JPH0847635A

JPH0847635A - Ｗ／ｏ型マイクロカプセル状エマルジョン。

Info

Publication number: JPH0847635A
Application number: JP20824394A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Miyasaka; 欣之宮坂
Original assignee: CHIBA SEIFUN KK
Current assignee: CHIBA SEIFUN KK
Priority date: 1994-05-30
Filing date: 1994-08-10
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2016-08-27
Also published as: JP3201914B2

Abstract

(57)【要約】【目的】芯物質である水滴中、油性ゲル壁膜中および
連続相の油中に、各種物質を包含させることができ、貯
蔵中安定であり使用時には芯物質を容易に放出しうるＷ
／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョンの提供。【構成】液状油中に微粒化している水滴を油性ゲル化
剤としてデキストリン脂肪酸エステルまたは１２−ヒド
ロキシステアリン酸を用いて形成した油性ゲル壁膜をも
ってマイクロカプセル状に内包させてなるＷ／Ｏ型マイ
クロカプセル状エマルジョン。各種筆記用具や印刷イン
キ類、化粧品、捺染剤、農薬、医薬など広範囲に応用し
うるマイクロカプセル状エマルジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液状油中に微粒化して
いる水滴を油性ゲル化剤を用いて形成した油性ゲル壁膜
をもってマイクロカプセル状に内包させてなるＷ／Ｏ型
マイクロカプセル状エマルジョンに関するものである。
本発明に係るＷ／Ｏ型エマルジョンは、インク、染料、
医薬品、化粧品などの広範囲にわたる各種製品に利用で
きる。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、乳化剤によるＷ／Ｏタイプ
エマルジョンでは、油相中に分散する微粒化した水滴の
周りを界面活性剤分子が覆って安定性を保持している
が、ここに得られるエマルジョンは連続相の油の性質や
分散相の水のｐＨ、塩濃度、粘度、温度などの条件の影
響を受け易く、水相と油相が分離し易いため長期安定な
エマルジョンを得ることは難しい。また、長期安定なエ
マルジョンを得るための乳化剤の選択には、反復による
地道な経時安定性試験などが必要であり、しかも、それ
らの処方は多成分の組合せのため系が複雑となるので、
高度な経験と知識が要求される。さらに、Ｗ／Ｏタイプ
エマルジョン中に分散している微小水滴中に、希望する
各種物質を任意に内包せしめることは困難であり、物質
の種類や濃度変化に応じた処方の組み直しが生じ煩雑で
もある。

【０００３】ー方、各種物質を内包せしめる技術手段と
してリポソームやマイクロカプセルが知られている。即
ち、リポソームの作成技術は近年著しい進歩を遂げ、医
薬などのドラッグデリバリーシステムの材料として実用
化されつつあるが、安定なリポソームを得ることが難し
く、最も一般的な手段としてはナノスケールに微粒化す
ることであるが、処理量に比し装置が大型化し、エネル
ギー消費も大きくなるなど、処理効率が悪いという欠点
を有する。また、前記Ｗ／Ｏタイプエマルジョン以上に
塩類などによる浸透圧、粘度、ｐＨなどの影響を受け、
凝集や沈澱を生じ易く、経時安定性を得ることが難し
い。さらに、外壁の脂質二重層の主たる成分であるリン
脂質には、二重層膜の乱れにより安定性の低下を避ける
ためかなりの高純度品が要求され、コスト的に高価とな
り、汎用性に乏しい。

【０００４】また、従来より知られているマイクロカプ
セルの製造方法としては、第一に米国特許２８００４５
７号、同２８００４５８号、同３５８７８６５号発明な
どにみられるゼラチンによるコアセルベーション法、第
二に米国特許３７２６８０４号、同３７９６６６９号、
特公昭３６−９１６８号、同４７−２３１６５号、特開
昭４８−５７８９２号、同５１−９０７９号、同５４−
４９９８４号などにみられる外相（水相）より皮膜を形
成させるｉｎｓｉｔｕ法，第三に米国特許３４２９８
２７号、同３５７７５１５号、同３８８６０８５号など
にみられる内相と外相間の皮膜形成反応を利用した界面
重合法、第四に米国特許４００１４８０号、特開昭５８
−１０７１８９号などにみられる生物体の一部素材を利
用したマイクロカプセル化法などが知られている。

