JPH0841157A - アミノアルキルイミダゾールまたはアミノフェニルイミダゾール触媒存在下のポリウレタン発泡体の製造方法およびこれらの触媒をポリイソシアナート重付加生成物の製造に使用する方法 - Google Patents
アミノアルキルイミダゾールまたはアミノフェニルイミダゾール触媒存在下のポリウレタン発泡体の製造方法およびこれらの触媒をポリイソシアナート重付加生成物の製造に使用する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 不揮発性または低揮発性であるがその触媒活
性が低減しない触媒または触媒系の存在下にポリウレタ
ン発泡体を製造する。 【構成】 ａ）有機ポリイソシアナート、変性有機ポリ
イソシアナート、または有機ポリイソシアナートと変性
有機ポリイソシアナートとの混合物を、ｂ）少なくとも
２個の反応性水素原子を含有する比較的高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物およびｃ）場合により、低分子量の
連鎖延長剤、架橋剤、または連鎖延長剤と架橋剤との混
合物と、ｄ）発泡剤、ｅ）触媒およびｆ）場合により、
添加剤の存在下に反応させてなるポリウレタン発泡体の
製造方法であって、触媒ｅ）として特定のアミノアルキ
ルイミダゾールまたはアミノフェニルイミダゾールを用
いることを特徴とする製造方法、およびこれらの触媒を
ポリイソシアナート重付加生成物の製造に使用する方
法。
性が低減しない触媒または触媒系の存在下にポリウレタ
ン発泡体を製造する。 【構成】 ａ）有機ポリイソシアナート、変性有機ポリ
イソシアナート、または有機ポリイソシアナートと変性
有機ポリイソシアナートとの混合物を、ｂ）少なくとも
２個の反応性水素原子を含有する比較的高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物およびｃ）場合により、低分子量の
連鎖延長剤、架橋剤、または連鎖延長剤と架橋剤との混
合物と、ｄ）発泡剤、ｅ）触媒およびｆ）場合により、
添加剤の存在下に反応させてなるポリウレタン発泡体の
製造方法であって、触媒ｅ）として特定のアミノアルキ
ルイミダゾールまたはアミノフェニルイミダゾールを用
いることを特徴とする製造方法、およびこれらの触媒を
ポリイソシアナート重付加生成物の製造に使用する方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機および／または変
性有機ポリイソシアナートａ）を、比較的高分子量のポ
リヒドロキシル化合物ｂ）および場合により低分子量の
連鎖延長剤および／または架橋剤ｃ）と、発泡剤ｄ）、
触媒ｅ）としてアミノアルキル−またはアミノフェニル
イミダゾール、特に非置換もしくはさらにイミダゾール
環に置換した１−（３−アミノプロピル）イミダゾー
ル、および場合により、添加剤ｆ）の存在下に反応させ
て、低い曇り価を有するポリウレタン発泡体、好ましく
は軟質ポリウレタン発泡体を製造する方法に関する。
性有機ポリイソシアナートａ）を、比較的高分子量のポ
リヒドロキシル化合物ｂ）および場合により低分子量の
連鎖延長剤および／または架橋剤ｃ）と、発泡剤ｄ）、
触媒ｅ）としてアミノアルキル−またはアミノフェニル
イミダゾール、特に非置換もしくはさらにイミダゾール
環に置換した１−（３−アミノプロピル）イミダゾー
ル、および場合により、添加剤ｆ）の存在下に反応させ
て、低い曇り価を有するポリウレタン発泡体、好ましく
は軟質ポリウレタン発泡体を製造する方法に関する。
【０００２】さらに、本発明は、アミノアルキル−また
はアミノフェニルイミダゾールをポリイソシアナート重
付加生成物の製造用触媒として使用する方法に関する。
はアミノフェニルイミダゾールをポリイソシアナート重
付加生成物の製造用触媒として使用する方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】有機および／または変性有機ポリイソシ
アナートを、少なくとも２個の反応性水素原子を含有す
る比較的高分子量の化合物および場合により連鎖延長剤
および／または架橋剤と、発泡剤、触媒および場合によ
り、添加剤の存在下に反応させて、開放もしくは密閉型
でポリウレタン（ＰＵ）発泡体、例えば軟質、半硬質も
しくは硬質ＰＵ発泡体を、または対応する構造用ＰＵ発
泡体を製造する方法は公知であり、かつ多くの特許およ
びその他出版物に記載されている。ＰＵ発泡体の製造に
ついての広範囲の論評は、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＶＩＩ巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎ
ｅ、１版、１９６６年、Ｄｒ．Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇおよび
Ｄｒ．Ａ．Ｈｏｃｈｔｌｅｎ編集、ならびに２版、１９
８３年、Ｄｒ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ編集（Ｃａｒｌ Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン）に記載されてい
る。
アナートを、少なくとも２個の反応性水素原子を含有す
る比較的高分子量の化合物および場合により連鎖延長剤
および／または架橋剤と、発泡剤、触媒および場合によ
り、添加剤の存在下に反応させて、開放もしくは密閉型
でポリウレタン（ＰＵ）発泡体、例えば軟質、半硬質も
しくは硬質ＰＵ発泡体を、または対応する構造用ＰＵ発
泡体を製造する方法は公知であり、かつ多くの特許およ
びその他出版物に記載されている。ＰＵ発泡体の製造に
ついての広範囲の論評は、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＶＩＩ巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎ
ｅ、１版、１９６６年、Ｄｒ．Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇおよび
Ｄｒ．Ａ．Ｈｏｃｈｔｌｅｎ編集、ならびに２版、１９
８３年、Ｄｒ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ編集（Ｃａｒｌ Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン）に記載されてい
る。
【０００４】変性または未変性の有機ポリイソシアナー
トと、反応性水素原子を含有する化合物、好ましくはポ
リヒドロキシル化合物との反応を促進するために、少な
くとも１種の触媒を反応混合物に加えるのが有利であ
る。
トと、反応性水素原子を含有する化合物、好ましくはポ
リヒドロキシル化合物との反応を促進するために、少な
くとも１種の触媒を反応混合物に加えるのが有利であ
る。
【０００５】触媒の例としては、第三級アミン、例えば
ジメチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルジアミノジエチルエーテル、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリア
ミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、１−アザ
ビシクロ［２．２．０］オクタン、１，４−ジアザビシ
クロ［２．２．２］オクタン（トリエチレンジアミン、
ＤＡＢＣＯ（登録商標））、ジ（４−ジメチルアミノシ
クロヘキシル）メタン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジア
ルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例え
ばＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−メチル−およびＮ
−エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、ジメチルア
ミノエチルピペラジン、および置換もしくは非置換イミ
ダゾールが判明している。
ジメチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルジアミノジエチルエーテル、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリア
ミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、１−アザ
ビシクロ［２．２．０］オクタン、１，４−ジアザビシ
クロ［２．２．２］オクタン（トリエチレンジアミン、
ＤＡＢＣＯ（登録商標））、ジ（４−ジメチルアミノシ
クロヘキシル）メタン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジア
ルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例え
ばＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−メチル−およびＮ
−エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、ジメチルア
ミノエチルピペラジン、および置換もしくは非置換イミ
ダゾールが判明している。
【０００６】独国特許出願公開第２４３４１８５号（米
国特許第４，００６，１２４号）には、ポリイソシアナ
ート重付加生成物の製造用触媒として、アミジンがＮ−
メチル−もしくはＮ−ブチルイミダゾールのようなＮ−
アルキルイミダゾールであるアミジン−金属錯体が記載
されている。独国特許出願公開第４１１６５６２号に
は、イソシアナート含量８〜２０重量％を有するウレタ
ンプレポリマーに適当な硬化触媒としてＮ−アルキル−
２−メチルイミダゾールが記載されている。米国特許第
４４３１７５３号によれば、１，２−ジメチルイミダゾ
ールはＰＵエラストマーおよびＰＵ発泡体製造用の触媒
組合せの構成成分である。１，２，４，５−テトラアル
キルイミダゾールは強塩基であり、独国特許出願公開第
２１６１７７０号によればポリウレタン製造用の有効な
触媒である。欧州特許出願公開第０５６６２４７号に
は、イソシアナートプレポリマー、およびイソシアナー
ト基と反応しかつ少なくとも５０重量％の水を含有する
組成物を反応して軟質ＰＵ発泡体を製造するために適当
な触媒としてアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有す
る１，２−ジアルキルイミダゾールが記載されている。
欧州特許出願公開第０４５１８２６号には、Ｎ−置換イ
ミダゾール、例えばＮ−アルキル−、Ｎ−ベンジル−、
Ｎ−ビニル−およびＮ−ジメチルアミノプロピルイミダ
ゾールが軟質ＰＵ発泡体製造用触媒として記載されてい
る。
国特許第４，００６，１２４号）には、ポリイソシアナ
ート重付加生成物の製造用触媒として、アミジンがＮ−
メチル−もしくはＮ−ブチルイミダゾールのようなＮ−
アルキルイミダゾールであるアミジン−金属錯体が記載
されている。独国特許出願公開第４１１６５６２号に
は、イソシアナート含量８〜２０重量％を有するウレタ
ンプレポリマーに適当な硬化触媒としてＮ−アルキル−
２−メチルイミダゾールが記載されている。米国特許第
４４３１７５３号によれば、１，２−ジメチルイミダゾ
ールはＰＵエラストマーおよびＰＵ発泡体製造用の触媒
組合せの構成成分である。１，２，４，５−テトラアル
キルイミダゾールは強塩基であり、独国特許出願公開第
２１６１７７０号によればポリウレタン製造用の有効な
触媒である。欧州特許出願公開第０５６６２４７号に
は、イソシアナートプレポリマー、およびイソシアナー
ト基と反応しかつ少なくとも５０重量％の水を含有する
組成物を反応して軟質ＰＵ発泡体を製造するために適当
な触媒としてアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有す
る１，２−ジアルキルイミダゾールが記載されている。
欧州特許出願公開第０４５１８２６号には、Ｎ−置換イ
ミダゾール、例えばＮ−アルキル−、Ｎ−ベンジル−、
Ｎ−ビニル−およびＮ−ジメチルアミノプロピルイミダ
ゾールが軟質ＰＵ発泡体製造用触媒として記載されてい
る。
【０００７】これらの第三級アミンおよびイミダゾール
は良好な触媒活性を特徴とする。しかしながら、これら
はしばしば比較的揮発性で、強い臭いを有し、かつ重付
加生成物からしばしば移行するのが欠点である。曇りの
ために自動車のフロントガラス上に形成されるフィルム
および被覆は成分として特に第三級アミンを含有するこ
とが分析によりわかった。このような分析による発見の
結果として、ポリウレタン成型品から生じる曇りについ
て、自動車工業用には非常に厳しい制限が規定された。
ＤＩＮ７５２０１、Ｂ法により測定した曇り価は凝縮物
の最高限度１ｍｇ未満でなければならない。この累積値
はポリイソシアナートおよびＮＣＯ反応性化合物中の揮
発性成分、安定剤、例えばシリコーンおよび触媒系の各
個別値からもたらされる。
は良好な触媒活性を特徴とする。しかしながら、これら
はしばしば比較的揮発性で、強い臭いを有し、かつ重付
加生成物からしばしば移行するのが欠点である。曇りの
ために自動車のフロントガラス上に形成されるフィルム
および被覆は成分として特に第三級アミンを含有するこ
とが分析によりわかった。このような分析による発見の
結果として、ポリウレタン成型品から生じる曇りについ
て、自動車工業用には非常に厳しい制限が規定された。
ＤＩＮ７５２０１、Ｂ法により測定した曇り価は凝縮物
の最高限度１ｍｇ未満でなければならない。この累積値
はポリイソシアナートおよびＮＣＯ反応性化合物中の揮
発性成分、安定剤、例えばシリコーンおよび触媒系の各
個別値からもたらされる。
【０００８】ＰＵ成型品からの触媒の移行および触媒の
臭いは、ＮＣＯ反応性基を含有し、イソシアナート基と
反応してポリウレタン母材に結合しうる触媒、例えばＮ
−非置換イミダゾール、例えば１−Ｈ−イミダゾールま
たは２−メチルイミダゾールを用いることにより低減さ
れた。このようなイミダゾールはイソシアナート基と反
応して尿素を形成するが、熱的に不安定であって出発成
分に再分解する。その結果として再形成されたイミダゾ
ールはそこで再び移行できることになる。米国特許第
４，０４１，０１９号によれば、この反応は熱活性化可
能なＰＵ触媒またはマスクイソシアナートとして用いら
れるイミダゾール尿素を製造するための基礎をなす。
臭いは、ＮＣＯ反応性基を含有し、イソシアナート基と
反応してポリウレタン母材に結合しうる触媒、例えばＮ
−非置換イミダゾール、例えば１−Ｈ−イミダゾールま
たは２−メチルイミダゾールを用いることにより低減さ
れた。このようなイミダゾールはイソシアナート基と反
応して尿素を形成するが、熱的に不安定であって出発成
分に再分解する。その結果として再形成されたイミダゾ
ールはそこで再び移行できることになる。米国特許第
４，０４１，０１９号によれば、この反応は熱活性化可
能なＰＵ触媒またはマスクイソシアナートとして用いら
れるイミダゾール尿素を製造するための基礎をなす。
【０００９】また、ヒドロキシル含有イミダゾールをＰ
Ｕ発泡体の臭いを低減するために用いることは知られて
いる。Ｎ−ヒドロキシアルキル置換イミダゾールはＰＵ
触媒として例えば米国特許第３，４４８，０６５号に記
載されている。欧州特許出願公開第０４５１８２６号に
は、とりわけ、１〜３個の炭素原子のアルキル基を有す
るＮ−ヒドロキシアルキルイミダゾールが軟質ＰＵ発泡
体製造用ＰＵ触媒として記載されている。このような触
媒は、とりわけ、単官能化合物としてそれらがポリイソ
シアナート重付加反応の潜在的な連鎖停止剤であり、ウ
レタンを形成することは欠点となる。この構造のウレタ
ンは反応混合物中において製造条件下で触媒として作用
し、特に高温で出発物質に再分解され、そのためにポリ
ウレタンから移行することが可能となる。
Ｕ発泡体の臭いを低減するために用いることは知られて
いる。Ｎ−ヒドロキシアルキル置換イミダゾールはＰＵ
触媒として例えば米国特許第３，４４８，０６５号に記
載されている。欧州特許出願公開第０４５１８２６号に
は、とりわけ、１〜３個の炭素原子のアルキル基を有す
るＮ−ヒドロキシアルキルイミダゾールが軟質ＰＵ発泡
体製造用ＰＵ触媒として記載されている。このような触
媒は、とりわけ、単官能化合物としてそれらがポリイソ
