JPH0848861A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性と曲げ弾性率のバランスがとれ、外
観の優れた成形体を与えるエンジニアリングプラスチッ
クを提供する。 【構成】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１０〜９０重量
％、（Ｂ）飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％の合
計和１００重量部に対し、下記の変性樹脂（Ｃ）を２〜
４０重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物 （Ｃ）変性樹脂：芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対
し、ラジカル発生剤の存在下、水酸基含有α，β−不飽
和カルボン酸エステル０．０１〜５０重量部と芳香族ビ
ニル化合物０．０１〜５０重量部とを溶融混練して得ら
れる変性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性、外
観に優れた成形品を与える、成形性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。この成形品は自動車部品、例えばイ
ンストルメントパネル、イグニッションコイル、マニフ
ォールド及びバンパー等、電気及び電子機器部品、例え
ばスイッチ、ハウジング及び容器等広い分野で使用でき
る。

【０００２】

【従来の技術】４，４′−ジヒドロキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度（２６０〜３００℃）、高い成
形圧力（１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ² ）が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。

【０００３】一方、ポリエチレンテレフタレートやポリ
ブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂
は、耐薬品性、電気特性などが優れたエンジニアプラス
チックとして多くの分野で利用されている。しかし、結
晶性樹脂であるために得られる成形品の寸法安定性が悪
い。そこで両者の欠点を補う方法として特公昭３６−１
４０３５号公報は、飽和ポリエステル樹脂にポリカーボ
ネート樹脂を配合した樹脂組成物を提案する。

【０００４】しかし、この組成物より得られる成形体は
衝撃強度が低く、実用性に乏しい。ポリカーボネート・
飽和ポリエステル樹脂アロイの衝撃強度改善のために、
特公平２−１２９８４号公報は、 （ａ）（ｉ）ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
と芳香族−脂肪族または脂肪族ポリエステルとのブロッ
クコポリエステル、（ii）（ｉ）とポリ（エチレンテレ
フタレート）樹脂との混合物、または（iii)（ｉ）とポ
リ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂との混合物
よりなるポリエステル組成物、および （ｂ）（ｉ）選択水素添加モノアルケニルアレーン−ジ
エンブロック共重合体と（ii）芳香族ポリカーボネート
樹脂との組合せからなる、（ａ）と（ｂ）の合計１００
重量部当り少なくとも１．０から６０重量部以下の量
の、耐衝撃性改良剤、を含有する熱可塑性樹脂組成物を
提案する。

【０００５】しかし、この樹脂組成物は、三者の相溶性
が十分でないため、単に混合した場合には両樹脂のアロ
イと水素添加モノアルケニルアレーン−ジエンブロック
共重合体との界面の接着は良好でない。そのため、得ら
れる成形品の相界面が欠陥部となり、耐衝撃性等の機械
的強度が低下する。また、この二相は均一かつ微細な分
散形態となり難く、射出成形などの成形加工時にせん断
応力を受けたとき、層状剥離（デラミネーション）を生
じやすく、外観の悪い成形品となり易い。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカー
ボネート樹脂と飽和ポリエステル樹脂と熱可塑性エラス
トマーとの相溶性を改善し、剛性、成形加工性などを低
下させることなく、衝撃強度、外観に優れた成形品を与
えることができる熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂１０〜９０重量％、（Ｂ）飽和ポリエス
テル樹脂９０〜１０重量％の合計和１００重量部に対
し、下記の変性樹脂（Ｃ）を２〜４０重量部の割合で配
合した熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 （Ｃ）変性樹脂：芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対
し、ラジカル発生剤の存在下、水酸基含有α，β−不飽
和カルボン酸エステル０．０１〜５０重量部と芳香族ビ
ニル化合物０．０１〜５０重量部とを溶融混練して得ら
れる変性樹脂。

