JPH0846331A - 銅含有デバイスのエッチング方法 - Google Patents

銅含有デバイスのエッチング方法

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JPH0846331A JP18899294A JP18899294A JPH0846331A JP H0846331 A JPH0846331 A JP H0846331A JP 18899294 A JP18899294 A JP 18899294A JP 18899294 A JP18899294 A JP 18899294A JP H0846331 A JPH0846331 A JP H0846331A
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バジュブハイ シャー アクシャイ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 特定のエッチング媒体を使用することによ
り、銅層のエッチングにより形成されるパターンにおけ
る線幅がより簡単に維持される。このエッチング媒体
は、多くのマルチチップモジュールに見られる、銅・チ
タン構造などの2重金属構造に対してとりわけ有用であ
る。 【構成】 詳しくは、このエッチング媒体にはフッ化水
素酸水、塩化第二銅、およびさらに塩化物塩が含まれ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、メタライズ領域を持つ
デバイス、特に銅メタライズ領域を持つデバイスに関す
る。
【0002】
【従来の技術】マルチチップモジュール、プリント配線
板およびハイブリッド集積回路などの多数のデバイスに
はパターン化された銅の領域が含まれている。このよう
なデバイスの製造においては次第に、より細密化された
パターンを使用する傾向が明らかである。すなわちメタ
ライズ化された線の太さと線と線の間隔が次第に減少し
ている。現在、集積回路基板において典型的な先の太さ
と間隔は150ミクロンであり、マルチチップモジュー
ル用のセラミック基板においては50ー100ミクロン
で、シリコンデバイス上ではミクロンのオーダーであ
る。線の太さと間隔がより細くなればなるほど、部品や
能動素子の密度は高まる。
【0003】マルチチップモジュールやプリント配線板
などの銅を含む電気的相互接続を持デバイスの製造につ
いてはG.メスナーらがInternational Society for Hy
bridMicroelectronics、Reston、Virginia、1992年、に発
表した「薄膜マルチチップモジュール」、およびR.ク
ラークの「集積回路ハンドブック」、Van Nostrand Rei
nhold社、ニューヨーク、1985年、などの概論にそ
れぞれ記載されている。シリコンやセラミックスなどの
ある種の基板に対しては接着促進金属、あるいは拡散バ
リアー金属を連続堆積して多層メタライゼーションを形
成することが相互接続を全体として機能させるために必
要である。このようなデバイスを形成する一つのアプロ
ーチとして、連続した金属層を一層あるいは複数層堆積
し、この(これらの)層にパターン化したポリマーマス
クなどのマスクを載せ、マスクの開口部を通じて露出し
た金属領域をエッチングによって除去するという方法が
ある。このエッチング工程においては様々なエッチャン
トが使用されている。例えば、下部の接着層として一般
に使用されているチタン層のエッチングにはフッ化水素
水が使用されており、主として電流の運搬にあずかる部
分である、より厚い銅層のエッチングには、塩酸あるい
はアンモニアのどちらか、主に後者、を含んだ塩化第二
銅の溶液が用いられている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】これらの溶液は広範囲
に使用されているが、線の間隔が狭まれるにつれ、使用
上の問題点が依然として存在している。一般にこれらの
エッチャントは基板の表面に垂直である所望の方向に匹
敵するスピードで急速に基板に平行に材料を除去する。
開始時の状況を図1に示すが、ここで2はマスク材を示
し、3は金属をそして1は基板を示している。前記のエ
ッチャントによりこの材料は急速に基板の方向に除去さ
れるが、横方向のエッチングによりマスク材の下でもエ
ッチングが行われる。その結果図2に示すような形状が