【０００５】前記の第一、第二、第三および第四の方法
に開示されたマイクロカプセルの製造技術においては、
いずれのマイクロカプセルも液状油を芯物質として乾燥
状態で用いられるのが殆んどであり、ゼラチンなどの水
溶性被膜や重合した高分子物でカプセル化するか、不溶
性の細胞膜を用いているが、操作が複雑で水溶液を芯物
質として用いることが難しく、また、壁膜が丈夫なマイ
クロカプセルであるため強く外力を加えて破壊しない限
り容易に芯物質を利用し難いうえ、壁膜が残存して、異
物感を与えるなどの欠点がある。特に、第二および第三
の技術では過酷な反応条件に耐えかつカプセル化を均一
に行うためには、封入出来る芯物質にはかなりの制約が
ある。このため、従来の製造技術によるマイクロカプセ
ルにあっては、染料、顔料、粘剤、糖質、蛋白質、脂
質、酵素、非油溶性液体、結合剤、安定剤、高分子など
各種の広範な物質を内包させることは非常に困難であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のＷ／
Ｏタイプエマルジョンやリポソームおよびマイクロカプ
セルの欠点に鑑み、種々の機能性をもった広範な物質の
封入（内包）または混合を可能とし、さらに、経時的安
定性を有し、使用時には容易に破壊して芯物質を放出し
得る、新規なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョン
を提供することを技術課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
とおりの本発明によって達成できる。本発明は、液状油
中に微粒化している水滴を油性ゲル化剤を用いて形成し
た油性ゲル壁膜をもってマイクロカプセル状に内包させ
たことを特徴とする、Ｗ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンである。本発明に係るＷ／Ｏ型マイクロカプセ
ル状エマルジョンは、液状油中に油性ゲル化剤を溶解
し、微粒状に分散せしめた水滴の周囲に該油性ゲル化剤
によって油性ゲル壁膜を形成せしめることによって製造
され、分散相の水滴には水溶性または親水性物質を内包
させ、ゲル壁膜層中および連続相の油には油溶性または
親油性物質を混合させることができ、また、マイクロカ
プセル状物中の芯物質を容易に取り出しうるものであ
る。

【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて油性ゲル化剤とは、デキストリン脂肪酸エステル
または１２−ヒドロキシステアリン酸をいう。デキスト
リン脂肪酸エステルは、例えば特公昭５５−４７０７０
号に開示されている製造方法によるもので、化粧品や医
薬品に油性ゲル化剤、油性増粘剤（レオパール：商品
名、千葉製粉株式会社製）として使用されている。この
デキストリン脂肪酸エステル（以下「ＤＦＥ」という）
はデキストリンにステアリン酸やパルミチン酸などの飽
和脂肪酸をエステル結合したものである。本発明におけ
るＤＦＥの糖の長さ（糖重合度）は２乃至１００であ
り、好ましくは２乃至５０であって、そのエステル置換
度は糖単位当たり０．６乃至２．８であり、通常、置換
度１．０乃至２．７が使用される。糖の長さが１００以
上ではデキストリンの分子量が大きくなり過ぎ、油性系
溶剤に対する溶解性やゲル化性において満足すべき結果
が得難い。また、エステル置換度が０．６以下では油性
系溶剤に対する溶解性やゲル化性が不充分となり、２．
８以上ではゲル化性が不充分となり好ましくない。本発
明おける１２−ヒドロキシステアリン酸（以下「ＨＳ
Ａ」という）は水添ひまし油から得られる親水性のＯＨ
基をもった脂肪酸である。

【０００９】本発明に係るＷ／Ｏ型マイクロカプセル状
エマルジョンの製造方法ならびに該エマルジョンの安定
性および特性は次のとおりである。エマルジョンの作製方法：液状油中にＤＦＥまたはＨＳ
Ａをエマルジョン全量の０．１乃至２０重量％量混合
し、撹拌しながら５０℃乃至１５０℃に加熱溶解する。
この時の加熱温度は液状油の種類、ＤＦＥのエステル基
の置換度やデキストリンの重合度、ＨＳＡの濃度などに
より異なるが、通常は７０乃至１００℃である。次に、
必要とする添加剤を、得られた油性液中または芯物質と
なる水中に適宜溶解または分散し、５０乃至１００℃下
で油性液を撹拌しながら芯物質となる水性液を除々に添
加する。添加終了後もさらに撹拌を２０乃至３０分間継
続することにより安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エ
マルジョンが容易に調製される。

【００１０】前記添加剤としては、染料、顔料、粘剤、
糖質、蛋白質、脂質、酵素、非油溶性液体、有機溶剤、
結合剤、安定剤、高分子などの各種物質が用いられ、こ
れらの１種または１種以上を溶解または分散させる。前
記添加剤のうち、親油性物質は、ＤＦＥまたはＨＳＡを
加熱溶解した液状油中に溶解または分散混合され、親水
性物質はエマルジョン調製前に芯物質である水中に予め
溶解または混合して供される。両親媒性物質はエマルジ
ョン調製中かまたは予め液状油中および水中に分散した
後エマルジョン調製に供される。