シアナート重付加反応の潜在的な連鎖停止剤であり、ウ
レタンを形成することは欠点となる。この構造のウレタ
ンは反応混合物中において製造条件下で触媒として作用
し、特に高温で出発物質に再分解され、そのためにポリ
ウレタンから移行することが可能となる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、不揮発性ま
たは低揮発性であるがその触媒活性が低減しない触媒ま
たは触媒系の存在下にポリウレタン発泡体を製造するこ
とを目的とする。
たは低揮発性であるがその触媒活性が低減しない触媒ま
たは触媒系の存在下にポリウレタン発泡体を製造するこ
とを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】我々は、驚くべきこと
に、この目的がＰＵ触媒としてアミノアルキルイミダゾ
ールまたはアミノフェニルイミダゾールを用いて達成さ
れることを見出した。
に、この目的がＰＵ触媒としてアミノアルキルイミダゾ
ールまたはアミノフェニルイミダゾールを用いて達成さ
れることを見出した。
【００１２】すなわち、本発明は、ａ）有機ポリイソシ
アナート、変性有機ポリイソシアナート、または有機ポ
リイソシアナートと変性有機ポリイソシアナートとの混
合物を、ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含有す
る比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物および ｃ）場合により、低分子量の連鎖延長剤、架橋剤、また
は連鎖延長剤と架橋剤との混合物と、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒および ｆ）場合により、添加剤の存在下に、反応させてなるポ
リウレタン発泡体の製造方法であって、触媒ｅ）として
式：
アナート、変性有機ポリイソシアナート、または有機ポ
リイソシアナートと変性有機ポリイソシアナートとの混
合物を、ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含有す
る比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物および ｃ）場合により、低分子量の連鎖延長剤、架橋剤、また
は連鎖延長剤と架橋剤との混合物と、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒および ｆ）場合により、添加剤の存在下に、反応させてなるポ
リウレタン発泡体の製造方法であって、触媒ｅ）として
式：
【００１３】
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、１〜１０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状アルキル、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ、アルキル部分に１〜４個の炭素
原子を有するＮ−モノアルキルアミノおよびＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を
有しかつアルキレン部分に２〜４個の炭素原子を有する
Ｎ−モノアルキルアミノアルキレンおよびＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキレン、フェニル、ハロゲンまたは水
素から選ばれる同一または異なる基であり、Ｒ4 は、ハ
ロゲンおよびアルコキシを除いて上記Ｒ1 と同じ意味で
あり、Ｘは、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン、
またはフェニレンであり、Ｙは、水素、２〜４個の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個の
アルキレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシ
アルキレンであり、かつＺは、水素、１〜４個の炭素原
子を有するアルキレン、フェニル、２〜４個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個のアル
キレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシアル
キレンである）により表されるアミノアルキルイミダゾ
ールまたはアミノフェニルイミダゾールを用いることを
特徴とする製造方法を提供する。
有する直鎖状または分枝状アルキル、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ、アルキル部分に１〜４個の炭素
原子を有するＮ−モノアルキルアミノおよびＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を
有しかつアルキレン部分に２〜４個の炭素原子を有する
Ｎ−モノアルキルアミノアルキレンおよびＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキレン、フェニル、ハロゲンまたは水
素から選ばれる同一または異なる基であり、Ｒ4 は、ハ
ロゲンおよびアルコキシを除いて上記Ｒ1 と同じ意味で
あり、Ｘは、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン、
またはフェニレンであり、Ｙは、水素、２〜４個の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個の
アルキレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシ
アルキレンであり、かつＺは、水素、１〜４個の炭素原
子を有するアルキレン、フェニル、２〜４個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個のアル
キレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシアル
キレンである）により表されるアミノアルキルイミダゾ
ールまたはアミノフェニルイミダゾールを用いることを
特徴とする製造方法を提供する。
【００１４】さらに、本発明は、ポリイソシアナート重
付加生成物の製造用触媒として、式：
付加生成物の製造用触媒として、式：
【００１５】
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ、ＹおよびＺは上
記の意味である）により表されるアミノアルキルイミダ
ゾールまたはアミノフェニルイミダゾールを使用する方
法を提供する。
記の意味である）により表されるアミノアルキルイミダ
ゾールまたはアミノフェニルイミダゾールを使用する方
法を提供する。
【００１６】新規のアミノアルキルイミダゾールまたは
アミノフェニルイミダゾールを使用することにより、前
記のような欠点を克服または少なくとも低減することが
できる。
アミノフェニルイミダゾールを使用することにより、前
記のような欠点を克服または少なくとも低減することが
できる。
【００１７】アミノアルキル基またはアミノフェニル基
とポリイソシアナートとの反応は、発泡体形成過程で生
じる反応条件下で出発物質に再分解しない安定な尿素基
を形成する。形成された尿素基は、続いての反応におい
て、２個の遊離の結合イソシアナート基を有するビウレ
ット基含有付加生成物に変換することができる。二官能
付加生成物の形成は重付加反応に影響せず、イミダゾー
ル基の触媒活性は変化しない。
とポリイソシアナートとの反応は、発泡体形成過程で生
じる反応条件下で出発物質に再分解しない安定な尿素基
を形成する。形成された尿素基は、続いての反応におい
て、２個の遊離の結合イソシアナート基を有するビウレ
ット基含有付加生成物に変換することができる。二官能
付加生成物の形成は重付加反応に影響せず、イミダゾー
ル基の触媒活性は変化しない。
【００１８】本発明において使用できるＮ，Ｎ−ジ（ヒ
ドロキシアルキル）アミノアルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒ
ドロキシポリオキシアルキレン）アミノアルキル−また