得られる。明らかに横方向のエッチングが大きければ大
きいほど、得られる最少線幅が大きくなり、不利にな
る。さらに、大きいエッチング速度の結果として、再現
性は大きく減少し、線幅のコントロールがより困難とな
る。したがって一般にしっかりとコントロールのでき
る、アンダーカットのより少ないエッチングプロセスを
作り出すことが望ましい。
【0005】。これは、エッチングされる金属構造が異
なる組成の複数の層を含む場合、さらに重大な問題とな
る。例えば、素子を接続するためにマルチチップモジュ
ールに使用される金属パターンにはしばしば、チタン
層、パラジウムドープチタン層、あるいはパラジウムと
チタンの連続層等の下部金属層と共に銅の上部層が使用
されている。たとえ各層のそれぞれに対して十分なエッ
チャントが得られても、一般に一方の金属用のエッチャ
ントはもう一方の金属を本質的に異なる速度でエッチン
グするため、全面的に望ましいとはいえない結果が生じ
る。さらにこのような状況では一つあるいはそれ以上の
金属の残査がしばしば認められる。チタンと銅の間に金
属の形で、あるいはチタン・パラジウム合金の形で挟ま
っているパラジウムはHFによってもまたアンモニア性
銅エッチャントによっても除去されない。
【0006】例えば、上部銅層13(図3)と下部チタ
ン層12を持ち、材料14によってマスクされているメ
タライズ化領域において、前記の銅をエッチングするの
にはアンモニア性塩化第二銅溶液が使用され、前記チタ
ンのエッチングにはフッ化水素水エッチャントが使用さ
れている。銅がこの塩化第二銅溶液によって完全に除去
された後に行われる、フッ化水素水によるチタンのエッ
チングでは通常チタン層の大きなアンダーカットが生じ
る。このアンダーカットを生じる原因としては 1)各金属がそれぞれ他の金属のエッチャントに対して
感応しないため、各ステップにおける除去を完全にする
ためにオーバーエッチングが必要となること、また2)
チタンの表面に銅のエッチャントによる不動態酸化物が
形成され残ることにより、この層を除去するための誘導
期が必要となり、その後急速なエッチスルーとそれに付
随するチタンのアンダーカットが生じる、の二つがあげ
られる。その結果、銅のエッチングの後に得られる形状
は図4に示すものとなり、チタンのエッチングの後の形
状は図5に示すものとなる。この金属二重層に生じる大
きなアンダーカットはもちろん望ましいものではなく、
これによりラインパターニング密度およびモジュールの
有用性が制限される。
【0007】2層以上の金属層を含むメタライズ領域の
エッチングについては幾つかの提案がなされている。例
えば1982年8月24日付けのK.L.ジェームズら
の米国特許第4、345、969号や1980年9月2
日付けM.A.スパックの米国特許第4、220、70
6号に記載されているように、強力な酸化作用のある濃
無機酸が組み合わせて使用されている。しかしこのよう
な組み合わせにより、基板とレジストの組成に対して大
きな制約が生じる。銅のラインがより高度な解像度で形
成でき、多層金属領域のエッチングのコントロールが促
進されるようなエッチャントが待望されている。また銅
の回収、使用済みエッチャントの再生が可能な、処分さ
れる廃棄物が最小限であるエッチャントが環境的に望ま
しい。
【0008】
【課題を解決しようとする手段】フッ化水素酸などの酸
と塩化カリウムなどの塩化物塩を含む塩化第二銅水溶液
を使用することによって、銅・チタンならびに銅・パラ
ジウム・チタン多層構造などの多層金属領域のエッチン
グに対する銅のエッチング解像度の向上および再現性の
あるコントロールとが可能となる。すでに述べたよう
に、HFエッチャントあるいは塩化第二銅エッチャント
は、単独で用いると不満足な結果しかもたらさないこと
を考えると、この結果は実に驚くべきことである。
【0009】したがって、混合溶液の使用によって、銅
とチタンのエッチング速度はかなり近いレベルに設定、
コントロールすることができ、組み合わせたマルチメタ
ル構造に対しても、多層メタライズパターンをほとんど
垂直の側壁をもって再現性よく形成することができる。
多層金属においてしばしば生じる、容認することのでき
ないパラジウムのような残査は存在しない。さらにこの
エッチャント溶液は簡単に再循環させることができる。
【0010】
【実施例】すでに述べたように、塩化第二銅に加えてフ
