JPH08113693A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08113693A JPH08113693A JP25079794A JP25079794A JPH08113693A JP H08113693 A JPH08113693 A JP H08113693A JP 25079794 A JP25079794 A JP 25079794A JP 25079794 A JP25079794 A JP 25079794A JP H08113693 A JPH08113693 A JP H08113693A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin composition
- modified
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性に優れ、低温衝撃性、外観、貯蔵弾性
率に優れた成形体を与えるポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【構成】 (A)重量平均分子量が20,000〜4
0,000の範囲にあるポリカーボネート樹脂30〜9
0重量%と(B)熱可塑性ポリエステル樹脂70〜10
重量%、の合計量100重量部に対し、つぎの製造法に
より得た変性オレフィン系エラストマー(C)を2〜4
0重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物。 (C)成分の製造:20℃における貯蔵弾性率が0.1
〜300MPaの範囲にあり、ISO R1133−1
981に準拠し、温度250℃、荷重5kgの条件下に
おけるメルトフローレートが0.01〜30g/10分
の範囲にあるオレフィン系エラストマー100重量部
に、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合
物0.01〜10重量部をグラフトさせて得た変性オレ
フィン系エラストマー。
率に優れた成形体を与えるポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【構成】 (A)重量平均分子量が20,000〜4
0,000の範囲にあるポリカーボネート樹脂30〜9
0重量%と(B)熱可塑性ポリエステル樹脂70〜10
重量%、の合計量100重量部に対し、つぎの製造法に
より得た変性オレフィン系エラストマー(C)を2〜4
0重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物。 (C)成分の製造:20℃における貯蔵弾性率が0.1
〜300MPaの範囲にあり、ISO R1133−1
981に準拠し、温度250℃、荷重5kgの条件下に
おけるメルトフローレートが0.01〜30g/10分
の範囲にあるオレフィン系エラストマー100重量部
に、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合
物0.01〜10重量部をグラフトさせて得た変性オレ
フィン系エラストマー。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優
れた成形品を与える、成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関する。この成形品は自動車部品、例えばインスト
ルメントパネル、イグニッションコイル、マニフォール
ド及びバンパー等、電気及び電子機器部品、例えばスイ
ッチ、ハウジング及び容器等広い分野で使用される。
れた成形品を与える、成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関する。この成形品は自動車部品、例えばインスト
ルメントパネル、イグニッションコイル、マニフォール
ド及びバンパー等、電気及び電子機器部品、例えばスイ
ッチ、ハウジング及び容器等広い分野で使用される。
【0002】
【従来の技術】4,4′−ジヒドロキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度(280〜300℃)、高い成
形圧力(1,000〜2,000kg/cm2 )が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度(280〜300℃)、高い成
形圧力(1,000〜2,000kg/cm2 )が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。
【0003】これらポリカーボネート樹脂の欠点を改良
するために、ポリカーボネート樹脂60〜98重量%、
熱可塑性ポリエステル樹脂1〜30重量%及び結晶性ポ
リエチレン1〜10重量%を含有する樹脂組成物が提案
されている(特開昭50−130847号)。しかし、
ポリエチレンはポリカーボネート樹脂及び熱可塑性ポリ
エステル樹脂とは、非相溶で親和性がないため、単に混
合した場合にはポリエチレンとの界面の接着は良好でな
い。そのため、得られる成形品の相界面が欠陥部とな
り、耐衝撃性等の機械的強度が低下する。また、この二
相は均一かつ微細な分散形態となり難く、射出成形など
の成形加工時にせん断応力を受けたとき、層状剥離(デ
ラミネーション)を生じやすく、外観の悪い成形品とな
り易い。
するために、ポリカーボネート樹脂60〜98重量%、
熱可塑性ポリエステル樹脂1〜30重量%及び結晶性ポ
リエチレン1〜10重量%を含有する樹脂組成物が提案
されている(特開昭50−130847号)。しかし、
ポリエチレンはポリカーボネート樹脂及び熱可塑性ポリ
エステル樹脂とは、非相溶で親和性がないため、単に混
合した場合にはポリエチレンとの界面の接着は良好でな
い。そのため、得られる成形品の相界面が欠陥部とな
り、耐衝撃性等の機械的強度が低下する。また、この二
相は均一かつ微細な分散形態となり難く、射出成形など
の成形加工時にせん断応力を受けたとき、層状剥離(デ
ラミネーション)を生じやすく、外観の悪い成形品とな
り易い。
【0004】三者の相溶性を改良した樹脂組成物とし
て、(A)ポリカーボネート樹脂30〜97重量%と
(B)熱可塑性ポリエステル樹脂70〜3重量%とから
なる樹脂の合計和100重量部に、(C)結晶化度が0
〜80%のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンに、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、アクリレート等のカルボキシル
基、エポキシ基、アミド基またはエステル基の官能基を
有するビニル単量体を0.01〜5重量%グラフト共重
合した変性ポリオレフィンを1〜20重量%配合した樹
脂組成物が提案されている(特開昭59−66448
号)。
て、(A)ポリカーボネート樹脂30〜97重量%と
(B)熱可塑性ポリエステル樹脂70〜3重量%とから
なる樹脂の合計和100重量部に、(C)結晶化度が0
〜80%のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンに、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、アクリレート等のカルボキシル
基、エポキシ基、アミド基またはエステル基の官能基を
有するビニル単量体を0.01〜5重量%グラフト共重
合した変性ポリオレフィンを1〜20重量%配合した樹
脂組成物が提案されている(特開昭59−66448
号)。
【0005】この樹脂組成物は、耐衝撃性の向上は見受
けられるが、グリシジルメタクリレートを共重合成分と
する場合には成形加工時の流動性が悪化し易く、無水マ
レイン酸を共重合成分とする場合には、組成物の溶融混
練時に発泡を起こし易く、製造時のトラブルの原因とな
ることがある。更に、特公昭63−40219号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂(a)に対し、1/10
〜4重量倍の、結晶化度が75%以下、メルトインデッ
クス0.01〜50g/10分、グラフト率が0.05
〜3重量%のα,β−不飽和カルボン酸グラフト変性エ
チレン−プロピレン共重合体エラストマー(b)と、1
/10〜1重量倍の芳香族ポリカーボネート樹脂(c)
よりなる樹脂組成物が、特開平3−20352号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂(a)20〜90重量%
と芳香族ポリカーボネート樹脂(b)80〜10重量%
との合計和100重量部に対し、スチレンとアクリロニ
トリルをエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
にグラフトした重合体(c)及びエチレン−プロピレン
−ジエン共重合体エラストマー(d)の合計量1〜60
重量部(但し、c/d=1/99〜90/10)配合し
た樹脂組成物が提案されている。これらについても同様
に、耐衝撃性やウエルド強度の向上が十分でない。
けられるが、グリシジルメタクリレートを共重合成分と
する場合には成形加工時の流動性が悪化し易く、無水マ
レイン酸を共重合成分とする場合には、組成物の溶融混
練時に発泡を起こし易く、製造時のトラブルの原因とな
ることがある。更に、特公昭63−40219号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂(a)に対し、1/10
〜4重量倍の、結晶化度が75%以下、メルトインデッ
クス0.01〜50g/10分、グラフト率が0.05
〜3重量%のα,β−不飽和カルボン酸グラフト変性エ
チレン−プロピレン共重合体エラストマー(b)と、1
/10〜1重量倍の芳香族ポリカーボネート樹脂(c)
よりなる樹脂組成物が、特開平3−20352号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂(a)20〜90重量%
と芳香族ポリカーボネート樹脂(b)80〜10重量%
との合計和100重量部に対し、スチレンとアクリロニ
トリルをエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
にグラフトした重合体(c)及びエチレン−プロピレン
−ジエン共重合体エラストマー(d)の合計量1〜60
重量部(但し、c/d=1/99〜90/10)配合し
た樹脂組成物が提案されている。これらについても同様
に、耐衝撃性やウエルド強度の向上が十分でない。
【0006】特開平5−247236号公報には、親水
基を有する熱可塑性樹脂100重量部と、ポリエチレン
に、エチレン性不飽和シラン化合物をグラフト重合させ
たシラン変性ポリエチレン樹脂0.01〜20重量部を
含有することを特徴とする摺動材が提案され、実施例と
して、親水基を有する熱可塑性樹脂に、ポリカーボネー
トを用いた樹脂組成物が開示されている。この樹脂組成
物は、成形加工時における流動性が不充分である。
基を有する熱可塑性樹脂100重量部と、ポリエチレン
に、エチレン性不飽和シラン化合物をグラフト重合させ
たシラン変性ポリエチレン樹脂0.01〜20重量部を
含有することを特徴とする摺動材が提案され、実施例と
して、親水基を有する熱可塑性樹脂に、ポリカーボネー
トを用いた樹脂組成物が開示されている。この樹脂組成
物は、成形加工時における流動性が不充分である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の流
動性、射出成形機のシリンダー内での滞留安定性に優
れ、耐熱性、ウエルド強度、低温衝撃性、外観に優れる
成形品を与える熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とす
る。
動性、射出成形機のシリンダー内での滞留安定性に優
れ、耐熱性、ウエルド強度、低温衝撃性、外観に優れる
成形品を与える熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とす
る。
【0008】
【課題を解決する手段】本発明は、(A)重量平均分子
量が20,000〜40,000の範囲にあるポリカー
ボネート樹脂30〜90重量%と(B)熱可塑性ポリエ
ステル樹脂70〜10重量%の合計和100重量部に対
し、(C)下記の製造法で得た変性オレフィン系エラス
トマーを2〜40重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。
量が20,000〜40,000の範囲にあるポリカー
ボネート樹脂30〜90重量%と(B)熱可塑性ポリエ
ステル樹脂70〜10重量%の合計和100重量部に対
し、(C)下記の製造法で得た変性オレフィン系エラス