【００１１】ＤＦＥまたはＨＳＡの添加量は液状油の種
類、量およびその系に加えられる添加剤の性質によって
異なるが、油量が多いほどＤＦＥの添加量も多くなる。
通常０．１乃至２０重量％、好ましくは０．２乃至５重
量％がよい。ＤＦＥまたはＨＳＡの添加量が多過ぎると
添加量の増加に伴って、マイクロカプセルの油性ゲル壁
膜が厚くなり、２０重量％以上では油相全体がゲル層と
なって、本発明のエマルジョンを形成しない。また、添
加量が０．１重量％以下ではエマルジョンが不安定とな
るので好ましくない。

【００１２】本発明に用いる液状油は、流動パラフィン
や灯油などの鉱油、ラノリン、スクワラン、大豆油、コ
ーン油などの動・植物性油、オレイン酸デシル、パルミ
チン酸イソプロピルなどのエステル油、オレイルアルコ
ール、リノレイルアルコールなどの高級アルコール、お
よびｎ−ヘキサンなどの低級飽和炭化水素化合物などで
ある。

【００１３】前記液状油はエマルジョン全量に対して１
５乃至８０重量％量、好ましくは２０乃至５０重量％量
用いる。液状油が８０重量％以上ではエマルジョンの粘
度が低下して安定性が低下してくる。１５重量％以下で
は遊離の油量が少なくなるためにマイクロカプセル同士
が接触して高粘度となって、安定性は向上するものの実
際的ではない。

【００１４】本発明に用いられる水量は、エマルジョン
全量に対して２０乃至８５重量％量、好ましくは３０乃
至６０重量％量を用いる。水量が８５重量％以上では上
記液状油の場合と逆で、エマルジョン粘度が高くなり、
また少な過ぎても粘度が低くなり過ぎエマルジョンが不
安定になる。

【００１５】本発明者が行った実験例中からＤＦＥ濃度
とエマルジョン粘度との関係を整理して図１のグラフに
示す。即ち、図１はＤＦＥ（レオパールＫＬ：商品名、
千葉製粉株式会社製、パルミチン酸置換度２．２）と流
動パラフィン（シルコールＰ−７０：商品名、松村石油
製）の油性液に水をホモミキサー（特殊機化製）を用い
て４０００ｒｐｍ、７０℃下で２０分間撹拌しながら加
えて水量５０％乃至７５％の各エマルジョンを調製し、
１日経過後の各エマルジョン粘度をＢ型粘度計を用いて
２０℃、３０ｒｐｍで測定した、ＤＦＥ濃度とエマルジ
ョン粘度との相関を示すグラフである。図１から水量の
増加およびＤＦＥ添加量の増加に伴ってエマルジョン粘
度が増加することが判る。

【００１６】エマルジョン粒子の大きさはエマルジョン
作製時の温度が低い程、撹拌速度が速い程、撹拌時間が
長い程、また、ＤＦＥの濃度が低い時程小粒子となり、
大きさが揃うため安定性も高くなる傾向にある。図１の
条件による粒径はエマルジョン化の条件により１乃至２
００μｍ程度のものが得られるが、通常は１０乃至５０
μｍの粒径のものが得られる。

【００１７】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンは、従来の界面活性剤を用いて作製されるＷ／
Ｏタイプエマルジョンとは異なり、経時的にも安定して
いる。本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョ
ンは、単に油性ゲルの中に微粒子の水滴が分散している
一般的なＷ／Ｏエマルジョンと区別されるもので、顕微
鏡観察によって微粒化している水滴の周囲にゲル状壁膜
が形成されているマイクロカプセル状エマルジョンであ
ることが確認できる。

【００１８】また、微粒化している水滴の周囲にゲル状
壁膜が形成されているマイクロカプセル状エマルジョン
が作製されている事実は、次の試験例によっても確認で
きる。即ち、水相中に青色の水性染料（青色１号）を溶
解して上記と同様にしてＤＦＥを使用して作製したエマ
ルジョン（試験例１，２）、ＨＳＡ（ライオン製）を使
用して作製したエマルジョン（試験例３）およびこれら
の油性ゲル化剤に替え、界面活性剤としてソルビタン脂
肪酸エステル（レオドールＡＯ１５：商品名、花王製、
ＨＬＢ３．７）を用いて作製した比較用Ｗ／Ｏタイプエ
マルジョン（試験例４）を、それぞれ１００ｍｇ量を採
取して濾紙（Ｎｏ．５Ａ、９０ｍｍ）上に山形に載せ、
２０℃下、湿度６０％で８時間放置して滲みおよび保型
性を観察した。試験例１試験例２試験例３試験例４ＤＦＥ４２００ＨＳＡ００１０流動パラフィン７６３８３９７６ソルビタン脂肪酸エステル０００４水２０６０６０２０水性染料（青色１号）０．０１０．０１０．０１０．０１

【００１９】この結果，試験例１，２および３のエマル
ジョンは多少の縮みはあったが山形の原形を留めてお
り、かつ、遊離した油の滲みはあったものの青色の水の
滲み出しはなかった。一方、試験例４のエマルジョン
は、濾紙上に載せると同時に、周囲に油や青色の水のい
ずれもが大きく滲み、山形の原型を留めなかった。

