JPH0845067A - 磁気カード用積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気カード用として優れたポリエステルフィ
ルムを提供する。 【構成】 白色顔料を有する層（Ａ層）を最外層とし、
それ以外の層において再生原料を含有する少なくとも一
層（Ｂ層）を有する共押出積層二軸延伸ポリエステルフ
ィルムのＡ層表面に、ポリウレタン、ポリエステル、ア
クリルスチレン−ブタジエン共重合体およびアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体から選ばれる少なくとも一
種以上を含有する塗布層を有し、かつ下記式〜を同
時に満足する磁気カード用積層ポリエステルフィルム、
および当該ポリエステルフィルムのＡ層上にＵＶ印刷総
を、Ｂ層上に磁性層を塗布してなる磁気カード。 【数１】 Ａ層単独のｂ値＜５．０ ・・・ Ｂ層単独のｂ値＜２０．０ ・・・ Ａ層単独のｂ値≠Ｂ層単独のｂ値 ・・・ 積層ポリエステルフィルムのＯＤ≧０．８ ・・・

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気カード用ポリエス
テル多層フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現在
プリペイドカードとしては、単層フィルムを用いたＮＴ
Ｔのテレホンカード、ＪＲのオレンジカード等が、電話
代金、切手代金の支払い等に広く普及している。これに
対し、パチンコ業界において、プリペイドカードをパチ
ンコカードに使用することが、普及しつつある。しかし
ながら、パチンコカードは、テレホンカードやオレンジ
カードと異なって、極めて高額のカードを必要とするた
め、偽造防止が必須である。一方、パチンコカードは、
パチンコ店にとっては、テレホンカードやオレンジカー
ドに比べてメリットが小さいため、できるだけ安いフィ
ルムであることが望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて、鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムを多
層化し、各層間の色調を変更することによって上記課題
が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明の要旨は、白色顔料を有する層
（Ａ層）を最外層とし、それ以外の層において再生原料
を含有する少なくとも一層（Ｂ層）を有する共押出積層
二軸延伸ポリエステルフィルムのＡ層表面に、ポリウレ
タン、ポリエステル、アクリルスチレン−ブタジエン共
重合体およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体か
ら選ばれる少なくとも一種以上を含有する塗布層を有
し、かつ下記式〜を同時に満足する磁気カード用積
層ポリエステルフィルム、および当該ポリエステルフィ
ルムのＡ層上にＵＶ印刷総を、Ｂ層上に磁性層を塗布し
てなる磁気カードに存する。

【０００４】

【数２】 Ａ層単独のｂ値＜５．０ ・・・ Ｂ層単独のｂ値＜２０．０ ・・・ Ａ層単独のｂ値≠Ｂ層単独のｂ値 ・・・ 積層ポリエステルフィルムのＯＤ≧０．８ ・・・

【０００５】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明にいう共押出積層二軸延伸ポリエステルフィルムと
は、全ての層が口金から共溶融押出される共押出法によ
り、押出されたものが二軸方向に延伸・熱固定されたも
のである。延伸・熱固定されたフィルムをオフライン
で、接着剤を介して貼り合わせたものについては、フィ
ルムの平面性が不良であったり、フィルムの各層の厚み
精度が不良であったりして好ましくない。

【０００６】共押出の方法としては、フィードブロック
タイプまたはマルチマニホールドタイプいずれを用いて
もよいが、各層のフィルム厚みが厚いものを基本とする
ことからフィードブロックタイプの共押出法を用いるこ
とが好ましい。以下、積層フィルムとして、主として二
層および三層フィルムについて説明するが、本発明にお
いて多層化された層は、二層および三層に限定されるも
のではなく、それ以上の多層であってもよい。特に偽造
防止を目的とする場合は、四層以上の多層フィルムも併
用することが好ましい。

【０００７】本発明の積層フィルムは少なくとも片面の
表層を形成する、白色顔料を有する層（Ａ層）と、再生
原料を含有する少なくとも一層（Ｂ層）とを有するもの
である。ここでは、代表的フィルムとしてＡ／Ｂの二層
フィルムおよびＡ／Ｂ／Ａの三層フィルムを説明する
が、必要に応じてＡ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｃ／Ｂ，Ａ
／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ等、種々の積層フィルムであってもよ
い。

【０００８】まず、白色顔料を有する最外層を構成する
層（Ａ層）について説明する。Ａ層を構成するポリエス
テルは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸と、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール等のようなグリコールとの
エステルを主たる成分とするポリエステルである。当該
ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを
直接重合させて得られるほか、芳香族ジカルボン酸ジア
ルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させ
た後、重縮合させる、または芳香族ジカルボン酸のジグ
リコールエステルを重縮合させる等の方法によっても得
られる。