トマーを2〜40重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。
【0009】(C)成分の製造:20℃における貯蔵弾
性率が0.1〜300MPaの範囲にあり、ISO R
1133−1981に準拠し、温度250℃、荷重5k
gにおけるメルトフローレートが0.01〜30g/1
0分の範囲にあるオレフィン系エラストマー100重量
部に炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合
物0.01〜10重量部をグラフトさせて得た変性オレ
フィン系エラストマー。
性率が0.1〜300MPaの範囲にあり、ISO R
1133−1981に準拠し、温度250℃、荷重5k
gにおけるメルトフローレートが0.01〜30g/1
0分の範囲にあるオレフィン系エラストマー100重量
部に炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合
物0.01〜10重量部をグラフトさせて得た変性オレ
フィン系エラストマー。
【0010】
【作用】樹脂組成物が溶融、混練されることにより
(C)成分の変性オレフィン系エラストマーのアルコキ
シシリル基と、(A)成分のポリカーボネート樹脂及び
(B)成分の熱可塑性ポリエステル樹脂のヒドロキシ基
および/またはカルボキシル基および/またはエステル
基とが反応してオレフィン系エストマーとポリカーボネ
ート樹脂および/または熱可塑性ポリエステル樹脂のブ
ロック共重合体および/またはグラフト共重合体が生成
し、これが相溶化剤となって(C)成分が微細で安定な
分散構造を形成し、成形体の機械的強度、外観及び組成
物の成形性等が改良されるものと推測される。また、好
適な重合平均分子量を有するポリカーボネート樹脂の使
用により、成形加工時の易流動性と、低温における成形
体の衝撃強度のバランスを向上させる。
(C)成分の変性オレフィン系エラストマーのアルコキ
シシリル基と、(A)成分のポリカーボネート樹脂及び
(B)成分の熱可塑性ポリエステル樹脂のヒドロキシ基
および/またはカルボキシル基および/またはエステル
基とが反応してオレフィン系エストマーとポリカーボネ
ート樹脂および/または熱可塑性ポリエステル樹脂のブ
ロック共重合体および/またはグラフト共重合体が生成
し、これが相溶化剤となって(C)成分が微細で安定な
分散構造を形成し、成形体の機械的強度、外観及び組成
物の成形性等が改良されるものと推測される。また、好
適な重合平均分子量を有するポリカーボネート樹脂の使
用により、成形加工時の易流動性と、低温における成形
体の衝撃強度のバランスを向上させる。
【0011】(発明の具体的説明)(A)ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂(A)は、芳香族ヒドロキシ化合
物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲ
ンと反応させることによって製造される。また、芳香族
ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製
造される。必要により分岐剤の3官能以上の化合物、分
子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂である。
物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲ
ンと反応させることによって製造される。また、芳香族
ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製
造される。必要により分岐剤の3官能以上の化合物、分
子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂である。
【0012】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以
下ビスフェノールAと略記する)、テトラメチルビスフ
ェノールA、テトラブロモビスフェノールA、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−p−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ケトン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールAが好まし
い。
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以
下ビスフェノールAと略記する)、テトラメチルビスフ
ェノールA、テトラブロモビスフェノールA、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−p−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ケトン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールAが好まし
い。
【0013】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−
2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン
−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−
3、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール〔−イサチン(ビスフェノール
A)〕、5−クロロイサチン、5,7−ジクロルイサチ
ン、5−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、0.1〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換する。
脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−
2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン
−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−
3、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール〔−イサチン(ビスフェノール
A)〕、5−クロロイサチン、5,7−ジクロルイサチ
ン、5−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、0.1〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換する。
【0014】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、m−及びp−メチルフェノ
ール、m−及びp−プロピルフェノール、p−ブロモフ
ェノール、p−第3級−ブチルフェノール及びp−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Aを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、3価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる(特開昭63−30524号、
同56−55328号、特公昭55−414号、同60
−25049号、特公平3−49930号公報)。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。
芳香族ヒドロキシ化合物は、m−及びp−メチルフェノ
ール、m−及びp−プロピルフェノール、p−ブロモフ
ェノール、p−第3級−ブチルフェノール及びp−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Aを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、3価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる(特開昭63−30524号、
同56−55328号、特公昭55−414号、同60
−25049号、特公平3−49930号公報)。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。
【0015】本発明に使用するポリカーボネート樹脂の
分子量は、クロロホルム溶媒を用いて35℃でのゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー〔GPCと略す。東
ソー(株)製HLC−8020を使用。〕により、標準
ポリスチレンの検量線を用いて、汎用較正曲線法(ユニ
バーサルキャリブレーション法)により算出される。本
発明の(A)成分は重量平均分子量(Mw)が20,0
00〜40,000、好ましくは22,000〜35,
000の範囲のポリカーボネートである。20,000
未満の範囲では得られる成形体の衝撃強度が低くなり4
0,000を超える範囲では溶融混練における分散不良
や、成形加工時の流動性不良が生じ易く、好ましくな
い。また、数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子
量(Mw)の比(Mw/Mn=Q)は、通常1.5〜4
の範囲、好ましくは2〜3の範囲である。4を超える範
囲では、低温における衝撃強度レベルが低くなる傾向と
なる。
分子量は、クロロホルム溶媒を用いて35℃でのゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー〔GPCと略す。東
ソー(株)製HLC−8020を使用。〕により、標準
ポリスチレンの検量線を用いて、汎用較正曲線法(ユニ
バーサルキャリブレーション法)により算出される。本
発明の(A)成分は重量平均分子量(Mw)が20,0
00〜40,000、好ましくは22,000〜35,
000の範囲のポリカーボネートである。20,000
未満の範囲では得られる成形体の衝撃強度が低くなり4
0,000を超える範囲では溶融混練における分散不良
や、成形加工時の流動性不良が生じ易く、好ましくな
い。また、数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子
量(Mw)の比(Mw/Mn=Q)は、通常1.5〜4
の範囲、好ましくは2〜3の範囲である。4を超える範
囲では、低温における衝撃強度レベルが低くなる傾向と
なる。
【0016】(B)熱可塑性ポリエステル 熱可塑性ポリエステル樹脂(B)としては、種々の飽和
ポリエステル樹脂が使用可能である。例えば、通常の方
法にしたがってジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル、酸ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコー
ルとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステル樹脂が
挙げられる。
ポリエステル樹脂が使用可能である。例えば、通常の方
法にしたがってジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル、酸ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコー
ルとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステル樹脂が
挙げられる。
【0017】このポリエステル樹脂を製造するのに適し
た芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、p,p′−ジカルボキシジフェニ
ルスルホン、p−カルボキシフェノキシ酢酸、p−カル
ボキシフェノキシプロピオン酸、p−カルボキシフェノ
キシ酪酸、p−カルボキシフェノキシ吉草酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸または2,7−ナフタリンジカ
ルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げ
られる。
た芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、p,p′−ジカルボキシジフェニ
ルスルホン、p−カルボキシフェノキシ酢酸、p−カル
ボキシフェノキシプロピオン酸、p−カルボキシフェノ