は−フェニルイミダゾールは２つの触媒活性中心、すな
わち、第三級アミノ基およびイミダゾール基を有する。
ポリイソシアナートと形成したこのようなウレタン結合
が再分解するとしても、本発明において用いることがで
きるＰＵ触媒の分子量は大きいのでジヒドロキシル化合
物は顕著な程度にポリウレタンから拡散せず、それ故に
曇り現象に寄与しない。
ドロキシアルキル）アミノアルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒ
ドロキシポリオキシアルキレン）アミノアルキル−また
は−フェニルイミダゾールは２つの触媒活性中心、すな
わち、第三級アミノ基およびイミダゾール基を有する。
ポリイソシアナートと形成したこのようなウレタン結合
が再分解するとしても、本発明において用いることがで
きるＰＵ触媒の分子量は大きいのでジヒドロキシル化合
物は顕著な程度にポリウレタンから拡散せず、それ故に
曇り現象に寄与しない。
【００１９】ポリイソシアナート重付加生成物、好まし
くはＰＵ発泡体、特に軟質ＰＵ発泡体は、触媒（ｅ）の
ほかは、慣用の形成成分（ａ）〜（ｃ）、発泡剤（ｄ）
および場合により添加剤（ｆ）を用いる新規方法によっ
て製造される。これらについて以下詳細に記載する。
くはＰＵ発泡体、特に軟質ＰＵ発泡体は、触媒（ｅ）の
ほかは、慣用の形成成分（ａ）〜（ｃ）、発泡剤（ｄ）
および場合により添加剤（ｆ）を用いる新規方法によっ
て製造される。これらについて以下詳細に記載する。
【００２０】適当な有機ポリイソシアナート（ａ）は、
脂肪族、環式脂肪族、アリール置換脂肪族および好まし
くは芳香族ポリイソシアナートである。
脂肪族、環式脂肪族、アリール置換脂肪族および好まし
くは芳香族ポリイソシアナートである。
【００２１】次に、その例を記載する。
【００２２】アルキレン部分に４〜１２個の炭素原子を
有するアルキレンジイソシアナート、例えば１，１２−
ドデカンジイソシアナート、２−エチルテトラメチレン
１，４−ジイソシアナート、２−メチルペンタメチレン
１，５−ジイソシアナート、テトラメチレン１，４−ジ
イソシアナートおよび好ましくはヘキサメチレン１，６
−ジイソシアナート；環式脂肪族ジイソシアナート、例
えばシクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシア
ナートならびにこれら異性体の所望混合物、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）、
２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシ
アナートならびに対応する異性体混合物、４，４’−、
２，２’−および２，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナートならびに対応する異性体混合物、ならび
に好ましくは芳香族ジイソシアナートおよびポリイソシ
アナート、例えば４，４’−ジイソシアナト−１，２−
ジフェニルエタン、２，４−および２，６−トリレンジ
イソシアナートならびに対応する異性体混合物、４，
４’−、２，４’−および２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアナートならびに対応する異性体混合物、４，
４’−および２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ートの混合物、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシ
アナート、４，４’−、２，４’−および２，２’−ジ
フェニルメタンジイソシアナートならびにポリフェニル
−ポリメチレンポリイソシアナートの混合物（粗製ＭＤ
Ｉ），ならびに粗製ＭＤＩおよびトリレンジイソシアナ
ートの混合物が挙げられる。有機ジイソシアナートおよ
びポリイソシアナートは個別にまたは混合物の形で用い
ることができる。
有するアルキレンジイソシアナート、例えば１，１２−
ドデカンジイソシアナート、２−エチルテトラメチレン
１，４−ジイソシアナート、２−メチルペンタメチレン
１，５−ジイソシアナート、テトラメチレン１，４−ジ
イソシアナートおよび好ましくはヘキサメチレン１，６
−ジイソシアナート；環式脂肪族ジイソシアナート、例
えばシクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシア
ナートならびにこれら異性体の所望混合物、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）、
２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシ
アナートならびに対応する異性体混合物、４，４’−、
２，２’−および２，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナートならびに対応する異性体混合物、ならび
に好ましくは芳香族ジイソシアナートおよびポリイソシ
アナート、例えば４，４’−ジイソシアナト−１，２−
ジフェニルエタン、２，４−および２，６−トリレンジ
イソシアナートならびに対応する異性体混合物、４，
４’−、２，４’−および２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアナートならびに対応する異性体混合物、４，
４’−および２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ートの混合物、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシ
アナート、４，４’−、２，４’−および２，２’−ジ
フェニルメタンジイソシアナートならびにポリフェニル
−ポリメチレンポリイソシアナートの混合物（粗製ＭＤ
Ｉ），ならびに粗製ＭＤＩおよびトリレンジイソシアナ
ートの混合物が挙げられる。有機ジイソシアナートおよ
びポリイソシアナートは個別にまたは混合物の形で用い
ることができる。
【００２３】しばしば、変性ポリイソシアナート、すな
わち、有機ジイソシアナートおよび／またはポリイソシ
アナートの化学反応により得られる生成物も使用する。
特にエステル、尿素、ビウレット、アロファナート、カ
ルボジイミド、イソシアヌラート、ウレトジオン、およ
び／またはウレタン基を含有するジイソシアナートおよ
び／またはポリイソシアナートが例示される。個々の例
としては、全重量に対してＮＣＯ含量が３３．６〜１５
重量％、好ましくは３１〜２１重量％であるウレタン含
有の有機、好ましくは芳香族ポリイソシアナートがあ
り、例えば低分子量ジオール、トリオール、ジアルキレ
ングリコール、トリアルキレングリコールまたは分子量
８５００以下のポリオキシアルキレングリコールにより
変性された４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
トまたは２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシア
ナートが挙げられ、特に個別にまたは混合物の形で用い
ることができるジ−およびポリオキシアルキレングリコ
ールの例として、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコールおよびポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレングリコールが挙げられる。下記のポ
リエステル−および／または好ましくはポリエーテル−
ポリオールおよび４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アナートから製造され、かつ全重量に対してＮＣＯ含量
が３０〜９重量％、好ましくは２１〜１４重量％のＮＣ
Ｏ含有プレポリマー、２，４’−および４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート混合物、２，４−および
／または２，６−トリレンジイソシアナートまたは粗Ｍ
ＤＩも適当である。さらに、例えば４，４’−、２，
４’−および／または２，２’−ジフェニルメタンジイ