【００２０】前記試験例１，２および３のエマルジョン
の一部を採取し、再度、前記流動パラフィン中に加え緩
やかに撹拌したところ、青い水を内包する微粒子体が油
中に容易に分散し、油性ゲル壁膜で覆われたマイクロカ
プセル状物が形成されていることが確認できた。また、
試験例１，２および３のエマルジョンの他の一部を別の
濾紙上に採取してへらや指で押しつぶすように軽い外力
を加えたところ、分散状態にあるマイクロカプセル状物
内の青い水が漏出し、濾紙が青色に染色した。

【００２１】また、前記滲みの面積と山形の原形を留め
ている残存量を次の手法によって測定した。滲みの測定方法：油の滲み量は、前記試験例によって作
製したエマルジョンを載せた濾紙が８時間後に油で滲み
半透明になった円形状の直径であり、水の滲み量はその
内側に青色に染色された円形状の直径である。山形の原
形を留めた残存量は、エマルジョンを載せた部分の濾紙
を１５×１５ｍｍ角に切り抜き、濾紙重量および油の滲
み量を補正して求めた。その結果は、次のとおりであ
る。試験例１試験例２試験例３試験例４油の滲み（直径ｍｍ）５４４３４５７１水の滲み（青色の直径ｍｍ）０００３６微粒子の残存量（ｍｇ）３３．３６４．４６６．５３．２

【００２２】この結果に見られるように、試験例１は試
験例２より油量が多いため油の滲みが多く、これは相対
的に水が少ないためにマイクロカプセル状物の量が少な
いためである。試験例２は試験例１より内包する水の量
が多いためカプセル状物の量も多くなっている。試験例
３は試験例２のＤＦＥをＨＳＡに替えた例であるが、ほ
ぼ試験例２と同等の結果であり、水の滲みがなくマイク
ロカプセル状物が形成されている。試験例４はマイクロ
カプセル状物が形成されていないため、濾紙に全量が吸
収されてしまい、水は乾燥するが滲んだ青色と油性分が
測定値として得られている。前記各試験例のエマルジョ
ンを顕微鏡にて観察したところ、試験例１、２および３
はいずれも水滴の表面に細かな凹凸を有した油性ゲル膜
が認められた。一方、試験例４は水滴の表面に膜状物は
認められなかった。前記の結果は８時間後の測定値であ
るが、２４時間放置後でも試験例１〜３のエマルジョン
は山形の原形を留め、安定性の高いマイクロカプセル状
エマルジョンであることが確認できた。以上の結果か
ら、油相に分散した水滴の周囲を油性ゲル膜が覆い、芯
物質を保護しているマイクロカプセルであり、外力を加
えることによってゲル膜が破壊し、芯物質である染料を
溶解した水が滲み出すという全く新しいＷ／Ｏ型マイク
ロカプセル状エマルジョンが作製されている事実が確認
できる。

【００２３】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンは、芯物質である水またはゲル壁膜を含む油相
中に種々の物質を溶解または分散して、任意の量を介在
させることができる。また、芯物質としての水溶性物質
には水溶性染料、粘剤、糖質、蛋白質、酵素、高分子、
安定剤、および結合剤などを用いることが出来る。ただ
し、ゲル壁膜の油性成分を可溶化または乳化させ、油相
と水相のバランスを崩すモノグリセライドのような乳化
力の強い界面活性剤をー般的な使用量において用いる場
合には、安定なエマルジョンを得ることはできない。

【００２４】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンにおけるマイクロカプセル状物は、油性ゲル壁
膜で覆われており、非常に安定であり、長期間保存して
も問題はないが、使用時の外力やゲルの溶融温度以上の
加温により壊れ、内包物が放出されて色々な機能を発揮
する事ができる。この時、ゲル壁膜は油相に膨潤、溶解
するか、または外力により油相中に練り込まれ溶解状と
なるため実用上問題はない。

【００２５】また、水相および油相やゲル膜には、不溶
性または可溶性の顔料、粘剤、糖質、蛋白質、酵素、高
分子、安定剤、および結合剤などを予め溶解または分散
して用いることが出来る。勿論、エマルジョン作製後で
も油溶性や親油性の物質を溶解または分散して使用する
ことが出来る。

【００２６】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンの特性を活用できる代表的な用途としては、次
の各種用途が挙げられる。例えばボールペンインキに使
用した場合、その効果として、低粘度油を使用して染料
や顔料を水層や油層に溶解または分散せしめて適度の粘
度上昇を与えたものは、安定性があり、筆記の際、ボー
ルの回転に伴う剪断力によってマイクロカプセル状物が
壊れ、低粘度化し、裏移りがなく、水性インキの様な滑
らかで、鮮明な書き味となる。さらに、難揮発性油を使
用することにより、水性ボールペンに不可欠なボール部
や頭部の乾燥防止やインキの逆流防止は不要となる。