キシ酪酸、p−カルボキシフェノキシ吉草酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸または2,7−ナフタリンジカ
ルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げ
られる。
【0018】グリコールの具体例としては、炭素数2〜
12の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール等;芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールA等;脂環式グリコールとして
シクロヘキサンジメタノール等;又はこれらの化合物の
アルキル置換誘導体が挙げられる。
12の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール等;芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールA等;脂環式グリコールとして
シクロヘキサンジメタノール等;又はこれらの化合物の
アルキル置換誘導体が挙げられる。
【0019】好適な熱可塑性ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ(1,4−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のX7G、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業(株)のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は二種以上併用して用いる
ことができる。この(B)成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、樹脂組成物の成形時の流動性、成形体の耐熱
性、剛性、外観の向上に寄与する。
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ(1,4−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のX7G、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業(株)のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は二種以上併用して用いる
ことができる。この(B)成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、樹脂組成物の成形時の流動性、成形体の耐熱
性、剛性、外観の向上に寄与する。
【0020】(C)変性オレフィン系エラストマー 変性オレフィン系エラストマー(C)は、オレフィン系
エラストマー100重量部に、炭素−炭素二重結合を有
するアルコキシシラン化合物0.01〜20重量部及び
他のビニル単量体0〜20重量部をグラフト重合させた
変性オレフィン系エラストマーである。
エラストマー100重量部に、炭素−炭素二重結合を有
するアルコキシシラン化合物0.01〜20重量部及び
他のビニル単量体0〜20重量部をグラフト重合させた
変性オレフィン系エラストマーである。
【0021】オレフィン系エラストマーを変性するため
の炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物
の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリn−プロポキシシラ
ン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリn−
ブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビ
ニルメトキシジエトキシシラン、ビニルトリス(2−メ
トキシエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、トリフェ
ノキシビニルシラン、ジエトキシ−2−ピペリジノエト
キシビニルシラン、ジメトキシフェノキシビニルシラ
ン、ビニルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、ジエ
トキシメチルビニルシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、エトキシジメチルビニルシ
ラン、ジメチルイソブトキシビニルシラン、ジメチルフ
ルフリロキシビニルシラン、ジメチルイソペンチロキシ
ビニルシランジフェニルエトキシビニルシラン、p−ス
チリルトリメトキシシラン、m−スチリルトリメトキシ
シラン等が挙げられる。
の炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物
の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリn−プロポキシシラ
ン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリn−
ブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビ
ニルメトキシジエトキシシラン、ビニルトリス(2−メ
トキシエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、トリフェ
ノキシビニルシラン、ジエトキシ−2−ピペリジノエト
キシビニルシラン、ジメトキシフェノキシビニルシラ
ン、ビニルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、ジエ
トキシメチルビニルシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、エトキシジメチルビニルシ
ラン、ジメチルイソブトキシビニルシラン、ジメチルフ
ルフリロキシビニルシラン、ジメチルイソペンチロキシ
ビニルシランジフェニルエトキシビニルシラン、p−ス
チリルトリメトキシシラン、m−スチリルトリメトキシ
シラン等が挙げられる。
【0022】これらのうちで、より高いレベルの衝撃強
度を示す成形体を得るという観点から好ましくは、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリn−ブトキシシラン、3−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランであり、最も好ましいものは、
ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランである。
度を示す成形体を得るという観点から好ましくは、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリn−ブトキシシラン、3−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランであり、最も好ましいものは、
ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランである。
【0023】以上の炭素−炭素二重結合を有するアルコ
キシシラン化合物は二種以上併用して用いることができ
る。この炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン
化合物のオレフィン系エラストマーへのグラフトにおい
て、本発明の効果を損なわない範囲で他のビニル単量体
を使用できる。
キシシラン化合物は二種以上併用して用いることができ
る。この炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン
化合物のオレフィン系エラストマーへのグラフトにおい
て、本発明の効果を損なわない範囲で他のビニル単量体
を使用できる。
【0024】かかる他の単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
スチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等の
芳香族ビニル系単量体;(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル等の(メタ)アクリル
酸エステル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアノビニル系単量体;酪酸ビニル等のビニ
ルエステル系単量体;メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体等の複素環含有ビニル化合物等を挙げること
ができる。これらは二種以上併用してもよい。
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
スチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等の
芳香族ビニル系単量体;(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル等の(メタ)アクリル
酸エステル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアノビニル系単量体;酪酸ビニル等のビニ
ルエステル系単量体;メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体等の複素環含有ビニル化合物等を挙げること
ができる。これらは二種以上併用してもよい。
【0025】これらの中でもスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン等のスチレン系単量体が好まし
い。これらのビニル単量体の使用量は、オレフィン系エ
ラストマー100重量部に対して0〜20重量部、より
好ましくは0〜10重量部の範囲である。20重量部を
超える範囲では、得られる成形体の衝撃強度が低くな
る。
レン、メチルスチレン等のスチレン系単量体が好まし
い。これらのビニル単量体の使用量は、オレフィン系エ
ラストマー100重量部に対して0〜20重量部、より
好ましくは0〜10重量部の範囲である。20重量部を
超える範囲では、得られる成形体の衝撃強度が低くな
る。
【0026】炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシ
ラン化合物の使用量は、オレフィン系エラストマー
(C)100重量部に対して0.01〜20重量部、好
ましくは0.1〜10重量部、最も好ましくは0.5〜
5重量部の範囲である。0.01重量部未満では、得ら
れる樹脂成形体の衝撃強度が低く、20重量部を超える
と成形品の外観が悪化したり、機械的強度が低下する。
ラン化合物の使用量は、オレフィン系エラストマー
(C)100重量部に対して0.01〜20重量部、好
ましくは0.1〜10重量部、最も好ましくは0.5〜
5重量部の範囲である。0.01重量部未満では、得ら
れる樹脂成形体の衝撃強度が低く、20重量部を超える
と成形品の外観が悪化したり、機械的強度が低下する。
【0027】本発明で使用するオレフィン系エラストマ
ーは、23℃における貯蔵弾性率(E′)が、0.1〜
300MPa、好ましくは10〜100MPaの範囲に
あり、ISO R1133−1981に準拠し、温度2
50℃、荷重5kgにおけるメルトフローレートが0.
01〜30の範囲にあり、分子構造中に60重量%以上
の脂肪族炭化水素連鎖を含むゴム状重合体である。これ
らのゴム状重合体の具体例としては、ポリイソブチレン
等のオレフィン類の単独重合体及びエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
エチレン−ブテン1共重合体、エチレン−ブタジエン共
重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−ク
ロロプレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体等のエチレンと有機酸エステルとの共重合体等の異
種のオレフィン類またはジオレフィン類との共重合体等
が挙げられる。また、その他のジオレフィン類として、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン、ジシクロペンタジエン、エチ
リデンノルボルネン等の非共役ジエンを重合成分の一部
として用いてもよい。
ーは、23℃における貯蔵弾性率(E′)が、0.1〜
300MPa、好ましくは10〜100MPaの範囲に
あり、ISO R1133−1981に準拠し、温度2
50℃、荷重5kgにおけるメルトフローレートが0.