ソシアナートおよび／または２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアナートに基づく、全重量に
対してＮＣＯ含量が３３．６〜１５重量％、好ましくは
３１〜２１重量％を含有する、液状のカルボジイミド基
および／またはイソシアヌラート環含有ポリイソシアナ
ートも良好であるとわかった。
わち、有機ジイソシアナートおよび／またはポリイソシ
アナートの化学反応により得られる生成物も使用する。
特にエステル、尿素、ビウレット、アロファナート、カ
ルボジイミド、イソシアヌラート、ウレトジオン、およ
び／またはウレタン基を含有するジイソシアナートおよ
び／またはポリイソシアナートが例示される。個々の例
としては、全重量に対してＮＣＯ含量が３３．６〜１５
重量％、好ましくは３１〜２１重量％であるウレタン含
有の有機、好ましくは芳香族ポリイソシアナートがあ
り、例えば低分子量ジオール、トリオール、ジアルキレ
ングリコール、トリアルキレングリコールまたは分子量
８５００以下のポリオキシアルキレングリコールにより
変性された４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
トまたは２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシア
ナートが挙げられ、特に個別にまたは混合物の形で用い
ることができるジ−およびポリオキシアルキレングリコ
ールの例として、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコールおよびポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレングリコールが挙げられる。下記のポ
リエステル−および／または好ましくはポリエーテル−
ポリオールおよび４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アナートから製造され、かつ全重量に対してＮＣＯ含量
が３０〜９重量％、好ましくは２１〜１４重量％のＮＣ
Ｏ含有プレポリマー、２，４’−および４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート混合物、２，４−および
／または２，６−トリレンジイソシアナートまたは粗Ｍ
ＤＩも適当である。さらに、例えば４，４’−、２，
４’−および／または２，２’−ジフェニルメタンジイ
ソシアナートおよび／または２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアナートに基づく、全重量に
対してＮＣＯ含量が３３．６〜１５重量％、好ましくは
３１〜２１重量％を含有する、液状のカルボジイミド基
および／またはイソシアヌラート環含有ポリイソシアナ
ートも良好であるとわかった。
【００２４】変性ポリイソシアナートは互いに、または
未変性の有機ポリイソシアナート、例えば２，４−’も
しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
粗ＭＤＩまたは２，４−および／または２，６−トリレ
ンジイソシアナートと混合してもよい。
未変性の有機ポリイソシアナート、例えば２，４−’も
しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
粗ＭＤＩまたは２，４−および／または２，６−トリレ
ンジイソシアナートと混合してもよい。
【００２５】特に好結果が得られると判明し、したがっ
てＰＵ発泡体、好ましくは軟質ＰＵ発泡体の製造に使用
するのに好ましい有機ポリイソシアナートは、特にポリ
エーテル−またはポリエステル−ポリオールおよび１種
以上のジフェニルメタンジイソシアナート異性体、有利
には４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートに基
づく、ＮＣＯ含量が３０〜９重量％のＮＣＯ含有プレポ
リマー、および／または特に４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートまたはジフェニルメタンジイソシア
ナート異性体混合物に基づく、ＮＣＯ含量が３３．６〜
１５重量％の変性ウレタン基含有有機ポリイソシアナー
ト、２，４−および２，６−トリレンジイソシアナート
混合物、２，６−トリレンジイソシアナートと粗製ＭＤ
Ｉとの混合物、または特にジフェニルメタンジイソシア
ナートと粗製ＭＤＩとの混合物に基づく上記プレポリマ
ーの混合物である。軟質ＰＵ発泡体を製造するために、
芳香族ポリイソシアナート、変性芳香族ポリイソシアナ
ートまたはポリイソシアナート混合物は、平均官能価が
２〜２．６、好ましくは２〜２．４であるのが有利であ
る。
てＰＵ発泡体、好ましくは軟質ＰＵ発泡体の製造に使用
するのに好ましい有機ポリイソシアナートは、特にポリ
エーテル−またはポリエステル−ポリオールおよび１種
以上のジフェニルメタンジイソシアナート異性体、有利
には４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートに基
づく、ＮＣＯ含量が３０〜９重量％のＮＣＯ含有プレポ
リマー、および／または特に４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートまたはジフェニルメタンジイソシア
ナート異性体混合物に基づく、ＮＣＯ含量が３３．６〜
１５重量％の変性ウレタン基含有有機ポリイソシアナー
ト、２，４−および２，６−トリレンジイソシアナート
混合物、２，６−トリレンジイソシアナートと粗製ＭＤ
Ｉとの混合物、または特にジフェニルメタンジイソシア
ナートと粗製ＭＤＩとの混合物に基づく上記プレポリマ
ーの混合物である。軟質ＰＵ発泡体を製造するために、
芳香族ポリイソシアナート、変性芳香族ポリイソシアナ
ートまたはポリイソシアナート混合物は、平均官能価が
２〜２．６、好ましくは２〜２．４であるのが有利であ
る。
【００２６】少なくとも２個の反応性水素原子を含有す
る比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物ｂ）は、有
利には官能価が２〜４、好ましくは２〜３、特に２．０
〜２．６であり、かつ分子量が５００〜８５００、好ま
しくは１５００〜６５００、特に１８００〜５０００
（分子量は実験により測定したヒドロキシル価を用いて
計算した）である。特に良好な結果はポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリチオエーテルポ
リオール、ヒドロキシル含有ポリエステルアミド、ヒド
ロキシル含有ポリアセタール、ヒドロキシル含有脂肪族
ポリカルボナートおよびポリマー変性ポリエーテルポリ
オール、または少なくとも２種の上記ポリオールの混合
物を用いて得られた。特に好ましいのはポリエステルポ
リオールおよび／または特別にポリエーテルポリオール
である。
る比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物ｂ）は、有
利には官能価が２〜４、好ましくは２〜３、特に２．０
〜２．６であり、かつ分子量が５００〜８５００、好ま
しくは１５００〜６５００、特に１８００〜５０００
（分子量は実験により測定したヒドロキシル価を用いて
計算した）である。特に良好な結果はポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリチオエーテルポ
リオール、ヒドロキシル含有ポリエステルアミド、ヒド
ロキシル含有ポリアセタール、ヒドロキシル含有脂肪族
ポリカルボナートおよびポリマー変性ポリエーテルポリ
オール、または少なくとも２種の上記ポリオールの混合
物を用いて得られた。特に好ましいのはポリエステルポ
リオールおよび／または特別にポリエーテルポリオール
である。
【００２７】適当なポリエステルポリオールは、例えば
２〜１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、好ま
しくは４〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸
及び２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有す