【０００８】

【作用】樹脂組成物が溶融、混練されることにより、
（Ｃ）成分の変性樹脂の水酸基と、（Ａ）成分のポリカ
ーボネート樹脂及び（Ｂ）成分の飽和ポリエステル樹脂
のカルボキシル基および／またはエステル基とが反応し
てエラストマーの変性樹脂とポリカーボネート樹脂およ
び／または飽和ポリエステル樹脂のブロック共重合体お
よび／またはグラフト共重合体が生成し、これが相溶化
剤となって（Ｃ）成分が微細で安定な分散構造を形成
し、成形体の機械的強度、外観及び組成物の成形性等が
改良されるものと推測される。

【０００９】（発明の具体的説明）（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ヒドロキシ化合
物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲ
ンと反応させることによって製造される。また、芳香族
ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製
造される。必要により分岐剤の３官能以上の化合物、分
子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂である。

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好まし
い。

【００１１】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノール
Ａ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合
物で置換する。

【００１２】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−及びｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノール及びｐ−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Ａを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる（特開昭６３−３０５２４号、
同５６−５５３２８号、特公昭５５−４１４号、同６０
−２５０４９号、特公平３−４９９３０号公報）。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。

【００１３】好ましいポリカーボネート樹脂の分子量は
耐熱性、機械的強度、成形加工性等のバランスからＧＰ
Ｃにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
（Ｍｗ）で１０，０００〜１５０，０００の範囲であ
り、１５，０００〜１００，０００の範囲がより好まし
く、３５，０００〜８０，０００の範囲が最も好まし
い。

【００１４】（Ｂ）飽和ポリエステル樹脂 飽和ポリエステル樹脂としては、種々の飽和ポリエステ
ル樹脂が使用可能である。例えば、通常の方法にしたが
ってジカルボン酸またはその低級アルキルエステル、酸
ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコールとを縮合
させて製造する熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げられ
る。

【００１５】この飽和ポリエステル樹脂を製造するのに
適した芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシジフ
ェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−
カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，
６−ナフタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリン
ジカルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が
挙げられる。

【００１６】グリコールの具体例としては、炭素数２〜
１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等；芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールＡ等；脂環式グリコールとして
シクロヘキサンジメタノール等；又はこれらの化合物の
アルキル置換誘導体が挙げられる。

【００１７】好適な熱可塑性ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のＸ７Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業（株）のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は二種以上併用して用いる
ことができる。

【００１８】この（Ｂ）成分の飽和ポリエステル樹脂
は、成形体の耐熱性、剛性、外観を向上するのに寄与す
る。（Ｃ）変性樹脂 （Ｃ）成分の変性樹脂は、芳香族ビニル化合物と共役ジ
エン化合物のブロック共重合体の水素添加物１００重量
部に対し、ラジカル発生剤の存在下、水酸基含有α，β
−不飽和カルボン酸エステル０．０１〜５０重量部と芳
香族ビニル化合物０．１〜５０重量部とを溶融混練して
得られるエラストマータイプの変性樹脂である。

【００１９】（ｉ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化
合物とのブロック共重合体の水素添加物 芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共
重合体の水素添加物は、具体的には少なくとも１個の芳
香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、少な
くとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックからなるブロック共重合体の共役ジエン化合物にも
とづく脂肪族二重結合の少なくとも８０％を水素添加し
てなる、水添ブロック共重合体である。

【００２０】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリ
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ブロモスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレ
ン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフ
タレンなどがあげられ、なかでも、スチレンが好まし
い。これらは、単独または２種以上併用して用いること
ができる。

【００２１】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエンが挙げられる。なかでも、ブタジ
エン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
このブロック共重合体の製造方法は、例えば、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができる。

【００２２】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶ
ことができる。例えば、ポリブタジエンブロックにおい
ては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好ましく
は１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状、ラジアルテレブロック状
あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであっても
良い。