01〜30の範囲にあり、分子構造中に60重量%以上
の脂肪族炭化水素連鎖を含むゴム状重合体である。これ
らのゴム状重合体の具体例としては、ポリイソブチレン
等のオレフィン類の単独重合体及びエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
エチレン−ブテン1共重合体、エチレン−ブタジエン共
重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−ク
ロロプレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体等のエチレンと有機酸エステルとの共重合体等の異
種のオレフィン類またはジオレフィン類との共重合体等
が挙げられる。また、その他のジオレフィン類として、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン、ジシクロペンタジエン、エチ
リデンノルボルネン等の非共役ジエンを重合成分の一部
として用いてもよい。
【0028】これらの共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれの場合でも良いが、好ましくはランダム共重合体
である。さらに、ジエン化合物重合体の水素添加物も、
ポリオレフィンと同様あるいは類似の化学構造を含み、
本発明におけるオレフィン系エラストマーとして使用で
きる。
ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれの場合でも良いが、好ましくはランダム共重合体
である。さらに、ジエン化合物重合体の水素添加物も、
ポリオレフィンと同様あるいは類似の化学構造を含み、
本発明におけるオレフィン系エラストマーとして使用で
きる。
【0029】ジエン化合物重合体の例としては、0〜4
0重量%の範囲の芳香族ビニル化合物と60〜100重
量%の範囲の共役ジエン化合物との組み合わせであるブ
ロック共重合体、ランダム共重合体ないしはグラフト共
重合体が挙げられ、なかでも、ブロック共重合体が好ま
しい。
0重量%の範囲の芳香族ビニル化合物と60〜100重
量%の範囲の共役ジエン化合物との組み合わせであるブ
ロック共重合体、ランダム共重合体ないしはグラフト共
重合体が挙げられ、なかでも、ブロック共重合体が好ま
しい。
【0030】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物と
のブロック共重合体の水素添加物は、具体的には少なく
とも1個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックからなるブロック共重合体の共役ジエ
ン化合物にもとづく脂肪族二重結合の少なくとも80%
を水素添加してなる、水添ブロック共重合体である。
のブロック共重合体の水素添加物は、具体的には少なく
とも1個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックからなるブロック共重合体の共役ジエ
ン化合物にもとづく脂肪族二重結合の少なくとも80%
を水素添加してなる、水添ブロック共重合体である。
【0031】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、2,4,6−トリ
メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンなどが挙げられ、なかでも、スチレンが好ましい。こ
れらは、単独または2種以上併用して用いることができ
る。
チレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、2,4,6−トリ
メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンなどが挙げられ、なかでも、スチレンが好ましい。こ
れらは、単独または2種以上併用して用いることができ
る。
【0032】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエンが挙げられる。なかでも、ブタジ
エン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
このブロック共重合体の製造方法は、例えば、特公昭4
0−23798号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができる。
イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエンが挙げられる。なかでも、ブタジ
エン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
このブロック共重合体の製造方法は、例えば、特公昭4
0−23798号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができる。
【0033】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶ
ことができる。例えば、ポリブタジエンブロックにおい
ては、1,2−ビニル結合構造が5〜65%、好ましく
は10〜50%である。ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状、ラジアルテレブロック状
あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであっても
良い。好ましいブロック共重合体は、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体、ブタジエン−スチレン−ブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であ
る。
ックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶ
ことができる。例えば、ポリブタジエンブロックにおい
ては、1,2−ビニル結合構造が5〜65%、好ましく
は10〜50%である。ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状、ラジアルテレブロック状
あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであっても
良い。好ましいブロック共重合体は、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体、ブタジエン−スチレン−ブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であ
る。
【0034】水素添加ブロック共重合体の製造法として
は、例えば、特公昭42−8704号公報、特公昭43
−6636号公報に記載された方法で得ることができ
る。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱性、耐
熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用
いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、
例えば、特開昭59−133203号公報、特開昭60
−79005号公報に記載された方法により、不活性溶
媒中でチタン系水添触媒の存在下に上記した構造を有す
るブロック共重合体を水素添加して得ることができる。
その際、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の共役ジエンに基づく脂肪族二重結合は少な
くとも80%水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックを形態的にオレフィン型化合物重
合体に変換させる必要がある。この水添ブロック共重合
体中に含まれる非水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分
光法、核磁気共鳴法などにより容易に知ることができ
る。また、芳香族ビニルブロックの含量は、重量分率で
0〜40%、好ましくは0〜35%である。40%を超
える範囲では得られる成形体の衝撃強度が低くなる。
は、例えば、特公昭42−8704号公報、特公昭43
−6636号公報に記載された方法で得ることができ
る。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱性、耐
熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用
いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、
例えば、特開昭59−133203号公報、特開昭60
−79005号公報に記載された方法により、不活性溶
媒中でチタン系水添触媒の存在下に上記した構造を有す
るブロック共重合体を水素添加して得ることができる。
その際、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の共役ジエンに基づく脂肪族二重結合は少な
くとも80%水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックを形態的にオレフィン型化合物重
合体に変換させる必要がある。この水添ブロック共重合
体中に含まれる非水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分
光法、核磁気共鳴法などにより容易に知ることができ
る。また、芳香族ビニルブロックの含量は、重量分率で
0〜40%、好ましくは0〜35%である。40%を超
える範囲では得られる成形体の衝撃強度が低くなる。
【0035】かかる水添ブロック共重合体は、シェル化
学(株)よりクレートンG1701、クレートンG16
52のグレード名で、クラレ(株)よりセプトン200
7のグレード名で入手することができる。これらのオレ
フィン系エラストマーは各々単独又は二種以上併用して
用いることができる。
学(株)よりクレートンG1701、クレートンG16
52のグレード名で、クラレ(株)よりセプトン200
7のグレード名で入手することができる。これらのオレ
フィン系エラストマーは各々単独又は二種以上併用して
用いることができる。
【0036】これらの中でも、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチ
レン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体等であり、最も好ましいも
のは、エチレン−プロピレンランダム共重合体である。
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチ
レン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体等であり、最も好ましいも
のは、エチレン−プロピレンランダム共重合体である。
【0037】本発明に使用するオレフィン系エラストマ
ーの貯蔵弾性率の範囲は23℃において0.1〜300
MPaであり、より好ましくは1〜100MPaであ
る。300MPaを超える範囲では、成形体の衝撃強度
が低い。0.1MPa未満のものは、室温で、ベタつき
易く、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化
合物とのグラフト工程で、取り扱いに難点を生じ易い。
ーの貯蔵弾性率の範囲は23℃において0.1〜300
MPaであり、より好ましくは1〜100MPaであ
る。300MPaを超える範囲では、成形体の衝撃強度
が低い。0.1MPa未満のものは、室温で、ベタつき
易く、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化
合物とのグラフト工程で、取り扱いに難点を生じ易い。
【0038】貯蔵弾性率は、プレス成形、射出成形等で
得られるオレフィン系エラストマーの試片について、市
販の種々の粘弾性測定装置を用いて測定することがで
き、一例を挙げると、レオメトリックス社のメカニカル
スペクトロメーター(型式番号RMSII型)等がある。
これらの装置を使用し、23℃において周波数1ヘル
ツ、ひずみ量0.1〜1.5%の範囲で測定した値をも
って貯蔵弾性率の値とする。
得られるオレフィン系エラストマーの試片について、市
販の種々の粘弾性測定装置を用いて測定することがで
き、一例を挙げると、レオメトリックス社のメカニカル
スペクトロメーター(型式番号RMSII型)等がある。
これらの装置を使用し、23℃において周波数1ヘル
ツ、ひずみ量0.1〜1.5%の範囲で測定した値をも
って貯蔵弾性率の値とする。
【0039】本発明で使用するオレフィン系エラストマ
ーの、ISO R1133−1981に準拠し温度25
0℃、荷重5kgの条件で測定されるメルトフローレー
ト(MFR)は0.01〜60g/10分の範囲、より
好ましくは0.5〜35g/10分の範囲である。0.
01g/10分未満では、これを使用して製造される変
性オレフィン系エラストマーとポリカーボネート樹脂お
よび熱可塑性ポリエステルとの混練において、分散不良
を起こし易く、成形品の外観不良や、衝撃強度低下につ
ながる。また、60g/10分を超える範囲では、得ら
れる成形体の低温における衝撃強度が低い。
ーの、ISO R1133−1981に準拠し温度25
0℃、荷重5kgの条件で測定されるメルトフローレー
ト(MFR)は0.01〜60g/10分の範囲、より
好ましくは0.5〜35g/10分の範囲である。0.
