JPH08503046A

JPH08503046A - エンジン排気ガス流れの処理方法および装置

Info

Publication number: JPH08503046A
Application number: JP6511510A
Authority: JP
Inventors: バーク，パトリツク・リー; ホクマス，ジヨン・カール; デトリング，ジヨセフ・チヤールズ; ヘク，ロナルド・マーシヤル; ステガー，ジヨン・ジヨセフ; トースター，サミユエル・ジヤツク
Original assignee: Engelhard Corp
Current assignee: BASF Catalysts LLC
Priority date: 1992-11-19
Filing date: 1993-11-19
Publication date: 1996-04-02
Anticipated expiration: 2018-08-11
Also published as: CA2146244A1; EP0677142A1; EP0950800A2; DE69328195D1; EP0677142B1; EP0950800B1; DE69328195T2; DE69332866D1; DE69332866T2; EP0950800A3; ATE237074T1; ATE191060T1; JP3435652B2

Abstract

(57)【要約】炭化水素および他の汚染物が入っているエンジン（１２）排気ガス流れを処理することを含む本発明に従う方法および装置を記述する。本発明の方法は、第一触媒ゾーン（１８）と第二触媒ゾーン（２８）が中に入っているモノリス体（１６）を含む触媒部材の中を通して排気ガス流れを流して第一触媒ゾーン（１８）内の触媒と接触させることにより、この排気ガス流れの中に入っている汚染物の少なくともいくらかを無害な生成物に変化させる段階を含んでいる。次に、この排気ガス流れを、この触媒部材から排出させて吸着ゾーン（２４）の中を流すことにより、炭化水素汚染物の少なくともいくらかを吸着材組成物に吸着させる。次に、この排気ガス流れを上記吸着ゾーン（２４）から排出させて上記第二触媒ゾーン（２８）に流し込むことにより、この汚染物の少なくともいくらかを無害な生成物に変化させる。次に、このようにして処理した排気ガス流れを、適切な排気手段を通して大気に排出させる。好適な吸着材は、アルミナに対するシリカの比が比較的高くそして相対ブレンステッド酸性度が低いゼオライトである。好適な吸着材組成物はベータゼオライト類を含んでいる。この第二触媒ゾーンの上流地点で空気の如き酸化剤（３２）をこの排気ガス流れに加えてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】エンジン排気ガス流れの処理方法および装置発明の背景関連出願に対する交差参照本出願は、１９９２年１１月１２日付けで提出した米国連続番号０７／９７４，５５３の部分的継続である１９９２年１１月１９日付けで提出した米国連続番号０７／９７８，６４３の部分的継続であり、両出願とも引用することによって本明細書に組み入れられる。発明の分野本発明は、エンジン排気ガス流れの処理に関するものであり、より詳細には、未燃焼炭化水素を含む汚染物が入っているエンジン排気ガス流れを処理する方法および装置に関する。関連技術ゼオライト類を含むモレキュラーシーブは、炭化水素の如き有害な成分と他の汚染物が入っている気体流れからその有害な成分の吸着を行うに有効であることが確認されている。例えば、米国特許第４，９８５，２１０号は、自動車用の排気ガス浄化装置に向けたものであり、ここでは、スリーウエイ（ｔｈｒｅｅ−ｗａｙ）触媒が用いられていると共に、このスリーウエイ触媒の上流に位置している炭化水素トラップ内でＹ型ゼオライトまたはモルデン沸石が用いられている。米国特許第４，９８５，２１０号の図２の態様では、吸着ゾーンの上流に活性炭素床が配置されている。ソレノイドで働くバルブ機構は、その排気ガス流れの温度に応じて、この排気ガス流れをその活性炭素床の中に通すか或はその回りに向ける働きをしており、この排気ガス流れはその後吸着ゾーンおよびスリーウエイ触媒を通って流れる。米国特許第５，０５１，２４４号はエンジン排気ガス流れの処理方法に向けたものであり、ここでは、エンジン運転の冷機起動段階中、そのガス流れは吸着ゾーン内のモレキュラーシーブの中を通るように導かれる。その炭化水素が脱離し始めたら、その触媒が運転温度になるまでそのガス流れを吸着ゾーンの側路に流し、そしてその触媒が運転温度になった時点で再び吸着ゾーンに流すことにより、炭化水素を脱離させてそれらを触媒ゾーンに運ぶことが行われている。Ｍ．Ｈｅｉｍｒｉｃｈ、Ｌ．ＳｍｉｔｈおよびＪ．Ｋｏｔｏｗｓｋｉ著の表題が「Ｃｏｌｄ−ＳｔａｒｔＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＥｘｈａｕｓｔＥｍｉｓｓｉｏｎＣｏｎｔｒｏｌ」の論文、ＳＡＥＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ番号９２０８４７には、米国特許第５，０５１，２４４号のそれと同様な様式で機能する装置が開示されている。１９９２年６月３０日付けのＰａｔｉｌ他の米国特許第５，１２５，２３１号には、炭化水素の吸着材としてベータゼオライトを用いることを含む、炭化水素排出量を低くするためのエンジン排気系が開示されている（コラム５のライン６３からコラム６のライン１４を参照）。シリカ／アルミナの比が７０／１から２００／１の範囲のゼオライトが好適な吸着材であるとされている（コラム６のライン７−１１を参照）。この装置には、冷機起動運転中、排気ガスを第一コンバーターから直接第二コンバーターに向けるバイパスラインとバルブが備わっており、この第一コンバーターがそれの着火温度に到達したら、その排気ガスをその第二コンバーターの側路に向かわせるか或はそれからの流出物を第一コンバーターに再循環させることが行われている（例えばコラム１０のライン１０ −２８参照）。米国特許第５，１５８，７５３号には排気ガスの浄化装置が開示されており、この装置には、エンジンの排気ガスを処理する目的で内燃機関の排気ガス路内に設置されている触媒装置が備わっていると共に、このエンジンの排気ガスを処理するための吸着装置がその触媒装置と内燃機関の間の排気ガス路内に設置されている。１つの態様には、その内燃機関から吸着装置に流れる排気ガスと、その吸着装置から触媒装置に流れる排気ガスとの間で熱を移動させるための熱交換器が備わっている。また、この触媒装置には、熱交換器の低温側ガス流路の中に固定されている触媒が含まれており、そしてその内燃機関から吸着装置に流れる排気ガスがその熱交換器の高温側ガス流路に流れ込むようになっている。発明の要約本発明は、第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンが備わっていると共にそれらの間に吸着ゾーンが備わっている装置を用いてエンジンの排気ガスを処理する装置および方法に関するものであり、ここでの第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンは互いに熱が移動する関係にある。この第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱が移動することにより、その中に存在している第二触媒がより迅速にそれの有効運転温度に到達する補助が得られ、そして第二触媒の温度が、この触媒がより有効に炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させることができる温度になるまで、この吸着ゾーンがその炭化水素を吸着することにより、大気に排出される炭化水素の量が低くなる。詳細には、本発明は、炭化水素および他の汚染物が入っているエンジン排出ガス流れを少なくとも冷機起動運転期間の間処理する方法を提供するものである。この方法は、（ａ）少なくともその汚染物のいくらかを無害な生成物に変化させるに有効な第一触媒が入っている第一触媒ゾーンの中を通して排出ガス流れを流し、（ｂ）このガス流れの中に残存している炭化水素の少なくともいくらかを一時的に吸着するに有効な吸着材が入っている吸着ゾーンの中を通して上記第一触媒ゾーンの流出物を流し、そして（ｃ）少なくともこの炭化水素の少なくともいくらかを無害な生成物に変化させるに有効な第二触媒が入っている第二触媒ゾーンの中を通して上記吸着ゾーンの流出物を流す段階を含んでいる。本発明の方法では、第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を移動させることにより、エンジンの少なくとも冷機起動運転期間中に第二触媒ゾーンが示す効力を改良する。本発明の１つの面に従い、直交流モノリスを含んでいてもよい間接的熱交換手段の中を通して排気ガス流れを流してもよく、この直交流モノリスには、このモノリスの中を通る第一流路を限定している多数の第一通路が備わっており、そしてこのモノリスの中を通る第二流路（これは、第一流路から隔離されている）を限定している多数の第二通路と熱交換する関係に位置している。この直交流モノリスに備わっている第一流路および第二流路のそれぞれに第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを配置してもよい。この第一触媒は酸化触媒を含んでいてもよく、そしてこの方法は、この第一触媒ゾーン内で一酸化炭素を二酸化炭素に酸化させることを包含し得る。本発明の別の面は、炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を第三触媒ゾーンの中に入れてもよく、これを第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置させることができ、そしてこの方法は、この第三触媒ゾーンの中を通して排気ガス流れを流すことを包含し得る。本発明の別の面は、この吸着材料がモレキュラーシーブ材料、例えばファウジャス石、斜方沸石、シリカライト（ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ）、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、超安定ゼオライトＹ、オフレ石およびベータゼオライト類から成る群から選択されるモレキュラーシーブ材料で出来ていてもよいことを提供するものである。特に、イオン交換を行ったベータゼオライト、例えばＦｅ／ベータゼオライト、好適にはＨ／ベータゼオライトなどを用いることができる。ゼオライト類、好適にはベータゼオライト類のシリカ／アルミナのモル比は少なくとも約２５／１、好適には少なくとも約５０／１であり、その有効な範囲は約２５／１から１０００／１、５０／１から５００／１、同様に約２５／１から３００／１、例えば約１００／１から２５０／１、或はまた約３５／１から１８０／１である。ゼオライト類の他の有効なおよび好適なシリカ対アルミナのモル比は、少なくとも２００／１であり、より好適な比は約２００／１から約１０００／１であり、そしてベータゼオライトの比の範囲は好適には約２００／１から約６００／１である。最も好適には、この吸着材料は、以下に定義する如き相対ブレンステッド酸性度が１．０未満、好適には０．５未満、より好適には０．２５未満、更により好適には０．１未満、最も好適には０．０５未満である低ゼオライトである。好適なゼオライトにはＺＳＭ、Ｙおよびベータゼオライト類が含まれ、ベータゼオライト類が特に好適である。これらの好適なゼオライト類を処理して酸部位の数を少なくする。有機酸または無機酸でこのゼオライトのリーチング（ｌｅａｃｈｉｎｇ）を行うことによってこれを達成することができる。別法としてか或は追加的に、３５０から９００℃の蒸気を用い、この蒸気の温度を１時間当たり１００℃から６００℃で上昇させることにより、このゼオライトの蒸気処理を行うことができる。蒸気処理を行うと相対ブレンステッド酸性度が低くなることが確認されており、その結果として、排気ガス流れ内の炭化水素を吸着する用途でゼオライトを用いる時の耐久性が向上する。本発明は、相対ブレンステッド酸性度がこの上に示したような好適な範囲になるように処理したゼオライト類を含んでいる吸着材組成物、並びに上記組成物を含んでいる排気ガス浄化装置および吸着装置も包含している。本発明の更に別の面は、第二触媒ゾーンの上流地点、例えば第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間にある地点で、排気ガス流れに酸化剤を加えることを含んでいる。好適には、中間触媒ゾーンの中を通してこの排気ガス流れを流す場合それの上流にこの酸化剤を加える。この酸化剤は典型的に酸を含んでおり、これは、この排気ガス流れに空気を加えることによって便利に供給可能である。この方法は、任意に、第一触媒ゾーンの上流に位置しておりそしてそれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンの中を通して排気ガス流れを流すことを包含し得る。この予備触媒ゾーンには、少なくとも１種の白金族金属、例えばパラジウム触媒成分を含んでいる触媒組成物が入っていてもよい。本発明はまた装置の面も包含しており、ここでは、エンジン排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物を無害な生成物に変換するための排気ガス浄化装置も提供する。本発明のこの面に従う装置は排気ガスの流路を限定しており、そしてこれには、汚染物の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに有効な第一触媒が入っている第一触媒ゾーン；ガス流れ内に含まれている少なくともいくらかの炭化水素をエンジン運転の少なくとも冷機起動の間一時的に吸着する吸着材を含んでおりそして第一触媒ゾーンとガス流れ伝達状態にありかつそれの下流に位置している吸着ゾーン；並びに未燃焼炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに適した第二触媒が入っておりそして上記吸着ゾーンとガス流れ伝達状態にありかつそれの下流に位置している第二触媒ゾーンが備わっている。この装置にはまた、第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンへの間接的熱交換による熱伝達を与えるための熱交換手段も備わっている。本発明の１つの面に従い、この熱交換手段は直交流モノリスを含んでおり、この中に、第一ゾーンおよび第二ゾーンがお互いに対して相互に熱交換するようにこれらが限定されている。好適には、この第一ゾーンには第一触媒ゾーンが含まれており、そして第二ゾーンには第二触媒ゾーンが含まれている。この第一触媒は少なくとも一酸化炭素の酸化を生じさせるに有効性を示し得る。本発明の１つの面に従い、この第一触媒および第二触媒の少なくとも１つはスリーウエイ触媒（ＴＷＣ）であり、例えばこの第一触媒がスリーウエイ触媒であってもよい。この装置に更に、吸着ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置しておりそしてそれらとガス流れ伝達状態にある中間触媒ゾーンを含めてもよく、この中間触媒ゾーンには、少なくとも炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を入れる。この中間触媒ゾーンの位置は上記吸着ゾーンの上流もしくは下流であってもよい。本発明の更に別の面に従い、第一触媒ゾーンの上流に位置しておりそしてそれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンをこの装置に含めてもよい。例えばパラジウム触媒成分が入っている触媒組成物をこの予備触媒ゾーンに入れてもよい。本発明の別の面において吸着材料を提供し、これにはゼオライト、好適には上に記述した如きベータゼオライト吸着材料を含有させることができる。従って、本発明は、エンジン排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物を無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置および方法を包含し得るものであり、この装置は、排気ガスのための流路を限定している。本発明のこの面に従い、排気ガス流れ由来の未燃焼炭化水素を一時的に吸着するベータゼオライトが入っている吸着ゾーンをこの装置に含めてもよく、この吸着ゾーンをこの流路内に位置させる。