【００２３】好ましいブロック共重合体は、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、ブタジエン−スチレン−ブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
である。水素添加ブロック共重合体の製造法としては、
例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６
６３６号公報に記載された方法で得ることができる。特
に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱性、耐熱劣化
性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用いて合
成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、例え
ば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０−７
９００５号公報に記載された方法により、不活性溶媒中
でチタン系水添触媒の存在下に上記した構造を有するブ
ロック共重合体を水素添加して得ることができる。その
際、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体の共役ジエンに基づく脂肪族二重結合は少なくと
も８０％水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックを形態的にオレフィン型化合物重合体
に変換させる必要がある。この水添ブロック共重合体中
に含まれる非水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分光
法、核磁気共鳴法などにより容易に知ることができる。
また、芳香族ビニルブロックの含量は、重量分率で１０
〜５０％、好ましくは２０〜４０％である。

【００２４】水添ブロック共重合体の分子量は、数平均
分子量で１万〜２０万、好ましくは２〜１５万、より好
ましくは３〜１０万である。かかる水添ブロック共重合
体は、シェル化学（株）よりクレートンＧ１６５２のグ
レード名で、クラレ（株）よりセプトン２００７のグレ
ード名で入手することができる。

【００２５】（ii）水酸基含有α，β−不飽和カルボン
酸エステル化合物 水添ブロック共重合体を変性するのに用いる水酸基を有
するα，β−不飽和カルボン酸エステル化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシメ
チル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、炭素数４
〜４０のエチレングリコールもしくはプロピレングリコ
ールのオリゴマーのメタクリルエステル酸又はアクリル
酸エステル、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレート、
ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレート、ビス（２−
ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒドロキシ
プロピル）フマレート、ビス（２，３−ジヒドロキシプ
ロピル）マレート、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒドロキシメ
チル−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス
（２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル）マレート、ビス（２，２−ジヒドロキシメチル−３
−ヒドロキシプロピル）フマレート、炭素数４〜４０の
エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのオ
リゴマーのマレイン酸又はフマル酸エステル等が挙げら
れる。なお、マレイン酸又はフマル酸エステルは、上述
のように２つのカルボキシル基が２つ共ヒドロキシアル
キル基でエステル化されたもののみでなく、１つのみが
エステル化されたものも同様の水酸基含有α，β−不飽
和カルボン酸エステル化合物として例示できる。

【００２６】以上の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル化合物は、単独又は二種以上併用して用
いることができる。これらの中でも２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタアクリレート等が好ましい。この水酸
基含有α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物は、水
添ブロック共重合体１００重量部に対し、０．０１〜５
０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられ
る。０．０１重量部未満では相溶性の改良効果が小さ
く、５０重量部を越えると成形加工性に難点が生じた
り、成形品の耐衝撃性や外観が悪化する。

【００２７】（iii)芳香族ビニル化合物 上記水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
化合物の水添ブロック共重合体へのグラフト量を高める
ため、および得られる成形体の剛性を高めるために用い
る芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンなど
があげられる。なかでも、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレンが好ましい。これらは、単独または
二種以上併用して用いることができる。

【００２８】水添ブロック共重合体１００重量部に対す
る芳香族ビニル化合物の添加量は０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜２０重量部である。０．１重量部未満で
は水酸基含有α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物
の水添ブロック共重合体へのグラフトする量を上げるこ
とができない。又、５０重量部を越えては得られる成形
体の耐衝撃性が損われる。

【００２９】水酸基含有α，β−不飽和カルボン酸エス
テル化合物と芳香族ビニル化合物の添加量の比率は、重
量比で１：９９〜９０：１０の範囲で実施可能である
が、好ましくは２０：８０〜８０：２０の範囲である。 （iv）ラジカル発生剤 ラジカル発生剤としては、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド、クメンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ジクミルパーオキシド、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシド、メ
チルエチルケトンパーオキシド、過酸化カリウム、過酸
化水素などの有機及び無機過酸化物、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２−２′−アゾビス（イソブチ
ルアミド）ジハライド、２，２′−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド〕、アゾジ−ｔ−ブタン等のアゾ化合物、ジクミル等
の炭素ラジカル発生剤などを用いることができる。これ
らのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との関連にお
いて適宜選択できる。また二種以上を併用することがで
きる。ラジカル発生剤の使用量は、上記水添ブロック共
重合体１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、好
ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。