【０００９】当該ポリエステルの代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ＰＣＴ
フィルム等が例示されるが、ポリエチレンテレフタレー
トが最も安価であり好ましい。かかるポリマーは、共重
合されないホモポリマーであってもよいが、ジカルボン
酸成分の１５モル％未満が主成分以外のジカルボン酸成
分であったり、ジオール成分の１０モル％未満が主成分
以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルで
あってもよい。また、必要に応じてポリエステル以外の
ポリマー、例えば、ナイロン、ポリオレフィン等をブレ
ンドしてもよい。重合に際しては、重合調節剤、結晶化
調整剤、可塑剤、艶消剤、安定剤などを添加しても差し
支えないが、白色顔料を含有することが必須である。す
なわち、本発明のフィルムは、白色化によりフィルムの
隠蔽度を上げ、磁気カード化した場合に光線の透過を防
止することにより、印刷層が裏面から見えないようにし
なければならないためである。白色顔料としては、フェ
ノキシ樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネートなど、
いわゆる海島状に分散させて光散乱を起こさせる有機系
高分子を用いてもよいが、一般には、タルク、カオリ
ン、硝酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、シリカなどの無機粒子を用いることが
好ましい。これらの中でも白色顔料として特に好ましい
ものは、酸化チタンである。用いる無機粒子の粒径は、
通常、平均粒径０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．
１〜０．８μｍである。無機粒子の含有量は、通常５〜
５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。粒径
が小さすぎたり、含有量が少なすぎると白色度が足りな
くなる恐れがある。また、余りに粒径が大きすぎたり、
含有量が多すぎると、フィルム製膜時破断が多発する傾
向がある。

【００１０】白色顔料をポリエステルフィルム中に含有
させる方法としては、ポリエステルの重合工程中に添加
する方法、押出機を用いて白色顔料をあらかじめ練込み
マスターバッチとする方法等が採用されるが、特に好ま
しい方法は、フィルムの製造工程の押出工程で直接白色
顔料を添加混合する方法である。その際の押出機として
は、ベント付きの二軸押出機が好ましい。粒子の分散性
改良のためには、同方向二軸押出機よりも異方向の二軸
押出機の方が好ましい。一方、直接添加する粒子として
は、粉体でもよいが、水スラリーで添加するのが定量性
に富み好ましい方法である。白色顔料として酸化チタン
を用いる場合、シリカおよび蛍光増白剤を併用すること
が好ましい。

【００１１】本発明においてポリエステルＡ層に含有さ
れる白色顔料として特に好ましいものである二酸化チタ
ンは、結晶形態的にはアナターゼ型、ルチル型のいずれ
でもよいが、耐候性から考えて、アナターゼ型の方が好
ましい。また、二酸化チタンのポリエステルへの分散向
上の目的で、二酸化チタンの表面にアルミニウム、ケイ
素、亜鉛などの酸化物または各種有機物を表面処理した
ものも用いることができる。

【００１２】一方、二酸化チタンと併用されるシリカ
は、結晶形態的には、結晶シリカ、アモルファスシリカ
のいずれでもよく、またこの製造法も乾式法、湿式法い
ずれでもよい。シリカは純粋なシリカ以外に、アルミニ
ウム、マグネシウムなどの金属を含み、ケイ素成分が８
０％以上であるもの、シリカ表面に各種金属、有機物化
合物を表面処理したものも用いることができる。併用す
るシリカの平均粒径は通常０．５〜１０μｍ、好ましく
は１〜１０μｍ、さらに好ましくは２〜８μｍである。
シリカの平均粒径が０．５μｍ未満では、得られるフィ
ルムの表面が平坦で艶消し効果が小さくなる傾向があ
り、１０μｍを超えると、フィルム表面が粗面化しす
ぎ、磁気カードの磁気記録変換特性を悪化させたり、フ
ィルム生産時のフィルターのライフに劣るなどの問題が
生じる恐れがある。シリカの添加含有量は、通常０．１
〜１０重量％、好ましくは、０．３〜２．０重量％であ
る。シリカの添加量が０．１重量％未満では、フィルム
表面に艶光りがあることが多く、１０重量％を超える
と、磁気記録変換特性の低下、フィルム延伸時のフィル
ム破断が多くなるという問題が生じる恐れがある。

【００１３】二酸化チタンと併用する蛍光増白剤は、波
長４００〜５００ｎｍに蛍光ピークを有するものであれ
ば種類を問わないが、好適なものとしては、商品名ユビ
テックスＯＢ（チバガイギー社）、ＯＢ−１（イースト
マン社）、ミカホワイト（日本化薬−三菱化成社）等市
販されているものが挙げられる。蛍光増白剤のポリエス
テルの添加含有量は通常１０〜１００００ｐｐｍ、さら
に好ましくは５０〜６００ｐｐｍである。

【００１４】本発明で用いることのできる二酸化チタン
およびシリカは、ポリエステルへ含有させる前に精製プ
ロセスを用いて粒径調製、粗大粒子除去を行うことが好
ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段
として例えばジェットミル、ボールミル等が挙げられ、
分級手段としては、例えば乾式または湿式遠心分離機等
が挙げられる。なお、これらの手段は２種以上を併用
し、段階的に精製してもよい。

【００１５】本発明のフィルムのＡ層は、単独で測定し
たときのｂ値が５．０未満、好ましくは３．０未満、さ
らに好ましくは１．０未満である。Ａ層単独のｂ値が
５．０以上のものでは、白色度が劣り商品価値がない。
Ａ層の極限粘度は、フィルム状態で、通常０．５５以
上、好ましくは０．５９以上である。極限粘度が０．５
５未満では、機械特性が劣る傾向がある。