01g/10分未満では、これを使用して製造される変
性オレフィン系エラストマーとポリカーボネート樹脂お
よび熱可塑性ポリエステルとの混練において、分散不良
を起こし易く、成形品の外観不良や、衝撃強度低下につ
ながる。また、60g/10分を超える範囲では、得ら
れる成形体の低温における衝撃強度が低い。
【0040】上記の炭素−炭素二重結合を有するアルコ
キシシラン化合物ないしはこれと上記の他のビニル単量
体でオレフィン系エラストマーを変性する方法は特に限
定されないが、例えばオレフィン系エラストマーと炭素
−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物ないし
はこれと他のビニル単量体とを共存させ、有機過酸化物
などのラジカル発生剤の存在下又は非存在下で反応させ
る方法、紫外線や放射線を照射する方法、酸素やオゾン
と接触させる方法等がある。
キシシラン化合物ないしはこれと上記の他のビニル単量
体でオレフィン系エラストマーを変性する方法は特に限
定されないが、例えばオレフィン系エラストマーと炭素
−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物ないし
はこれと他のビニル単量体とを共存させ、有機過酸化物
などのラジカル発生剤の存在下又は非存在下で反応させ
る方法、紫外線や放射線を照射する方法、酸素やオゾン
と接触させる方法等がある。
【0041】ラジカル発生剤としては、t−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、2,5−
ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、1,3
−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カ
リウム、過酸化水素などの有機及び無機過酸化物、2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(イソブチルアミド)ジハライド、2,2′−アゾビ
ス〔2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピ
オンアミド〕、アゾジ−t−ブタン等のアゾ化合物、ジ
クミル等の炭素ラジカル発生剤などを用いることができ
る。これらのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との
関連において適宜選択できる。また二種以上を併用する
ことができる。
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、2,5−
ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、1,3
−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カ
リウム、過酸化水素などの有機及び無機過酸化物、2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(イソブチルアミド)ジハライド、2,2′−アゾビ
ス〔2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピ
オンアミド〕、アゾジ−t−ブタン等のアゾ化合物、ジ
クミル等の炭素ラジカル発生剤などを用いることができ
る。これらのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との
関連において適宜選択できる。また二種以上を併用する
ことができる。
【0042】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系エラストマー100重量部に対して0〜30重量
部、好ましくは0〜10重量部の範囲である。グラフト
共重合時の温度は、通常30〜350℃、好ましくは8
0〜250℃の範囲、変性反応時間は50時間以下、好
ましくは0.5分〜24時間の範囲である。グラフト反
応は溶液状態、溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採
用してもよい。更に、押出機等による溶融変性の際に、
反応効率を向上する目的で、例えばキシレン等の有機溶
剤の添加や減圧混練することにより、未反応成分等を除
去することもできる。
ン系エラストマー100重量部に対して0〜30重量
部、好ましくは0〜10重量部の範囲である。グラフト
共重合時の温度は、通常30〜350℃、好ましくは8
0〜250℃の範囲、変性反応時間は50時間以下、好
ましくは0.5分〜24時間の範囲である。グラフト反
応は溶液状態、溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採
用してもよい。更に、押出機等による溶融変性の際に、
反応効率を向上する目的で、例えばキシレン等の有機溶
剤の添加や減圧混練することにより、未反応成分等を除
去することもできる。
【0043】構成成分の組成比 本発明における成分(A)のポリカーボネート樹脂と成
分(B)の熱可塑性ポリエステル樹脂の配合割合は、両
者の和100重量%において、(A)成分が30〜90
重量%、好ましくは40〜80重量%で、(B)成分が
70〜10重量%、好ましくは60〜20重量%であ
る。
分(B)の熱可塑性ポリエステル樹脂の配合割合は、両
者の和100重量%において、(A)成分が30〜90
重量%、好ましくは40〜80重量%で、(B)成分が
70〜10重量%、好ましくは60〜20重量%であ
る。
【0044】(A)成分が90重量%を超えるとポリカ
ーボネート樹脂の耐溶剤性、流動性改良効果が小さく、
30重量%未満では耐衝撃強度の低下が著しい。成分
(C)の変性オレフィン系エラストマーの配合量は、
(A)成分と(B)成分の合計量100重量部に対し
て、2〜40重量部、好ましくは3〜30重量部、更に
好ましくは5〜20重量部である。成分(C)の配合量
が少ないと耐衝撃強度の改良効果が小さく、配合量が4
0重量部を超えると弾性率の低下が大きい。
ーボネート樹脂の耐溶剤性、流動性改良効果が小さく、
30重量%未満では耐衝撃強度の低下が著しい。成分
(C)の変性オレフィン系エラストマーの配合量は、
(A)成分と(B)成分の合計量100重量部に対し
て、2〜40重量部、好ましくは3〜30重量部、更に
好ましくは5〜20重量部である。成分(C)の配合量
が少ないと耐衝撃強度の改良効果が小さく、配合量が4
0重量部を超えると弾性率の低下が大きい。
【0045】付加的成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分(A)、
(B)及び(C)以外の他の成分を含有することができ
る。例えば成分(C)の変性オレフィン系エラストマー
の一部(90重量%まで)を未変性のオレフィン系エラ
ストマーに置き換えてもよい。
(B)及び(C)以外の他の成分を含有することができ
る。例えば成分(C)の変性オレフィン系エラストマー
の一部(90重量%まで)を未変性のオレフィン系エラ
ストマーに置き換えてもよい。
【0046】更にポリプロピレン、ポリエチレン等の結
晶性ポリオレフィン、アクリルゴム、アクリル−スチレ
ンコアシエルゴム、ABS、AES、ポリフェニレンエ
ーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアミド等を樹脂組成物中に1〜50重量%含有
させてもよい。更に、有機・無機充填剤、補強剤、特に
ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を樹脂組成物に5〜40重量%添加することは、剛性、
耐熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。
実用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども1
〜10重量%の割合で使用できる。
晶性ポリオレフィン、アクリルゴム、アクリル−スチレ
ンコアシエルゴム、ABS、AES、ポリフェニレンエ
ーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアミド等を樹脂組成物中に1〜50重量%含有
させてもよい。更に、有機・無機充填剤、補強剤、特に
ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を樹脂組成物に5〜40重量%添加することは、剛性、
耐熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。
実用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども1
〜10重量%の割合で使用できる。
【0047】さらに、必要に応じて化学的及び物理的性
質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例え
ば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エス
テル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフィ
ン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等であ
る。
質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例え
ば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エス
テル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフィ
ン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等であ
る。
【0048】上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
の具体例として、2,6−ジ第三級ブチル−p−クレゾ
ール、イルガノックス1076(チバガイギー社商品
名)、スミライザーGM(住友化学工業社商品名)等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザー
TNP(住友化学工業社商品名)、マークPEP36
(アデカアーガス社商品名)、イルガフォス168(チ
バガイギー社商品名)等である。
の具体例として、2,6−ジ第三級ブチル−p−クレゾ
ール、イルガノックス1076(チバガイギー社商品
名)、スミライザーGM(住友化学工業社商品名)等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザー
TNP(住友化学工業社商品名)、マークPEP36
(アデカアーガス社商品名)、イルガフォス168(チ
バガイギー社商品名)等である。
【0049】組成物の調製法及び成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状または粒状の各成分を、
必要であれば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダ
ー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出
機、ロール、バンバリーミキサー等で混練することがで
きる。
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状または粒状の各成分を、
必要であれば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダ
ー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出
機、ロール、バンバリーミキサー等で混練することがで
きる。
【0050】また、各成分の溶融混練の温度は、100
℃から400℃の範囲、好ましくは120℃から300
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、変性オレフィン系
エラストマーとポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂及び付加的成分を一括で混練する方法、一部
又は全量の変性オレフィン系エラストマーとポリエステ
ル樹脂を混練した後、残りの成分を混練する方法、オレ
フィン系エラストマーと水酸基を有するα,β−不飽和
カルボン酸エステル系単量体、共重合可能な他の単量体
及びラジカル開始剤とを混練して水酸基を有する変性オ
レフィン系エラストマーとした後、残りの成分を混練す
る方法、オレフィン系エラストマーと水酸基を有する
α,β−不飽和カルボン酸エステル単量体、共重合可能
な他の単量体、ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂及び付加的成分等を一括