【００２７】また、化粧料については、その多くが乳化
技術を応用して作製されるが、大部分はＯ／Ｗタイプエ
マルジョンの製品であり、Ｗ／Ｏタイプエマルジョン製
品は比較的少ない。その理由はＷ／Ｏタイプの化粧品は
Ｏ／Ｗタイプに比較して、エモリエント効果が高く、肌
への延びやつきがよく、化粧くずれしにくいなどの優れ
た特長を有している反面、Ｗ／Ｏタイプは温度安定性お
よび経日安定性に欠ける欠点がある。この解決方法とし
てロウ類やワックス類の高融点成分の配合が行われてい
るが、べたつき感が改善されず、肌に塗布した際のサッ
パリ感がないこと、特に、硬度によりその安定性を保持
しようとするため、その作製が微妙で温度変化に安定な
エマルジョンが得にくいなどの問題が、Ｗ／Ｏタイプ化
粧品が少ない原因となっている。

【００２８】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンは、高融点成分の配合なしに、低粘性油の使用
により、経日安定性に優れた、クリーム状のエマルジョ
ンとすることができる。このエマルジョンは温度変化に
対しても安定性が高く、化粧料に応用した場合、肌への
すべり、のびのよい、サッパリとした使用感となる。本
発明においては、油性成分として炭化水素、エステル、
グリセライド、シリコン油など、化粧料に使用されてい
る油性成分のほとんどが使用できる。また、本発明にお
ける芯物質として封入できる水系の配合成分としては、
アルコール類、界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料など化粧品に配合
される原料成分のほとんどが使用できる。また、ゲル化
剤、油相、水相、の比率を変化させることにより、基礎
化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料および全身用
化粧料など広範に応用でき、界面活性剤の配合なしに、
従来にないＷ／Ｏ型の優れた化粧品を作ることができ
る。

【００２９】捺染用エマルジョン糊に使用した場合に
は、反応性染料はアルカリ触媒により反応して染色する
が、予め混合しておくことができないため、使用に際し
て染料の特性に応じたアルカリ液の量や濃度をその都度
調合するか、または捺染後にアルカリ処理をする２段工
程を経るのがほとんどである。この作業は永年の経験が
必要とされている。本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル
状エマルジョンにあっては、染料とアルカリをそれぞれ
エマルジョン化したのち混合しておくことにより、マイ
クロカプセル状物に内包された異なった物質が別個に分
散しているため長期間安定であり、一液であることによ
り作業工程を簡素化される。

【００３０】また、本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル
状エマルジョンは、医薬や農薬を内包させることによっ
て徐放性、持効性の医薬品や農薬が得られる。例えば、
農薬を内包させることにより散布（または施用）後、長
期間安定であるため薬剤の有効期間が持続し散布量、散
布回数を減らすことができる。さらに、使用者に対する
毒性や環境などに与える悪影響を減少させることができ
る。

【００３１】

【作用】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジ
ョンが経時的な安定性を示すのは、液状油中に分散され
た水滴が油性ゲル壁膜に包まれていることに起因してお
り、該エマルジョンにおけるマイクロカプセル状物の形
成機構はゲル化剤である親水性基と疎水性基をあわせも
つＤＦＥが水滴と油層の界面に極在してくるため、その
結果として油性ゲル壁膜が形成されるものと推定でき
る。このことはＤＦＥに限らずＨＳＡにおいても同様の
作用をするするものと考えられる。

【００３２】こうして得たマイクロカプセル状物は粒子
間の融合や凝集を起こさず、通常の放置では安定なＷ／
Ｏ型エマルジョンであるが、軽い外力により容易に破壊
することができる。また、本発明のＷ／Ｏ型マイクロカ
プセル状エマルジョンは、油中に撹拌しつつ水を滴下す
るなどの簡便な操作により作製できる。この場合、マイ
クロカプセル状物には芯物質の水に溶解または混合する
だけで、簡単に広範な種類の物質を容易に包含すること
ができる。さらに、混合の際、反応したり、不安定にな
る異種の物質同志でも別途エマルジョンを作成した後、
２種以上のエマルジョンを混ぜ合わせることにより、安
定な混合液を得ることができる。さらに、マイクロカプ
セル状物の壁膜は油性ゲルによって形成されているた
め、壁膜が破壊した時、油性ゲルの膜は液状化するの
で、一般のマイクロカプセルのように異物状に残存する
ことはない。