【００１６】一方、本発明のフィルムのＢ層を構成する
ポリエステルは、Ａ層と同様のポリエステルを用いるこ
とができる。ただし、Ｂ層がＡ／Ｂ２層フィルムのよう
に最外層を形成する際には、粒子を含有することが通常
行われるが、Ａ／Ｂ／Ａの２種３層フィルムのようにＢ
層が最外層を形成しない場合には、実質的に粒子を含ま
ないものであってもよい。含有する粒子としては、前述
のカオリン、クレー、各種炭酸カルシウム、各種酸化ケ
イ素、テレフタル酸カルシウム、各種酸化アルミニウ
ム、各種二酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化リチ
ウム、等の公知の不活性外部添加粒子ばかりでなく、ポ
リエステル樹脂の溶融製膜に際して不溶な高融点有機化
合物、単分散球状有機粒子、粉砕型有機粒子、架橋ポリ
マー、およびアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物などによってポリエステル製造時にポリマー内部に
形成される析出粒子等、いかなる粒子であってもよく、
単独または二種以上含有させてもよい。粒子の平均粒径
は０．０１〜１０μｍのものが好ましく、添加量は０．
００１〜３０重量％が好ましい。Ｂ層に粒子以外の蛍光
増白剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、消泡剤、帯電防
止剤等の添加剤が混入されたものであってもよい。

【００１７】Ｂ層を形成する層は、自己リサイクル原料
もしくは他銘柄のリサイクル原料いずれでもよいが、少
なくともリサイクル原料をＢ層中１０重量％以上、好ま
しくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以
上含有することが好ましい。特にリサイクル原料とし
て、少なくとも一部または全部がポリエステルフィルム
製造工程中に塗布層を併ける、いわゆるインラインコー
ト（ＩＬＣ）層を含むフィルムの再生原料を含むことが
好ましい。ＩＬＣ再生原料においてＮ元素量は１０×１
０^-3ｇ／ｃｍ³ 以下、Ｓ元素量は５×１０^-3ｇ／ｃｍ³
以下であることが好ましい（Ｎ＝Ｓ＝０は除く）。

【００１８】特にＩＬＣ再生原料を含有させる場合に
は、抗酸化剤および／または蛍光増白剤を併用すること
が好ましい。抗酸化剤および／または蛍光増白剤を含有
させる方法は、いかなる方法であってもよいが、再生チ
ップを作成する際に追添加することが好ましい。抗酸化
剤および蛍光増白剤のＢ層中の総量としては、１０％以
下でありさえすればよい。

【００１９】特にＩＬＣ再生原料を用いる場合に、塗布
されたＩＬＣ組成物に制限はないものの、特に好ましく
はポリエステル系、中でも水分散ポリエステル系組成物
である。これは再生工程中、これらの組成物の分解、着
色が少なく、かつフィルム原料のポリエステルと均一に
相溶しやすいためである。特に自己リサイクルポリマー
の混入が困難なＩＬＣされた高密度磁気テープ用フィル
ムの再生チップを用いることが経済的効果があり好まし
い。

【００２０】抗酸化剤としては、二次酸化防止剤である
過酸化物分解剤、特にその中でもリン系を使用すること
が好ましい。さらに二次酸化防止剤とともにラジカル連
鎖禁止剤特にヒンダードフェノール系一次酸化防止剤を
併用することが好ましい。かくして得られるフィルムの
Ｂ層単独のｂ値は２０．０未満である。さらに、Ａ層単
独のｂ値は、Ｂ層単独のｂ値とは異なるものでなければ
ならない。Ｂ層単独のｂ値が２０．０以上では、フィル
ムの劣化が大きすぎ不適当である。また、Ｂ層単独のｂ
値がＡ層単独のｂ値と同じでは偽造防止効果がなく、ま
たコスト高となり不適当である。

【００２１】Ｂ層単独の極限粘度は通常０．５０以上、
好ましくは０．５４以上である。本発明の積層フィルム
が、Ａ／Ｂの二層やＡ／Ｂ／Ａの二種三層の積層フィル
ムである場合、Ａ層の合計厚みは通常５〜１００μｍ、
好ましくは１０〜５０μｍである。一方、フィルム全厚
みは通常１００〜２５０μｍであり、一般には１８８μ
ｍである。

【００２２】本発明の積層ポリエステルフィルムの隠蔽
性を示す指標であるＯＤ（光学密度）は０．８以上であ
ることが必要である。０．８未満では、印刷の美観が損
なわれるため不適当である。ＯＤは好ましくは１．０〜
１．７である。本発明のフィルムをＡ層側より評価した
色調Ｌ，ａ，ｂは、それぞれＬ＞９０，ａ＜１．０，ｂ
＜０．５であることが好ましい。

【００２３】フィルム全体の極限粘度は通常０．５４以
上、好ましくは０．５８以上である。極限粘度が低い
と、カードを打ち抜きで作成する際、いわゆるバリが出
やすくなる傾向がある。Ａ層とＢ層の粒子含有量および
フィルム粘度は以下の式を満足することが好ましい。

【００２４】

【数３】 ｜Ｃ_A −Ｃ_B ｜≦２５ ・・・ （上記式中、Ｃ_A はＡ層の粒子含有量、Ｃ_B はＢ層の粒
子含有量である）

【００２５】

【数４】 ｜［η］_A −［η］_B ｜≦０．１ ・・・ （上記式中、［η］_A はＡ層の極限粘度、［η］_B はＢ
層の極限粘度である）

【００２６】粒子の含有量および／またはフィルム粘度
の差が大きすぎた場合、積層フィルムとしてカードを作
成し使用した際に、層の剥離等が起こりやすくなる傾向
があり、その結果、耐久性が劣る恐れがある。フィルム
の厚さ振れは、規定の厚み、例えば１８８μｍにおいて
１８８±２μの範囲であることが好ましい。特にフィル
ム幅方向の厚さ振れを低く押えることが重要である。

【００２７】さらに、フィルムがカールしないことが重
要である。当然、印刷や磁性層の塗布後にカールしない
ことも必要である。そのため、Ａ／Ｂ型で代表される厚
み方向で非対称の積層フィルムよりもＡ／Ｂ／Ａ型で代
表される厚み方向で対称な積層フィルムの方が好まし
い。さらに製膜機の特性で完全対称であるとカールする
こともあるので、Ａ／Ｂ／Ａ′型でＡ，Ａ′として組成
は一緒で厚みだけ異なるタイプの方がカール対策がとり
やすく好ましい。

【００２８】本発明のフィルムは、パチンコカード用と
して用いるプリペイドカードとして使用するため、Ａ層
を形成する少なくとも片側表面に、ポリウレタン、ポリ
エステル、アクリルスチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体から選ばれる少な
くとも一種以上を含有する塗布液を塗布後乾燥して得ら
れる塗膜層を有することが必要である。塗膜を形成する
方法としては、二軸配向フィルム製造時に形成する方法
（前述のＩＬＣ）と、二軸配向フィルム製造後に形成す
る方法とがあるが、前者の方法が好ましい。前者の具体
例としては例えば、未延伸フィルムの表面に薄膜形成液
を塗布した後、二軸方向に延伸する。または、一軸延伸
フィルム表面に薄膜形成液を塗布した後、直角方向にさ
らに延伸する方法等が挙げられるが、これらを併用する
方法も好適である。

【００２９】塗布後延伸処理をしない場合、形成される
塗布層とベースフィルムである白色ポリエステルフィル
ムとの密着力が弱くなる傾向があり、実用に適した接着
性を得られないことがある。これらを工業的有利に達成
するためには、二軸延伸フィルム製造工程内で塗布する
のが好ましい。かかる方法の例として、製膜工程の長手
方向に一軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥または未
乾燥の状態でさらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延
伸した後熱処理を施す方法が製造コスト面の点から採用
されるが、これらに限定されるわけではない。

【００３０】上述のフィルムを得るための延伸工程は、
好ましくは７０〜１６０℃で行われ、延伸倍率は、面積
倍率で少なくとも４倍以上、好ましくは６〜３５倍であ
る。延伸されたフィルムは通常１５０〜２５０℃で熱処
理される。さらに、熱処理の最高温度ゾーンおよび／ま
たは熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向お
よび横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ましく採
用される。

【００３１】特に、７０〜１４５℃でロール延伸法によ
りフィルム長手方向に２〜６倍延伸された一軸延伸白色
ポリエステルフィルムに塗布液を塗布し、適当な乾燥を
施し、あるいは乾燥を施さず、次いで該一軸延伸フィル
ムを横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍に延伸し、１５
０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行う方法が好ま
しく採用される。本方法によるならば、延伸と同時に塗
布層の乾燥が可能になるとともに塗布層の厚さを延伸倍
率に応じて薄くすることができ、白色ポリエステルフィ
ルム基材として好適なフィルムを比較的安価に製造でき
る。

【００３２】上述した塗布液をポリエステルフィルムに
塗布する方法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年
発行、「コーティング方式」に示されるリバースロール
コーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアド
クターコーター等を用いることができる。本発明のフィ
ルムの塗布層は、易印刷性の薄膜層を設けることが好ま
しい。易印刷性薄膜形成剤は、水溶性インク、ＵＶ硬化
インク等のように印刷用インクとの接着性が向上するも
のであれば、特に限定されるものではなく、水溶性また
は水分散性ポリエステル系組成物、水溶性または水分散
性ポリウレタン系組成物、水溶性または水分散性ポリア
クリル系組成物、水溶性または水分散性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等が好ましく挙げられる。

【００３３】一方、易印刷性薄膜層を形成する面と反対
の面に、磁性層との接着性を強化する薄膜層を形成し
て、両面コート層を形成させることが好ましい。磁性層
との易接着薄膜形成方法および形成剤は前述の易印刷性
薄膜形成方法および形成剤に準じるが、パチンコカード
用とするため、特にウレタン、塩化ビニル、酢酸ビニル
と酸化鉄等を含有した磁気記録用組成物との接着性が向
上するものであることが好ましい。

【００３４】本発明のフィルムの塗布層は、帯電防止能
を有することが好ましい。すなわち、フィルムの帯電に
よる張り付きで作業性を低下させたり、火花放電による
発火事故等の問題を起こしたりするからである。またゴ
ミの付着を防止するためにも重要である。帯電防止性を
付与させる方法としては、有機スルホン酸等の低分子量
のアニオン性界面活性剤、例えばポリスチレンスルホン
酸ナトリウム塩等の帯電防止剤を先の易印刷性および／
または易磁性層接着性塗布剤に配合して、インラインで
塗布することが好ましい。また、帯電防止剤として高分
子量のカチオン系帯電防止剤を用いたり、リン酸基また
はリン酸塩基を有する樹脂を含有するポリマー、主鎖に
イオン化された窒素元素を有するポリマーを配合剤とし
て用いることも好ましい方法である。

【００３５】塗布層を形成する場合においても、ブロッ
キングが少ないことが好ましい。ブロッキングがある
と、フィルム製膜後巻き取りスリットする際にフィルム
が貼り付き、極端な場合には破れたりする場合もある。
また、磁性層を塗った後、印刷をする際に磁性層が反対
面に転着して磁性層はがれの原因となる恐れもある。本
発明の塗布層を得るための塗布液は、塗布層の上記ブロ
ッキング性や耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のた
めに、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としてはメ
チロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミ
ン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系
等の化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、ア
ジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−ア
ルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱または光反
応性のビニル化合物や感光性樹脂等が挙げられる。

【００３６】さらに本発明の塗布層を得るための塗布液
は、塗布層の滑り性改良のために粒子を含有していても
よい。粒子としてはコロイダルシリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、酸化チタン、等の無機粒子と、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアクリル系樹脂あるいはポリビニル系樹
脂による単独あるいは共重合体を含む微粒子、またはこ
れらと架橋成分を複合した架橋粒子に代表される有機粒
子が例示される。

【００３７】さらに本発明の塗布層を得るための塗布液
は、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低
分子帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、染料、顔料等を含有していてもよい。さ
らに本発明の塗布層を得るための塗布液は、水を主たる
媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的あ
るいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有
していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混
合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用すること
が必要である。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族ま
たは脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール
類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチル
セロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル
等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ
−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられるが、これ
らに限られるものではない。これらの有機溶剤は単独で
用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよ
い。

【００３８】本発明のフィルムの塗布層の厚みは、最終
的な乾燥厚さで通常０．０２〜０．５μｍの範囲であ
り、好ましくは、０．０１〜０．３μｍの範囲、さらに
好ましくは０．０３〜０．２０μｍの範囲である。塗布
層の厚さが０．５μｍより大きくなると、フィルムが相
互にブロッキングしやすくなったり、特にフィルムの高
強度化を目的として塗布処理フィルムを再延伸する場合
には、工程中にロールに粘着しやすくなったりする恐れ
がある。ブロッキングの問題は、特にフィルムの両面に
同一の帯電防止層を設ける場合に顕著に現れる。塗布層
の厚さが０．０２μｍ未満では、接着性等の改良効果が
小さくなる傾向がある。なお、塗布剤のフィルムへの塗
布性、接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学
処理や放電処理を施してもよい。また、本発明の二軸延
伸ポリエステルフィルムの塗布層の表面特性等を改良す
るために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施しても
よい。

【００３９】次に本発明のフィルムの製造方法を具体的
に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下
の例示に特に限定されるものではない。白色顔料（好ま
しくはＴｉＯ₂ ）、蛍光増白剤、その他滑剤を所定量含
有したポリエステルと、自己リサイクルのポリエステル
および／または当該用途および／または他用途のインラ
インコート塗布フィルムの再生ポリマーおよび／または
その他ポリマーをブレンドしたポリエステルとを、別々
に乾燥し、別々の押出機から、溶融押出した後、溶融ポ
リマー流路管内または押出口金内において層流状で接合
積層させて、押出口金から吐出させ、未延伸積層フィル
ムを作成する。乾燥は、ホッパードライヤー、真空乾燥
機、パドルドライヤー、オーブン等を用いると良い。Ｂ
層をメイン押出機とし、サブ押出機をＡ層用として用い
る際、サブ押出機を二軸のベント押出機として、白色顔
料その他を直接添加する方法を用いることも好ましい態
様である。特にＯＤの異なるフィルムを切り換え生産の
際、ロスが少なく生産性向上に貢献する。また、キャス
ティング時に、静電密着法を適用し更に水等の液体塗布
法等を併用することも好ましい。

【００４０】かくして得られた未延伸積層フィルムは、
まず縦方向に７０℃〜１４５℃で１段または多段階で
２．０〜６倍延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、フ
ィルムの両面に順次塗布液を塗布し、適当な乾燥を施
し、あるいは乾燥を施さず、次いで塗布済一軸延伸フィ
ルムをクリップで把持してテンターに導き、まず横方向
に９０〜１６０℃で２．０〜６．０倍延伸し、１５０〜
２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好まし
い。このとき、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または
熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および
／または横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好まし
い。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加する
ことも可能である。

【００４１】本発明の積層フィルムをパチンコカード用
のプリペイドカードとして使用する際、価格の低いプリ
ペイドカードから順番にＡ／Ｂ，Ａ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｂ／
Ａ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ，…とＢ層の
積層数を変更して使用することが好ましい。製造法の困
難さからＢ層の積層数が増すほど高価格カードとするこ
とが好ましい。例えば、１０００円券、５０００円券、
１万円券、５万円券を作った際、１０００円券はＡ／
Ｂ、５０００円券はＡ／Ｂ／Ａの二種三層、１万円券は
Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａの二種五層、５万円券はＡ／Ｂ／Ａ
／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａのような二種七層にすれば、例え１０
００円券を偽造して５万円券にしたとき、カードの外観
から偽造か否かをすぐに判別できる。また、これと、特
公平１−１０５７４０号公報の偽造防止法と組み合わせ
れば、偽造撲滅に大いに役に立つ。５万円券を買ってそ
の使用済カードを、磁気層のみ変更しての偽造には、上
記対策は通用しないが、少なくとも５万円券を購入する
必要があるので、偽造するメリットが極めて低下する
し、本手法は有効である。

【００４２】

【実施例】以下、実施例にて、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、その趣旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、フィルムの
評価方法は以下に示すとおりである。

【００４３】（１）色調 東京電色（株）製カラーアナライザーＴＣ１８００ＭＫ
II型を用いて、ＪＩＳＺ−８７２２の方法に準じて、色
調をＬ，ａ，ｂの値として測定した。 （２）光学密度（ＯＤ） マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、Ｇフィルター
下の透過光濃度を測定した。

【００４４】（３）積層フィルムの表層フィルム厚さ 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。但
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００４５】（４）不活性固体粒子の平均粒径（電顕
法） 単分散の粒子の平均粒径は、電子顕微鏡による写真法で
測定した。倍率は２００００倍とした。 （５）不活性固体粒子の平均粒径ｄ₅₀ ^cc（コールターカ
ウンター法） 日科機（株）製コールターカウンターＴＡ−II型を用い
て測定した。測定値は、等価球換算値（直径、μｍ）で
表される。

【００４６】（６）表面固有抵抗（帯電防止性） 横河・ヒューレット・パッカード社の同心円型電極「１
６００８Ａ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電
極７０ｍｍ径）に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料
を設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計
「４３２９Ａ（商品名）」で試料の表面固有抵抗を測定
した。判定基準は、表面固有抵抗値の対数をとり、以下
のとおりである。 １０未満 ：Ａ（良好） １０以上，１３未満 ：Ｂ（普通） １３以上 ：Ｃ（不良）

【００４７】（７）ＵＶ硬化型インクとの接着性 東洋インキ製造社製ＵＶ硬化型オフセットインク“ＦＤ
ＯＬ藍ＡＰＮロ”を、明製作所製のオフセット印刷テス
ト機である“ＲＩテスター ＲＩ−２”にて２μｍの厚
さとなるようフィルムに転写させ、これをウシオ電機社
製ＵＶ照射装置“ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１
ＭＨ”に通し、水銀灯出力１２０Ｗ／ｃｍ、ラインスピ
ード１０ｍ／ｍｉｎ、ランプ〜フィルム間隔１００ｍｍ
の条件にてインクを硬化させ、直ちにセロテープ剥離試
験を行い、剥離面積により評価した。判定基準は以下の
とおりである。 剥離なし ：Ａ（良好） 一部剥離箇所有り ：Ｂ（普通） 全面剥離 ：Ｃ（不良）

【００４８】（８）磁気塗料との接着性 サンプルフィルムに下記評価用塗料をワイヤーバーで乾
燥後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、８０℃で２分
間乾燥し、その後６０℃で２４時間エージングした。磁
性層接着力は、サンプルの磁性層面にニチバン（株）製
セロテープ（１８ｍｍ巾）を気泡の入らぬように７ｃｍ
の長さに貼り、この上を３ｋｇの手動式荷重ロールで一
定の荷重を与え密着後、フィルムを固定し、セロハンテ
ープの一端を５００ｇの錘に接続し、錘が４５ｃｍの距
離を自然落下後に、１８０°方向の剥離試験が開始する
方法で評価した。接着性は、次の３段階の基準で評価し
た。

【００４９】 塗料が全く剥離しない。 ：Ａ １０％未満の部分の塗料が剥離する。 ：Ｂ １０％以上の部分の塗料が剥離する。 ：Ｃ評価用塗料 磁性微粉末Ｘ６０００（チタン工業）５００部、ポリウ
レタン樹脂ニッポラン２３０４（日本ポリウレタン製）
３０部、塩酢ビ共重合体１０００ＧＫＴ（電気化学製）
５０部、レシチン（キシダ化学試薬）５部、シクロヘキ
サノン２４６部、メチルイソブチルケトン２４６部およ
びメチルエチルケトン７３８部をサンドミルにて１時間
混合分散後、架橋剤のコロネートＬ１０部を加えて良く
撹拌し磁性塗料を得る。

【００５０】（９）磁気カードのカール性および耐久剥
離性 作成した磁気カードを平面上に載せ、カールの問題の有
無を目視した。また、カードを折り曲げて１００回以下
でフィルムの層間剥離を起こさないものを耐久剥離性が
良好とした。

【００５１】比較例１ （実質的に粒子状滑剤を含まないポリエステルＡの製
造）ビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートオ
リゴマー１００部の存在下、テレフタル酸８７部とエチ
レングリコール４２部とを常圧下２６０℃で反応させて
エステル化反応を行った。反応開始４時間後、エステル
化率９７％のポリエステルオリゴマーが得られた。次い
で、得られたポリエステルオリゴマー１０３部（最終生
成ポリエステル１００部に相当）に二酸化ゲルマニウム
０．０１部、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル０．０
０３５５部および正リン酸０．０１部を添加し、２５０
℃から２８５℃まで１２０分で昇温しつつ、同時に真空
度７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで１２０分で減圧し
引き続いて２８５℃、１ｍｍＨｇの条件下で重縮合反応
を４時間行い、ポリエステルＡを得た。得られたポリエ
ステルの極限粘度は０．６３であった。

【００５２】（ポリエステルＢの製造）上記ポリエステ
ルＡを、通常の手法に従い、固相重合を行い、極限粘度
０．７５のポリエステルＢを得た。 （ポリエステルＣ，Ｄ，Ｅの製造）ポリエステルＡを乾
燥し、ベント式２軸押出機にて平均粒径０．３μｍのＴ
ｉＯ₂ （アナターゼ型酸化チタン）を４０重量％となる
よう混練し、チップ化してポリエステルＣを得た。ここ
で酸化チタンの代わりに、蛍光増白剤ＯＢ−Ｉを１．０
重量％となるよう混練してチップ化したものをポリエス
テルＤとした。さらに、平均粒径ｄ₅₀ ^ccが２．４μｍの
サイロイド７２を３．０重量％となるように混練してチ
ップ化したものをポリエステルＥとした。

【００５３】（再生ポリマーＦの製造）比較例１の積層
フィルムの耳部を乾燥粉体化して押出しチップ化したも
のを再生ポリマーＦとした。 （再生ポリマーＧの製造）Ｈｉ−８メタルパウダー用磁
気記録用ベースフィルムの耳部を乾燥粉体化して押出し
チップ化したものを再生ポリマーＧとした。

【００５４】（再生ポリマーＦ′，Ｇ′の製造）再生ポ
リマーＦ，Ｇの再生チップ化の際、蛍光増白剤としてＯ
Ｂ−Ｉをポリマー中に０．０５重量％、抗酸化剤として
リン系の抗酸化剤ＪＰ３１０（城北化学社製 亜リン酸
エステル（トリデシルホスファイト））とイルガノック
ス１０１０（チバガイギー社製）を１：１に混合したも
のをポリマー中０．３５重量％となるよう追添加したも
のを再生ポリマーＦ′，Ｇ′とした。

【００５５】（積層ポリエステルフィルムの製造方法）
ポリエステルＣ：ポリエステルＤ：ポリエステルＥ：ポ
リエステルＢ＝５０：２．０：１６．７：３１．３（重
量比）となるようブレンドしブレンドＩとした。ブレン
ドＩの極限粘度は０．６２であった。ポリエステルＣ：
ポリエステルＦ：ポリエステルＧ＝１２．２：４７．
８：４０（重量比）となるようブレンドしブレンドIIと
した。ブレンドIIの極限粘度は０．５８であった。

【００５６】上記で得たブレンドＩとブレンドIIを別々
のサイロに貯蔵した後、チッソ置換したパドルドライヤ
ーで乾燥して、ブレンドＩをサブ押出機へブレンドIIを
メイン押出機に送り込んだ。ここでメインの押出機は通
常のシングルの押出機を用いたが、サブの押出機として
は、異方向のベント式二軸押出機を用いた。サブ押出機
のポリマーをフィルムの表裏二層に分岐した後、ギヤポ
ンプフィルターを介して、メイン押出機からのポリマー
とフィードブロックで合流させ、ダイを通してキャステ
ィングドラム上に引き取り、未延伸フィルムとした。キ
ャスティングの際は、静電密着法を採用した。かくして
得られた二種三層の積層未延伸フィルムを縦延伸ロール
に送り込み、まずフィルム温度８３℃（ＩＲヒーター付
与）で２．５倍延伸した後、さらに８７℃（ＩＲヒータ
ー付与）で１．２３倍延伸し、縦延伸後の複屈折率を
０．７０とした後、クリップで把持してテンターに導
き、１２５℃で横方向に３．０倍延伸して二軸配向フィ
ルムを得た。次いで二軸配向フィルムを熱固定ゾーンに
導き、２３２℃で１０秒間、巾方向に２％弛緩しながら
熱固定し、１５μｍ／１５８μｍ／１５μｍの厚み構成
の二種三層の１８８μｍで極限粘度０．６０、フィルム
幅方向の厚さ振れが±２以内のフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性、評価結果を下記表３に示した。

【００５７】実施例１〜２ 下記表１に示す塗布剤組成の塗布液を、比較例１の、縦
延伸後横延伸前のポリエステルフィルムに塗布して、そ
の後、比較例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
なお、表１中の塗布剤略記号の内容は下記表２のとおり
である。また、表１中の塗布層内容の組成は各成分の乾
燥固形分での重量比率である。塗布厚さは、最終的に得
られた二軸延伸フィルムにおける表面での、乾燥塗布厚
さである。得られたフィルムの特性評価結果を表３に示
した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例３ 実施例１において用いたポリエステルＦ、ポリエステル
Ｇの代わりにポリエステルＦ′、ポリエステルＧ′を用
いる以外は、実施例１と同様にフィルムを製造し、その
フィルムの特性評価結果を表３に示した。 実施例４ 実施例１において用いたポリエステルＦ、ポリエステル
Ｇの代わりにポリエステルＧ′のみを用いる以外は、実
施例１と同様にフィルムを製造し、そのフィルムの特性
評価結果を表３に示した。

【００６１】実施例５ ポリエステルＥ：ポリエステルＧ′＝１６．６：８３．
４（重量比）となるようブレンドし、ブレンドIII とし
た。ブレンドＩとブレンドIII を別々に乾燥し押出し
て、二種二層の未延伸フィルムを得、それ以後は実施例
１と同様に製膜し、３０μｍ／１５８μｍの厚み構成の
二層からなる１８８μｍのフィルムを得た。

【００６２】比較例２ ポリエステルＡ：ポリエステルＤ：ポリエステルＥ：ポ
リエステルＢ＝４６．８：１６：０．６：５．３：３
１．３（重量比）となるようブレンドし、ブレンドIVと
した。ブレンドIVを単層で製膜する以外は、実施例１と
同様に製膜して厚み１８８μｍの単層フィルムを得た。
フィルムの特性評価結果は表３に示すとおりである。

【００６３】比較例３ 実施例１において、ブレンドI をポリエステルＣ：ポリ
エステルＤ：ポリエステルＥ：ポリエステルＢ：ポリエ
ステルＡ＝２５：２．０：１６．７：３１．３：２５と
し、ブレンドIIをポリエステルＣ：ポリエステルＦ：ポ
リエステルＧ：ポリエステルＡ＝６．１：４７．８：４
０：６．１とする以外は実施例１と同様にして、厚さ１
８８μｍのフィルムを得た。

【００６４】比較例４ 実施例１において、内層に用いるブレンドIIを乾燥する
ことなく押し出してフィルム化する以外は実施例１と同
様にして、厚さ１８８μｍのフィルムを得た。

【００６５】比較例５ 実施例１において、内外層ともポリエステルＣ：ポリエ
ステルＦ：ポリエステルＧ＝１２．２：４７．８：４０
とし、外層にのみＴｉＯ₂ （アナターゼ型酸化チタン）
量が２０重量％となるようＴｉＯ₂ を直接添加したほか
は実施例１と同様にして、厚さ１８８μｍのフィルムを
得た。

【００６６】比較例６ 実施例１において、内外層ともにポリエステルＣ：ポリ
エステルＤ：ポリエステルＥ：ポリエステルＢ：ポリエ
ステルＡ＝１７：１．０：６．０：３１．３：４４．７
とする以外は実施例１と同様にして、厚さ１８８μｍの
フィルムを得た。

【００６７】比較例１〜６、実施例１〜５のフィルムの
片面に磁性層、片面に印刷層を塗布して磁気カードを作
成したところ、実施例１〜４は、磁気カードとして全て
の点で満足できるとともに、厚み方向で、多層化されて
いるため、偽造防止性に優れ、特に高額のパチンコカー
ドに好適であった。実施例５は、使用可能であったが、
少しカールを生じた。

【００６８】一方、比較例１は、磁性層および印刷層の
接着性に劣り不適当であった。また比較例２は、磁気カ
ードとして良好であるが、現行のプリペイドカードと区
別できず、セキュリティー性に劣るものであった。比較
例３のフィルムは、白色度が低く、印刷の仕上がりが不
良であり、商品価値のないものであった。比較例４のフ
ィルムは、折り曲げると簡単に折れてしまい、商品価値
のないものであった。比較例５のフィルムは、色調が黄
味がかったものであり、印刷の仕上がりも悪く、商品価
値のないものであった。比較例６のフィルムは、単層の
フィルムと区別できず、セキュリティー性の低いもので
あった。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムによれ
ば、高品質でかつセキュリティー性の高い磁気カードが
提供され、本発明の工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/704

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 白色顔料を有する層（Ａ層）を最外層と
   し、それ以外の層において再生原料を含有する少なくと
   も一層（Ｂ層）を有する共押出積層二軸延伸ポリエステ
   ルフィルムのＡ層表面に、ポリウレタン、ポリエステ
   ル、アクリルスチレン−ブタジエン共重合体およびアク
   リロニトリル−ブタジエン共重合体から選ばれる少なく
   とも一種以上を含有する塗布層を有し、かつ下記式〜
   を同時に満足する磁気カード用積層ポリエステルフィ
   ルム。 【数１】 Ａ層単独のｂ値＜５．０ ・・・ Ｂ層単独のｂ値＜２０．０ ・・・ Ａ層単独のｂ値≠Ｂ層単独のｂ値 ・・・ 積層ポリエステルフィルムのＯＤ≧０．８ ・・・
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステルフィルム
   のＡ層上にＵＶ印刷層を、Ｂ層上に磁性層を塗布してな
   る磁気カード。