この装置は更に、上記汚染物および脱離した未燃焼炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに有効な触媒が入っている触媒ゾーンを含んでおり、これを、上記吸着ゾーン下流の上記流路内に位置させる。このベータゼオライトは、イオン交換を行ったべータゼオライト、例えばＨ／ベータゼオライトまたはＦｅ／ベータゼオライトなどであってもよい。好適には、上記吸着ゾーンの上流にある流路からこの吸着ゾーンの下流にある触媒ゾーンに間接的熱交換で熱を伝達するように熱交換手段を存在させる。本発明の別の面に従い、互いに熱を交換する関係にある第一触媒ゾーンおよび第二触媒ゾーンと共にそれらの間に位置させた吸着ゾーンを備えた装置に、更に、この第二触媒ゾーンの上流地点、例えば第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンとの間にある地点で排気ガス流れに酸化剤を添加するための手段を含めてもよい。この装置に中間触媒ゾーンを含める場合、この排気ガス流れに酸化剤を添加する手段を用いて、好適には上記中間触媒ゾーンの上流地点、例えばその吸着ゾーンと中間触媒ゾーンの間にある地点にこの酸化剤を加える。この酸化剤は典型的に酸素を含んでおり、空気を含んでいてもよく、従って、この酸化剤を添加するための手段は空気ポンプを含んでいてもよい。本発明に従う第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを含んでいる直交流モノリスの構造は、この第一ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何学的表面積を与えそしてその第二ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何学的表面積を与えるような構造であってもよい。例えば、１断面平方インチ当たりに約９個から約８００個のガス流れ通路が第一ゾーン内に存在しておりそして１断面平方インチ当たりに約９個から約８００個のガス流れ通路が第二ゾーン内に存在しているモノリスを用いることによって、このような構造を得ることができる。例えば、このモノリスの構造は、１断面平方インチ当たり約４００個の通路を第一ゾーンに与えそして１断面平方インチ当たり約１００個の通路を第二ゾーンに与えるような構造であってもよい。「第一」触媒、ゾーンまたは触媒ゾーンおよび「第二」触媒、ゾーンまたは触媒ゾーンを本明細書および請求の範囲で用いる場合、これらに対する言及は、処理すべき排気ガス流れをその中に導入する順序に関する言及である。従って、「第一」触媒は上流にある触媒であり、そして「第二」触媒は下流にある触媒であり、ここでの「上流」および「下流」は、その中を排気ガス流れが流れる方向における意味と同じである。本明細書および請求の範囲において、異なる温度を有する流体または気体の混じり合いまたは対流によって単に達成される熱交換ではなく、固体状媒体による伝導、例えば熱交換器または直交流モノリスの壁による伝導を含む熱交換を示す目的で、言葉「間接的熱交換」を用いる。図の簡単な説明図１は、本発明の１つの態様に従う熱交換器の上流および下流にそれぞれ位置している個別の第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを含んでいる排気装置の図式的流れ図である。図２は、本発明の別の態様に従う排気処理装置の図式的流れ図である。図３は、本発明の別の態様に従い、触媒部材と吸着ゾーンとの間に位置している空気ポンプ入り口を有する、図２のそれと同様な排気処理装置の図式的流れ図である。図４は、本発明の別の態様に従い、中間触媒ゾーンと共に吸着ゾーンの下流に位置している空気ポンプ入り口を含んでいる、図２のそれと同様な排気処理装置の図式的流れ図である。図５は、本発明の１つの態様で用いるに適した直交流モノリスの部分除去透視図である。図６は、本発明の実施で有効な直交流モノリスの１つの態様を図式的に示す部分除去透視図である。図７Ａおよび７Ｂは、図６の直交流モノリスの図式的断面図である。図８は、図６の直交流モノリスに関する変形の図式的断面図である。図９Ａおよび９Ｂは、本発明の実施で有効な直交流モノリスの更に別の態様を図式的に示す断面図である。図１０は、本発明に従う直交流モノリスの別の態様の透視図である。図１１は、本発明に従う排気処理装置の図式的流れ図である。発明の詳細な説明およびそれの好適な態様本発明の方法および装置は、内燃機関の冷機起動運転を行っている間のエンジン排気ガス流れ由来の有害な排出物の量を最小限にするに特に適合している。このようなエンジンには炭化水素系燃料が燃料供給されておりそしてそれらが排出する排気ガスの中には多様な有害汚染物が存在していることが知られている。このような燃料の中に入っている炭化水素は、一般に、ガソリンまたはディーゼル燃料を含んでおり、時にはエタノールおよびメタノールを含むアルコール類も含んでいる。上述した燃料の混合物もまた使用可能である。従って、このようなエンジン由来の排気ガス流れは炭化水素、ＮＯｘおよび一酸化炭素などの如き汚染物を含んでおり、州および／または連邦政府の排気排出量基準に従わせるには、この排気ガス流れが大気の中に放出されるに先立ってそれらの除去を行う必要がある。これらの汚染物、特に炭化水素の排出量を制御することに関する問題は、エンジン運転の冷機起動期間中が最も深刻であり、この期間中、このエンジンは冷えた状態にある可能性がある（即ち標準運転温度未満である）と共にこの期間中その汚染物を無害な物質に変化させる目的で用いられている如何なる環境上の触媒もそれの運転温度未満である可能性がある。本発明は、このようなエンジン運転の冷機起動期間中およびその後の未燃焼炭化水素排出量を低くする方法および装置を提供することにある。幅広い記述において、２つの触媒ゾーンとそれらの間に位置させた炭化水素トラップが備わっている排気ガス処理装置を提供しそしてエンジン運転の少なくとも冷機起動期間中その第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を伝達することにより、これを達成する。本発明に従い、エンジンからの排気ガスを受け取らせる目的で、このエンジンとガス流れ伝達する状態で第一触媒ゾーンを配置する。この第一触媒ゾーンには、そのガス流れ内に存在している汚染物、例えば一酸化炭素などの少なくともいくらかを無害な生成物に変化させるに有効な触媒を入れる。この第一触媒は同様に他の汚染物の変換も生じさせるに有効なものであってもよく、例えばこれは、一酸化炭素、未燃焼の炭化水素および窒素酸化物を無害な物質に変化させるに有効な通常のスリーウエイ触媒であってもよい。このような触媒は一般に白金族金属を１種以上含んでいる。任意に、元素周期律表のＶＩＩ族のベース金属およびＶＢ族および／またはＶＩＢ族金属の１種以上をこれらの白金族金属に補ってもよい。従って、好適には、クロム、銅、バナジウム、コバルト、ニッケルおよび鉄の１種以上を用いることができる。これらの触媒にはまた、スリーウエイ変換またはＴＷＣ触媒として一般的知られている種類の触媒が含まれる。これらのＴＷＣ触媒は、例えばアルミナ、セリアまたはジルコニアの如き耐火金属酸化物の上に堆積させた白金−ロジウムもしくはパラジウム−ロジウムの二金属成分または白金−パラジウム−ロジウムの三金属成分を含んでいてもよい。吸着ゾーンは、第一触媒ゾーンの下流に位置していてそれとガス流れ伝達状態にあり、そしてこれには、少なくとも冷機起動運転期間中の排気ガス流れ内に存在している炭化水素を吸着するに有効な吸着材料が入っている。この期間中、このガス流れは未燃焼の炭化水素で満たされており、そして第一触媒および第二触媒の片方または両方とも未燃焼の炭化水素の変換を行うに有効でなく、これらは影響を受けないでその中を通過する。この吸着ゾーンの中に存在している吸着材料は、炭化水素を吸着することにより、未燃焼の炭化水素が大気中に放出されるのを少なくとも一時的に防止する。この吸着材料には公知の如何なる炭化水素吸着材も含まれ、例えば活性化アルミナ、多孔質ガラス、シリカゲルおよび活性炭などが含まれる。天然および合成のモレキュラーシーブが特に有効である。天然のモレキュラーシーブには、ファウジャス石、斜プチロライト、モルデン沸石および斜方沸石が含まれる。使用可能なモレキュラーシーブの１つの種類であるゼオライト類には、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、超安定ゼオライトＹ、ＺＳＭ−５、オフレ石などが含まれる。一般に、一次元もしくは二次元孔構造を有するシーブ材料よりもいわゆる三次元孔構造を有するシーブ材料の方が好適であるが、前者の数種も許容される様式で充分に機能を果す。許容され得る材料の細孔直径は典型的に約３から８オングストロームである。予想外に、ベータゼオライト類、特に約２５／１から３００／１および約１００／１から約２５０／１の高いシリカ／アルミナ比範囲を示すベータゼオライト類が特に有効な吸着材であることが示された。このゼオライト類、好適にはベータゼオライト類のシリカ／アルミナのモル比は、少なくとも約２５／１、好適には少なくとも約５０／１からであり、有効な範囲は約２５／１から１０００／１、５０／１から５００／１と同様約２５／１から３００／１、例えば約１００／１から２５０／１、或はまた約３５／１から１８０／１である。ゼオライト類に有効および好適な他のシリカ対アルミナモル比は、少なくとも２００／１であり、より好適な比は約２００／１から約１０００／１であり、そしてベータゼオライトに好適な範囲は約２００／１から約６００／１である。好適なベータゼオライト類は、イオン交換を行ったベータゼオライト類、例えばＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトなどである。好適なゼオライト類にはＺＸＭ、Ｙおよびベータゼオライト類が含まれ、ベータゼオライト類が特に好適である。これらの好適なゼオライト類を処理して酸部位の数を低くすることができる。有機酸または無機酸を用いてこのゼオライトのリーチングを行うことによってこれを達成することができる。好適な酸には強無機酸、例えば硫酸、硝酸、塩酸、燐酸など、並びにトリフルオロ酢酸などの如きカルボン酸およびしゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸などの如きジカルボン酸などが含まれる。有効な酸には好適にはポリ酸が含まれ、好適には二官能酸、より好適にはジカルボン酸であり、しゅう酸が最も好適である。０．０２から１２Ｎ、好適には０．１から１０Ｎの濃度でこの酸を用い、そして固体ゼオライトの濃度を０．０１から１．０ｇ／ｍＬ、好適には０．０５から０．５ｇ／ｍＬにする。適切な温度範囲、典型的には１０から１００℃の温度でこのリーチングを実施し、例えば硫酸を用いる場合好適には７０から１００℃で実施し、そしてしゅう酸を用いる場合１０から５０℃で実施する。このリーチング条件および濃度で達成可能な望ましいシリカ対アルミナ比を達成するに充分な時間、典型的には約０．５から５時間、好適には０．５から３時間、このリーチングを実施する。３５０から９００℃の蒸気でこのゼオライトを蒸気処理することができる。好適には、４００から８００℃、より好適には５００から７５０℃でこの蒸気処理を実施し、最も好適な範囲は５５０から７５０℃である。適切な速度、例えば１時間当たり１００から６００℃の速度でこの蒸気の温度を上昇させることができる。開示する蒸気濃度は１０から１００％、好適には３０から１００％であり、好適な濃度は約５０から１００％でありその残りは空気である。好適には大気圧下でこの蒸気処理を実施する。この蒸気処理の時間は、このゼオライトを処理するに充分な時間であり、典型的には０．５から４８時間、好適には０．５から２４時間、より好適には０．５から８時間、最も好適には０．５から５時間である。この蒸気処理はシリカ対アルミナ比を有意に上昇させるものでない。しかしながら、これにより、このゼオライトの骨組からそのアルミニウムの少なくともいくらかが除去されることによってそのゼオライトの酸性度が低くなると考えている。ゼオライト類の蒸気処理を行うと、使用時にゼオライト類がガス流れ内の炭化水素を吸着しそしてコークス生成に抵抗力を示す耐久性が向上することが見いだされた。好適には、このゼオライトのリーシング処理と蒸気処理の両方を行うことができる。特に好適な方法では、最初にゼオライトの酸リーチング処理を行った後蒸気処理を行う。任意に、所望の如何なる順でもリーチング処理段階と蒸気処理段階を繰り返してもよい。例えば、リーチング処理して蒸気処理したゼオライトを繰り返してリーチング処理した後蒸気処理してもよい。特定の態様において、このゼオライトをリーチング処理し、蒸気処理した後、再びリーチング処理してもよい。ベータゼオライトの処理を行うに有効な方法は、例えば１９９２年３月２５日に公開されたＣＮ１０５９７０１Ａの中に開示されており、これは引用することによって本明細書に組み入れられる。この引用文献には、有機アミン鋳型方法を用いて製造したベータゼオライトから焼成で窒素化合物を除去することにより、Ｓｉ含有量が高いベータゼオライトを製造することが開示されている。濃度が０．０２から１２Ｎ、好適には０．１から１０Ｎの有機もしくは無機酸溶液を用い、固体ゼオライトの濃度を０．０１から１．０ｇ／ｍＬ、好適には０．０５から０．５ｇ／ｍＬにすることにより、ベータゼオライトのリーチングが１０から１００℃において０．５から５時間、好適には１から３時間で達成されている。このリーチングを行った後、４００から９００℃の蒸気を用い蒸気温度を１時間当たり１００℃から６００℃で上昇させながらゼオライトの処理を行う。開示されている蒸気濃度は５０から５００ＫＰａのシステム圧で１００％である。この蒸気処理時間は０．５から５時間である。本発明の好適な態様に従い、蒸気処理を補った処理を行うことによってアルミナに対するシリカの比を上昇させたゼオライトを用いることができる。このアルミナに対するシリカの比率を上昇させる方法では、そのゼオライトからアルミナが除去される。リーチングでは、例えばそのゼオライト構造物の骨組からアルミニウムが取り出される。アルミニウムイオン塩の形態で取り出されたアルミニウムが、そのリーチング液で除去される。本発明に関して特に興味の持たれるものは、このゼオライト骨組の中に存在しているアルミナが与える酸性度である。リーチングによって達成される高いシリカ対アルミナ比はそのゼオライトが示す酸性度に関係していると考えている。このゼオライトが示す酸性度は、使用時のゼオライトが排気流れ由来の炭化水素を吸着する時、例えば典型的に３００から８００℃、より典型的には３５０から６００℃の範囲の温度の自動車および産業排気流れ由来の炭化水素を吸着する時の耐久性に影響を与えると考えている。このゼオライトは、このような環境下で用いる時、このゼオライト骨組が有する孔の詰まりおよび／または崩壊が主な原因で吸着効率を失う傾向を示す。このゼオライトを処理する条件を調節することによって、安定なゼオライト骨組の維持を達成することができる。このような条件には酸濃度、蒸気温度などが含まれる。より穏やかな条件を用いると、処理を行っている間にゼオライトの骨組が悪化する傾向が低くなると共に、そのアルミナを除去する位置の骨組を安定にすることが可能になる。蒸気処理を行うと更にそのゼオライト骨組からアルミニウムが除去されると考えている。この影響を受けたアルミニウムはそのゼオライトの中、恐らくはその孔の中に存在し続ける。このアルミニウムなしでもそのゼオライト骨組は安定であると考えており、そしてその孔の中に存在しているアルミニウムイオンはアルミナになると考えている。この孔の中に残存しているアルミナはそのゼオライトが示す酸性度に貢献せず、その酸性度が低くなると考えている。この孔の中に存在しているアルミナは、次に行うリーチング段階で洗浄または抽出されて除去されるか、或は残存し得る。蒸気処理を行った後のゼオライトは改良されたコークス生成抵抗力を示すことを見い出した。この蒸気処理ではそのゼオライト骨組からブルンステッド酸部位が優先的に除去されると考えている。この蒸気処理段階を行うと、エンジン試験を行っている間に生成するコークスの量が有意に低下することを確認した。従って、このゼオライト骨組の中に存在しているシリカ対アルミナ比のみを考慮した場合同じシリカ対アルミナ比を有する匹敵するゼオライトに比べてブレンステッド酸部位の数が比較的低いゼオライトは、排気流れ内に存在している炭化水素に対して（コークス生成に対して）高い安定性を示す吸着材料をもたらす。