【００３３】

【実施例】以下実施例をあげて本発明をより具体的に説
明する。なお、以下の各実施例において特に記載しない
場合には平均する糖の長さが２０乃至３０のＤＦＥを使
用している。実施例１．ボールペン用エマルジョンインキ・ＤＦＥ（レオパール：商品名、千葉製粉製パルミチン酸エステル基置換度２．２）０．３部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）３０．０部・水３０．７部・エチルアルコール１４．０部・カーボンブラック１５．０部流動パラフィンにＤＦＥを混合し、９０℃で１０分間撹
拌しながら加熱して溶解し、この油性液を６０℃に保ち
ながらホモミキサー（特殊機化製）を用いて、４０００
ｒｐｍで撹拌しながら、カーボンブラックを分散した６
０℃のアルコール−水液を除々に加えた。その後もさら
に１５分間撹拌を継続しＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エ
マルジョンインキを得た。このエマルジョンをボールペ
ンインクとしてチューブに充填し、評価をしたところ１
ヵ月の室温保存では顔料の沈澱などの分離はなく、ボー
ルのつまりもなく、安定性に優れたＷ／Ｏエマルジョン
であった。また充填したインクは乾燥することもなく、
筆記試験の結果インキの滲みもなく鮮明で、滑らかな、
軽い書き味をもったボールペンインキであった。なお、
このボールペンには通常の逆流防止は不要であった。

【００３４】実施例２．ボールペン用エマルジョンインキ・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル基の置換度１．７）０．５部・ＤＦＥ（ラウリン酸エステル基の置換度２．２）０．３部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）２０．０部・オレイン酸２０．０部・カーボンブラック１０．０部・水４４．２部・水性染料黒色４０１号５．０部流動パラフィンとオレイン酸の混合液にＤＦＥを混合
し、１００℃で１０分間加熱して溶解した後カーボンブ
ラックを加え、この油液を６０℃に保ち、実施例１のホ
モミキサーを用い５０００ｒｐｍに撹拌しながら、水性
染料（黒色４０１号）を溶解した７０℃の水を徐々に加
えた。その後もさらに２０分間撹拌を続けてＷ／Ｏ型マ
イクロカプセル状エマルジョンを得た。このエマルジョ
ンはボールペンインキとして実施例１と同様優れた性能
を有していることが確認できた。

【００３５】実施例３．印刷用エマルジョンインキ・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル基の置換度２．３）０．５部・ＨＳＡ０．５部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）３０．０部・アマニ油１０．０部・カーボンブラック１０．０部・水４９．０部流動パラフィンとアマニ油の混合液にＤＦＥおよびＨＳ
Ａを混合し、９０℃で５分間加熱して溶解した後、カー
ボンブラックを加え、この油液を７０℃に保ちながら、
顔料を混合した７０℃の水を徐々に加え、その後もさら
に２０分間撹拌を継続してＷ／Ｏ型マイクロカプセル状
エマルジョンを得た。このエマルジョンを謄写版インキ
としてテストしたところインキのセットが速く、裏移り
のしない貯蔵安定性に優れたインキが得られた。

【００３６】実施例４．捺染用エマルジョン糊Ａ液Ｂ液・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル基の置換度１．５）３．０部３．０部・ＨＳＡ１．０部１．０部・ミネラルターペン３０．０部３０．０部・尿素５．０部０．０部・染料レマゾールＢｒｏｗｎＧＲ５．０部０．０部・重炭酸ソーダ０．０部８．０部・水５６．０部５８．０部ミネラルターペンにＤＦＥおよびＨＳＡを混合し、７０
℃で５分間加熱して溶解した後、これを５０℃に保ち、
実施例１のホモミキサーで４０００ｒｐｍに撹拌しなが
ら、染料のレマゾールＢｒｏｗｎＧＲを溶解した水を徐
々に加え、その後もさらに２分間撹拌を継続してＷ／Ｏ
エマルジョンを得た。これをＡ液とし、同時に染料の代
わりに重炭酸ソーダを加えてＷ／Ｏエマルジョン化した
液をＢ液とする。Ａ液とＢ液を４対１の比率で穏やかに
混合して捺染用反応性染料エマルジョンを得た。このエ
マルジョンは一般のエマルジョン糊と異なり、反応触媒
であるアルカリ性のＢ液をエマルジョン状態でＡ液と混
合してあり、１液で使用できるため、捺染直前にアルカ
リを調合する必要がない。さらにこのエマルジョンはア
ルカリ液が混合されているにもかかわらず貯蔵安定性に
優れている。また、捺染後の乾燥工程で染着するので、
一般のエマルジョン糊で採用されているアルカリ処理工
程と加熱工程が不要となる。さらに、このエマルジョン
は染料以外の固形分が非常に少ないため、染着後の洗濯
が不要かまたは簡単な濯ぎ程度の洗い工程で捺染が完了
する。

【００３７】実施例５．化粧品以下に示す処方例１〜６の製造方法は次の通りである。
製造方法：油性成分中にＤＦＥを混合した後、８０℃に
加熱溶解し、この油を６０℃に保ちながら、別に用意し
た水性成分（処方例６は水の代わりにグリコール類を用
いている）の混合液を徐々に添加する。その後もさらに
撹拌を２０分間継続して安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセ
ル状エマルジョンを得る。