る多価アルコール、好ましくはジオールから製造するこ
とができる。適当なジカルボン酸の例としては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸
が挙げられる。ジカルボン酸は個別にまたは互いに混合
して用いることができる。また、遊離ジカルボン酸は対
応するジカルボン酸誘導体、例えば１〜４個の炭素原子
を有するアルコールのジカルボン酸モノ−および／また
はジエステルまたはジカルボン酸無水物により置き換え
ることができる。コハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸が例えば２０〜３５：３５〜５０：２０〜３２重量部
の比率からなるジカルボン酸混合物が好ましく、アジピ
ン酸が特に好ましい。二価および多価アルコール、特に
ジオールおよびアルキレングリコールの例としては、エ
タンジオール、ジエチレングリコール、１，２−および
１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、グリセロールおよびトリメチロールプロパンが挙げ
られる。好ましくはエタンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロールまたは
少なくとも２種の上記ジオールの混合物、特に１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，
６−ヘキサンジオールの混合物である。さらに、ラクト
ン、例えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボ
ン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸から製造された
ポリエステルポリオールも使用することができる。
２〜１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、好ま
しくは４〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸
及び２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有す
る多価アルコール、好ましくはジオールから製造するこ
とができる。適当なジカルボン酸の例としては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸
が挙げられる。ジカルボン酸は個別にまたは互いに混合
して用いることができる。また、遊離ジカルボン酸は対
応するジカルボン酸誘導体、例えば１〜４個の炭素原子
を有するアルコールのジカルボン酸モノ−および／また
はジエステルまたはジカルボン酸無水物により置き換え
ることができる。コハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸が例えば２０〜３５：３５〜５０：２０〜３２重量部
の比率からなるジカルボン酸混合物が好ましく、アジピ
ン酸が特に好ましい。二価および多価アルコール、特に
ジオールおよびアルキレングリコールの例としては、エ
タンジオール、ジエチレングリコール、１，２−および
１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、グリセロールおよびトリメチロールプロパンが挙げ
られる。好ましくはエタンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロールまたは
少なくとも２種の上記ジオールの混合物、特に１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，
６−ヘキサンジオールの混合物である。さらに、ラクト
ン、例えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボ
ン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸から製造された
ポリエステルポリオールも使用することができる。
【００２８】ポリエステルポリオールは、有機、例えば
芳香族、好ましくは脂肪族ポリカルボン酸および／また
はその誘導体および多価アルコールを、触媒を用いず
に、または好ましくはエステル化触媒の存在下に、有利
には不活性ガス雰囲気、例えば窒素、ヘリウム、アルゴ
ン中で、とりわけ１５０〜２５０℃、好ましくは１８０
〜２２０℃で溶融して、大気圧または減圧下において、
所望の酸価、有利には１０未満、好ましくは２未満が得
られるまで重縮合して製造することができる。好ましい
実施態様において、エステル化混合物は上記の温度、大
気圧および続いて５００ミリバール未満、好ましくは５
０〜１５０ミリバールの圧力で、酸価が８０〜３０、好
ましくは４０〜３０に達するまで重縮合される。適当な
エステル化触媒の例は、鉄、カドミウム、コバルト、
鉛、亜鉛、アンチモン、マグネシウム、チタンおよび錫
の金属、金属酸化物または金属塩の形態の触媒である。
しかしながら、重縮合反応は、縮合水を共沸蒸留により
除去するために、液相で希釈剤および／または共留剤、
例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベン
ゼンの存在下に行うこともできる。
芳香族、好ましくは脂肪族ポリカルボン酸および／また
はその誘導体および多価アルコールを、触媒を用いず
に、または好ましくはエステル化触媒の存在下に、有利
には不活性ガス雰囲気、例えば窒素、ヘリウム、アルゴ
ン中で、とりわけ１５０〜２５０℃、好ましくは１８０
〜２２０℃で溶融して、大気圧または減圧下において、
所望の酸価、有利には１０未満、好ましくは２未満が得
られるまで重縮合して製造することができる。好ましい
実施態様において、エステル化混合物は上記の温度、大
気圧および続いて５００ミリバール未満、好ましくは５
０〜１５０ミリバールの圧力で、酸価が８０〜３０、好
ましくは４０〜３０に達するまで重縮合される。適当な
エステル化触媒の例は、鉄、カドミウム、コバルト、
鉛、亜鉛、アンチモン、マグネシウム、チタンおよび錫
の金属、金属酸化物または金属塩の形態の触媒である。
しかしながら、重縮合反応は、縮合水を共沸蒸留により
除去するために、液相で希釈剤および／または共留剤、
例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベン
ゼンの存在下に行うこともできる。
【００２９】ポリエステルポリオールは、有利には有機
ポリカルボン酸および／またはその誘導体を多価アルコ
ールとモル比１：１〜１．８、好ましくは１：１．０５
〜１．２で重縮合して製造できる。
ポリカルボン酸および／またはその誘導体を多価アルコ
ールとモル比１：１〜１．８、好ましくは１：１．０５
〜１．２で重縮合して製造できる。
【００３０】得られるポリエステルポリオールは、好ま
しくは官能価２〜３、特に２〜２．６および分子量５０
０〜３６００、好ましくは１５００〜３０００、特に１
８００〜２５００を有し、かつ低曇り性ポリイソシアナ
ート重付加生成物の形成に有利な場合は、例えば薄膜型
蒸発器または流下膜型蒸発器で減圧下に蒸留してさらに
精製することができる。
しくは官能価２〜３、特に２〜２．６および分子量５０
０〜３６００、好ましくは１５００〜３０００、特に１
８００〜２５００を有し、かつ低曇り性ポリイソシアナ
ート重付加生成物の形成に有利な場合は、例えば薄膜型
蒸発器または流下膜型蒸発器で減圧下に蒸留してさらに
精製することができる。
【００３１】しかしながら、用いるポリヒドロキシル化
合物は、特に、慣用の製法、例えば触媒としてアルカリ
金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウム、またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエ
トキシドまたはカリウムイソプロポキシドを用い、かつ
２〜４個、好ましくは２または３個の結合形反応性水素
原子を含有する少なくとも１種の開始剤分子を添加して
アニオン重合により、または触媒としてルイス酸、例え
ば五塩化アンチモン、弗化ホウ素エーテラート、または
とりわけ、漂白土を用いてカチオン重合により、アルキ