この酸性度全体およびシリカ対アルミナ比は、吸着特性を指示する重要なものであり得るが、相対ブレンステッド酸性度もまた重要であることを見い出した。ブレンステッド酸性度が低いゼオライトは適切な手段で製造可能であり、ブレンステッド酸部位の数を低くするに好適な方法は、上に示した如き蒸気処理である。典型的なブレンステッド酸構造は、である。赤外分光法の吸収ピークを用いることで、相対ブレンステッド酸部位濃度を測定することができる。上記ピークを測定するに有効な操作は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ１７５０ＦＴＩＲスペクトロメーターを用いることで実施可能である。ＳｐｅｃｔｒａＴｅｃｈＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌチャンバセルの中にサンプルを約０．５ｇ入れ、そして一定窒素流下でインサイチュー測定を行う。このサンプルを最初４５０℃に加熱することで全ての水を除去する。このサンプルを４０℃に冷却した後、このチャンバの中にピリジン蒸気を窒素流下で導入する。このサンプルを４０℃に５０分間維持することで平衡に到達させる。次に、このサンプルを窒素流下１時間かけて２００℃にまで加熱し、冷却した後、検査することにより、ブレンステッド酸の１５４６ｃｍ^-1ピークおよびルイス酸の１４５５ｃｍ^-1ピークに関する測定を行う。基準材料に対する、このブレンステッド酸性度に影響を与える処理、好適には蒸気処理を行った後のブレンステッド酸性度構造ピーク高の比率を用いて、相対ブレンステッド酸性度を測定する。本発明の目的で、この基準材料は、シリカ対アルミナのモル比が１８０／１のゼオライトである。本発明で有効なゼオライト類の相対ブレンステッド酸性度は１．０未満、好適には０．５未満、より好適には０．２５未満、更により好適には０．１未満、最も好適には０．０５未満である。同様にして相対ルイス酸性度を測定することができる。ゼオライトのシリカ対アルミナ比を上昇させる酸リーチング方法を用いると酸性度が低下することは知られているが、上記方法では、ゼオライト粒子からアルミニウム原子が無差別に除去されると考えられる。蒸気処理の如き方法では、そのブレンステッド酸部位の所で優先的にそのゼオライトの骨組からアルミニウムが除去される。従って、このゼオライト粒子、或は更にこのゼオライトの骨組が示すシリカ対アルミナ比は、排気流れ条件で炭化水素を吸着する時に用いるべきゼオライトのための唯一のパラメーターでなく、むしろブレンステッド酸性度がそのパラメーターである。これが重要なことは、排気ガス条件（３００から１０００℃）下におけるコークス生成に対する抵抗力がより有効であることによって認識され得ると共に、その骨組の変質を最小限にしながら上記性能を達成するにはゼオライトをどのように処理すればよいかを知ることによって認識され得る。本質的に、ゼオライトのリーチングを極度に行うとブレンステッド酸性度の低下がもたらされるが、蒸気処理の如き方法を単独で用いるか或はより好適にはリーチングとのバランスを保つと、本発明に従って炭化水素吸着装置として用いるに高い耐久性を示すゼオライトがもたらされる。本発明の吸着材料は、モレキュラーシーブ、好適にはゼオライト、最も好適には上に示した如きベータゼオライトと、ウォッシュコート（ｗａｓｈｃｏａｔ）結合剤とも呼ばれている結合剤を含んでいる組成物である。スラリーを生じさせる時に用いるに典型的なウォッシュコート結合剤には、これらに限定するものでないが下記が含まれる：アルミナ、シリカ、セリアおよびジルコニアのゾル；アルミニウム、ケイ素、セリウムおよびジルコニウムの無機および有機塩、例えば硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩および酢酸塩など、並びにそれらの加水分解生成物；アルミニウム、ケイ素、セリウム、ジルコニウムおよび上記成分全部の混合物の水酸化物など。結合剤としてまた有効なものは、加水分解してシリカを生じ得る有機シリケート類であり、これらにはテトラエチルオルトシリケート類が含まれる。このゼオライトと結合剤の相対的比率は、約１から２０重量％、好適には約５から約１５重量％の範囲であってもよい。好適な複合体はベータゼオライトを約９０重量％そしてシリカゾルを約１０重量％含んでいる。好適には、このシリカゾルは本質的に全くアルミナを含んでいない。本技術分野で知られている方法を用いて固体状モノリス担体の上に吸着材料を堆積させてもよい。通常、この吸着材のための構造的支持を与える不活性担体材料の上に堆積させた薄膜または被覆としてこの吸着材の塗装を行うのが最も便利である。この不活性担体材料は如何なる耐火性材料であってもよく、例えばセラミックまたは金属材料などであってもよい。また、本技術分野で知られているように、フロースルーキャニスター（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈｃａｎｉｓｔｅｒ）の中に位置させたペレットまたはビードの形態でこの吸着材を与えて、排気ガスが中を流れる吸着床を得ることができる。更に他の態様において、この吸着材料を押し出すか或はモノリス形態に加工して、これを排気ガス流れの中に位置させてもよい。吸着させるべき特定の炭化水素、ゼオライトと結合剤の特定組み合わせおよび濃度、炭化水素が入っている流れの状態などを含む要因を基準にして、この組成物に入れる吸着材成分の量を変化させることができる。ハニカムの如きモノリスの被覆で用いる吸着材組成物は、典型的に、固体が５から５０重量％、好適には１０から４０重量％入っている水系スラリーの形態である。その生じるモノリスは好適にはその吸着材組成物で被覆されており、そして好ましくは、ゼオライト吸着装置用コンパンドの量を基準にした被覆量は０．３から３．０ｇ／立方インチ、好適には０．５から２．５ｇ／立方インチである。この吸着ゾーンとガス流れ伝達状態でその下流に第二触媒ゾーンを位置させる。少なくとも未燃焼炭化水素汚染物の酸化を起こさせて無害な成分を生じさせるに有効な触媒をこの第二触媒ゾーンに入れる。このような触媒は本技術分野でよく知られており、そしてこれらは典型的に、安定化および活性化されたアルミナのような比較的不活性な耐火性支持体材料の上に分散している触媒活性種、例えば白金族の金属を含んでいる。この第二触媒は第一触媒ゾーン内の触媒と同じか或は異なっていてもよく、これは例えばＴＷＣ触媒型のものであってもよい。エンジンの排気ガス流れ内に存在している汚染物の酸化を生じさせることが本技術分野でよく知られている触媒には、単独もしくは組み合わせにおける白金、パラジウムおよびロジウムの１種以上、並びに数多くのベース金属、例えば銅、クロムなどが含まれる。貴金属またはベース金属か或はそれらの組み合わせであるかに拘らず、典型的には、この触媒活性を示す金属を耐火性支持体材料、例えばアルミナ、セリア、ジルコニアなどの上に分散させる。本発明に従い、より迅速に第二触媒をそれの有効な運転温度にするように、第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を伝達する手段を設ける。本分野の技術者は、本明細書に記述する如き発明は数多くの変法で実施可能であることを理解するであろう。例えば、第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの各々は個別の担体モノリスを含んでいてもよく、そしてこの個別のモノリスが互いに熱交換する関係でそれらを位置させることによってこれらの間で熱交換を達成することができる。また、第一触媒ゾーンの下流であるが第二触媒の上流に位置させた通常の熱交換部材、即ち熱交換器を用い、それによって、この第一触媒ゾーンの加熱された流出物と第二触媒ゾーンの流入物との間に間接的熱交換を生じさせることにより、熱交換を達成することができる。本発明の好適な態様は、通常の熱交換器の代わりに、以下に記述するように互いに熱交換する関係にある第一ゾーンと第二ゾーンとが備わっている直交流モノリスを用いることを含んでいる。より好適には、この直交流モノリスに備わっている個々の第一ゾーンおよび第二ゾーンの中に第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを位置させる。使用する場合、エンジンからの排気ガス流れを第一触媒ゾーンの入り口に流し込んで、第一触媒に接触させる。この第一触媒は、少なくとも冷機起動期間中、如何なる汚染物も無害な物質に変化させるに有効性を示さないか、或はこのガス流れ内に存在している汚染物の変換を生じさせるとしても少量のみであり得る。この期間中、そのエンジンによって生じる多量の未燃焼炭化水素はこの第一触媒ゾーンの中を通って流れて吸着ゾーンの中に入り、ここで、この炭化水素がその吸着材料に吸着される。このようにして未燃焼炭化水素の量が実質的に低下した排気ガス流れは、この吸着ゾーンから第二触媒ゾーンに流れ込み、ここでこれは触媒と接触するが、この触媒は、炭化水素汚染物を無害な物質に変化させるに適切な温度に加熱されている時に有効性を示す。しかしながら、この第二触媒は、冷機起動運転期間に行き渡っている温度では第一触媒と同様に有効性を示さない可能性がある。冷機起動の直後約１分から５分間エンジンを運転する過程の間に、この排気ガスがそのエンジンを出る時の温度が上昇しそして／または第一触媒が部分的に発熱で活性化されることにより、第一触媒ゾーンが加熱される。この熱が第二触媒ゾーンに伝達され、従って、この第二触媒ゾーンが示す変換効率が改良される。また、この第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンへの熱伝達により、吸着ゾーンに向かって流れる第一触媒ゾーンの流出物の熱含有量が低くなる傾向を示し、従って、この排気ガスがその吸着ゾーンから炭化水素を早期に脱離させる傾向が低くなる。エンジンの運転を進めるにつれて、排気ガスと一緒に吸着ゾーンに流れる熱流の量が高まることで、この排気ガスの炭化水素濃度が低くなる。従って、以前に吸着された炭化水素がその吸着ゾーンから脱離して第二触媒ゾーンに向かって流れ始める。しかしながら、この第二触媒ゾーンは、その時点で、冷機起動期間のより早い時期よりもそれの運転温度に近くなることから、この第二触媒ゾーンの中では、その脱離した未燃焼の炭化水素が有意量で無害な物質に変換される。従って、そうでない場合第一触媒ゾーンおよび第二触媒ゾーンの両方を通って影響を受けないまま大気に放出されていた炭化水素は、この第二触媒がその炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に有効に変換し得るようになるまでその装置内に吸着される。その結果として、バルブの如き可動部品およびバイパス用配管の如き余分な構造物が備わっていない装置を用いることでも、エンジン運転の冷機起動期間中に排出される炭化水素量が有意に低下する。本発明の別の態様では、吸着ゾーンから出て来る排気ガス流れの中に存在している未燃焼炭化水素の酸化を生じさせるのを助長する目的で、空気または別の酸化剤を適切な手段でこの系に加えてもよい。必要に応じて空気をこの排気ガス流れに加えてもよく、この加える地点は、第二触媒ゾーンの上流の如何なる地点でもよく、好適には第一触媒ゾーンの下流である。好適には、この吸着ゾーンの上流に空気を加える、と言うのは、これによりこの吸着ゾーンを冷却する補助が得られ、従って炭化水素の早期脱離が抑制されるからである。本発明の別の態様では、この吸着ゾーンと第二触媒ゾーンとの間にそれらとガス伝達する状態で第三もしくは中間触媒ゾーンを位置させてもよい。この中間触媒ゾーン内の触媒は、好適には酸化触媒、例えば炭化水素および／または一酸化炭素の酸化を助長する、本技術分野でよく知られている触媒である。本発明のこの態様を用いるにおいて、好適には中間触媒ゾーンの上流地点で、空気をこの排気ガス流れに適切な手段で加えてもよい。上で考察したように、第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を伝達する目的で直交流モノリスまたは支持体を用いることができる。本分野の技術者が理解するであろうように、この言葉「モノリス体」、「支持体」または「部材」にはハニカム体の支持体または構造物が含まれそしてそれを包含させることを意味している。この表現「直交流」モノリス体もしくは部材、或はハニカム体もしくは部材は、通常、第二ゾーンの中を通る排気ガス流れの流れる方向が第一ゾーンの中を通って流れる排気ガス流れの流れる方向に対して十文字であることを意味しているが、他の構造を用いることも可能であり、そしてこれも「直交流」であると見なしそしてこの言葉に包含させることを意図している。一般に、直交流モノリスは、第一ゾーンを構成する多数の第一ガス流れチャンネルを与えており、これらの通路は、第二ゾーンを構成する多数の第二ガス流れチャンネルとガス流れ伝達していないが、第二ガス流れと熱を交換する関係に位置している。このような直交流モノリスの構造は、一般に、反対を向いた末端面と反対を向いた側面を有するような構造になっており、その結果として、第一ゾーンを構成しているガス流れチャンネルまたは通路はこのモノリスの１つの末端面からもう一方の末端面に向かってそこを貫いて伸びていて、この体の中を貫くガス流れ伝達を与えている。同様に、第二ゾーンを構成しているガス流れチャンネルまたは通路は、この第一ゾーン内のチャンネルに対して十字方向で、このモノリスを貫いて１つの側面からもう１つの側面に向かって伸びていて、同様にこの体の中を貫くガス流れ伝達を与えている。しかしながら、代替態様では、これらの多数の第一および第二チャンネルが互いに対して並列の熱交換関係にあるモノリスもまた、本明細書で用いる言葉「直交流モノリス」の範囲内に入ると見なす。このような代替直交流モノリスは、物理的に別の配置内の個々の第一および第二ゾーンの入り口と出口に配置可能であり、その結果として、計画的に位置させた多岐管を用いて１つのゾーンまたはもう一方のゾーンを通るように選択的にガス流れを向けることができる。本発明の特別な態様において、この直交流モノリス体の構造は、第一ゾーンのチャンネルが第二ゾーンのチャンネルの層の間に相互分散している（ｉｎｔｅｒｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）多数の層（ｌａｙｅｒｓまたはｓｔｒａｔａ）の中に配置されているような構造であってもよい。このような交互層は平らであるか、或は波形材料または波形材料と平板材料との組み合わせによって限定されている波形を有するように形作られていてもよい。この材料の組成物は適切な如何なる材料であってもよく、例えば耐火性金属、例えばステンレス鋼、カンタル、フェクラロイ（Ｆｅｃｒａｌｌｏｙ）などであってもよい。この第一ゾーンおよび第二ゾーンのチャンネルをこのように単一モノリス内に位置させると、この第一ゾーン内の如何なる熱も間接的熱交換を通して第二ゾーンに伝達されることになる。従って、直交流モノリスを用いると、互いに熱を交換する関係にある第一ゾーンと第二ゾーンが得られる。ガス流れチャンネルまたは通路は、多様な断面構造のいずれかであってもよく、例えばこれらの断面は三角形、長方形、正方形、正弦形または円形であってもよい。このガス流れチャンネルまたは通路は、米国特許第４，３３５，０２３号の中に記述されているように、角が取られたか或は丸くなった隅を有していてもよい。この第一ゾーンのガス流れ通路は第二ゾーン内のガス流れ通路と交わっていないか或はガス流れ伝達していないことから、この第一ゾーンから第二ゾーンに排気ガスを流すための手段を設ける必要がある。通常、この第一ゾーンの出口末端面と第二ゾーンの入り口側面に多岐管を設けそしてこれらの多岐管の間にガス流れ伝達を与えるガス流れ導管を設けることによって、これを達成する。以下に考察するように、本発明の他の任意構成要素と同様に、好適にはこのガス流れ導管内に吸着ゾーンを位置させる。上に示したように、この直交流モノリスの第一ゾーンと第二ゾーンにそれぞれ第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを含めるのが好適である。このような態様では、このモノリス体、部材または支持体の構造は、第一ゾーン内に存在しているガス流れ通路の壁が有するモノリス単位体積当たりの累積幾何表面積が１立方ｃｍ当たり約３か約３５ｃｍ²、即ち約３から約３５ｃｍ²／ｃｍ³であり、そして同様に、第二ゾーンのガス流れ通路の壁が有する単位体積当たりの累積幾何表面積が約３から約３５ｃｍ²／ｃｍ³であるような構造であってもよい。