で混練する方法、減圧混練する方法等いずれの方法をと
ってもよい。更に、溶融混練の際に、クロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、キシレン等の有機溶媒や、テトラ
キス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジブチルスズオ
キシド、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズジア
セテート等の触媒を添加することもできる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもので
はなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成
形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、熱成
形、プレス成形等の各種成形法が適用できる。
℃から400℃の範囲、好ましくは120℃から300
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、変性オレフィン系
エラストマーとポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂及び付加的成分を一括で混練する方法、一部
又は全量の変性オレフィン系エラストマーとポリエステ
ル樹脂を混練した後、残りの成分を混練する方法、オレ
フィン系エラストマーと水酸基を有するα,β−不飽和
カルボン酸エステル系単量体、共重合可能な他の単量体
及びラジカル開始剤とを混練して水酸基を有する変性オ
レフィン系エラストマーとした後、残りの成分を混練す
る方法、オレフィン系エラストマーと水酸基を有する
α,β−不飽和カルボン酸エステル単量体、共重合可能
な他の単量体、ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂及び付加的成分等を一括
で混練する方法、減圧混練する方法等いずれの方法をと
ってもよい。更に、溶融混練の際に、クロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、キシレン等の有機溶媒や、テトラ
キス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジブチルスズオ
キシド、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズジア
セテート等の触媒を添加することもできる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもので
はなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成
形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、熱成
形、プレス成形等の各種成形法が適用できる。
【0051】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量によるものと
する。なお、変性オレフィン系エラストマーにグラフト
重合された炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラ
ン化合物の量は、灰化分析により求めた。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量によるものと
する。なお、変性オレフィン系エラストマーにグラフト
重合された炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラ
ン化合物の量は、灰化分析により求めた。
【0052】参考例1:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
1)の製造:日本合成ゴム(株)製エチレン−プロピレ
ン共重合体エラストマー(商品名EP01P:250℃
−荷重5kgにおけるMFRは12.7g/10分、2
3℃における貯蔵弾性率は41MPa、密度0.86g
/cm3 、ガラス転移温度−39℃;EP01Pとして
示す。)40g(100部)、ビニルトリメトキシシラ
ン1.2g(3部)、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト0.06g(0.15部、商品名“パーブチルZ”;
日本油脂(株)製)をあらかじめ混合したのち、東洋精
機製作所(株)製二軸混練機(商品名:ラボプラストミ
ル)を用いて、温度200℃、スクリュー回転数180
rpmで3分間溶融混練し、得た塊状の混練物を空冷し
た後、切断してペレットを得た。得たビニルトリメトキ
シシラングラフト変性エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー(変性POE−1)の、ビニルトリメトキシ
シラングラフト量は、灰化分析により1.5%であっ
た。
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
1)の製造:日本合成ゴム(株)製エチレン−プロピレ
ン共重合体エラストマー(商品名EP01P:250℃
−荷重5kgにおけるMFRは12.7g/10分、2
3℃における貯蔵弾性率は41MPa、密度0.86g
/cm3 、ガラス転移温度−39℃;EP01Pとして
示す。)40g(100部)、ビニルトリメトキシシラ
ン1.2g(3部)、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト0.06g(0.15部、商品名“パーブチルZ”;
日本油脂(株)製)をあらかじめ混合したのち、東洋精
機製作所(株)製二軸混練機(商品名:ラボプラストミ
ル)を用いて、温度200℃、スクリュー回転数180
rpmで3分間溶融混練し、得た塊状の混練物を空冷し
た後、切断してペレットを得た。得たビニルトリメトキ
シシラングラフト変性エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー(変性POE−1)の、ビニルトリメトキシ
シラングラフト量は、灰化分析により1.5%であっ
た。
【0053】参考例2:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
2)の製造:t−ブチルパーオキシベンゾエートを使用
しなかったことのほかは、参考例1と同様の操作を行な
い、ペレット状の変性POE−2を得た。灰化分析によ
りビニルトリメトキシシラングラフト量は1.3%であ
った。
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
2)の製造:t−ブチルパーオキシベンゾエートを使用
しなかったことのほかは、参考例1と同様の操作を行な
い、ペレット状の変性POE−2を得た。灰化分析によ
りビニルトリメトキシシラングラフト量は1.3%であ
った。
【0054】参考例3:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
3)の製造:原料のポリオレフィン系エラストマーとし
て、日本合成ゴム(株)製エチレン−プロピレン共重合
体エラストマー(商品名EP07P:250℃−荷重5
kgにおけるMFRは2.2g/10分、23℃におけ
る貯蔵弾性率は21MPa、密度0.86g/cm3 ;
EP07Pとして示す。)を使用したほかは、参考例1
と同様の操作を行なって、ペレット状の変性POE−3
を得た。灰化分析により、ビニルトリメトキシシランの
グラフト量は1.5%であった。
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
3)の製造:原料のポリオレフィン系エラストマーとし
て、日本合成ゴム(株)製エチレン−プロピレン共重合
体エラストマー(商品名EP07P:250℃−荷重5
kgにおけるMFRは2.2g/10分、23℃におけ
る貯蔵弾性率は21MPa、密度0.86g/cm3 ;
EP07Pとして示す。)を使用したほかは、参考例1
と同様の操作を行なって、ペレット状の変性POE−3
を得た。灰化分析により、ビニルトリメトキシシランの
グラフト量は1.5%であった。
【0055】参考例4:3−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体(変性POE−4)の製造:ビニルトリメトキシ
シランの代りに、3−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用したことのほかは、参考例1と同様の
操作を行ない、ペレット状の変性POE−4を得た。灰
化分析により、3−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランのグラフト量は1.7%であった。
リメトキシシラングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体(変性POE−4)の製造:ビニルトリメトキシ
シランの代りに、3−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用したことのほかは、参考例1と同様の
操作を行ない、ペレット状の変性POE−4を得た。灰
化分析により、3−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランのグラフト量は1.7%であった。
【0056】参考例5:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
5)の製造:原料のポリオレフィン系エラストマーとし
て、三井石油化学工業(株)製のエチレン−プロピレン
エラストマー(商品名タフマーP0080K、250℃
−荷重5kgにおけるMFRは147g/10分、23
℃における貯蔵弾性率は29MPa、密度0.88g/
cm3 ;P0080Kとして示す。)を使用したほか
は、参考例1と同様の操作を行なって、ペレット状の変
性POE−5を得た。灰化分析により、ビニルトリメト
キシシランのグラフト量は1.6%であった。
フト変性エチレン−プロピレン共重合体(変性POE−
5)の製造:原料のポリオレフィン系エラストマーとし
て、三井石油化学工業(株)製のエチレン−プロピレン
エラストマー(商品名タフマーP0080K、250℃
−荷重5kgにおけるMFRは147g/10分、23
℃における貯蔵弾性率は29MPa、密度0.88g/
cm3 ;P0080Kとして示す。)を使用したほか
は、参考例1と同様の操作を行なって、ペレット状の変
性POE−5を得た。灰化分析により、ビニルトリメト
キシシランのグラフト量は1.6%であった。
【0057】参考例6:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性ポリプロピレン(変性PP)の製造:密度が
0.90g/cm3 、メルトフローインデックス0.3
g/10分、23℃における貯蔵弾性率が1,460M
Paのアイソタクティックポリプロピレン粉末(iso
−PPと示す。)100重量部に対して、過酸化ベンゾ
イル0.25重量部とビニルトリメトキシシラン3重量
部を加え、混合撹拌機で2分間混合したのち、口径40
mm、L/D23の単軸押出機にて200℃で溶融混練
することにより、シラングラフト変性ポリプロピレンを
得た。灰化分析により、ビニルトリメトキシシランのグ
ラフト量は1.8%であった。
フト変性ポリプロピレン(変性PP)の製造:密度が
0.90g/cm3 、メルトフローインデックス0.3
g/10分、23℃における貯蔵弾性率が1,460M
Paのアイソタクティックポリプロピレン粉末(iso
−PPと示す。)100重量部に対して、過酸化ベンゾ
イル0.25重量部とビニルトリメトキシシラン3重量
部を加え、混合撹拌機で2分間混合したのち、口径40
mm、L/D23の単軸押出機にて200℃で溶融混練
することにより、シラングラフト変性ポリプロピレンを
得た。灰化分析により、ビニルトリメトキシシランのグ
ラフト量は1.8%であった。
【0058】参考例7:ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性高密度ポリエチレン(変性HDPE)の製造:
アイソタクィックポリプロピレンの代わりに、密度0.
95g/cm3 、メルトフローインデックス1.1g/
10分、23℃における貯蔵弾性率が780MPaの高
密度ポリエチレン粉末(HDPEと示す)を使用するほ
かは、参考例5と同様の操作を行ない、ビニルトリメト
キシシラングラフト変性高密度ポリエチレンを得た。灰
化分析により、ビニルトリメトキシシランのグラフト量
は1.7%であった。
フト変性高密度ポリエチレン(変性HDPE)の製造:
アイソタクィックポリプロピレンの代わりに、密度0.