【００３０】（ｖ）変性条件 溶融混練に用いる装置は、押出機または撹拌機、具体的
にはラボプラストミルや一軸または二軸混練機、横型二
軸多円板装置または横型二軸表面更新機のような横型二
軸撹拌機、あるいはダブルヘリカルリボン攪拌機のよう
な縦型攪拌機等があげられる。

【００３１】混練温度は、水添ブロック共重合体が溶融
状態になる温度であれば任意の温度で実施可能である
が、劣化防止などのため１５０〜２５０℃が望ましい。
時間は、０．０１〜１０分好ましくは０．１〜５分の範
囲である。また、未反応水酸基含有α，β−不飽和カル
ボン酸エステル化合物、芳香族ビニル化合物の除去や、
得られる変性樹脂の劣化防止のため、溶融混練・造粒は
減圧下に行うことが好ましい。

【００３２】これら変性剤である水酸基含有α，β−不
飽和カルボン酸エステル化合物と芳香族ビニル化合物、
およびラジカル発生剤の添加方法としては、水添芳香族
ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体とド
ライブレンドして一括混練する方法、変性剤またはラジ
カル開始剤のいずれか一方と水添芳香族ビニル化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体とをドライブレンド
し、混練を行っている途中に他方を添加する方法、溶融
状態の樹脂に変性剤とラジカル開始剤を添加する方法な
どがあげられる。反応効率向上及び混練時の粘度調節等
のためにキシレンなどの有機溶剤を少量添加してもよ
い。

【００３３】構成成分の組成比 本発明における成分（Ａ）のポリカーボネート樹脂と成
分（Ｂ）の飽和ポリエステル樹脂の配合割合は、両者の
和１００重量％において、（Ａ）成分が１０〜９０重量
％、好ましくは５０〜８０重量％で、（Ｂ）成分が９０
〜１０重量％、好ましくは５０〜２０重量％である。

【００３４】（Ａ）成分が９０重量％を超えるとポリカ
ーボネート樹脂の耐溶剤性、流動性改良効果が小さく、
１０重量％未満では耐衝撃強度の低下が著しい。成分
（Ｃ）の変性樹脂の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計量１００重量部に対して、２〜４０重量部、好ま
しくは３〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部
である。成分（Ｃ）のエラストマーの配合量が少ないと
耐衝撃強度の改良効果が小さく、配合量が４０重量部を
超えると弾性率の低下が大きい。

【００３５】付加的成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の成分を含有することができ
る。例えば成分（Ｃ）の変性樹脂の一部（９０重量％ま
で）を未変性の水添スチレン・ブタジエンブロック共重
合体、水添スチレン・イソプレンブロック共重合体、エ
チレン・プロピレン共重合体ゴム等のエラストマーに置
き換えてもよい。

【００３６】更にポリプロピレン、ポリエチレン等の結
晶性ポリオレフィン、アクリルゴム、アクリル−スチレ
ンコアシエルゴム、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ポリフェニレンエ
ーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアミド等を樹脂組成物中に１〜５０重量％含有
させてもよい。また、有機・無機充填剤、補強剤、特に
ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を樹脂組成物に５〜４０重量％添加することは、剛性、
耐熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。
実用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども１
〜１０重量％の割合で使用できる。

【００３７】さらに、必要に応じて化学的及び物理的性
質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例え
ば、ヒンタードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エス
テル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフィ
ン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等であ
る。