レン部分に２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアル
キレンオキシドから製造されるポリエーテルポリオール
である。適当なアルキレンオキシドの例は、テトラヒド
ロフラン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−およ
び２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドおよび
好ましくはエチレンオキシドおよび１，２−プロピレン
オキシドである。アルキレンオキシドは個別に、交互に
一方の後に他方をまたは混合物として用いることができ
る。適当な開始剤の例は、水、有機ジカルボン酸、例え
ばコハク酸、アジピン酸、フタル酸およびテレフタル
酸、脂肪族および芳香族、非置換またはアルキル部分に
１〜４個の炭素原子を有するＮ−モノ−、Ｎ，Ｎ−およ
びＮ，Ｎ’−ジアルキル−置換ジアミン、例えば非置換
またはモノ−またはジアルキル−置換エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−および１，
４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４
−、１，５−および１，６−ヘキサメチレンジアミン、
フェニレンジアミン、２，３−、２，４−および２，６
−トリレンジアミンおよび４，４’−、２，４’−およ
び２，２’−ジアミノジフェニルメタンである。
合物は、特に、慣用の製法、例えば触媒としてアルカリ
金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウム、またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエ
トキシドまたはカリウムイソプロポキシドを用い、かつ
２〜４個、好ましくは２または３個の結合形反応性水素
原子を含有する少なくとも１種の開始剤分子を添加して
アニオン重合により、または触媒としてルイス酸、例え
ば五塩化アンチモン、弗化ホウ素エーテラート、または
とりわけ、漂白土を用いてカチオン重合により、アルキ
レン部分に２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアル
キレンオキシドから製造されるポリエーテルポリオール
である。適当なアルキレンオキシドの例は、テトラヒド
ロフラン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−およ
び２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドおよび
好ましくはエチレンオキシドおよび１，２−プロピレン
オキシドである。アルキレンオキシドは個別に、交互に
一方の後に他方をまたは混合物として用いることができ
る。適当な開始剤の例は、水、有機ジカルボン酸、例え
ばコハク酸、アジピン酸、フタル酸およびテレフタル
酸、脂肪族および芳香族、非置換またはアルキル部分に
１〜４個の炭素原子を有するＮ−モノ−、Ｎ，Ｎ−およ
びＮ，Ｎ’−ジアルキル−置換ジアミン、例えば非置換
またはモノ−またはジアルキル−置換エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−および１，
４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４
−、１，５−および１，６−ヘキサメチレンジアミン、
フェニレンジアミン、２，３−、２，４−および２，６
−トリレンジアミンおよび４，４’−、２，４’−およ
び２，２’−ジアミノジフェニルメタンである。
【００３２】他の適当な開始剤は、アルカノールアミ
ン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−
エチル−エタノールアミン、ジアルカノールアミン、例
えばジエタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチ
ル−ジエタノールアミン、およびトリアルカノールアミ
ン、例えばトリエタノールアミン、ならびにアンモニア
である。好ましくは、多価アルコール、特に二価および
／または三価アルコール、例えばエタンジオール、１，
２−および１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパンおよびペンタエリトリトールであ
る。
ン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−
エチル−エタノールアミン、ジアルカノールアミン、例
えばジエタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチ
ル−ジエタノールアミン、およびトリアルカノールアミ
ン、例えばトリエタノールアミン、ならびにアンモニア
である。好ましくは、多価アルコール、特に二価および
／または三価アルコール、例えばエタンジオール、１，
２−および１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパンおよびペンタエリトリトールであ
る。
【００３３】ポリエーテルポリオール、好ましくはポリ
オキシプロピレン−およびポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレン−ポリオールは、官能価２〜３、特に
２．０〜２．６および分子量５００〜８５００好ましく
は２２００〜６５００であり、適当なポリオキシテトラ
メチレングリコールは分子量約４５００以下、好ましく
は６５０〜２２００である。
オキシプロピレン−およびポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレン−ポリオールは、官能価２〜３、特に
２．０〜２．６および分子量５００〜８５００好ましく
は２２００〜６５００であり、適当なポリオキシテトラ
メチレングリコールは分子量約４５００以下、好ましく
は６５０〜２２００である。
【００３４】他の適当なポリエーテルポリオールはポリ
マー変性ポリエーテルポリオール、好ましくはグラフト
ポリエーテルポリオール、特にアクリロニトリル、スチ
レンまたは好ましくはスチレンおよびアクリロニトリル
の混合物を、例えば重量比９０：１０〜１０：９０、好
ましくは７０：３０〜３０：７０で、好ましくは前記ポ
リエーテルポリオール中において、独国特許第１１１１
３９４号、同第１２２２６６９号（米国特許第３，３０
４，２７３号、同第３，３８３，３５１号および３，５
２３，０９３号）、同第１１５２５３６号（英国特許第
１，０４０，４５２号）および同第１１５２５３７号に
記載と同様な方法により重合して製造された、スチレン
および／またはアクリロニトリルに基づくもの、ならび
に欧州特許第０１１７５２号（米国特許第４，３０４，
７０８号）、米国特許第４，３７４，２０９号および独
国特許出願公開第３２３１４９７号等に記載されるよう
な、分散相として、通常１〜５０重量％、好ましくは２
〜２５重量％の量で、例えばポリ尿素、ポリヒドラジ
ド、第三級アミノ基を結合形で有するポリウレタン、お
よび／またはメラミンを含有するポリエーテルポリオー
ル分散液である。
マー変性ポリエーテルポリオール、好ましくはグラフト
ポリエーテルポリオール、特にアクリロニトリル、スチ
レンまたは好ましくはスチレンおよびアクリロニトリル
の混合物を、例えば重量比９０：１０〜１０：９０、好
ましくは７０：３０〜３０：７０で、好ましくは前記ポ
リエーテルポリオール中において、独国特許第１１１１
３９４号、同第１２２２６６９号（米国特許第３，３０
４，２７３号、同第３，３８３，３５１号および３，５
２３，０９３号）、同第１１５２５３６号（英国特許第
１，０４０，４５２号）および同第１１５２５３７号に
記載と同様な方法により重合して製造された、スチレン
および／またはアクリロニトリルに基づくもの、ならび
に欧州特許第０１１７５２号（米国特許第４，３０４，
７０８号）、米国特許第４，３７４，２０９号および独
国特許出願公開第３２３１４９７号等に記載されるよう
な、分散相として、通常１〜５０重量％、好ましくは２
〜２５重量％の量で、例えばポリ尿素、ポリヒドラジ