【００３８】 ≪処方例１≫ 油性クレンジングクリーム・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル、置換度１．３）２部・水３４部・ブチレングリコール６部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）５０部・セチルアルコール１部・イソノナン酸イソノニル７部安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョンクリー
ムであり、油の洗浄力が高く、肌での滑りが良く、使用
感に優れた、界面活性剤を含まない、油性クレンジング
クリームであった。

【００３９】 ≪処方例２≫ 油性マッサージクリーム・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル、置換度２．２）１．５部・水４２．０部・グリセリン８．０部・流動パラフィン（シルコールＰ−３５０：松村石油製）３８．５部・オリーブ油１０．０部安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョンクリー
ムであり、肌での滑り、延びが良く、さっぱりとした軽
い使用感の油性マッサージクリームであった。

【００４０】 ≪処方例３≫ ヘアクリーム・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル、置換度１．５）２．０部・エチルアルコール４．０部・カチオン化セルロース０．５部・水３５．５部・ひまし油１５．０部・オリーブ油１５．０部・つばき油１５．０部・流動パラフィン（シルコールＰ−３５０：松村石油製）１５．０部安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョンであ
り、雨に強く、流れ落ちにくく、髪に水を補給して適度
の保湿性与える。また適度の光沢があり白髪が目立ちに
くかった。

【００４１】 ≪処方例４≫ スキンクリーム・ＤＦＥ（ミリスチン酸エステル、置換度２．２）１部・エチルアルコール２部・グリセリン２部・ヒアルロン酸０．０４部・水５６部・スクワラン３０部・２オクチルドデカノール５部・ＩＰＰ４部安定なＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョンクリー
ムであり、肌での滑り、延びが良く、さっぱりとした軽
い使用感のスキンクリームであった。なお、ここに得た
スキンクリームをベースに顔料、許可色素の着色料を５
乃至１０％配合することによりメイクアップ化粧料が調
整できる。また、ここに得たスキンクリームをベースと
してアルコールなどを増量することにより全身用化粧料
が調整できる。

【００４２】 ≪処方例５≫ 除光液・ＤＦＥ（ラウリン酸エステル、置換度２．２）０．３部・軽質流動パラフィン（ＩＰソルベント：丸善石油製）２４．７部・水２０部・アセトン５０部・酢酸エチル４部溶剤による脱水や脱脂から爪のあれを防ぐため、油分の
補給と保湿効果をもつ安定Ｗ／Ｏ型のエマルジョンで、
適度な粘性をもち、脱脂綿に含ませて使い易く、たれ落
ちのしにくい液であった。

【００４３】 ≪処方例６≫ クレンジングクリーム・ＤＦＥ（ミリスチン酸エステル、置換度２．２）２部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）３８部・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００：日本油脂製）６０部・香料、防腐剤など添加物適量水の代わりにグリコール類を使用したＷ／Ｏ型マイクロ
カプセル状エマルジョンクリームであり、透明感に優れ
たクレンジングクリームである。この処方はサンタン用
クリームにも適した特性を示した。

【００４４】以下に示す処方例７乃至９の製造方法は次
のとおりである。製造方法：ジメチルシリコーンまたは
デカメチルシリコーン以外の油相成分中にＤＦＥまたは
シュガーエステルを８０℃に加熱溶解した後、シリコー
ン油（ジメチルシリコーン油またはデカメチルシリコー
ン油）を８０℃に加熱して混合する。これを８０℃に保
ち、撹拌しながら８０℃の水相成分を徐々に加えた。そ
の後もさらに１０分間撹拌を継続してシリコーンオイル
を主体とするＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョン
を得る。

【００４５】 ≪処方例７≫ クリーム（１）・シュガーエステル（Ｓ−１７０：三菱化成製）１部・メチルフェニルポリシロキサン（ＦＺ２０９：日本ユニカ製）１８．５部・ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６−５ＣＳ：信越化学製）２０部・水６０部

【００４６】 ≪処方例８≫ クリーム（２）・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル、置換度１．５）１．５部・メチルフェニルポリシロキサン（ＦＺ２０９：日本ユニカ製）６部・デカメチルシクロペンタシロキサン（ＶＳ−７１５８：日本ユニカ製）２２．５部・水７０部

【００４７】 ≪処方例９≫ クリーム（３）・ＤＦＥ（オリゴ糖パルミチン酸エステル、置換度１．５）２部・イソノナン酸イソノニル（サラコス９９：日清製油）７部・デカメチルシクロペンタシロキサン（ＶＳ−７１５８：日本ユニカ製）２６部・水６５部