95g/cm3 、メルトフローインデックス1.1g/
10分、23℃における貯蔵弾性率が780MPaの高
密度ポリエチレン粉末(HDPEと示す)を使用するほ
かは、参考例5と同様の操作を行ない、ビニルトリメト
キシシラングラフト変性高密度ポリエチレンを得た。灰
化分析により、ビニルトリメトキシシランのグラフト量
は1.7%であった。
【0059】
【表1】
【0060】参考例8:無水マレイン酸変性プロピレン
エチレン共重合体(MAH−PEF)の製造:三菱化学
(株)製プロピレン−エチレン共重合体〔商品名:三菱
ポリプロFX−4(MFRは6g/10分、密度は0.
89g/cm3 、23℃における貯蔵弾性率は680M
Pa)〕40g、無水マレイン酸0.4g及びビス(t
−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン0.01g
を混合したのち、温度190℃、スクリュー回転数18
0rpmで3分間混練し、粉砕して粒状のペレットを得
た。得た変性プロピレン−エチレン共重合体(略号:M
AH−PEF)のペレットのIR法により求めた無水マ
レイン酸に基づく構成単位の含量は0.6重量%、ペレ
ットのMFRは36g/10分であった。
エチレン共重合体(MAH−PEF)の製造:三菱化学
(株)製プロピレン−エチレン共重合体〔商品名:三菱
ポリプロFX−4(MFRは6g/10分、密度は0.
89g/cm3 、23℃における貯蔵弾性率は680M
Pa)〕40g、無水マレイン酸0.4g及びビス(t
−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン0.01g
を混合したのち、温度190℃、スクリュー回転数18
0rpmで3分間混練し、粉砕して粒状のペレットを得
た。得た変性プロピレン−エチレン共重合体(略号:M
AH−PEF)のペレットのIR法により求めた無水マ
レイン酸に基づく構成単位の含量は0.6重量%、ペレ
ットのMFRは36g/10分であった。
【0061】参考例9:スチレン/アクリロニトリルグ
ラフト変性エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体(SA−EVG):攪拌器及び温度制御装置を有する
内容積1150mlのステンレス鋼製オートクレーブ内
に、純水495ml、懸濁剤として第三リン酸カルシウ
ム9.9g及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
16mgを加えて水性懸濁液とし、これに住友化学工業
(株)製エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビ
ニル共重合体(84/10/6の重量%比)、〔商品
名:ボンドファースト2B、190℃のMFRは3.4
g/10分、密度は0.935g/cm3 〕粒子50g
を撹拌により懸濁させた。
ラフト変性エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体(SA−EVG):攪拌器及び温度制御装置を有する
内容積1150mlのステンレス鋼製オートクレーブ内
に、純水495ml、懸濁剤として第三リン酸カルシウ
ム9.9g及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
16mgを加えて水性懸濁液とし、これに住友化学工業
(株)製エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビ
ニル共重合体(84/10/6の重量%比)、〔商品
名:ボンドファースト2B、190℃のMFRは3.4
g/10分、密度は0.935g/cm3 〕粒子50g
を撹拌により懸濁させた。
【0062】別に重合開始剤として、t−ブチルパーオ
キシピバレート0.22gをスチレン2.5g、アクリ
ロニトリル2.5g及びキシレン10mlに溶解させ、
これを前記混濁液中に投入し、オートクレーブ内温度を
60℃に昇温させ、該温度で1時間保持して、重合開始
剤を含むスチレン、アクリロニトリルをエチレン−グリ
シジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体(ボンドフ
ァースト2B)中に含浸させた。この水性懸濁液を80
℃に昇温し、該温度で4時間維持して重合させ更に10
0℃に昇温し、該温度に1時間維持して重合を完結させ
た。冷却後、内容物を取出し、水洗、乾燥し、スチレン
/アクリロニトリルグラフト変性エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体を得た。このもののIR法によ
るスチレンの含量は4.1重量%、アクリロニトリルの
含量は2.3重量%であった。
キシピバレート0.22gをスチレン2.5g、アクリ
ロニトリル2.5g及びキシレン10mlに溶解させ、
これを前記混濁液中に投入し、オートクレーブ内温度を
60℃に昇温させ、該温度で1時間保持して、重合開始
剤を含むスチレン、アクリロニトリルをエチレン−グリ
シジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体(ボンドフ
ァースト2B)中に含浸させた。この水性懸濁液を80
℃に昇温し、該温度で4時間維持して重合させ更に10
0℃に昇温し、該温度に1時間維持して重合を完結させ
た。冷却後、内容物を取出し、水洗、乾燥し、スチレン
/アクリロニトリルグラフト変性エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体を得た。このもののIR法によ
るスチレンの含量は4.1重量%、アクリロニトリルの
含量は2.3重量%であった。
【0063】無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
共重合エラストマー:三菱化学(株)製マレイン化エチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー(商品名:モデ
ィック、無水マレイン酸含量1.2%;表中、MAH−
EPRと示す。)を用いた。
共重合エラストマー:三菱化学(株)製マレイン化エチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー(商品名:モデ
ィック、無水マレイン酸含量1.2%;表中、MAH−
EPRと示す。)を用いた。
【0064】エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体:住友化学工業(株)製エチレン−メタクリル酸グ
リシジル−酢酸ビニル共重合体(商品名ボンドファース
ト2B;表中、EVGと示す。)を使用した。これらの
ほかに、比較例樹脂組成物の製造に使用する未変性のエ
チレン−プロピレン共重合体エラストマーとして、前記
のEP01Pを使用した。
合体:住友化学工業(株)製エチレン−メタクリル酸グ
リシジル−酢酸ビニル共重合体(商品名ボンドファース
ト2B;表中、EVGと示す。)を使用した。これらの
ほかに、比較例樹脂組成物の製造に使用する未変性のエ
チレン−プロピレン共重合体エラストマーとして、前記
のEP01Pを使用した。
【0065】芳香族ポリカーボネート樹脂 三菱ガス化学(株)製のポリカーボネート樹脂(商品
名;ユーピロンE2000、Mn13,000、Mw3
0,200;表中、E2000と示す、同S2000、
Mn10,300、Mw26,200;表中S2000
と示す、同S3000、Mn9,800、Mw24,7
00;表中S3000と示す、及び同H4000、Mn
6,700、Mw16,500;表中、H4000と示
す。)を用いた。
名;ユーピロンE2000、Mn13,000、Mw3
0,200;表中、E2000と示す、同S2000、
Mn10,300、Mw26,200;表中S2000
と示す、同S3000、Mn9,800、Mw24,7
00;表中S3000と示す、及び同H4000、Mn
6,700、Mw16,500;表中、H4000と示
す。)を用いた。
【0066】熱可塑性ポリエステル樹脂 三菱化学(株)製のポリブチレンテレフタレート(商品
名;ノバドール5010;表中、PBTと示す。)を用
いた。
名;ノバドール5010;表中、PBTと示す。)を用
いた。
【0067】実施例1 参考例1で得たビニルトリメトキシシラングラフト変性
エチレン−プロピレン共重合体(変性EPR−1)11
重量部と、芳香族ポリカーボネート(S2000)60
重量部、ポリブチレンテレフタレート(PBT)40重
量部と、安定剤としてこれらの樹脂成分の合計重量10
0重量部に対して0.2重量部の4−メチル−2,6−
ジ−t−ブチルフェノールと0.2重量部のイルガノッ
クス1010(チバガイギー社製商品名)を、二軸混練
機(東洋精機製作所(株)製ラボプラストミル)を用
い、設定温度250℃、スクリュー回転数180rpm
にて3分間混練し、塊状の樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物を粉砕して粒状のペレットを得た。
エチレン−プロピレン共重合体(変性EPR−1)11
重量部と、芳香族ポリカーボネート(S2000)60
重量部、ポリブチレンテレフタレート(PBT)40重
量部と、安定剤としてこれらの樹脂成分の合計重量10
0重量部に対して0.2重量部の4−メチル−2,6−
ジ−t−ブチルフェノールと0.2重量部のイルガノッ
クス1010(チバガイギー社製商品名)を、二軸混練
機(東洋精機製作所(株)製ラボプラストミル)を用
い、設定温度250℃、スクリュー回転数180rpm
にて3分間混練し、塊状の樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物を粉砕して粒状のペレットを得た。
【0068】得たペレットの特性は、射出成形機〔カス
タム・サイエンティフィック(Custom Scie
ntific)社製、CS183MMXミニマックス〕
を用いて温度270℃で射出成形した試験片を、以下の
方法によって測定評価した。測定結果を表1に示す。な
お、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート及び樹脂組成物はその直前ま
で120℃にて5時間乾燥した。
タム・サイエンティフィック(Custom Scie
ntific)社製、CS183MMXミニマックス〕
を用いて温度270℃で射出成形した試験片を、以下の
方法によって測定評価した。測定結果を表1に示す。な
お、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート及び樹脂組成物はその直前ま
で120℃にて5時間乾燥した。
【0069】成形後、温度23℃、相対湿度50%の恒
温室内で2日ないしは4日間、試験片の状態調節を行な
ったのち、次の物性を調べた。 (1)耐衝撃強度 長さ31.5mm、幅6.2mm、厚さ3.2mmの試
験片を射出成形し、アイゾット衝撃試験機〔カスタム・
サイエンティフィック社製、ミニマックスCS−138
TI型〕を用いて、23℃及び−30℃におけるノッチ
付きアイゾット衝撃強度(ノッチ先端R=0.25m
m、深さ=1.2mm)を測定した。
温室内で2日ないしは4日間、試験片の状態調節を行な
ったのち、次の物性を調べた。 (1)耐衝撃強度 長さ31.5mm、幅6.2mm、厚さ3.2mmの試
験片を射出成形し、アイゾット衝撃試験機〔カスタム・
サイエンティフィック社製、ミニマックスCS−138
TI型〕を用いて、23℃及び−30℃におけるノッチ
付きアイゾット衝撃強度(ノッチ先端R=0.25m
m、深さ=1.2mm)を測定した。
【0070】(2)弾性率 長さ51mm、幅5mm、厚さ2mmの試験片を射出成
形し、固体粘弾性測定装置(レオメトリックスファーイ
ースト社製、RSAII)を用いて周波数1Hzの条件で
30℃における貯蔵弾性率(E′)の値を求めた。 (3)成形加工性 成形加工性の目安であるメルトフローレート(MFR)
を、東洋精機製作所製メルトフローレート測定機を用い