ッ化水素酸のような酸、ならびに塩化物塩を含む塩化第
二銅水溶液が、望ましくないアンダーカットなしに多層
銅構造のエッチングを行ない、細線銅構造を形成する上
で特に有利である。銅のパターンは上述のクラークの概
論などに解説されている様々なエッチング技法によって
形成される。本発明のエッチング過程は一般にこれらの
技法にしたがって行なうことができる。通常、銅材料の
層はスパッタリングあるいは電着などの通常の技法によ
って形成される。多層構造において、通常下部の層(下
部、つまり下の層というのは、本発明においては基板に
より近い層を示す)が最初に従来の技法によって堆積さ
れ、ついで上述の銅の上部層が形成される。パターンを
エッチングするためには、エッチングをおこなう材料層
をフォトレジストなどの感エネルギー性材料によって覆
い、この感エネルギー性材料をパターン化し、所望のパ
ターンを持つエッチマスクを形成し、ついでエッチャン
トと接触させてエッチングが行われる。
【0011】このようなエッチング過程においては水溶
液がエッチャントとして用いられる。このエッチャント
は、拡はんしながらエッチマスクのついた基板をエッチ
ャントに浸漬するなどの従来の技法や、基板にエッチャ
ントをスプレーする方法または対流を利用した他の手段
などによって導入される。通常エッチングされる層は5
秒から10分にわたりエッチャントで処理される。一般
に10分を越える処理時間は、不均一な結果を生じるこ
とやプロセスフローが遅くなることから望ましくなく、
一方5秒以下の処理時間では、不完全なエッチング、再
現性のなさ、および過剰のアンダーカットなどの様々な
問題が生じる。
【0012】エッチング溶液の組成はコントロールされ
なくてはならない。この水溶液には塩化第二銅が含まれ
なくてはならない。通常0.2から2Mの範囲の濃度の
塩化第二銅が使用される。銅のエッチングスピードは第
二銅の化学種の濃度、塩化物の濃度ならびに酸の濃度に
依存する。塩化物の塩(例えばNH4Cl、NaCl、
KClおよびLiCl)はエッチャント混合物中に可溶
でなければならず、エッチャント成分と化学的に反応し
てはならない。水性エッチャントにおける塩化物塩の濃
度は1から5Mの範囲になければならない。5M以上の
濃度は溶解度に問題を生じ、1M未満の濃度はエッチン
グの速度を遅らせる。通常塩化カリウムや塩化ナトリウ
ムなどの塩化物塩が用いられる。塩化第二銅に対する塩
化物塩のモル比は1:1から10:1の範囲になくては
ならない。
【0013】チタン層は通常0.5から10重量%のフ
ッ化水素酸濃度で使用されるフッ化水素酸成分によって
エッチングされる。用いられる正確な組成は、エッチン
グされる各層のエッチング速度に二桁以上の変化が生じ
ないように、成分の相対濃度を調節することによって調
節されなくてはならない。
【0014】エッチングの後、エッチャントの残留分を
水でリンスして除去することが通常望ましい。このよう
なリンスは通常用心のために行われるのであるが、本発
明の方法を使用すると、パラジウム含有残留分などの残
留分はエッチングの後存在せず、有利でクリーンなプロ
セスをおこなうことができる。
【0015】次の実施例は本発明を説明するためのもの
である。
【0016】実施例1 十分な塩化第二銅、塩化カリウムおよびHFを水に加
え、塩化第二銅0.66M、塩化カリウム1M、および
フッ化水素酸2.1Mの濃度の溶液を製造した。0.1
1μmの厚みでチタンとパラジウムの複合領域を基板の
主たる面の全体に堆積した。2.5μmの厚みに上部銅
層を堆積した(この基板はあるみなセラミックかあるい
はあるみなセラミックに誘電態ポリマーの層を被覆した
ものであった。)従来用いられているフォトレジストを
前記の銅の上に堆積し、テストパターン状に露光し、従
来の技法によって現像した。ついで基板を垂直の位置に
保ちつつ、ノズルアレイを用いてエッチング溶液をパタ
ーン化した基板に35秒間吹き付けてエッチングを開始
した。ついでレジスト剤を標準のレジスト剥離剤を用い
て除去し、形成されたパターンを検査した。
【0017】銅のアンダーカットをホトレジスト中に描
かれた線幅から、測定された線幅を差し引くことによっ
て計算したところ69以上の測定による平均が7.4μ
mプラスマイナス1.8μmであった。(線幅は光学顕
微鏡を用いて測定した。)このアンダーカットは従来の
プロセスで通常観察されるものとほぼ等しかった。
【0018】チタンのアンダーカットはまず、下部のチ
タン層に作用しないアルカリ性銅エッチャントによって
上部の銅層を除去してから測定した。露出されたチタン
層におけるアンダーカットは、すでに測定された銅の線
幅からこのチタンの線幅の測定値を差し引くことによっ
て計算されたが、69以上の測定の平均が本質的に0す
なわち−0.6μm、プラスマイナス0.8μmであっ
た。このアンダーカットは同じ過程を銅にアンモニア性
の塩化銅のエッチャントを用い、続いてチタンにHF水
溶液を用いて行なった場合に観測された5.8μm、プ
ラスマイナス3.4μmという数値とくらべると、きわ
めて良好な値である。さらに、残査は全く見られず、ま
たギガオームメーターによる漏洩電流も検出されなかっ
た。
【0019】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明によれば、特定
の混合溶液をエッチャントとして使用することによっ
て、銅とチタンのエッチング速度をかなり近いレベルに
設定、コントロールすることができ、マルチメタル構造
に対しても、多層メタライズパターンをほとんど垂直の
側壁をもって再現性よく形成することができる。多層金
属においてしばしば生じる、容認することのできないパ
ラジウムのような残査は存在せず、さらにこのエッチャ
ント溶液は簡単に再循環させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】単層エッチングにより得られる形状を示す図で
ある。
【図2】単層エッチングにより得られる形状を示す図で
ある。
【図3】多層エッチングにより得られる形状を示す図で
ある。
【図4】多層エッチングにより得られる形状を示す図で
ある。
【図5】多層エッチングにより得られる形状を示す図で
ある。
【図6】本発明において達成される形状と性質を示す図
である。
【符号の説明】
1 基板 2 マスク 3 金属 11 基板 12 チタン層 13 銅層 14 マスク
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23F 1/26 9352−4K H01L 21/306 21/308 F 21/3213 (72)発明者 バリー ミラー アメリカ合衆国、07974 ニュージャージ ー、マレイ ヒル、フォックス ラン 54 (72)発明者 バーバラ ジョイス サプジェタ アメリカ合衆国、07054 ニュージャージ ー、パーシッパニー、レッドストーン ド ライブ 56 (72)発明者 アクシャイ バジュブハイ シャー アメリカ合衆国、07922 ニュージャージ ー、バークレイ ハイツ、キラーニイ ド ライブ 270 (72)発明者 ケン マシュー タカハシ アメリカ合衆国、07059 ニュージャージ ー、ワレン、オールド スターリング ロ ード 24

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属の電気的相互接続を持つ基板を製造
    する方法において、前記の相互接続が第二の金属の上に
    おかれた第一の金属からなり、前記のプロセスが前記の
    第二の金属からなる第二の層の上に置かれた、前記第一
    の金属からなる第一の層からなる領域をエッチングする
    ステップを含有し、ここで前記の第一と第二の層が共に
    HF、塩化第二銅ならびに塩化物塩を含有する溶液を用
    いてエッチングされることを特徴とする、金属の電気的
    相互接続を持つ基板を製造する方法。
  2. 【請求項2】 前記の第一の金属が銅からなることを特
    徴とする請求項1の方法。
  3. 【請求項3】 前記の第二の金属がチタンからなること
    を特徴とする請求項2の方法。
  4. 【請求項4】 前記の第チタンがパラジウムを含有する
    ことを特徴とする請求項3の方法。
  5. 【請求項5】 前記の第二の金属がチタンからなること
    を特徴とする請求項1の方法。
  6. 【請求項6】 前記のチタンがパラジウムを含有するこ
    とを特徴とする請求項5の方法。
  7. 【請求項7】 前記の塩化物塩がNaCl、KCl、L
    iCl、あるいはNH4Clからなることを特徴とする
    請求項1の方法。
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