【００４８】処方例７乃至９のものはシリコーンオイル
を主体とした界面活性剤を使用しない、さっぱりとし
た、軽い使用感の優れた、経時的安定性の良好なＷ／Ｏ
型のマイクロカプセル状エマルジョンのクリームであ
り、スキンクリームなど全般に使用できるものであっ
た。処方例７のシュガーエステル（蔗糖脂肪酸エステ
ル）は２糖の例であり、処方例９はグルコース５個およ
び６個のオリゴ糖を主体とするパルミチン酸エステルの
例である。

【００４９】なお、処方例７乃至９における各油相成分
中に高級アルコール、脂肪酸エステル、その他油性成
分、酸化防止剤、防腐剤、顔料、香料などを、また、各
水相成分中に保湿剤、低級アルコール、その他水溶性成
分などを加えてＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョ
ンにすることにより液状ファンデーションなど所要の化
粧品にすることができる。

【００５０】処方例１乃至９の各Ｗ／Ｏ型マイクロカプ
セル状エマルジョンの安定性については、次のとおりの
テストを行って確認した。処方例１乃至９の各試料を３
０℃の恒温器中で２か月間貯蔵テストを行ったところ、
各試料ともエマルジョンの凝集や融合が認められず、離
水もなく、安定な状態を保っていることが確認できた。

【００５１】実施例６．農薬用エマルジョン液（浸透移行性殺虫剤）・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル基の置換度２．２）０．７部・ＤＦＥ（ステアリン酸エステル基の置換度２．４）０．３部・流動パラフィン（シルコールＰ−７０：松村石油製）３０．０部・コーン油１０．０部・水５７．０部・チオメトン２．０部流動パラフィンとコーン油の混合液中にＤＦＥを混ぜ、
７０℃で３分間加熱してＤＦＥを溶解する。これを５０
℃に保ち、実施例１のホモミキサーで４０００ｒｐｍに
撹拌しながら浸透移行性農薬である、チオメトンを混合
した５０℃の水を徐々に添加し、その後さらに１０分間
撹拌を継続してＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマルジョ
ンを得る。このエマルジョンを観葉植物の幹部に塗布し
たところ長期間にわたり殺虫効果が持続した。この農薬
の代わりに医薬を用いることにより軟膏、座薬、貼付剤
など徐放性、持効性のある医薬を作ることができる。

【００５５】実施例７．ボールペンインキ用逆流防止体・ＤＦＥ（パルミチン酸エステル、置換度２．３、デキストリン平均重合度４６）１部・メチルフェニルポリシロキサン（ＫＦ５０：信越化学製）２０部・ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６：信越化学製）１９部・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−４００：日本油脂製）３０部・水３０部ＤＦＥをメチルフェニルポリシロキサン中で１３０℃に
加熱溶解し、次に１００℃のジメチルポリシロキサンを
加える。ポリエチレングリコールと水を混合した液を８
０℃に保ち、撹拌しながら除々に加える。その後さらに
撹拌を１５分間継続しＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エマ
ルジョンを得た。このエマルジョンは温度の変動による
粘度変化が非常に少ないというシリコーンオイルの特性
を活かしたボールペンインキ用逆流防止体であり、氷点
以下の温度や５０℃程度のの高温においても安定であっ
た。

【００５６】

【発明の効果】本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エ
マルジョンは、芯物質である水滴中、油性ゲル壁膜中お
よび連続相の油中に、染料、顔料、粘剤、糖質、蛋白
質、脂質、酵素、非油溶性液体、有機溶剤、結合剤、安
定剤、高分子など各種広範な物質を包含させることがで
き、貯蔵時に安定であり、使用時には容易に芯物質を放
出しうるので各種筆記具や印刷用のインキ類、化粧品、
捺染剤、農薬、医薬など広範な用途に使用できる。さら
に、本発明のＷ／Ｏ型マイクロカプセルカプセル状エマ
ルジョンは容易に作製できる。従って、本発明は当業界
に資するところが大きいといえる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＤＦＥ濃度とエマルジョン粘度の関係をＢ型粘
度計によるｃｐ値で示したグラフ。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液状油中に微粒化している水滴を油性ゲ
ル化剤を用いて形成した油性ゲル壁膜をもってマイクロ
カプセル状に内包させたことを特徴とするＷ／Ｏ型マイ
クロカプセル状エマルジョン。
【請求項２】エマルジョン中に油性ゲル化剤を０．１
乃至２０重量％含有している請求項１記載のＷ／Ｏ型マ
イクロカプセル状エマルジョン。
【請求項３】油性ゲル化剤がデキストリン脂肪酸エス
テルまたは１２−ヒドロキシステアリン酸である請求項
１または請求項２記載のＷ／Ｏ型マイクロカプセル状エ
マルジョン。
【請求項４】デキストリン脂肪酸エステルの糖の長さ
が２乃至１００である請求項３記載のＷ／Ｏ型マイクロ
カプセル状エマルジョン。