【００３８】上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
の具体例として、２，６−ジ第三級ブチル−ｐ−クレゾ
ール、イルガノックス１０７６（チバガイギー社商品
名）、スミライザーＧＭ（住友化学工業社商品名）等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学工業社商品名）、マークＰＥＰ３６
（アデカアーガス社商品名）、イルガフォス１６８（チ
バガイギー社商品名）等である。

【００３９】組成物の調製法及び成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法等、特に限定されないが、実用的には溶融混
練する方法が好ましい。溶融混練の方法としては、熱可
塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が適用
できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必要であれ
ば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘンジェル
ミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により
均一に混合した場合、一軸又は多軸混練押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー等で混練することができる。

【００４０】また、各成分の溶融混練の温度は、１８０
℃から３５０℃の範囲、好ましくは２００℃から３００
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、変性樹脂のエラス
トマーとポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂
及び付加的成分を一括で混練する方法、一部又は全量の
変性樹脂のエラストマーと飽和ポリエステル樹脂を混練
した後、残りの成分を混練する方法、水添ブロック共重
合体と水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体、芳香族ビニル化合物及びラジカル開始剤と
を混練して水酸基を有する変性樹脂とした後、残りの成
分を混練する方法、水添ブロック共重合体と水酸基を有
するα，β−不飽和カルボン酸エステル単量体、芳香族
ビニル化合物、ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹
脂、飽和ポリエステル樹脂及び付加的成分等を一括で混
練する方法、減圧混練する方法等いずれの方法をとって
もよい。更に、溶融混練の際に、クロルベンゼン、トリ
クロルベンゼン、キシレン等の有機溶媒や、テトラキス
（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジブチルスズオキシ
ド等の触媒を添加することもできる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について
一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空
成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の各種成形法が
適用できる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量によるものと
する。変性樹脂の製造 例１ 水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体（シェル化
学製商品名クレートンＧ１６５２；以下「Ｇ１６５２」
と略記）３ｋｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（以下「ＨＥＭＡ」と略記）１５０ｇ、スチレンモノマ
ー（以下「ＳＭ」と略記）１５０ｇおよび１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬
アクゾ製商品名“パーカドックス１４”；以下「Ｐ１
４」と略記）６ｇをドライブレンドした後、２軸押出機
（日本製鋼所製商品名ＴＥＸ−３０型）を用いて、シリ
ンダー温度１６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、
吐出量２ｋｇ／ｈｒ、ベント圧力５０ｍｍＨｇの条件下
で、減圧混練し、変性樹脂を得た。

【００４３】得た変性樹脂を、０．３ｇをクロロホルム
５０ｍｌに常温で溶解させ、メタノール３００ｍｌ中に
注ぎ、沈殿させた。この沈殿物を、濾別して減圧乾燥
（常温）し、精製樹脂（変性樹脂−１）を得た。この変
性樹脂−１に含有されるＨＥＭＡに基づく構成単位量を
次の方法で求めたところ、ＩＲ法で０．６０重量％、Ｎ
ＭＲ法で０．５５重量％であった。

【００４４】（（ＨＥＭＡの定量方法）） 赤外分光法（ＩＲ）：得られた精製樹脂を２００℃でプ
レス成形してシート状にし、ＩＲスペクトルを測定し
た。定量は１７２４ｃｍ−１のカルボニル基特性吸収を
用いた検量線により行った。 プロトン核磁気共鳴分光法（Ｈ−ＮＭＲ）：精製樹脂３
０〜５０ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン約１ｍｌ中１３０
℃で溶解し、重水素化ベンゼンを少量加えてサンプルを
調整し、Ｈ−ＮＭＲを測定した。定量は、水酸基と結合
したメチレン（化学シフト：３．９ｐｐｍ）、エステル
基と結合したメチレン（化学シフト：４．２ｐｐｍ）の
吸収により行った。