このような構造は、例えば、個々のゾーン各々内の断面１平方インチ当たりに約９から８００個のガス流れチャンネルを有するモノリスを準備しそしてこのモノリスの長さを調整して所望のチャンネル壁表面積が得られるようにすることによって達成可能である。しかしながら、現在利用できる支持体モノリスは１断面平方インチ当たり８００から１０００個のガス流れチャンネルを有しており、そしてまたこれらのモノリスは本発明の実施で使用可能である。本発明の実施で用いるモノリスのセル密度は本発明を制限するものでないことを注目すべきである。表面積が上記のような範囲であると、これらのゾーン間の熱移動が促進され、そしてまた、この直交流モノリスに触媒ゾーンを１個以上持たせた時、触媒ウォッシュコート支持するに充分な表面が得られる。特定実施例において、モノリス体の構造は、多数の第一通路内に１断面平方インチ当たり約４００個の通路を与えそして多数の第二通路内に１断面平方インチ当たり約１００個の通路を与えるような構造であってもよい。異なる方向のチャンネルの間に平らな部材で共通壁を与えてもよい。本発明の方法および装置における触媒部材に適切なモノリスもしくはハニカム体、支持体または部材は本技術分野でよく知られており、そしてこれらは、金属で作られていてもよいか、或は本質的に化学的に不活性であり本質的に触媒的に不活性な固体状の硬質材料で作られていてもよい。このような材料には、ジルコン−ムライト、アルファアルミナ、シリマナイト、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、パーライト、スポデュメン（ｓｐｏｄｕｍｅｎｅ）、コージライト、アルミノーシリケートおよびムライトなどが含まれ、コージライトが好適である。一般的には、その吸着ゾーンの中に捕捉された炭化水素が早期に、即ちこの吸着ゾーンの下流にある触媒が有効な運転温度を達成する前に脱離するほど高い排気ガス温度をこの吸着ゾーンが受けるところまで、この吸着ゾーンをエンジン出口近くに位置させるべきでない。試験を行った結果、通常の自動車排気系の床下位置にトラップを位置させるとこれが有効に炭化水素を吸着するのは約６０秒間のみであり、以下に記述するＦＴＰ試験の１サイクルが終了する前に炭化水素が完全に脱離して来ることが示された。しかしながら、テールパイプの中にトラップを位置させると、この試験の最初の２分間を越えても炭化水素が保持された。勿論、炭化水素が最終的に脱離した時点でこれらを無害な物質に変化させるように、炭化水素変換用触媒の上流にこのトラップを位置させる必要がある。従って、好適には、この吸着ゾーンをエンジン排気系内のある位置に配置すべきであるが、この位置は、炭化水素変換用触媒の上流であるが、排気ガスがこの吸着ゾーンの中に入る前にいくらか冷却され得ることを可能にするように、このエンジンからできるだけ離れた位置である。この吸着ゾーンをこのように位置させそして本明細書で記述するように第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間で熱交換を生じさせることにより、初期の冷機起動運転を行っている間に吸着材が吸着した炭化水素の保持期間が長くなる。本発明の種々の態様を図の中に示す。例えば、図１に本発明の幅広い面を示し、ここでは、エンジン１２が、炭化水素などの如き汚染物および他の汚染物を含んでいる排気ガス流れを排出しており、この排気ガス流れは、排気パイプ１４を通って、第一触媒（示していない）を含んでいて第一触媒ゾーン１８を与えている触媒部材の中に流れ込む。その後、この排気ガスはその第一触媒ゾーン１８から排出された後、排気パイプ２２により熱交換器２３を通って吸着ゾーン２４に流れ込むが、この中には吸着材（示していない）が入っている。次に、この排気ガスは排気パイプ２６により吸着ゾーン２４から再び熱交換器２３を通った後、個別の第二触媒ゾーン２８の中を通って流れる。冷機起動運転期間中、未燃焼の炭化水素は第一触媒ゾーン１８を通った後、その流出物の中に含まれて熱交換器２３から吸着ゾーン２４に運ばれ、ここで、その排気ガス流れからその未燃焼の炭化水素が吸着される。次に、このガス流れは排気パイプ２６によりもう一度熱交換器２３を通って第二触媒ゾーン２８に流れ込む。エンジンの運転が進行するにつれて、第一触媒ゾーン１８からの流出物が加熱されるのと同様にこの第一触媒ゾーン１８も加熱され始める。上に記述したように、熱交換器２３により、第一触媒ゾーンの加熱された流出物から第二触媒ゾーン２８の流入物に熱が伝達され、これによって、この第二触媒ゾーン２８が加熱される。このようにして第一触媒ゾーン１８から第二触媒ゾーン２８に熱が伝達させることにより、第二触媒の活性が高まると共に、吸着ゾーン２４の流入物が冷却されることで炭化水素の早期脱離が抑制される。更にエンジン運転が進行するにつれて、吸着ゾーン２４の流入物の温度が更に上昇し、そしてこれに含まれる炭化水素の濃度が低くなり、従って、その中に入っている吸着材料から炭化水素が脱離する傾向が現れる。従って、以前に吸着された炭化水素がその排気ガス流れの中に再び入って、排気パイプ２６を通って第二触媒ゾーン２８に流れ込むが、この時点において、この第二触媒ゾーン２８は、未燃焼炭化水素を無害な物質に変化させるにとって、より高い能力を有するようになっている。上で考察したように、熱交換器２３に含める部材は、通常の如何なる熱交換部材であってもよいか、或はガス流れ通路が中を通っている第一ゾーンおよび第二ゾーンが備わっている直交流モノリスを含む熱交換部材であってもよい。好適には、上に示したように、この直交流モノリスの第一および第二ゾーンにそれぞれ第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを含める。このような態様を図２に示し、ここでは、エンジン１２からの排気は排気パイプ１４を通って、第一触媒ゾーン１８が中に備わっている直交流モノリス１６を含む触媒部材に流れ込む。この排気ガスは、図１に関連して記述したのと同じ様式で、排気パイプ２２により吸着ゾーン２４を通り、そして排気パイプ２６の中を通って流れた後再び直交流モノリス１６の中を通って流れるが、この中には、第一触媒ゾーン１８と熱を交換する関係で第二触媒ゾーン２８が配置されている。次に、この排気ガスはモノリス１６から排気パイプ３０を通って大気に排出される。エンジンの運転を継続するにつれて、この第一触媒ゾーン内で生じる発熱触媒反応およびそのエンジンから流れて来る排気ガス流れの温度上昇の片方または両方により、この第一触媒ゾーン１８の中に熱が蓄積される。第二触媒ゾーン２８と同じ直交流モノリスの中に第一触媒ゾーン１８が位置していることから、この第一触媒ゾーン１８からの熱が少なくともいくらか第二触媒ゾーン２８に伝達され、このようにして、その中に入っている第二触媒が未燃焼炭化水素を無害な物質に変換する能力が向上する。このように、この第二触媒が未燃焼炭化水素の変換を行う能力がより良好になるにつれて、第一触媒ゾーンからの熱がいくらかそのガス流れの中に入って吸着ゾーン２４に向かって流れ、そこに捕捉されている炭化水素の脱離が生じ始める。次に、この脱離した炭化水素は第二触媒ゾーンに流れ込み、そして少なくとも部分的に無害な物質に変換される。図３の態様は、排気ガス流れに空気を加えてこれをモノリス１６から排気パイプ２２を通して吸着ゾーン２４に流し込むためのエアーポンプ３２を任意に備える以外は図２の態様と同様である。未燃焼の炭化水素汚染物が入っている排気ガス流れに空気を加えると、第二触媒ゾーン内で生じるこれらの炭化水素の酸化が助長され、そしてこれはまた吸着ゾーン２４を冷却する働きをすることで、炭化水素の早期脱離が防止される。本分野の技術者は、空気が容易に入手可能な酸素源であることが理由で空気を加えること、そして空気の代わりにか或は空気と組み合わせて酸素または他の酸化剤を排気ガス流れの中に加えることも可能であることを理解するであろう。図４の態様にはエアーポンプ３２と中間触媒ゾーン３４を含めるが、これらのどちらかまたは両方を、図２に示したガス流れに加えることができる。図４に示すエアーポンプ３２を用いて、吸着ゾーン２４の下流であるが中間触媒ゾーン３４の上流にある地点で空気をガス流れに加える。中間触媒ゾーン３４の中に入っている酸化触媒（示していない）によって生じる、この排気ガス流れの中に存在している炭化水素汚染物の酸化は、そのエアーポンプ３２で注入する空気内に存在している酸素で助長され、そしてこの酸化反応が示す発熱性質が原因で、この排気ガス流れが加熱される。この排気ガスは中間触媒ゾーン３４から出た後、排気パイプ２６を通って、モノリス１６内の第二触媒ゾーン２８に流れ込み、このようにして、この第二触媒ゾーン２８は、第一触媒ゾーンからと同様にこの中間触媒ゾーンからも熱を受け取る。本発明の実施で有効な直交流モノリスを図５の中に示すが、この図は、第一ゾーンを与えている水平通路３６と第二ゾーンを与えている垂直通路３８を示すように部分的に壊して取り除いた図であり、ここでは、この第一ゾーンと第二ゾーンの通路は互いに直角に位置している。薄壁４０で通路３６と３８を分離してもよい。このことにより、１組の通路から別の組の通路への熱移動が容易になる。図の中には示していないが、通過３６および３８両方の中に触媒を堆積させる。本発明の実施で有効な代替「直交流」モノリスを図６に示す。図６の直交流モノリス５０は、並行するガス流れ通路の列が中を貫いている押し出しセラミックモノリスのブロックである。ガス流れ通路の列は多数の第一および第二ガス流れに分割されていて、以下に示す如き第一ゾーンと第二ゾーンを与えている。最初、１番目の組の切り溝５２を、モノリスの中に存在しているガス流れ通路に対して本質的に平行な方向に、モノリスブロックの中に生じさせる。その結果として、このモノリス内に存在しているガス流れ通路のいくつかの入り口は、このブロック内のある地点にまで引っ込む。このブロックの中に生じさせる２番目の組の切り溝５４（図６の中で見えるのはこれの一部のみである）を、その端を切ったガス流れ通路のもう一方の末端の所に生じさせる、即ち１番目の組の切り溝５２と整列させて生じさせる。このブロックの底表面（示していない）上でこの１番目の組の切り溝５２を閉じそしてその上部表面５６の所の切り溝を開放したままにし、２番目の組の切り溝５４を上部表面５６の所で密封しそして底表面の所で開放したままにする。加うるに、このブロックの前面および後面、即ち前面５８とその後面（示していない）の所でこれらの切り溝を密封する。従って、直交流モノリス５０の中に存在しているガス流れ通路の列は、多数の第一ガス流れ通路６０（これらは縦列の中に配置されておりそしてこのブロックの前面から後面に伸びている）と、多数の第二通路６２（これらは、切り溝５２および５４により端が切り取られていてこのブロックの中に位置している入り口と出口を有しており、これらは、このブロックの上表面５６および底表面に向かって開いている）とに分割される。従って、直交流モノリス５０は、矢印Ａが示すように、このブロックの前面から後面にガスが中を通って流れることができる第一ゾーンを含んでいる多数の第一通路６０を与えている。多数の第二通路６２はガス流れ通路６０に並行して走っており、そしてこれらは、それらが非常に近くに存在していることから、互いに熱を交換する関係に位置している。しかしながら、ガス流れ通路６２の入り口と出口はこのブロック内に位置しており、そしてこれらの組の切り溝はそれぞれ、このブロックの前面５８および後面の所で閉じられていると共にこのブロックの底面または上面のどちらかで閉じられていることから、直交流モノリス５０は、矢印Ｂで示すようにガスが例えば切り溝５２により上面５６を通った後通路６２の中を通りそして切り溝５４を出て流れることができる第二ゾーンを与えている。従って、これらの多数の通路から成る第一通路および第二通路それぞれの入り口および出口は物理的に隔離されており、その結果として、適宜このブロックの前面と後面の所か或はこのブロックの上面と底面の所に多岐管を位置させることにより、第一ゾーンを通るか或は第二ゾーンを通るように、このモノリスの中にガスを選択的に流すことができる。図７Ａおよび７Ｂにモノリス５０の図式的断面図を示す。図７Ａに示すモノリス５０の図式的断面図は、第一ゾーンを含んでいる通路６０の垂直縦列に沿って取ったものである。上に記述したように、通路６０はモノリス５０の前面５８から後面６４に向かって伸びていて、矢印Ａで示す、そこを貫く流路を与えている。第二ゾーンを含んでいる通路６２の垂直縦列を通る平行な断面図を図７Ｂに示し、ここでは、切り溝５２が直交流モノリス５０の前面５８および底面６６の所で密封されているのは確かである。切り溝５４も同様に上面５６および後面６４の所で密封されているが、底面６６の所では開放されたままになっていて、矢印Ｂで示す流路を与えている。好適には、このセラミック製モノリスの中に存在している通路の列を第一ゾーンと第二ゾーンに分離する前に、このモノリスを触媒材料が入っているウォッシュコートスラリーの中に浸漬した後このモノリスの乾燥および焼成を通常様式で行うことにより、このモノリスの中に存在している全てのガス流れ通路をスリーウエイ触媒材料で被覆する。図８に示す代替態様では、切り溝５２と同様に切り溝５４も底面６６の所で密封し、そして上面５６の所を開放する。更に他の態様では、図９Ａおよび９Ｂで間隔を置いた平行な図式的断面図で示すように、切り溝５４は切り溝５２に関して交互に配列されていてもよい。その結果として、流れ矢印Ａで示す第一ゾーンには上面５６の所に入り口そして後面の６４の所に出口を持たせることができる一方、流れ矢印Ｂで示す第二ゾーンには前面５８の所に入り口そして底面６６の所に出口を持たせることができる。他の同様な変形もまた可能である。図１０のモノリス７０は、セラミック製モノリスの中に存在している平行通路の列を第一ゾーンと第二ゾーンに分けるための代替アプローチの具体例を示している。末端面７２と７４（これらの間を全ての通路が平行方向に走っている）が備わっている通常の筒状モノリスからモノリス７０を生じさせる。この筒状モノリスの一部を切り離して、末端面７２から末端面７４に伸びいる多数の第一通路７６を含んでいる中心の縦方向コアを残す。構成通路７６の回りに形作られた環の中に多数の第二通路７８を位置させる。通路７６に関係させて通路７８の端を切り取り、このようにして、通路７８の入り口と出口を通路７６のそれらから物理的に隔離する。従って、計画的に設計した多岐管を用いることで選択的にガス流れを１つの多数体か或はもう１つの多数体の中を通して流すことができる。好適には、モノリス７０の成形を行う時、多数の通路７６の外側表面８０を密封することでガスを通さない滑らかな栓を生じさせ、これによって、多岐管を用いるのを簡潔化する。多数の通路７６と多数の通路７８の２つの通路が非常に接近した関係にあることから、多数の通路７６の中を通って流れるガス流れＡと多数の通路７８の中を通って流れるガス流れＢとの間で熱交換が達成される。実施例実施例１吸着材を被覆したモノリスの製造Ａ．ボールミルにＨ−ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ比＝５０／１）を５４５ｇ、商標ＮＡＬＣＯＩＳＪ６１２の下で販売されているシリカゾル（２８重量％のシリカ）を２０１．８ｇそして脱イオン水を８８８ｇ仕込んだ。粒子サイズの９０％が８ミクロン未満になるように上記混合物の製粉を６時間行った。このスラリーの粘度は７ｃｐｓであり、ｐＨは３．９であり、そして固体含有量は３６．５％であった。約２．０ｇ／立方インチ（０．１２２ｇ／ｃｃ）のウォッシュコート充填率を達成するには、２個のコージライト製モノリス（各々の全体積は５５立方インチ＝０．９リットルであり、そしてセル数は１平方ｃｍ当たり６２個＝４００ｃｐｓｉである）の各々を上記スラリーで２回塗装する必要があった。各塗装を行った後、このモノリスの乾燥を１１０℃で１６時間行いそして焼成を４５０℃で１時間行った。Ｂ．独立して、ボールミルに、アンモニウム交換を行ったベータゼオライト（シリカ対アルミナの分子比３５／１）を６５０ｇ、商標ＮＡＬＣＯＩＳＪ６１３の下で販売されているシリカゾル結合剤（２２．８％固体、塩化物が入っていない）を３１５ｇそして脱イオン水を６３５ｇ仕込んだ。この混合物の製粉を７時間行った後、脱イオン水を２００ｇ加えて製粉を継続した。その得られるＮＨ₄ ⁺ ／ベータゼオライトのスラリーは下記の特徴を示した：ｐＨ４．３、２８％固体および７５ｃｐｓの粘度。約２．０ｇ／立方インチ（０．１２２ｇ／ｃｃ）のウォッシュコート充填率を達成するには、上のパートＡで記述したのと同じ２個のコージライト製モノリスの各々を上記スラリーで２回塗装する必要があった。各塗装を行った後、このモノリスの乾燥を１１０℃で１６時間行いそして焼成を４５０℃で１時間行った。焼成を行うとＮＨ₄ ⁺／ベータゼオライトはＨ／ベータゼオライトに変化した。通常の酸抽出方法で製造したＨ／ベータゼオライトを出発材料として用いる以外は同じ操作を用い、シリカ／アルミナ比を１００および１８０にして、Ｈ／ベータを基とするトラップの製造を行った。Ｃ．Ｆｅ／ベータゼオライトが２．５％になるようにして（５１３１ｇ）、商標ＮＡＬＣＯ１０５６の下で販売されているシリカゾル溶液（３５重量％固体で１９００ｇ）および水（残り）と一緒にボールミルにかけることにより、３６％固体のスラリーを生じさせた。このスラリーでコージライト製モノリス（４００ｃｐｓｉ；１平方ｃｍ当たり６２個のセル）を２回塗装し、乾燥を１１０℃で１６時間行った後、焼成を４５０℃で１時間行うことにより、約２．０ｇ／立方インチ（０．１２２ｇ／ｃｃ）のウォッシュコート充填率を達成した。Ｄ．Ｈ／モルデナイト（アルミナに対するシリカのモル比が１００である）を９００ｇ、商標ＮＡＬＣＯ１０５６の下で販売されているシリカゾル結合剤（３０％固体）を３３３ｇおよび水（残り）を用いて製粉ことにより、３５％固体のスラリーを生じさせた。このスラリーで２個のコージライト製モノリス（４００ｃｐｓｉ；１平方ｃｍ当たり６２個のセル）を２回塗装し、各々の乾燥を１１０ ℃で１６時間行った後、焼成を４５０℃で１時間行うことにより、２．２ｇ／立方インチ（０．１２２ｇ／ｃｃ）のウォッシュコート充填率が得られた。被覆した片各々の体積は５５立方インチ（０．９リットル）であった。実施例２本発明の有効性を示す目的で、燃料注入装置が備わっている２．３リットルの４気筒エンジンが搭載されている１９８５Ｖｏｌｖｏ７４０ＧＬＥ自動車を用いて、自動車試験を実施した。吸着ゾーンの下流にエアポンプで空気を導入する以外は図３に図式的に示したのと同様な排気ガス処理装置をこの車に取り付けた。この直交流モノリスは図６に示したタイプのものであり、そしてこれは、寸法が約６”ｘ６”ｘ６（１５．２４ｃｍｘ１５．２４ｃｍｘ１５．２４ｃｍ）でありそしてそこを貫いている並行チャンネルの密度が断面平方インチ当たり１００個のセル（平方ｃｍ当たり１５．５個のセル）であるセラミック製ブロックから製造したものであった。このブロックの中に切り溝を入れて、これらのセルを２個のセル幅で縦列に分類分けした。安定化されたアルミナとセリアを酸素貯蔵成分として含んでいる支持体材料の上に分散させた、５：１の比率で白金とロジウムを含んでいる標準的スリーウエイ触媒が入っている、触媒ウォッシュコートを用いて、このモノリスの塗装を行った。この触媒充填率は約２ｇ／立方インチ、即ち約０．１２２ｇ／ｃｃ（乾燥を基準）であり、その結果として、貴金属含有量は約４０ｇ／立方フィート即ち約１．４ｇ／Ｌであった。この排気ガス処理装置に標準ｕｓ−７５ＦＴＰ（ＦｅｄｅｒａｌＴｅｓｔＰｒｏｃｅｄｕｒｅ）試験を受けさせたが、ここでは、各場合とも冷機起動から出発して個別の試行を２回行った。この試験はＣＦＲ、タィトル４０、パート８６、セクション１１５−７８の中に記述されている。１つの実験では、充填率が約２ｇ／立方インチ（３２．７ｇ／ｃｍ³）になるように、上の実施例１に記述した如き２個のハニカムモノリス（全体積＝１１０立方インチ［約１．８リットル］）の上に堆積させたシリカ／アルミナ比が１８０：１のＨ−ベータゼオライト吸着材料を吸着ゾーンに入れた後、８気筒Ｖ−８Ｃｈｅｖｒｏｌｅｔエンジンの排気流れ内でそれの熟成を７５０℃で１００時間行った。名目上この排気はＣＯ₂を約１３．４％、ＣＯを０．５６％、炭化水素を３００−５００ｐｐｍ（Ｃ₁を基準）、ＮＯｘを１７００ｐｐｍ、Ｏ₂をＯ．４４％、水を１２．５％、ＳＯ₂を２０ｐｐｍ（体積を基準）およびＮ₂（残り）を含んでいた。もう一方の実験では、吸着材料を堆積させていないハニカムモノリスをその吸着ゾーンに入れた。本明細書で報告する試験で用いたシャシ・ダイナモメータはＣｌａｙｔｏｎ製シャシ・ダイナモメータモデルＣＥ−５０−０であった。このダイナモメータは、直径が８．６５インチ（２１．９７ｃｍ）のロールが備わっている２本ロール型であり、そのロールの間隔は２０インチ（５０．８ｃｍ）であった。動力吸収単位（ｐｏｗｅｒａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｕｎｉｔ）は５０ｈｐ（３７．３ｋＷ）であった。負荷回路用流体（ｌｏａｄｃｉｒｃｕｉｔｆｌｕｉｄ）として水を用いた。車の排出物を集め、そしてＨｏｒｉｂａＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製の車排出物試験システムを用いてそれの測定を行った。電子工学モジュールＯＰＥ−１３５が備わっているＨｏｒｉｂａモデルＦＩＡ−２３Ａ全炭化水素分析装置を用い、炭化水素排出量を炎イオン化で測定した。電子工学モジュールＯＰＥ−１３５が備わっているＨｏｒｉｂａモデルＡＩＡ−２３ＮＤＩＲ分析装置を用いた非分散性（ｎｏｎｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ）赤外吸収で二酸化炭素排出量の測定を行った。電子工学モジュールＯＰＥ−２３５が備わっているＨｏｒｉｂａモデルＣＬＡ−２２Ａを用いた化学発光で窒素酸化物の測定を行った。オゾン発生装置はＨｏｒｉｂａモデルＯＺＧ−ＵＶ−０１であった。電子工学モジュール３５ＯＰＥ−３３５が備わっているＨｏｒｉｂａモデルＭＰＡ−２１分析装置を用いた常磁性で酸素の測定を行った。ＦＴＰ試験全体およびこの試験の第一サイクルのみ（冷機起動運転に相当する）に関する非メタン炭化水素排出物（「ＮＭＨＣ」）の全重量を測定した。その結果を以下の表Ｉに挙げる。＊この第一サイクルは、この試験の最初の１２５秒間に相当している。本発明に従う装置を用いた時の冷機起動運転（第一サイクル）中に生じるＮＭＨＣ排出量は、吸着材料が備わっていない同様な装置に比較して５０％以上少ないことが、表Ｉに与えたデータに示されている。このＦＴＰ試験サイクル全体ではＮＭＨＣがほぼ１／３低くなることが観察された。実施例３図１１に図式的に示した本発明の別の態様に従って排気処理装置を修飾する以外は実施例２に記述した試験を繰り返した。この態様に従い、直交流モノリスの上流に予備触媒ゾーン１３を配置した。１立方フィート当たり約１００ｇの量（即ち１リットル当たり約３．５３ｇ）でモノリス金属支持体の上に分散させたパラジウムを含んでいるパラジウム触媒成分が入っている通常の酸化触媒組成物を、予備触媒ゾーン１３に入れた。この支持体は一般的に言って筒状であり、その直径は約９ｃｍで長さは７．４５ｃｍであった。この実施例で用いるガス処理装置の中にこの予備触媒を位置させる前に熟成を９００℃で１００時間実施する以外は実施例２の吸着ゾーンに関する熟成で記述したのと同様な熟成サイクルをこの予備触媒に受けさせた。加うるに、各１分の化学量論的運転後５秒間、ガス流れ内のＯ₂が１０体積％になるに充分な量で空気をこのガス流れの中に注入した。この実施例の排気装置では、予備触媒ゾーン１３からの流出物を直交流モノリス１６の第一ゾーン内に存在している第一触媒ゾーン１８の中に流し込んだ。本発明の上の実施例と同様に、この直交流モノリス１６の第一ゾーンからの流出物を、吸着ゾーン２４（１１０立方インチ＝１．８１５リットル）の中を通して流した後、この直交流モノリス１６の第二ゾーンの中に位置させた第二触媒ゾーン２８の中を通して流した。実施例２に記述したのと同じ様式でこの装置の試験を行った。前と同様、ＦＴＰ試験全体およびこの試験の第一サイクルのみ（冷機起動運転に相当する）に関する非メタン炭化水素排出物（「ＮＭＨＣ」）の全重量を測定した。その結果を以下の表ＩＩに挙げる。＊この第一サイクルは、この試験の最初の１２５秒間に相当している。本発明のこの代替態様を用いた時の冷機起動運転（第一サイクル）中に生じるＮＭＨＣ排出量は６０％以上少なく、これは、ＦＴＰ試験全体では炭化水素排出量が全体で４０％以上少なくなったことに相当していることが、表ＩＩに与えたデータに示されている。実施例４実施例１のモノリス上に被覆した種々の材料が示す捕捉効率を比較する目的で、スリーウエイ触媒を備えた排気ガス処理装置の排気ガス流れの中に、２個のモノリス（全体で１１０立方インチ（１．８リットル）の体積を与える）を位置させた。上の実施例２に記述した車を用い、これらのモノリスの捕捉効率に関する試験をその試験操作の最初の５０５秒間行った。しかしながら、この場合、スリーウエイ触媒ゾーンの下流に位置している吸着ゾーンのみが備わっている通常の排気装置をこの車に取り付けた。実施例２に示したＨｏｒｉｂａ装置を用いて、この吸着ゾーンモノリスの入り口面の上流約６インチの所にありそしてこの吸着ゾーンモノリスの出口面の下流約６インチの所にある地点における排気の組成測定を行った。炭化水素捕捉試験の結果ＵＳＦＴＰ試験の第一サイクルを用いて、種々の吸着材料が示す捕捉性能の測定を行った。この捕捉効率を下記の方程式：捕捉効率＝１００［１．０−（ＨＣ出口排気質量／ＨＣ入り口排気質量）］で定義する。種々のトラップ材料に関する結果の要約を表ＩＩＩに報告する。表ＩＩＩＶｏｌｖｏに備わっているテールパイプ位置における捕捉効率捕捉用ウォッシュコート材料^a 捕捉効率^b H/ZSM-5(50/1) 25.1 Fe/ベータ(35/1) 25.3 H/ベータ(35/1)^c 21.9 H/ベータ(100/1) 49.1 H/モンデン沸石(100/1) 34.8-2.0^d H/ベータ(180/1) 55.6^a 括弧内の数値はゼオライトのシリカ／アルミナ比を示している。^b ＵＳ−７５ＦＴＰ試験の第一サイクル中にＨＣ類を捕捉する効率。Ｖｏｌｖｏ７４０ＧＬＥの低温テールパイプ位置の中にこのトラップを位置させた。これらの結果は、連続して２日少なくとも２回個別の試行を行った時に得られる値の平均値を表している。^c ＮＨ₄ ⁺交換ベータゼオライトの焼成を行うことによって製造。^d 捕捉効率は、初日の３４．８％から２日目の６．６％そして３日目の２．０％へと低下した。シリカ／アルミナ比が３５／１のベータゼオライトとシリカ／アルミナ比が５０／１のＺＳＭ−５とが示す性能は匹敵していることから、ベータゼオライトの方が通常のＺＳＭ−５ゼオライトよりも優れた捕捉効率を示すことが、表ＩＩＩのデータに示されている。加うるに、このベータゼオライト類は次の試験サイクルを通して良好な性能を示したが、モルデン沸石が示す捕捉効率は初期サイクル後許容されないレベルにまで低下した。実施例５９６００グラムの脱イオン水の中に３０００グラムのＨベータゼオライト固体を分散させることを経由して、シリカ／アルミナ比が約３５／１であるＨベータゼオライトの酸リーチングを行った。この分散液に２４００グラムの濃硫酸（９５−９８％）をゆっくりと加えた。この分散液を４５分間沸騰させ、濾過を行い、室温にまで冷却し、脱イオン水で硫酸塩アニオンがなくなるまで洗浄し、そして１１０℃で乾燥を行った。次に、粒子の９０％が８ミクロン未満になるように、このリーチング処理を行ったゼオライトをボールミルにかけた。この酸リーチング処理を行ったゼオライトのアルミナに対するシリカの比は１７０から２４０の範囲であった。相対ブレンステッド酸性度を評価する目的で用いた基準材料のシリカ／アルミナ比は１８０／１であった。次に、この酸リーチング処理したベータゼオライトのサンプルを５５０℃、６５０℃、７５０℃および８５０℃で２４時間蒸気処理した。６５０℃および７５０℃で２４時間蒸気処理した酸リーチング処理ベータゼオライトの追加的サンプルを、最初の酸リーチングで示した操作に従って再び酸リーチング処理した。Ｐｅｒｋｉｎ−ｅｌｍｅｒ１７５０ＦＴＩＲ分光測定装置を用いて赤外分光吸収ピークを測定することにより、ブレンステッド酸部位濃度とルイス酸部位濃度の測定を行った。ＳｐｅｃｔｒａＴｅｃｈＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌのチャンバセルの中にサンプルを約０．５ｇ入れ、一定窒素流下それをインサイチューで検査した。このサンプルを最初４５０℃に加熱することによって全ての水を除去した。このサンプルを４０℃に冷却した後、窒素流下でピリジンをこのチャンバの中にバブリングした。このサンプルを４０℃に５０分間維持することによって平衡に到達させた。次に、このサンプルを窒素流下で１時間かけて２００℃にまで加熱し、冷却した後、検査して、ブレンステッド酸に関しては１５４６ｃｍ^-1のピークそしてルイス酸に関しては１４５５ｃｍ^-1のピークを測定した。処理する前のブレンステッド酸性度構造ピーク高に対する処理後のピーク高の比により、相対ブレンステッド酸性度を決定した。処理する前のルイス酸性度構造ピーク高に対する処理後のピーク高の比により、相対ルイス酸性度を決定した。最初に酸リーチング処理を行った後蒸気を行ったベータゼオライトの上記サンプルのみに関して測定を行った。対照サンプルを酸リーチング処理することにより、約１８０／１のシリカ／アルミナ比が得られた。リーチング処理を行った後６５０℃、７５０℃および８５０℃で２４時間蒸気処理したサンプルが示す結晶度損失をＸ線回折で測定した。結果を以下の表ＩＶに要約する。実施例６この実施例では、Ｈベータゼオライトを酸リーチング処理および蒸気処理することの効果を試験した。Ｘ線蛍光分光法を用いた化学分析でシリカ対アルミナのモル比を測定した。吸着されたピリジンの量で酸性度の低下を示す。吸着されたピリジンの量は熱重量分析（ＴＧＡ）を基準にした量である。Ｈｅ流の中で約１５ｍｇのサンプルを５００℃に到達するまで２０分間乾燥させた。約１５から２０分間かけてこの温度を２００℃にまで冷却した。この２００℃にしたサンプルを用い、Ｈｅを周囲温度でピリジン飽和装置の中にバブリングしてこのサンプルの中を２０分間通すことにより、このサンプル上に吸着させた。このピリジンの供給を止めた後、Ｈｅの流れを２００℃でこのサンプルの中に通すことにより、過剰量のピリジンを除去した。このサンプルが示す重量上昇により、その吸着されたピリジン量を決定した。試験したサンプルには、未処理ベータゼオライト；実施例５の操作に従って酸リーチング処理したベータゼオライト；実施例５の操作に従って酸リーチング処理を２回行ったベータゼオライト；２モル規定のしゅう酸を用いてリーチング処理を行ったベータゼオライト；実施例５の操作に従って酸リーチング処理を行いそして蒸気処理を７５０℃で行った後繰り返して酸リーチング処理を行ったベータゼオラィト；および蒸気処理を６５０℃で行う以外は後者の実験を繰り返したものが含まれる。その結果を表Ｖに要約する。実施例７、８アルミナに対するシリカの比が約２００である実施例５のベータゼオライトを３，４９７グラム、水を６１１１グラム、そしてＮａｌｃｏＣｏｒｐ．からシリカゾル製品番号１０５６として入手した懸濁コロイド状シリカ結合剤を１，２９７グラム含んでいる組成物から製造したスラリーで、１平方インチ当たりに４００個の正方形セルが備わっている長さが３．０インチのコージライト製３．１８ｘ６．６８インチモノリスハニカムを被覆した。次に、この被覆したハニカムの焼成を４５０℃で行ったところ、この焼成を行ったハニカムの重量は４５８．７グラムであり、このことは、ウォッシュコートの量が５５．７グラムであることを示していた。最初に用いた、固体含有量が３２重量％のスラリー組成物の残りを用い、この固体含有量を２７重量％に下げるに充分な量で水を加えることによって、希釈スラリーを調製し、この中への浸漬を行うことによって、２番目の被覆を行った。上に記述した如く乾燥および焼成を行った後測定した全ウォッシュコート量（第一被覆と第二被覆）は約１０８グラムであった。ハニカムブリックを２個製造して、比較１として用いた。ハニカムに被覆する前のベータゼオライトを、蒸気が６０％入っている空気雰囲気中６５０℃（実施例７）および７５０℃（実施例８）で２４時間処理する以外は比較１で用いたのと同様な様式で、実施例７および８のハニカムを製造した。これらのハニカムの被覆量は約９８グラムから約１０８グラムの範囲であった。比較１および実施例７と８各々の、被覆したハニカムブリック２個から成る３セットを、自動車用途に通常の触媒コンバーターで用いるに有効なキャニスター（ｃａｎｉｓｔｅｒ）の中に入れた後、Ｖｏｌｖｏ７４０ＧＬＥ自動車のテールパイプ位置の中に取り付けた。ＵＳ７５ＦＴＰ試験の最初の１２５秒から成るサイクル１で、炭化水素の吸着に関する吸着効率を測定した。次に、これらのハニカムの熟成を１２時間行ったが、この間、化学量論的（酸化剤と還元剤がバランスの取れた状態）排気を与えるようにエンジンを調節して生のエンジン排気をその中に３５０℃および４５０℃で通した。これを行った後、被覆したハニカムが示すサイクル１の吸着効率を４５０℃で再び評価した。表ＶＩに表す結果は、蒸気処理を行うとゼオライトのブレンステッド酸性度が実質的に低下することを示している。蒸気処理を行うことにより、炭化水素吸着効率（ＦＴＰ試験、サイクル１）が中程度の上昇を示す。しかしながら、エンジンの熟成を行った後の効率と比較した方が、蒸気処理を行うことの利点が明らかに示される。実施例９実施例７および８に記述した如きハニカムから、直径が１．５インチで長さが３インチの筒状コアを取り出した。実施例７および８で用いた種類のシリカゾルが約１０重量％入っておりそして実施例５および６のベータゼオライトサンプルが入っている組成物を、ハニカム基質コアの上に被覆した。この使用したベータゼオライトは全て、約２０％の硫酸水溶液で酸リーチング処理したものであった。使用したサンプルには、リーチング処理を１回行ったサンプル、リーチング処理を２回行ったサンプル、およびリーチング処理を１回行った後蒸気処理を５５０℃、６５０℃、７５０℃および８５０℃で行ったサンプルが含まれる。被覆量は約２ｇ／立方インチであった。水を１０％、酸素を１．６−５．５％、ＮＯｘを１，５００ｐｐｍ、ＣＯを４，５００ｐｐｍ、ＳＯ₂を５０ｐｐｍおよびヘプタンを１８６ｐｐｍ含んでいる５０−５４℃のガスを、１５，０００／時の空間速度でこれらのハニカムコアの中に通した。炎イオン化検出器を用いてヘプタンの入り口および出口濃度を測定することにより、吸着されたヘプタンの量を決定した。時間に対するヘプタンの入り口および出口濃度の曲線を作成し、これらの２つの曲線の間の差を積分した。結果を以下の表ＶＩＩに要約する。（１）ＣＣ処理したゼオライトベータが被覆（２ｇ／立方インチ）されている３”コア上に吸着されたｎＣ₇；吸着＠５０−５４℃、ガスはＨ₂Ｏを１０％、Ｏ₂を１．６−５．５％、ＮＯｘを１，５００ｐｐｍ、ＣＯを４，５００ｐｐｍ、ＳＯ₂を５０ｐｐｍおよびｎＣ₇を１８６ｐｐｍを含んでおり、ＳＶ＝１５，０００／時、ＳＡＬ−標準的酸リーチング、ＳＴ’Ｍ−蒸気処理本発明の特別な態様を参照して本発明を詳細に記述して来たが、上記を理解する時、本分野の技術者にはその記述した態様に対する数多くの変形が重い浮かぶであろうことは明らかであり、そのような変形を添付請求の範囲の範囲内に入れることを意図する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年１２月８日【補正内容】に向けたものであり、ここでは、エンジン運転の冷機起動段階中、そのガス流れは吸着ゾーン内のモレキュラーシーブの中を通るように導かれる。その炭化水素が脱離し始めたら、その触媒が運転温度になるまでそのガス流れを吸着ゾーンの側路に流し、そしてその触媒が運転温度になった時点で再び吸着ゾーンに流すことにより、炭化水素を脱離させてそれらを触媒ゾーンに運ぶことが行われている。Ｍ．Ｈｅｉｍｒｉｃｈ、Ｌ．ＳｍｉｔｈおよびＪ．Ｋｏｔｏｗｓｋｉ著の表題が「Ｃｏ１ｄ−ＳｔａｒｔＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＥｘｈａｕｓｔＥｍｉｓｓｉｏｎＣｏｎｔｒｏｌ」の論文、ＳＡＥＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ番号９２０８４７には、米国特許第５，０５１，２４４号のそれと同様な様式で機能する装置が開示されている。１９９２年６月３０日付けのＰａｔｉｌ他の米国特許第５，１２５，２３１号には、炭化水素の吸着材としてベータゼオライトを用いることを含む、炭化水素排出量を低くするためのエンジン排気系が開示されている（コラム５のライン６３からコラム６のライン１４を参照）。シリカ／アルミナの比が７０／１から２００／１の範囲のゼオライトが好適な吸着材であるとされている（コラム６のライン７−１１を参照）。この装置には、冷機起動運転中、排気ガスを第一コンバーターから直接第二コンバーターに向けるバイパスラインとバルブが備わっており、この第一コンバーターがそれの着火温度に到達したら、その排気ガスをその第二コンバーターの側路に向かわせるか或はそれからの流出物を第一コンバーターに再循環させることが行われている（例えばコラム１０のライン１０−２８参照）。米国特許第５，１５８，７５３号には排気ガスの浄化装置が開示されており、この装置には、エンジンの排気ガスを処理する目的で内燃機関の排気ガス路内に設置されている触媒装置が備わっていると共に、このエンジンの排気ガスを処理するための吸着装置がその触媒装置と内燃機関の間の排気ガス路内に設置されている。１つの態様には、その内燃機関から吸着装置に流れる排気ガスと、その吸着装置から触媒装置に流れる排気ガスとの間で熱を移動させるための熱交換器が備わっている。また、この触媒装置には、熱交換器の低温側ガス流路の中に固定されている触媒が含まれており、そしてその内燃機関から吸着装置に流れる排気、例えばこの第一触媒がスリーウエイ触媒であってもよい。この装置に更に、吸着ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置しておりそしてそれらとガス流れ伝達状態にある中間触媒ゾーンを含めてもよく、この中間触媒ゾーンには、少なくとも炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を入れる。この中間触媒ゾーンの位置は上記吸着ゾーンの上流もしくは下流であってもよい。本発明の更に別の面に従い、第一触媒ゾーンの上流に位置しておりそしてそれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンをこの装置に含めてもよい。例えばパラジウム触媒成分が入っている触媒組成物をこの予備触媒ゾーンに入れてもよい。本発明の別の面において吸着材料を提供し、これにはゼオライト、好適には上に記述した如きベータゼオライト吸着材料を含有させることができる。従って、本発明は、エンジン排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物を無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置および方法を包含し得るものであり、この装置は、排気ガスのための流路を限定している。本発明のこの面に従い、排気ガス流れ由来の未燃焼炭化水素を一時的に吸着するベータゼオライトが入っている吸着ゾーンをこの装置に含めてもよく、この吸着ゾーンをこの流路内に位置させる。この装置は更に、上記汚染物および脱離した未燃焼炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに有効な触媒が入っている触媒ゾーンを含んでおり、これを、上記吸着ゾーン下流の上記流路内に位置させる。このベータゼオラィトは、ィオン交換を行ったベータゼオライト、例えばＨ／ベータゼオライトまたはＦｅ／ベータゼオライトなどであってもよい。好適には、上記吸着ゾーンの上流にある流路からこの吸着ゾーンの下流にある触媒ゾーンに間接的熱交換で熱を伝ライト類のシリカ／アルミナのモル比は、少なくとも約２５／１、好適には少なくとも約５０／１からであり、有効な範囲は約２５／１から１０００／１、５０／１から５００／１と同様約２５／１から３００／１、例えば約１００／１から２５０／１、或はまた約３５／１から１８０／１である。ゼオライト類に有効および好適な他のシリカ対アルミナモル比は、少なくとも２００／１であり、より好適な比は約２００／１から約１０００／１であり、そしてベ一タゼオライトに好適な範囲は約２００／１から約６００／１である。好適なベータゼオライト類は、イオン交換を行ったベータゼオライト類、例えばＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトなどである。好適なゼオライト類にはＺＸＭ、Ｙおよびベータゼオライト類が含まれ、ベータゼオライト類が特に好適である。これらの好適なゼオライト類を処理して酸部位の数を低くすることができる。有機酸または無機酸を用いてこのゼオライトのリーチングを行うことによってこれを達成することができる。好適な酸には強無機酸、例えば硫酸、硝酸、塩酸、燐酸など、並びにトリフルオロ酢酸などの如きカルボン酸およびしゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸などの如きジカルボン酸などが含まれる。有効な酸には好適にはポリ酸が含まれ、好適には二官能酸、より好適にはジカルボン酸であり、しゅう酸が最も好適である。０．０２から１２Ｎ、好適には０．１から１０Ｎの濃度でこの酸を用い、そして固体ゼオライトの濃度を０．０１から１．０ｇ／ｍＬ、好適には０．０５から０．５ｇ／ｍＬにする。適切な温度範囲、典型的には１０から１００℃の温度でこのリーチングを実施し、例えば硫酸を用いる場合好適には７０から１００℃で実施し、そしてしゅう酸を用いる場合１０から５０℃で実施する。このリーチング条件および濃度で達成可能な望ましいシリカ対アルミナ比を達成するに充分な時間、典型的には約０．５から５時間、好適には０．５から３時間、このリーチングを実施する。３５０から９００℃の蒸気でこのゼオライトを蒸気処理することができる。好適には、４００から８００℃、より好適には５００から７５０濃度を測定することができる。上記ピークを測定するに有効な操作は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ１７５０ＦＴＩＲスペクトロメーターを用いることで実施可能である。ＳｐｅｃｔｒａＴｅｃｈＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌチャンバセルの中にサンプルを約０．５ｇ入れ、そして一定窒素流下でインサイチュー測定を行う。このサンプルを最初４５０℃に加熱することで全ての水を除去する。このサンプルを４０℃に冷却した後、このチャンバの中にピリジン蒸気を窒素流下で導入する。このサンプルを４０℃に５０分間維持することで平衡に到達させる。次に、このサンプルを窒素流下１時間かけて２００℃にまで加熱し、冷却した後、検査することにより、ブレンステッド酸の１５４６ｃｍ^-1ピークおよびルイス酸の１４５５ｃｍ^-1ピークに関する測定を行う。基準材料に対する、このブレンステッド酸性度に影響を与える処理、好適には蒸気処理を行った後のブレンステッド酸性度構造ピーク高の比率を用いて、相対ブレンステッド酸性度を測定する。本発明の目的で、この基準材料は、シリカ対アルミナのモル比が１８０／１のゼオライトである。本発明で有効なゼオライト類の相対ブレンステッド酸性度は１．０未満、好適には０．５未満、より好適には０．２５未満、更により好適には０．１未満、最も好適には０．０５未満である。同様にして相対ルイス酸性度を測定することがてきる。ゼオライトのシリカ対アルミナ比を上昇させる酸リーチング方法を用いると酸性度が低下することは知られているが、上記方法では、ゼオライト粒子からアルミニウム原子が無差別に除去されると考えられる。蒸気処理の如き方法では、そのブレンステッド酸部位の所で優先的にそのゼオライトの骨組からアルミニウムが除去される。従って、このゼオライト粒子、或は更にこのゼオライトの骨組が示すシリカ対アルミナ比は、排気流れ条件で炭化水素を吸着する時に用いるべきゼオライトのための唯一のパラメーターでなく、むしろブレンステッド酸性度がそのパラメーターである。これが重要なことは、排気ガス条件（３００から１０００℃）下におけるコークス生成に対する抵抗力がより有効であることによって認識され得ると共に、その骨組の変質を最小限にしながら上記性能を達成するにはゼオライトをどのように処理すればよいかを知ることにょって認識され得る。本質的に、ゼオライトのリーチングを極度に行うとブレンステッド酸性度の低下がもたらされるが、蒸気処理の如き方法を単独で用いるか或はより好適にはリーチングとのバランスを保つと、本発明に従って炭化水素吸着装置として用いるに高い耐久性を示すゼオライトがもたらされる。本発明の吸着材料は、モレキュラーシーブ、好適にはゼオライト最も好適には上に示した如きベータゼオライトと、ウォッシュコート（ｗａｓｈｃｏａｔ）結合剤とも呼ばれている結合剤を含んでいる組成物である。スラリーを生じさせる時に用いるに典型的なウォッシュコート結合剤には、これらに限定するものでないが下記が含まれる：アルミナ、シリカ、セリアおよびジルコニアのゾル；アルミニウム、ケイ素、セリウムおよびジルコニウムの無機および有機塩、例えば硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩および酢酸塩など、並びにそれらの加水分解生成物；アルミニウム、ケイ素、セリウム、ジルコニウムおよび上記成分全部の混合物の水酸化物など。結合剤としてまた有効なものは、加水分解してシリカを生じ得る有機シリケート類であり、これらにはテトラエチルオルトシリケート類が含まれる。このゼオライトと結合剤の相対的比率は、約１から２０重量％、好適には約５から約１５重量％の範囲であってもよい。好適な複合体はベータゼオライトを約９０重量％そしてシリカゾルを約１０重量％含んでいる。好適には、このシリカゾルは本質的に全くアルミナを含んでいない。本技術分野で知られている方法を用いて固体状モノリス担体の上に吸着材料を堆積させてもよい。通常、この吸着材のための構造的支持を与える不活性担体材料の上に堆積させた薄膜または被覆としてこの吸着材の塗装を行うのが最も便利である。この不活性担体材料は如何なる耐火性材料であってもよく、例えばセラミックまたは金属材料などであってもよい。また、本技術分野で知られているように、フロースルーキャニスター（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈｃａｎｉｓｔｅｒ）の中に位置させたペレットまたはビードの形態でこの吸着材を与えて、排気ガスが中を流れる吸着床を得ることができる。更に他の態様において、この吸着材料を押し出すか或はモノリス形態に加工して、これを排気ガス流れの中に位置させてもよい。吸着させるべき特定の炭化水素、ゼオライトと結合剤の特定組み合わせおよび濃度、炭化水素が入っている流れの状態などを含む要因を基準にして、この組成物に入れる吸着材成分の量を変化させることができる。ハニカムの如きモノリスの被覆で用いる吸着材組成物は、典型的に、固体が５から５０重量％、好適には１０から４０重量％入っている水系スラリーの形態である。その生じるモノリスは好適にはその吸着材組成物で被覆されており、そして好ましくは、ゼオライト吸着装置用コンパンドの量を基準にした被覆量は０．３から３．０ｇ／立方インチ、好適には０．５から２．５ｇ／立方インチである。この吸着ゾーンとガス流れ伝達状態でその下流に第二触媒ゾーンを位置させる。少なくとも未燃焼炭化水素汚染物の酸化を起こさせて無害な成分を生じさせるに有効な触媒をこの第二触媒ゾーンに入れる。このような触媒は本技術分野でよく知られており、そしてこれらは典型的に、安定化および活性化されたアルミナのような比較的不活性な耐火性支持体材料の上に分散している触媒活性種、例えば白金族の金属を含んでいる。この第二触媒は第一触媒ゾーン内の触媒と同じか或は異なっていてもよく、これは例えばＴＷＣ触媒型のものであってもよい。エンジンの排気ガス流れ内に存在している汚染物の酸化を生じさせることが本技術分野でよく知られている触媒には、単独もしくは組み合わせにおける白金、パラジウムおよびロジウムの１種以上、並びに数多くのベース金属、例えば銅、クロムなどが含まれる。貴金属またはベース金属か或はそれらの組み合わせであるかに拘らず、典型的には、この触媒活性を示す金属を耐火性支持体材料、例えばアルミナ、セリア、ジルコニアなどのこれらのどちらかまたは両方を、図２に示したガス流れに加えることができる。図４に示すエアーポンプ３２を用いて、吸着ゾーン２４の下流であるが中間触媒ゾーン３４の上流にある地点で空気をガス流れに加える。中間触媒ゾーン３４の中に入っている酸化触媒（示していない）によって生じる、この排気ガス流れの中に存在している炭化水素汚染物の酸化は、そのエアーポンプ３２で注入する空気内に存在している酸素で助長され、そしてこの酸化反応が示す発熱性質が原因で、この排気ガス流れが加熱される。この排気ガスは中間触媒ゾーン３４から出た後、排気パイプ２６を通って、モノリス１６内の第二触媒ゾーン２８に流れ込み、このようにして、この第二触媒ゾーン２８は、第一触媒ゾーンからと同様にこの中間触媒ゾーンからも熱を受け取る。本発明の実施で有効な直交流モノリスを図５の中に示すが、この図は、第一ゾーンを与えている水平通路３６と第二ゾーンを与えている垂直通路３８を示すように部分的に壊して取り除いた図であり、ここでは、この第一ゾーンと第二ゾーンの通路は互いに直角に位置している。薄壁４０で通路３６と３８を分離してもよい。このことにより、１組の通路から別の組の通路への熱移動が容易になる。図の中には示していないが、通過３６および３８両方の中に触媒を堆積させる。本発明の実施で有効な代替「直交流」モノリスを図６に示す。図６の直交流モノリス５０は、並行するガス流れ通路の列が中を貫いている押し出しセラミックモノリスのブロックである。ガス流れ通路の列は多数の第一および第二ガス流れに分割されていて、以下に示す如き第一ゾーンと第二ゾーンを与えている。最初、１番目の組の切り溝５２を、モノリスの中に存在しているガス流れ通路に対して本質的に平行な方向に、モノリスブロックの中に生じさせる。その結果として、このモノリス内に存在しているガス流れ通路のいくつかの入り口は、このブロック内のある地点にまで引っ込む。このブロックの中に生じさせる２番目の組の切り溝５４（図６の中で見えるのはこれの一部のみである）を、その端を切ったガス流れ通路のもう一方の末端の所に生じさせる、即ち１番目の組の切り溝５２と整列させて生じさせる。このブロックの底表面（示請求の範囲１．炭化水素および他の汚染物を含んでいるエンジン排気ガス流れを少なくとも冷機起動運転期間の間処理する方法において、（ａ）少なくとも該汚染物のいくらかを無害な生成物に変化させるに有効な第一触媒が中に入っている第一触媒ゾーンの中を通して、炭化水素および他の汚染物が入っている排気ガス流れを流し、（ｂ）該排気ガス流れ内の炭化水素を少なくともいくらか吸着するに有効な吸着材が含まれている吸着ゾーンの中を通して該第一触媒ゾーンの流出物を流し、（ｃ）少なくとも炭化水素を無害な生成物に変化させるに有効な第二触媒が含まれている第二触媒ゾーンの中を通して該吸着ゾーンの流出物を流し、そして（ｄ）この第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を伝達することにより、該第二触媒の効力を少なくとも冷機起動運転期間の間改良する、段階を含む方法。２．間接的熱交換手段の中を通して該排気ガス流れを流すことを段階（ｄ）が含む請求の範囲１の方法。３．モノリスの中を通る第一流路を限定している多数の第一通路を有すると共に、第一流路から隔離されていてこれと熱を交換する関係に位置している、このモノリスの中を通る第二流路を限定している多数の第二通路を有する、直交流モノリスを含む熱交換手段を通して、該第一触媒ゾーンからの排気ガス流れを流すことを段階（ｄ）が含む請求の範囲１の方法。４．該直交流モノリスに備わっている個々の第一流路と第二流路の中に第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを位置させる請求の範囲３の方法。５．該第一触媒ゾーンが酸化触媒を含んでおり、そして該排気ガスが一酸化炭素を含んでおり、そしてここで、この第一触媒ゾーンの中で一酸化炭素の酸化を起こさせて二酸化炭素を生じさせる段階を更に含む請求の範囲１または請求の範囲４の方法。６．炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を含んでいる第三触媒ゾーンを該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置させ、そして更に、この第三触媒ゾーンの中を通して、該第一触媒ゾーンからの排気ガス流れを流すことを含む請求の範囲１の方法。７．段階（ｂ）の吸着材がモレキュラーシーブ材料を含んでいる請求の範囲１、請求の範囲４または請求の範囲６の方法。８．該モレキュラーシーブ材料がファウジャス石、斜方沸石、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、オフレ石およびベータゼオライトから成る群から選択される材料を１種以上含んでいる請求の範囲７の方法。９．該モレキュラーシーブ材料がベーターゼオライト材料を含んでいる請求の範囲８の方法。１０．該モレキュラーシーブ材料が、イオン交換したベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲９の方法。１１．該モレキュラーシーブ材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲９の方法。１２．該第二触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加えることを更に含む請求の範囲１、請求の範囲４または請求の範囲６の方法。１３．該酸化剤が酸素を含んでいる請求の範囲１２の方法。１４．該酸化剤が空気を含んでいる請求の範囲１２の方法。１５．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間の地点で該酸化剤を該排気ガス流れに加える請求の範囲１２の方法。１６．中間触媒ゾーンの中を通して該ガス流れを流し、そしてこの中間触媒ゾーンの上流地点で該酸化剤を加えることを含む請求の範囲１５の方法。１７．該第一触媒ゾーンの上流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンの中を通して該排気ガス流れを流すことを更に含む請求の範囲１または請求の範囲４の方法。１８．エンジンの排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物などを無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置において、炭化水素および他の汚染物が入っているエンジン排気ガスのための流路を限定しており、そして少なくとも該汚染物のいくらかを無害な物質に変化させるに有効な第一触媒が含まれている、該エンジンの下流にある第一触媒ゾーン、該第一触媒ゾーンの下流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にありそして該排気ガス流れの中に存在している少なくともいくらかの炭化水素をエンジン運転の少なくとも冷機起動期間の間吸着する吸着材が含まれている吸着ゾーン、該吸着ゾーンの下流に位置しておりこれとガス流れ伝達する状態にありそして少なくとも未燃焼炭化水素を無害な物質に変化させる第二触媒が含まれている第二触媒ゾーン、および該第一触媒ゾーシから第二触媒ゾーンへの間接的熱交換で熱を伝達する、該第一触媒ゾーンの下流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にある熱交換手段、が含まれている装置。１９．該熱交換手段が熱交換器を含んでいる請求の範囲１８の装置。２０．該熱交換手段が、第一ゾーンと第二ゾーンを含んでいる直交流モノリスを含み、ここで、この第一ゾーンが、このモノリスの中を通る第一流路を樹立している多数の第一通路を含んでおり、そして第二ゾーンが、このモノリスの中を通る第二流路を樹立している多数の第二通路を含んでおり、ここで、この多数の第一通路はその多数の第二通路とガス流れ伝達していないがそれと熱を交換する関係に位置しており、それによって、この第一ゾーンの中を通って流れるガス流れはその第二ゾーン内のガス流れと間接的熱交換関係にあるがそれと混じり合わない請求の範囲１８の装置。２１．該第一ゾーンが第一触媒ゾーンを含んでおりそして第二ゾーンが第二触媒ゾーンを含んでおり、ここで、この第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンが互いに間接的熱交換する状態で位置している請求の範囲２０の装置。２２．該第一触媒が少なくとも一酸化炭素の酸化を生じさせるに有効である請求の範囲１８または請求の範囲２１の装置。２３．該第一触媒および第二触媒の少なくとも１つがスリーウエイ触媒を含んでいる請求の範囲２２の装置。２４．該第一触媒がスリーウエイ触媒を含んでいる請求の範囲２２の装置。２５．該吸着ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置しておりそれらとガス流れ伝達状態にある中間触媒ゾーンを更に含んでおり、ここで、この中間触媒ゾーンが少なくとも炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を含んでいる請求の範囲１８の装置。２６．該第二触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加えるための手段を更に含んでいる請求の範囲１８または請求の範囲２５の装置。２７．酸化剤を加えるための手段が酸素を加える手段を含んでいる請求の範囲２６の装置。２８．酸化剤を加えるための手段が空気を加える手段を含んでいる請求の範囲２７の装置。２９．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間の地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲１８または請求の範囲２５の装置。３０．該中間触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲２５の装置。３１．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間であるが該吸着ゾーンの上流にある地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲２５の装置。３２．該酸化剤が酸素を含んでいる請求の範囲３０または請求の範囲３１の装置。３３．該酸化剤が空気を含んでいる請求の範囲３２の装置。３４．該直交流モノリスが、該第一ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何表面積を与えそして第二ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何表面積を与えるような寸法および構造を有する請求の範囲２１の装置。３５．該直交流モノリスが、該第一ゾーンの中に１断面平方インチ当たり約９から８００個のガス流れ通路を与えそして第二ゾーンの中に１断面平方インチ当たり約９から８００個のガス流れ通路を与えるような寸法および構造を有する請求の範囲３４の装置。３６．該吸着材ゾーンがモレキュラーシーブ材料を含んでいる請求の範囲１８、請求の範囲２０または請求の範囲２１の装置。３７．該モレキュラーシーブ材料がファウジャス石、斜方沸石、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、オフレ石およびベータゼオライトから成る群から選択される材料を１種以上含んでいる請求の範囲３６の装置。３８．該モレキュラーシーブ材料がベーターゼオライト材料を含んでいる請求の範囲３７の装置。３９．該ベータゼオライト材料が、イオン交換したベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲３８の装置。４０．該イオン交換したベータゼオライト材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲３９の装置。４１．該ベータゼオライト材料が約２５／１から約３００／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲３９の装置。４２．該ベータゼオライト材料が約３５／１から約１８０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲４１の装置。４３．該ベータゼオライト材料が約１００／１から約２５０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲４１の装置。４４．該第一触媒ゾーンの上流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンを更に含んでいる請求の範囲１８、請求の範囲２０または請求の範囲２１の装置。４５．該予備触媒ゾーンが、パラジウム触媒成分を含んでいる触媒組成物を含む請求の範囲４４の装置。４６．エンジンの排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物などを無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置において、炭化水素および他の汚染物が入っている排気ガス流れのための流路を限定しており、そして該排気ガス流れからの未燃焼炭化水素を吸着するための流路内に位置しておりそしてベータゼオライト材料を含んでいる吸着ゾーン、および該吸着ゾーンの下流にある流路内に位置しておりそして該汚染物および脱離した未燃焼炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに有効な触媒を含んでいる触媒ゾーン、が含まれている装置。４７．該ベータゼオライト材料が、イオン交換したベータゼオライト材料を少なくとも１種含んでいる請求の範囲４６の装置。４８．該ベータゼオライト材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲４７の装置。４９．該ベータゼオライト材料が約２５／１から約３００／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲４６、請求の範囲４７または請求の範囲４８の装置。５０．該ベータゼオライト材料が約３５／１から約１８０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲４９の装置。５１．該ベータゼオライト材料が約１００／１から約２５０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲４９の装置。５２．炭化水素および他の汚染物を含んでいるエンジン排気ガス流れを少なくとも冷機起動運転期間の間処理する方法において、（ａ）該排気ガス流れ内の炭化水素を少なくともいくらか吸着するに有効なベータゼオライト吸着材料が含まれている吸着ゾーンの中を通して、炭化水素および他の汚染物が入っている排気ガス流れを流し、そして（ｂ）少なくとも炭化水素を無害な生成物に変化させるに有効な触媒が含まれている触媒ゾーンの中を通して該吸着ゾーンの流出物を流す、段階を含む方法。５３．段階（ａ）のベータゼオライト材料が、イオン交換したベータゼオライトを含んでいる請求の範囲５２の方法。５４．該イオン交換したベータゼオライト材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲５３の方法。５５．該ベータゼオライト材料が約２５／１から約３００／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲５２、請求の範囲５３または請求の範囲５４の方法。５６．該ベータゼオライトが約３５／１から約１８０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲５５の方法。５７．該ベータゼオライト材料が約１００／１から約２５０／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲５５の方法。５８．該モレキュラーシーブが、０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すゼオライトを含んでいる請求の範囲７の方法。５９．該ゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲５９の方法。６０．該モレキュラーシーブが、シリカ対アルミナのモル比が少なくとも２５対１であるゼオライトを含んでいる請求の範囲７の方法。６１．該モレキュラーシーブが、アルミナに対するシリカのモル比が約２００から約１０００であるゼオライトを含んでいる請求の範囲６０の方法。６２．該ベータゼオライトが０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲９の方法。６３．該ベータゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲６２の方法。６４．該モレキュラーシーブが、シリカ対アルミナのモル比が少なくとも２５対１であるゼオライトを含んでいる請求の範囲９の方法。６５．該モレキュラーシーブが、シリカ対アルミナのモル比が約２００対１から約１０００対１であるゼオライトを含んでいる請求の範囲６４の方法。６６．該モレキュラーシーブ材料が、０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すゼオライトを含んでいる請求の範囲３６の装置。６７．該ゼオライトが、０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライトを含んでいる請求の範囲６６の装置。６８．該モレキュラーシーブ材料が、シリカ対アルミナのモル比が少なくとも２５対１であるゼオライトを含んでいる請求の範囲３６の装置。６９．該ゼオライトが、シリカ対アルミナのモル比が約２００対１から約１０００対１であるベ一タゼオライトを含んでいる請求の範囲６８の装置。７０．該吸着ゾーンが、０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲４６の装置。７１．該ゼオライトが、０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲７０の装置。７２．該吸着ゾーンが、シリカ対アルミナのモル比が少なくとも２５対１であるベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲４６の装置。７３．該ゼオライトが、シリカ対アルミナのモル比が約２００対１から約１０００対１であるベ一タゼオライトを含んでいる請求の範囲７２の装置。７４．該ベータゼオライトが０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲５２の方法。７５．該ベータゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲７４の方法。７６．該ベータゼオライトが少なくとも２５対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲５２の方法。７７．該ベータゼオライトが約２００対１から約１０００対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲７６の方法。７８．エンジン排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物などを無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置において、炭化水素および他の汚染物が入っている排気ガス流れのための流路を限定しており、そして該排気ガス流れからの未燃焼炭化水素を吸着するための流路内に位置しておりそして０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すゼオライトを含んでいる、該エンジンの下流にある吸着ゾーン、および該汚染物および脱離した炭化水素の少なくともいくらかを無害な物質に変化させるに有効な触媒を含んでいる、該吸着ゾーンの下流にある流路内に存在している下流触媒ゾーン、が含まれている装置。７９．該ゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲７８の装置。８０．該ゼオライトが、０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライトである請求の範囲７９の装置。８１．該ゼオライトが少なくとも２５対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲７８の装置。８２．該ゼオライトが約２００対１から約１０００対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲８１の装置。８３．該吸着ゾーンの上流にある、流路からこの吸着ゾーンの下流にある触媒ゾーンの流路に間接的熱交換で熱を伝達する熱交換手段を更に含んでいる請求の範囲７８の装置。８４．該熱交換手段が、第一ゾーンと第二ゾーンを含んでいる直交流モノリスを含み、ここで、この第一ゾーンが、このモノリスの中を通る第一流路を樹立している多数の第一通路を含んでおり、そして第二ゾーンが、このモノリスの中を通る第二流路を樹立している多数の第二通路を含んでおり、ここで、この多数の第一通路はその多数の第二通路とガス流れ伝達していないがそれと熱を交換する関係に位置しており、それによって、この第一ゾーンの中を通って流れるガス流れはその第二ゾーン内のガス流れと間接的熱交換関係にあるがそれと混じり合わない請求の範囲８３の装置。８５．該第一ゾーンが第一触媒ゾーンを含んでおりそして第二ゾーンが下流触媒ゾーンを含んでおり、ここで、この第一触媒ゾーンと該下流触媒ゾーンが互いに間接的熱交換する状態で位置している請求の範囲８４の装置。８６．該第一触媒ゾーンが、少なくとも一酸化炭素の酸化を生じさせるに有効な第一触媒を含んでいる請求の範囲８５の装置。８７．該第二触媒ゾーンが下流触媒ゾーンを含んでおり、ここで、該第一ゾーンと該下流触媒ゾーンが互いに間接的熱交換する状態で位置している請求の範囲８４の装置。８８．０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すゼオライトと結合剤を含んでいる吸着材組成物を支持している基質、を含んでいる吸着装置。８９．該ゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲８８の装置。９０．該ゼオライトが、０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライトである請求の範囲８９の装置。９１．該吸着材が、少なくとも２５対１のシリカ対アルミナモル比を示すゼオライトを含んでいる請求の範囲８９の装置。９２．該ゼオライトが約２００対１から約１０００対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲９１の装置。９３．該基質がモノリスを含んでいる請求の範囲８８の装置。９４．０．５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すゼオライトと結合剤を含んでいる吸着材組成物。９５．該ゼオライトが０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示す請求の範囲９４の吸着材組成物。９６．該ゼオライトが、０．２５未満の相対ブレンステッド酸性度を示すベータゼオライトである請求の範囲９５の吸着材組成物。９７．該ゼオライトが少なくとも２５対１のシリカ対アルミナモル比を示す請求の範囲９４の吸着材組成物。９８．該ゼオライトが有するアルミナに対するシリカのモル比が約２００から約１０００である請求の範囲９８の吸着材組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＦ０１Ｎ 3/24 Ａ 9150−3Ｇ (72)発明者デトリング，ジヨセフ・チヤールズアメリカ合衆国ニユージヤージイ州07731 ハウエル・スパイシーポンドロード８ (72)発明者ヘク，ロナルド・マーシヤルアメリカ合衆国ニユージヤージイ州08825 フレンチタウン・キングウツドステーシヨンロード269 (72)発明者ステガー，ジヨン・ジヨセフアメリカ合衆国ニユージヤージイ州08867 ピツツタウン・ダークホロウレイン21 (72)発明者トースター，サミユエル・ジヤツクアメリカ合衆国ニユージヤージイ州イングリツシユタウン・ガラハドドライブ10 【要約の続き】物はベータゼオライト類を含んでいる。この第二触媒ゾーンの上流地点で空気の如き酸化剤（３２）をこの排気ガス流れに加えてもよい。

Claims

【特許請求の範囲】１．炭化水素および他の汚染物を含んでいるエンジン排気ガス流れを少なくとも冷機起動運転期間の間処理する方法において、（ａ）少なくとも該汚染物のいくらかを無害な生成物に変化させるに有効な第一触媒が中に入っている第一触媒ゾーンの中を通して該排気ガス流れを流し、（ｂ）該ガス流れに残存している炭化水素を少なくともいくらか一時的に吸着するに有効な吸着材が含まれている吸着ゾーンの中を通して該第一触媒ゾーンの流出物を流し、（ｃ）少なくとも炭化水素を無害な生成物に変化させるに有効な第二触媒が含まれている第二触媒ゾーンの中を通して該吸着ゾーンの流出物を流し、そして（ｄ）この第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンに熱を伝達することにより、該第二触媒の効力を少なくとも冷機起動運転期間の間改良する、段階を含む方法。２．間接的熱交換手段の中を通して該排気ガス流れを流すことを段階（ｄ）が含む請求の範囲１の方法。３．モノリスの中を通る第一流路を限定している多数の第一通路を有すると共に、第一流路から隔離されていてこれと熱を交換する関係に位置している、このモノリスの中を通る第二流路を限定している多数の第二通路を有する、直交流モノリスを含んでいる、熱交換手段を通して該排気ガス流れを流すことを段階（ｄ）が含む請求の範囲１の方法。４．該直交流モノリスに備わっている個々の第一流路と第二流路の中に第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンを位置させる請求の範囲３の方法。５．該第一触媒ゾーンが酸化触媒を含んでおり、そしてこの第一触媒ゾーンの中で一酸化炭素の酸化を起こさせて二酸化炭素を生じさせる段階を含む請求の範囲１または請求の範囲４の方法。６．炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を含んでいる第三触媒ゾーンを該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置させ、そして更に、この第三触媒ゾーンの中を通して該排気ガス流れを流すことを含む請求の範囲１の方法。７．段階（ｂ）の吸着材がモレキュラーシーブ材料を含んでいる請求の範囲１、請求の範囲４または請求の範囲６の方法。８．該モレキュラーシーブ材料がファウジャス石、斜方沸石、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、オフレ石およびベータゼオライトから成る群から選択される材料を１種以上含んでいる請求の範囲７の方法。９．該モレキュラーシーブ材料がベータ−ゼオライト材料を含んでいる請求の範囲８の方法。１０．該モレキュラーシーブ材料が、イオン交換したベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲９の方法。１１．該モレキュラーシーブ材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲９の方法。１２．該第二触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加えることを更に含む請求の範囲１、請求の範囲４または請求の範囲６の方法。１３．該酸化剤が酸素を含んでいる請求の範囲１２の方法。１４．該酸化剤が空気を含んでいる請求の範囲１２の方法。１５．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間の地点で該酸化剤を該排気ガス流れに加える請求の範囲１２の方法。１６．中間触媒ゾーンの中を通して該ガス流れを流し、そしてこの中間触媒ゾーンの上流地点で該酸化剤を加えることを含む請求の範囲１５の方法。１７．該第一触媒ゾーンの上流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にある予備触媒ゾーンの中を通して該排気ガス流れを流すことを更に含む請求の範囲１または請求の範囲４の方法。１８．エンジンの排気ガス流れ由来の有害成分、例えば炭化水素および他の汚染物などを無害な生成物に変化させるための排気ガス浄化装置において、この排気ガスのための流路を限定しており、そして少なくとも該汚染物のいくらかを無害な物質に変化させるに有効な第一触媒が含まれている第一触媒ゾーン、該第一触媒ゾーンの下流に位置しておりこれとガス流れ伝達状態にありそして該ガス流れの中に存在している少なくともいくらかの炭化水素をエンジン運転の少なくとも冷機起動期間の間一時的に吸着する吸着材が含まれている吸着ゾーン、該吸着ゾーンの下流に位置しておりこれとガス流れ伝達する状態にありそして少なくとも未燃焼炭化水素を無害な物質に変化させる第二触媒が含まれている第二触媒ゾーン、および該第一触媒ゾーンから第二触媒ゾーンへの間接的熱交換で熱を伝達する熱交換手段、が含まれている装置。１９．該熱交換手段が、熱交換器を含んでいる請求の範囲１８の装置。２０．該熱交換手段が第一ゾーンと第二ゾーンを含んでいる直交流モノリスを含み、ここで、この第一ゾーンが、このモノリスの中を通る第一流路を樹立している多数の第一通路を含んでおり、そして第二ゾーンが、このモノリスの中を通る第二流路を樹立している多数の第二通路を含んでおり、ここで、この多数の第一通路はその多数の第二通路とガス流れ伝達していないがそれと熱を交換する関係に位置しており、それによって、この第一ゾーンの中を通って流れるガス流れはその第二ゾーン内のガス流れと間接的熱交換関係にあるがそれと混じり合わない請求の範囲１８の装置。２１．該第一ゾーンが第一触媒ゾーンを含んでおりそして第二ゾーンが第二触媒ゾーンを含んでおり、ここで、この第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンが互いに間接的熱交換する状態で位置している請求の範囲２０の装置。２２．該第一触媒が少なくとも一酸化炭素の酸化を生じさせるに有効である請求の範囲１８または請求の範囲２１の装置。２３．該第一触媒および第二触媒の少なくとも１つがスリーウエイ触媒を含んでいる請求の範囲２２の装置。２４．該第一触媒がスリーウエイ触媒を含んでいる請求の範囲２２の装置。２５．該吸着ゾーンと第二触媒ゾーンの間に位置しておりそれらとガス流れ伝達状態にある中間触媒ゾーンを更に含んでおり、ここで、この中間触媒ゾーンが少なくとも炭化水素の酸化を生じさせるに有効な第三触媒を含んでいる請求の範囲１８の装置。２６．該第二触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加えるための手段を更に含んでいる請求の範囲１８または請求の範囲２５の装置。２７．該酸化剤が酸素を含んでいる請求の範囲２６の装置。２８．該酸化剤が空気を含んでいる請求の範囲２７の装置。２９．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間の地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲１８または請求の範囲２５の装置。３０．該中間触媒ゾーンの上流地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲２５の装置。３１．該第一触媒ゾーンと第二触媒ゾーンの間であるが該吸着ゾーンの上流にある地点で酸化剤を該排気ガス流れに加える手段を更に含んでいる請求の範囲２５の装置。３２．該酸化剤が酸素を含んでいる請求の範囲３０または請求の範囲３１の装置。３３．該酸化剤が空気を含んでいる請求の範囲３２の装置。３４．該直交流モノリスが、該第一ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何表面積を与えそして第二ゾーンの中に約３から３５ｃｍ²／ｃｍ³から成る単位体積当たりの幾何表面積を与えるような寸法および構造を有する請求の範囲２１の装置。３５．該直交流モノリスが、該第一ゾーンの中に１断面平方インチ当たり約９から８００個のガス流れ通路を与えそして第二ゾーンの中に１断面平方インチ当たり約９から８００個のガス流れ通路を与えるような寸法および構造を有する請求の範囲３４の装置。３６．該吸着材がモレキュラーシーブ材料を含んでいる請求の範囲１８、請求の範囲２０または請求の範囲２１の装置。３７．該モレキュラーシーブ材料がファウジャス石、斜方沸石、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、オフレ石およびベータゼオライトから成る群から選択される材料を１種以上含んでいる請求の範囲３６の装置。３８．該モレキュラーシーブ材料がベータ−ゼオライト材料を含んでいる請求の範囲３７の装置。３９．該ベータゼオライト材料が、イオン交換したベータゼオライト材料を含んでいる請求の範囲３６の装置。４０．該イオン交換したベータゼオライト材料がＨ／ベータゼオライトおよびＦｅ／ベータゼオライトの片方または両方を含んでいる請求の範囲３９の装置。４１．該ベータゼオライト材料が約２５／１から約３００／１のシリカ／アルミナ比を有する請求の範囲３９の装置。