て、ISO R1133に準じ、温度250℃、荷重
2.16kgの条件下で測定した。
形し、固体粘弾性測定装置(レオメトリックスファーイ
ースト社製、RSAII)を用いて周波数1Hzの条件で
30℃における貯蔵弾性率(E′)の値を求めた。 (3)成形加工性 成形加工性の目安であるメルトフローレート(MFR)
を、東洋精機製作所製メルトフローレート測定機を用い
て、ISO R1133に準じ、温度250℃、荷重
2.16kgの条件下で測定した。
【0071】(4)成形品の外観 上記(1)で成形した試験片の層状剥離(デラミネーシ
ョン)、及び外観を評価した。実用上問題の無いものを
○、改良を要するものを△、極めて不良のものを×で表
示した。 (5)溶融混練時の発泡性の評価 前記の二軸混練機を用いて製造した樹脂組成物につい
て、そのままの外観および、そのものの切断面を目視に
て観察し、発泡の少ないものを○、発泡があり、改良を
要するものを△、発泡が多く目立つものを×とした。混
練して得られる樹脂組成物に発泡が多いと、混練工程に
おける安定性不良や、溶融成形工程における食い込み不
良などの不都合な点を生じ易いことを意味する。
ョン)、及び外観を評価した。実用上問題の無いものを
○、改良を要するものを△、極めて不良のものを×で表
示した。 (5)溶融混練時の発泡性の評価 前記の二軸混練機を用いて製造した樹脂組成物につい
て、そのままの外観および、そのものの切断面を目視に
て観察し、発泡の少ないものを○、発泡があり、改良を
要するものを△、発泡が多く目立つものを×とした。混
練して得られる樹脂組成物に発泡が多いと、混練工程に
おける安定性不良や、溶融成形工程における食い込み不
良などの不都合な点を生じ易いことを意味する。
【0072】実施例2〜8、比較例1、比較例3〜6お
よび8〜9 実施例1において、ペレットに用いた樹脂組成物の配合
割合を表2または表3に示すように変更した他は同様に
して評価した。
よび8〜9 実施例1において、ペレットに用いた樹脂組成物の配合
割合を表2または表3に示すように変更した他は同様に
して評価した。
【0073】比較例2、9、10および13 実施例1においてペレットに用いた樹脂組成物の配合割
合を表3に示すように変更したが、270℃においては
射出成形時の溶融状態での流動性が不足し、金型内を樹
脂組成物で完全に充填できず、貯蔵弾性率評価用の試片
が得られなかったため、成形時のシリンダー設定温度を
300℃に変更したほかは実施例1と同様にして評価し
た。結果を表2または表3に示す。
合を表3に示すように変更したが、270℃においては
射出成形時の溶融状態での流動性が不足し、金型内を樹
脂組成物で完全に充填できず、貯蔵弾性率評価用の試片
が得られなかったため、成形時のシリンダー設定温度を
300℃に変更したほかは実施例1と同様にして評価し
た。結果を表2または表3に示す。
【0074】
【表2】
【0075】
【表3】
【0076】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、低温に
おける耐衝撃強度、外観等に優れた成形体を与える。
おける耐衝撃強度、外観等に優れた成形体を与える。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)重量平均分子量が20,000〜
40,000の範囲にあるポリカーボネート樹脂30〜
90重量%と(B)熱可塑性ポリエステル樹脂70〜1
0重量%、の合計量100重量部に対し、つぎの製造法
により得た変性オレフィン系エラストマー(C)を2〜
40重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物。 (C)成分の製造:20℃における貯蔵弾性率が0.1
〜300MPaの範囲にあり、ISO R1133−1
981に準拠し、温度250℃、荷重5kgの条件下に
おけるメルトフローレートが0.01〜30g/10分
の範囲にあるオレフィン系エラストマー100重量部
に、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合
物0.01〜10重量部をグラフトさせて得た変性オレ
フィン系エラストマー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25079794A JPH08113693A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25079794A JPH08113693A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08113693A true JPH08113693A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=17213195
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25079794A Pending JPH08113693A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08113693A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010144173A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Cheil Industries Inc | ポリエステル/ポリカーボネートアロイ樹脂組成物及びこれを用いた成形品 |
JP2011116927A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-06-16 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート複合樹脂組成物 |
JP2011231168A (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Seed:Kk | 造形材料 |
JPWO2018101022A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2019-07-25 | Jsr株式会社 | 繊維強化樹脂用組成物及びその製造方法、繊維強化樹脂、並びに成形体 |
-
1994
- 1994-10-17 JP JP25079794A patent/JPH08113693A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010144173A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Cheil Industries Inc | ポリエステル/ポリカーボネートアロイ樹脂組成物及びこれを用いた成形品 |
JP2011116927A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-06-16 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート複合樹脂組成物 |
JP2014210938A (ja) * | 2009-10-30 | 2014-11-13 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 強化ポリカーボネート複合樹脂組成物の製造方法 |
JP2015221913A (ja) * | 2009-10-30 | 2015-12-10 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 強化ポリカーボネート複合樹脂組成物 |
JP2011231168A (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Seed:Kk | 造形材料 |
JPWO2018101022A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2019-07-25 | Jsr株式会社 | 繊維強化樹脂用組成物及びその製造方法、繊維強化樹脂、並びに成形体 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1991019762A1 (fr) | Composition de resine thermoplastique | |
JP2006316245A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
JP2007507586A (ja) | 官能化ポリ(アリーレンエーテル)とエチレン−アルキル(メタ)アクリレートコポリマーを含む組成物、その製造方法並びにその製品 | |
JPH0733974A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2000017120A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2581160B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08113693A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH07316428A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3414540B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
JPH08151510A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3358334B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH07330972A (ja) | オレフィン系樹脂組成物 | |
JPH03185058A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP7032163B2 (ja) | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形体 | |
JPH08199012A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH07207135A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
WO1996001873A1 (fr) | Composition de resine polyester thermoplastique | |
JPS63122755A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP4017782B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP3339166B2 (ja) | 優れた接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPH05320446A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
JP2004018691A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物を原料とする自動車外装材部品 | |
JPH07331053A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPH0848861A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08134282A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |