JPH0836746A

JPH0836746A - 磁気カード用積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0836746A
Application number: JP16805194A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Uchiumi; 滋夫内海
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1994-07-20
Filing date: 1994-07-20
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【目的】磁気カード用として優れたポリエステルフィ
ルムを提供する。【構成】白色顔料を含有する層（Ａ層）を少なくとも
一方の最外層とし、それ以外の層において粒子を含有す
る少なくとも一層（Ｂ層）を有する共押出積層二軸延伸
ポリエステルフィルムからなる磁気カード用積層ポリエ
ステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気カード用、特にパ
チンコカード用として好適なポリエステル多層フィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現在
プリペイドカードとしては、単層フィルムを用いたＮＴ
Ｔのテレホンカード、ＪＲのオレンジカード等が、電話
代金、切手代金の支払い等に広く普及している。これに
対し、パチンコ業界において、特にギャンブル性の高い
機種に対して、プリペイドカードをパチンコカードに使
用することが、行政指導され、普及しつつある。しかし
ながら、パチンコカードは、テレホンカードやオレンジ
カードと異なって、極めて高額のカードを必要とするた
め、偽造防止が必須である。すなわち、偽造を防止した
カードの製造が強く求められているとともに、偽造が判
明した後において、その偽造カードがどこでどのような
ルートで作成されたものかが明確に分かるようなものが
求められている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて、鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムを特
定の構成を有する多層フィルムとすることによって上記
課題が解決できることを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【０００４】すなわち、本発明の要旨は、白色顔料を含
有する層（Ａ層）を少なくとも一方の最外層とし、それ
以外の層において粒子を含有する少なくとも一層（Ｂ
層）を有する共押出積層二軸延伸ポリエステルフィルム
からなる磁気カード用積層ポリエステルフィルムに存す
る。

【０００５】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明にいう共押出積層二軸延伸ポリエステルフィルムと
は、全ての層が口金から共溶融押出される共押出法によ
り、押出されたものが二軸方向に延伸・熱固定されたも
のである。延伸・熱固定されたフィルムをオフライン
で、接着剤を介して貼り合わせたものについては、フィ
ルムの平面性が不良であったり、フィルムの各層の厚み
精度が不良であったりして好ましくない。共押出の方法
としては、フィードブロックタイプまたはマルチマニホ
ールドタイプいずれを用いてもよいが、各層のフィルム
厚みが厚いものを基本とすることからフィードブロック
タイプの共押出法を用いることが好ましい。本発明のフ
ィルムは、２層以上の積層フィルムであるが、あまり層
が多くなると、必要となる装置が増えてコストアップの
要因となる。したがって、本発明では、特にＡ／Ｂ型の
２層フィルム、Ａ／Ｂ／Ａ型，Ａ／Ｂ／Ａ´型（ＡとＡ
´は厚みが異なる）の３層フィルムが好ましい。また、
フィルムのカールの点を考慮すると、Ａ／Ｂ型のように
厚み方向で非対称なフィルムよりも、Ａ／Ｂ／Ａ型のよ
うに厚み方向で対称なフィルムが好ましい。ただし、完
全な対称なフィルムであると、逆にカールしてしまう場
合もあるので、Ａ／Ｂ／Ａ´方が最も好ましい。

【０００６】本発明の積層フィルムは少なくとも片面の
表層を形成する、白色顔料を有する層（Ａ層）と、粒子
を含有する少なくとも一層（Ｂ層）とを有するものであ
る。まず、白色顔料を有する最外層を構成する層（Ａ
層）について説明する。Ａ層を構成するポリエステル
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等のようなグリコールとのエステ
ルを主たる成分とするポリエステルである。当該ポリエ
ステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接重
合させて得られるほか、芳香族ジカルボン酸ジアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、
重縮合させる、または芳香族ジカルボン酸のジグリコー
ルエステルを重縮合させる等の方法によっても得られ
る。

【０００７】当該ポリエステルの代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ＰＣＴ
フィルム等が例示されるが、ポリエチレンテレフタレー
トが最も安価であり好ましい。かかるポリマーは、共重
合されないホモポリマーであってもよいが、ジカルボン
酸成分の１５モル％未満が主成分以外のジカルボン酸成
分であったり、ジオール成分の１０モル％未満が主成分
以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルで
あってもよい。また、必要に応じてポリエステル以外の
ポリマー、例えば、ナイロン、ポリオレフィン等をブレ
ンドしてもよい。重合に際しては、重合調節剤、結晶化
調整剤、可塑剤、艶消剤、安定剤などを添加しても差し
支えないが、白色顔料を含有することが必須である。す
なわち、本発明のフィルムは、白色化によりフィルムの
隠蔽度を上げ、磁気カード化した場合に光線の透過を防
止することにより、印刷層が裏面から見えないようにし
なければならないためである。白色顔料としては、フェ
ノキシ樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネートなど、
いわゆる海島状に分散させて光散乱を起こさせる有機系
高分子を用いてもよいが、一般には、タルク、カオリ
ン、硝酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、シリカなどの無機粒子を用いることが
好ましい。これらの中でも白色顔料として特に好ましい
ものは、酸化チタンである。用いる無機粒子の粒径は、
通常、平均粒径０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．
１〜０．８μｍである。無機粒子の含有量は、通常５〜
５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。粒径
が小さすぎたり、含有量が少なすぎると白色度が足りな
くなる恐れがある。また、余りに粒径が大きすぎたり、
含有量が多すぎると、フィルム製膜時破断が多発する傾
向がある。

【０００８】白色顔料をポリエステルフィルム中に含有
させる方法としては、ポリエステルの重合工程中に添加
する方法、押出機を用いて白色顔料をあらかじめ練込み
マスターバッチとする方法等が採用されるが、特に好ま
しい方法は、フィルムの製造工程の押出工程で直接白色
顔料を添加混合する方法である。その際の押出機として
は、ベント付きの二軸押出機が好ましい。粒子の分散性
改良のためには、同方向二軸押出機よりも異方向の二軸
押出機の方が好ましい。一方、直接添加する粒子として
は、粉体でもよいが、水スラリーで添加するのが定量性
に富み好ましい方法である。白色顔料として酸化チタン
を用いる場合、シリカおよび蛍光増白剤を併用すること
が好ましい。本発明においてポリエステルＡ層に含有さ
れる白色顔料として特に好ましいものである二酸化チタ
ンは、結晶形態的にはアナターゼ型、ルチル型のいずれ
でもよいが、耐候性から考えて、アナターゼ型の方が好
ましい。また、二酸化チタンのポリエステルへの分散向
上の目的で、二酸化チタンの表面にアルミニウム、ケイ
素、亜鉛などの酸化物または各種有機物を表面処理した
ものも用いることができる。

【０００９】一方、二酸化チタンと併用されるシリカ
は、結晶形態的には、結晶シリカ、アモルファスシリカ
のいずれでもよく、またこの製造法も乾式法、湿式法い
ずれでもよい。シリカは純粋なシリカ以外に、アルミニ
ウム、マグネシウムなどの金属を含み、ケイ素成分が８
０％以上であるもの、シリカ表面に各種金属、有機物化
合物を表面処理したものも用いることができる。併用す
るシリカの平均粒径は通常０．５〜１０μｍ、好ましく
は１〜１０μｍ、さらに好ましくは２〜８μｍである。
シリカの平均粒径が０．５μｍ未満では、得られるフィ
ルムの表面が平坦で艶消し効果が小さくなる傾向があ
り、１０μｍを超えると、フィルム表面が粗面化しす
ぎ、磁気カードの磁気記録変換特性を悪化させたり、フ
ィルム生産時のフィルターのライフに劣るなどの問題が
生じる恐れがある。シリカの添加含有量は、通常０．１
〜１０重量％、好ましくは、０．３〜２．０重量％であ
る。シリカの添加量が０．１重量％未満では、フィルム
表面に艶光りがあることが多く、１０重量％を超える
と、磁気記録変換特性の低下、フィルム延伸時のフィル
ム破断が多くなるという問題が生じる恐れがある。

【００１０】二酸化チタンと併用する蛍光増白剤は、波
長４００〜５００ｎｍに蛍光ピークを有するものであれ
ば種類を問わないが、好適なものとしては、商品名ユビ
テックスＯＢ（チバガイギー社）、ＯＢ−１（イースト
マン社）、ミカホワイト（日本化薬−三菱化成社）等市
販されているものが挙げられる。蛍光増白剤のポリエス
テルの添加含有量は通常１０〜１００００ｐｐｍ、さら
に好ましくは５０〜６００ｐｐｍである。本発明で用い
ることのできる二酸化チタンおよびシリカは、ポリエス
テルへ含有させる前に精製プロセスを用いて粒径調製、
粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プロセスの工
業的手段としては、粉砕手段として例えばジェットミ
ル、ボールミル等が挙げられ、分級手段としては、例え
ば乾式または湿式遠心分離機等が挙げられる。なお、こ
れらの手段は２種以上を併用し、段階的に精製してもよ
い。Ａ層の極限粘度は、フィルム状態で、通常０．５５
以上、好ましくは０．５９以上である。極限粘度が０．
５５未満では、機械特性が劣る傾向がある。

【００１１】一方、本発明のフィルムのＢ層を構成する
ポリエステルは、Ａ層と同様のポリエステルを用いるこ
とができる。ただし、Ｂ層には粒子を含有することが必
須であり、中でも凝集性の粒子を含有することが好まし
い。具体的には、１次粒径が１〜１５０ｎｍ、２次粒径
が０．０１〜０．１５μｍの凝集性粒子が好ましく、例
えばγ型、δ型、θ型のアルミナ粒子、微細シリカ粒子
等が挙げられる。これらの粒子のほかにも、上記粒径範
囲を満足するものであれば、本発明のフィルムのＢ層用
粒子として使用することができる。ただし、カーボンブ
ラックは、押出機を汚染する恐れがあるので、通常は使
用しない。用いる粒子の２次粒径が０．０１未満では、
フィルム中での分散が劣る傾向があり、２次粒径が０．
１５μｍを超えると、添加量が多くなる。また、Ｂ層中
の粒子の凝集度は３〜３００の範囲が好ましい。さら
に、Ａ層中およびＢ層中に含まれる白色顔料含有量をそ
れぞれａおよびｂとしたとき、両者の差（ａ−ｂ）は２
０重量％以下であることが好ましい。かかる差が２０重
量％を超えると、層間で剥離が起きたり、耐久性が劣っ
たりする恐れがある。

【００１２】Ｂ層がＡ／Ｂ２層フィルムのように最外層
を形成する際には、上記粒子のほかにさらに粒子を含有
させるか、またはＢ層上に塗布層を設けて滑り性を付与
することが好ましい。一方、Ａ／Ｂ／Ａの２種３層フィ
ルムのようにＢ層が最外層を形成しない場合には、上記
の粒子のほかには実質的に粒子を含まないものであって
もよい。含有する粒子としては、カオリン、クレー、各
種炭酸カルシウム、各種酸化ケイ素、テレフタル酸カル
シウム、各種二酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化
リチウム等の公知の不活性外部添加粒子ばかりでなく、
ポリエステル樹脂の溶融製膜に際して不溶な高融点有機
化合物、単分散球状有機粒子、粉砕型有機粒子、架橋ポ
リマー、およびアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などによってポリエステル製造時にポリマー内部
に形成される析出粒子等、いかなる粒子であってもよ
く、単独または二種以上含有させてもよい。併用する粒
子の平均粒径は０．０１〜１０μｍのものが好ましく、
添加量は０．００１〜３０重量％が好ましい。Ｂ層に粒
子以外の蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、消
泡剤、帯電防止剤等の添加剤が混入されたものであって
もよい。

【００１３】Ｂ層を形成する層は、自己リサイクル原料
もしくは他銘柄のリサイクル原料いずれでもよいが、少
なくともリサイクル原料をＢ層中１０重量％以上、好ま
しくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以
上含有することが好ましい。本発明のフィルム全体とし
ての極限粘度は通常０．５５以上である。かかる極限粘
度が０．５５を超えると、フィルムの機械的強度が劣る
傾向があり、カードを打ち抜いた際にバリが出やすくな
る恐れがある。本発明の積層ポリエステルフィルムの隠
蔽性を示す指標であるＯＤ（光学密度）は０．８以上で
あることが好ましい。０．８未満では、印刷の美観が損
なわれる恐れがある。

【００１４】本発明のフィルムは、パチンコカード用と
して用いるプリペイドカードとして使用するため、Ａ層
を形成する少なくとも片側表面に、ポリウレタン、ポリ
エステル、アクリルスチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体から選ばれる少な
くとも一種以上を含有する塗布液を塗布後乾燥して得ら
れる塗膜層を設けることが通常行われる。塗膜を形成す
る方法としては、二軸配向フィルム製造時に形成する方
法（前述のＩＬＣ）と、二軸配向フィルム製造後に形成
する方法とがあるが、前者の方法が好ましい。前者の具
体例としては例えば、未延伸フィルムの表面に薄膜形成
液を塗布した後、二軸方向に延伸する。または、一軸延
伸フィルム表面に薄膜形成液を塗布した後、直角方向に
さらに延伸する方法等が挙げられるが、これらを併用す
る方法も好適である。塗布後延伸処理をしない場合、形
成される塗布層とベースフィルムである白色ポリエステ
ルフィルムとの密着力が弱くなる傾向があり、実用に適
した接着性を得られないことがある。これらを工業的有
利に達成するためには、二軸延伸フィルム製造工程内で
塗布するのが好ましい。かかる方法の例として、製膜工
程の長手方向に一軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥
または未乾燥の状態でさらに先の一軸延伸方向と直角の
方向に延伸した後熱処理を施す方法が製造コスト面の点
から採用されるが、これらに限定されるわけではない。

【００１５】上述のフィルムを得るための延伸工程は、
好ましくは７０〜１６０℃で行われ、延伸倍率は、面積
倍率で少なくとも４倍以上、好ましくは６〜３５倍であ
る。延伸されたフィルムは通常１５０〜２５０℃で熱処
理される。さらに、熱処理の最高温度ゾーンおよび／ま
たは熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向お
よび横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ましく採
用される。

【００１６】特に、７０〜１４５℃でロール延伸法によ
りフィルム長手方向に２〜６倍延伸された一軸延伸白色
ポリエステルフィルムに塗布液を塗布し、適当な乾燥を
施し、あるいは乾燥を施さず、次いで該一軸延伸フィル
ムを横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍に延伸し、１５
０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行う方法が好ま
しく採用される。本方法によるならば、延伸と同時に塗
布層の乾燥が可能になるとともに塗布層の厚さを延伸倍
率に応じて薄くすることができ、白色ポリエステルフィ
ルム基材として好適なフィルムを比較的安価に製造でき
る。

【００１７】上述した塗布液をポリエステルフィルムに
塗布する方法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年
発行、「コーティング方式」に示されるリバースロール
コーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアド
クターコーター等を用いることができる。一方、易印刷
性薄膜層を形成する面と反対の面に、磁性層との接着性
を強化する薄膜層を形成して、両面コート層を形成させ
ることが好ましい。磁性層との易接着薄膜形成方法およ
び形成剤は前述の易印刷性薄膜形成方法および形成剤に
準じるが、パチンコカード用とするため、特にウレタ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニルと酸化鉄等を含有した磁気
記録用組成物との接着性が向上するものであることが好
ましい。

【００１８】本発明のフィルムに設ける塗布層は、帯電
防止能を有することが好ましい。すなわち、フィルムの
帯電による張り付きで作業性を低下させたり、火花放電
による発火事故等の問題を起こしたりするからである。
またゴミの付着を防止するためにも重要である。帯電防
止性を付与させる方法としては、有機スルホン酸等の低
分子量のアニオン性界面活性剤、例えばポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム塩等の帯電防止剤を先の易印刷性お
よび／または易磁性層接着性塗布剤に配合して、インラ
インで塗布することが好ましい。また、帯電防止剤とし
て高分子量のカチオン系帯電防止剤を用いたり、リン酸
基またはリン酸塩基を有する樹脂を含有するポリマー、
主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマーを配合
剤として用いることも好ましい方法である。

【００１９】塗布層を形成する場合においても、ブロッ
キングが少ないことが好ましい。ブロッキングがある
と、フィルム製膜後巻き取りスリットする際にフィルム
が貼り付き、極端な場合には破れたりする場合もある。
また、磁性層を塗った後、印刷をする際に磁性層が反対
面に転着して磁性層はがれの原因となる恐れもある。塗
布層を得るための塗布液は、塗布層の上記ブロッキング
性や耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために、架
橋剤を含有していてもよい。架橋剤としてはメチロール
化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グ
アナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化合
物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン
化合物、ブロックイソシアネート化合物、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネー
ト系カップリング剤、過酸化物、熱または光反応性のビ
ニル化合物や感光性樹脂等が挙げられる。さらに塗布層
を得るための塗布液は、塗布層の滑り性改良のために粒
子を含有していてもよい。粒子としてはコロイダルシリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、等の無機
粒子と、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂ある
いはポリビニル系樹脂による単独あるいは共重合体を含
む微粒子、またはこれらと架橋成分を複合した架橋粒子
に代表される有機粒子が例示される。

【００２０】さらに塗布層を得るための塗布液は、必要
に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電
防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発
泡剤、染料、顔料等を含有していてもよい。さらに塗布
層を得るための塗布液は、水を主たる媒体とする限りに
おいて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を
改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。
有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場
合、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有
機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコー
ル類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導
体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン
等のアミド類が挙げられるが、これらに限られるもので
はない。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいが、必
要に応じて二種以上を併用してもよい。

【００２１】本発明のフィルムの塗布層の厚みは、最終
的な乾燥厚さで通常０．０１〜０．５μｍの範囲であ
り、好ましくは、０．０２〜０．３μｍの範囲、さらに
好ましくは０．０３〜０．２０μｍの範囲である。塗布
層の厚さが０．５μｍより大きくなると、フィルムが相
互にブロッキングしやすくなったり、特にフィルムの高
強度化を目的として塗布処理フィルムを再延伸する場合
には、工程中にロールに粘着しやすくなったりする恐れ
がある。ブロッキングの問題は、特にフィルムの両面に
同一の帯電防止層を設ける場合に顕著に現れる。塗布層
の厚さが０．０１μｍ未満では、接着性等の改良効果が
小さくなる傾向がある。なお、塗布剤のフィルムへの塗
布性、接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学
処理や放電処理を施してもよい。また、本発明の二軸延
伸ポリエステルフィルムの塗布層の表面特性等を改良す
るために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施しても
よい。

【００２２】次に本発明のフィルムの製造方法を具体的
に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下
の例示に特に限定されるものではない。白色顔料（好ま
しくはＴｉＯ₂）、蛍光増白剤、その他滑剤を所定量含
有したポリエステルと、凝集性粒子（好ましくはアルミ
ナ）と必要に応じ自己リサイクルのポリエステル等の再
生ポリマーを含むポリエステルとを、別々に乾燥し、別
々の押出機から、溶融押出した後、溶融ポリマー流路管
内または押出口金内において層流状で接合積層させて、
押出口金から吐出させ、未延伸積層フィルムを作成す
る。乾燥は、ホッパードライヤー、真空乾燥機、パドル
ドライヤー、オーブン等を用いると良い。Ｂ層をメイン
押出機とし、サブ押出機をＡ層用として用いる際、サブ
押出機を二軸のベント押出機として、白色顔料その他を
直接添加する方法を用いることも好ましい態様である。
また、キャスティング時に、静電密着法を適用し更に水
等の液体塗布法等を併用することも好ましい。

【００２３】かくして得られた未延伸積層フィルムは、
まず縦方向に７０℃〜１４５℃で１段または多段階で
２．０〜６．０倍延伸し、縦一軸延伸フィルムとした
後、フィルムの両面に順次塗布液を塗布し、適当な乾燥
を施し、あるいは乾燥を施さず、次いで塗布済一軸延伸
フィルムをクリップで把持してテンターに導き、まず横
方向に９０〜１６０℃で２．０〜６．０倍延伸し、１５
０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好ま
しい。このとき、熱処理の最高温度ゾーンおよび／また
は熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向およ
び／または横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ま
しい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加す
ることも可能である。本発明の積層フィルムを例えばパ
チンコカード用のプリペイドカードとしてのみ使用する
ことにより、他のテレホンカードやオレンジカードと区
別することができる。しかも、凝集性の粒子含有量を各
磁気カードメーカー別に変更しておくことにより、偽造
された際にどこのメーカーのものかを簡単に特定するこ
とがで、きる。また、Ｂ層の厚みを変更することによっ
ても、上記特定が容易になる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例にて、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、その趣旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、フィルムの
評価方法は以下に示すとおりである。（１）光学密度（ＯＤ）マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、Ｇフィルター
下の透過光濃度を測定した。（２）積層フィルムの表層フィルム厚さ透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。但
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００２５】（３）粒子の種類および粒子量フィルムサンプルの小片を、エポキシ樹脂に硬化剤、加
速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルトラミクロトー
ムにて断面の面出しを行い、得られた断面をエイコーエ
ンジニアリング社製ＩＢ−５型イオンコーターによりイ
オンエッチングし、フィルム中の粒子を露出させた。露
出させた粒子を明石製作所社製明石ＩＳＩ−ＤＳ１３０
走査型電子顕微鏡で観察し、フィリップス社製ＥＤＡＸ
９１００エネルギー分散型Ｘ線分析装置にて、粒子の元
素分析を行い、粒子の種類を同定した。また、粒子量は
電子顕微鏡観察を見本と比較することにより推定した。

【００２６】実施例１（実質的に粒子を含まないポリエステルの製造）ジメチ
ルテレフタレート１００部とエチレングリコール６０部
および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部とを反応器
にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留出させて
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了
させた。次いで、得られたポリエステルオリゴマーにエ
チルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチ
モン０．０４部を加えて４時間重縮合反応を行い、極限
粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートＡ1 を得
た。

【００２７】（δ型アルミナ含有ポリエステルの製造）
上記ポリエステルＡ1 の製造と同様にポリエステルオリ
ゴマーを製造した後、１次粒径０．０２μｍ、２次粒径
０．０６μｍのδ型アルミナ粒子を１．５部含有するエ
チレングリコールスラリー１０部を添加し、さらにエチ
ルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモ
ン０．０４部を加えて４時間重縮合反応を行い、δ型ア
ルミナ粒子を１．５重量％含有する、極限粘度０．６２
のポリエステルＢ1 を得た。

【００２８】（サイロイド７２含有ポリエステルの製
造）ポリエステルＢ1 の製造において、δ型アルミナ粒
子１．５部の代わりに、平均粒径（コールターカウンタ
ー法による）２．４μｍのサイロイド７２を３．０部と
し、それ以外は同様にして、サイロイド粒子を３．０重
量％含有する、極限粘度０．６２のポリエステルＣ1 を
得た。（ＴｉＯ₂含有ポリエステルの製造）ポリエステルＡ1
を乾燥し、ベント式２軸押出機にて平均粒径０．３μｍ
のＴｉＯ₂（アナターゼ型酸化チタン）を４０重量％と
なるよう混練し、チップ化してポリエステルＤ1 を得
た。ここで酸化チタンの代わりに、蛍光増白剤ＯＢ−Ｉ
を１．０重量％となるよう混練してチップ化したものを
ポリエステルＥ1 とした。（高粘度ポリエステルの製造）ポリエステルＡ1 につい
て固相重合を行い、極限粘度０．７５のポリエステルＦ
1 を得た。

【００２９】（積層ポリエステルフィルムの製造方法）
ポリエステルＤ1 ：ポリエステルＥ1 ：ポリエステルＣ
1 ：ポリエステルＦ1＝５０：２．０：１６．５：３
１．５（重量比）となるようブレンドしブレンドポリエ
ステルＩとした（極限粘度は０．６２であった）。ポリ
エステルＤ1 ：ポリエステルＡ1 ：ポリエステルＢ1 ＝
１２．２：５４．５：３３．３（実験Ｎｏ．１），１
２．２：６７．８：２０（実験Ｎｏ．２），１２．２：
７７．８：１０（実験Ｎｏ．３）となるようブレンドし
ブレンドII−（１），II−（２），II−（３）とした
（極限粘度はいずれも０．５８であった）。

【００３０】上記で得たブレンドＩとブレンドIIを別々
のサイロに貯蔵した後、窒素置換したパドルドライヤー
で乾燥して、ブレンドＩをサブ押出機へブレンドIIをメ
イン押出機に送り込んだ。ここでメインおよびサブの押
出機ともに通常のシングルの押出機を用いた。サブ押出
機のポリマーをフィルムの表裏二層に分岐した後、ギヤ
ポンプ、フィルターを介して、メイン押出機からのポリ
マーとフィードブロックで合流させ、ダイを通してキャ
スティングドラム上に引き取り、未延伸フィルムとし
た。キャスティングの際は、静電密着法を採用した。か
くして得られた二種三層の積層未延伸フィルムを縦延伸
ロールに送り込み、まずフィルム温度８５℃で２．４倍
延伸した後、下記組成の塗布剤をリバースコーターを用
いて乾燥塗布厚みが０．２２μｍとなるようにフィルム
両面に塗布し、次いで９０℃で１．２５倍延伸した後、
クリップで把持してテンターに導き、１２５℃で横方向
に３．２倍延伸して二軸配向フィルムを得た。次いで二
軸配向フィルムを熱固定ゾーンに導き、２３２℃で８秒
間、巾方向に３％弛緩しながら熱固定し、１５μｍ／１
５８μｍ／１５μｍの厚み構成の二種三層の１８８μｍ
で極限粘度０．６２のフィルムを得た。

【００３１】（塗布剤組成）Ｘ／Ｙ／Ｚ＝５０／３０／２０Ｘ：メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メチ
ロールアクリルアミド＝４７．５／４７．５／５の組成
からなる水分散性アクリル系ポリマー（ただし、分散剤
としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルをポ
リマーに対して２２重量％含有する）Ｙ：水分散性スチレン−ブタジエン共重合体である日本
ゼオン（株）製ニポールＬＸ−４３０Ｚ：ヘキサメトキシメチルメラミン

【００３２】実施例２実施例１において、１８８μｍのフィルム中のＴｉＯ₂
量が同一となり、またＡ層中のＴｉＯ₂量対ＯＢ−Ｉ対
サイロイド７２の量比が一定となるよう選択して、２０
μｍ／１４８μｍ／２０μｍ（実験Ｎｏ．４）、３０μ
ｍ／１２８μｍ／３０μｍ（実験Ｎｏ．５）のフィルム
を得た。実施例３実施例１において、ポリエステルＤ1 ：ポリエステルＥ
1 ：ポリエステルＣ1：ポリエステルＦ1 ：ポリエステ
ルＡ1 ＝１８：２．０：１６．５：３１．５：３２（重
量比）となるようブレンドしブレンドポリエステルＩ´
とし、ポリエステルＤ1 ：ポリエステルＥ1 ：ポリエス
テルＣ1 ：ポリエステルＦ1 ：ポリエステルＡ1 ：ポリ
エステルＢ1 ＝１８：２．０：１６．５：３１．５：１
２：２０（重量比）となるようブレンドしブレンドポリ
エステルII´とし、実施例１と同様にして、厚み構成３
０μｍ／１５８μｍ／３０μｍのフィルムを得た。以
上、得られたフィルムはいずれも磁気カードに加工後に
おいても、容易にそのベースフィルムを特定できるもの
であった。

【００３３】

【発明の効果】本発明のフィルムによれば、偽造防止効
果の高い磁気カードが提供でき、その工業的価値は高
い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白色顔料を含有する層（Ａ層）を少なく
とも一方の最外層とし、それ以外の層において粒子を含
有する少なくとも一層（Ｂ層）を有する共押出積層二軸
延伸ポリエステルフィルムからなる磁気カード用積層ポ
リエステルフィルム。
【請求項２】Ｂ層中の粒子が凝集性粒子である請求項
１に記載のフィルム。