【００４５】ＩＲにより得られる値は、ＨＥＭＡのグラ
フト付加量を表し、ＮＭＲにより得られる値は、水酸基
を保持しているＨＥＭＡ量を表している。したがって、
残存率は、

【００４６】

【数１】

【００４７】と求められる。 例２ 例１において、ラジカル発生剤のＰ１４の使用量を６ｇ
から３０ｇに変える外は同様にして変性樹脂−２を得
た。

【００４８】例３ 例１において、水添ブロック共重合体のＧ１６５２を水
添スチレン−イソプレン共重合体（クラレ製商品名“セ
プトン２００７”；以下「Ｓ２００７」と略記）に変え
る外は同様にして変性樹脂−３を得た。

【００４９】例４ 例１において、ＳＭを添加しない他は同様にして変性樹
脂−４を得た。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例１ 例１で得た２−ヒドロキシエチルメタクリレート−スチ
レングラフト変性水添スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（変性樹脂−１）１０重量部と、三菱ガス化学
（株）製芳香族ポリカーボネート樹脂“ユーピロンＳ２
０００”（商品名）６０重量部と三菱化成（株）製ポリ
ブチレンテレフタレート“ノバドール５０１０”（商品
名）４０重量部を、二軸混練機（東洋精機製作所（株）
製ラボプラストミル）を用い、温度２５０℃、スクリュ
ー回転数１８０ｒｐｍにて５分間混練したのち、粉砕し
て粒状のペレットを得た。

【００５２】得たペレットの特性は、射出成形機〔カス
タム・サイエンティフィック（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）社製、ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス〕
を用いて温度２８０℃で射出成形した試験片を、以下の
方法によって測定評価した。測定結果を表２に示す。な
お、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート及び樹脂組成物はその直前ま
で１２０℃にて５時間乾燥した。又、射出成形した物性
評価用の試験片は１１０℃、２時間熱処理したものを測
定した。

【００５３】（１）アイゾット衝撃強度：長さ３１．５
ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片射出成形
し、アイゾット衝撃試験機（カスタムサイエンティフィ
ック社製、ミニマックスＣＳ１８３ＴＩ型）を用いて、
２３℃におけるノッチ先端Ｒが０．２５ｍｍ、深さが
１．２ｍｍのノッチつきのアイゾット衝撃強度を測定し
た。

【００５４】（２）曲げ弾性率：長さ４５ｍｍ、幅５ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍの試験片を射出成形し、固体粘弾性測定
装置（レオメトリックスファーイースト社製ＲＳＡII）
を用いて、周波数１ヘルツの条件で貯蔵弾性率（Ｅ’）
の温度依存性を測定し、２３℃における曲げ弾性率を求
めた。 （３）ＭＦＲ：東洋精機製作所社製 メルトフローレー
ト測定機を用いて、温度２５０℃、荷重２．１６ｋｇの
条件下でのＭＦＲを測定した。 （４）成形品の外観（層状剥離）：上記（１）で成形し
た試験片の外観を評価した。実用上問題の無いものを
○、層状剥離（デラミネーション）やパール光沢などが
見られ、改良を要するものを△、きわめて悪いものを×
であらわした。

【００５５】実施例２〜８、比較例１〜５ 表２に示す組成物を用いる他は実施例１と同様にして同
表に示す物性の成形体を得た。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、曲げ弾性率（剛
性）を低下させることなく、外観、耐衝撃性の優れた成
形体を与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１０〜９０
   重量％、（Ｂ）飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％
   の合計和１００重量部に対し、下記の変性樹脂（Ｃ）を
   ２〜４０重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物 （Ｃ）変性樹脂：芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
   物のブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対
   し、ラジカル発生剤の存在下、水酸基含有α，β−不飽
   和カルボン酸エステル０．０１〜５０重量部と芳香族ビ
   ニル化合物０．０１〜５０重量部とを溶融混練して得ら
   れる変性樹脂。