ド、第三級アミノ基を結合形で有するポリウレタン、お
よび／またはメラミンを含有するポリエーテルポリオー
ル分散液である。
【００３５】ポリエステルポリオールと同様に、ポリエ
ーテルポリオールは個別にまたは混合物として用いるこ
とができる。さらに、これらはポリマー変性ポリエーテ
ルポリオールまたはポリエステルポリオールおよびヒド
ロキシル含有ポリエステルアミド、ポリアセタールおよ
び／またはポリカーボネートと混合してもよい。
ーテルポリオールは個別にまたは混合物として用いるこ
とができる。さらに、これらはポリマー変性ポリエーテ
ルポリオールまたはポリエステルポリオールおよびヒド
ロキシル含有ポリエステルアミド、ポリアセタールおよ
び／またはポリカーボネートと混合してもよい。
【００３６】適当なヒドロキシル含有ポリアセタールの
例は、グリコール、例えばジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、４，４’−ジヒドロキシエトキシ
ジフェニルジメチルメタン、ヘキサンジオール、および
ホルムアルデヒドから製造できる化合物である。適当な
ポリアセタールは環状アセタールを重合して製造するこ
ともできる。
例は、グリコール、例えばジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、４，４’−ジヒドロキシエトキシ
ジフェニルジメチルメタン、ヘキサンジオール、および
ホルムアルデヒドから製造できる化合物である。適当な
ポリアセタールは環状アセタールを重合して製造するこ
ともできる。
【００３７】適当なヒドロキシル含有ポリカーボネート
は、例えばジオール、例えば１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、トリオキシエ
チレングリコールまたはテトラオキシエチレングリコー
ルと、ジアルキルカルボナート、例えばジエチルカルボ
ナート、ジアリールカルボナート、例えばジフェニルカ
ルボナート、またはホスゲンとを反応して製造すること
ができる慣用のものである。
は、例えばジオール、例えば１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、トリオキシエ
チレングリコールまたはテトラオキシエチレングリコー
ルと、ジアルキルカルボナート、例えばジエチルカルボ
ナート、ジアリールカルボナート、例えばジフェニルカ
ルボナート、またはホスゲンとを反応して製造すること
ができる慣用のものである。
【００３８】ヒドロキシル含有ポリエステルアミドは、
例えば多塩基性、飽和および／または不飽和カルボン酸
またはその無水物および多価、飽和および／または不飽
和アミノアルコール、または多価アルコールおよびアミ
ノアルコールの混合物および／またはポリアミンから製
造される著しく線状な縮合物を包含する。
例えば多塩基性、飽和および／または不飽和カルボン酸
またはその無水物および多価、飽和および／または不飽
和アミノアルコール、または多価アルコールおよびアミ
ノアルコールの混合物および／またはポリアミンから製
造される著しく線状な縮合物を包含する。
【００３９】ポリイソシアナート重付加生成物、好まし
くはＰＵ発泡体、特に軟質ＰＵ発泡体は、連鎖延長剤お
よび／または架橋剤（ｃ）を使用しまたは使用せずに製
造することができる。しかしながら、機械的性質、例え
ば硬さを変えるために、連鎖延長剤、架橋剤または所望
によりそれらの混合物を添加することが有利とわかって
いる。用いる連鎖延長剤および／または架橋剤は、分子
量４８０未満、好ましくは６０〜３００である比較的低
分子量の多価アルコール、好ましくはジオールおよび／
またはトリオールである。適当な連鎖延長剤の例は、炭
素原子数２〜１４個、好ましくは４〜１０個を有する脂
肪族、環式脂肪族、アリール置換脂肪族のジオール、例
えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，１０−デカンジオール、ｏ−、ｍ−およびｐ−ジヒ
ドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコールおよび好ましくは１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールおよびビス（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノ
ンであり、適当な架橋剤の例は、トリオール、例えば
１，２，４−および１，３，５−トリヒドロキシシクロ
ヘキサン、トリメチロールエタン、グリセロールおよび
トリメチロールプロパン、およびヒドロキシ含有ポリア
ルキレンオキシド、例えば分子量４８０以下で、エチレ
ンオキシドおよび／または１，２−プロピレンオキシド
に基づくヒドロキシ含有ポリアルキレンオキシド、およ
び開始剤と同様な前記のジオールおよびトリオールであ
る。
くはＰＵ発泡体、特に軟質ＰＵ発泡体は、連鎖延長剤お
よび／または架橋剤（ｃ）を使用しまたは使用せずに製
造することができる。しかしながら、機械的性質、例え
ば硬さを変えるために、連鎖延長剤、架橋剤または所望
によりそれらの混合物を添加することが有利とわかって
いる。用いる連鎖延長剤および／または架橋剤は、分子
量４８０未満、好ましくは６０〜３００である比較的低
分子量の多価アルコール、好ましくはジオールおよび／
またはトリオールである。適当な連鎖延長剤の例は、炭
素原子数２〜１４個、好ましくは４〜１０個を有する脂
肪族、環式脂肪族、アリール置換脂肪族のジオール、例
えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，１０−デカンジオール、ｏ−、ｍ−およびｐ−ジヒ
ドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコールおよび好ましくは１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールおよびビス（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノ
ンであり、適当な架橋剤の例は、トリオール、例えば
１，２，４−および１，３，５−トリヒドロキシシクロ
ヘキサン、トリメチロールエタン、グリセロールおよび
トリメチロールプロパン、およびヒドロキシ含有ポリア
ルキレンオキシド、例えば分子量４８０以下で、エチレ
ンオキシドおよび／または１，２−プロピレンオキシド
に基づくヒドロキシ含有ポリアルキレンオキシド、およ
び開始剤と同様な前記のジオールおよびトリオールであ
る。
【００４０】用いる連鎖延長剤は、特にエチレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールおよび少なくとも２種の
上記ジオール混合物である。
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールおよび少なくとも２種の
上記ジオール混合物である。
【００４１】成分（ｃ）の化合物を用いる場合、混合物
としてまたは個々に用いることができ、比較的高分子量
ポリヒドロキシ化合物（ｂ）の１００重量部に対して１
〜４０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量を用いる
のが有利である。
としてまたは個々に用いることができ、比較的高分子量
ポリヒドロキシ化合物（ｂ）の１００重量部に対して１
〜４０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量を用いる
のが有利である。
【００４２】ＰＵ発泡体製造用の少なくとも２個の反応
性水素原子を含有する比較的高分子量ポリヒドロキシ化
合物（ｂ）、または（ｂ）および低分子量連鎖延長剤お
よび／または架橋剤（ｃ）の混合物は、有利にはヒドロ
キシル価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは２８
０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に２８〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇである。
性水素原子を含有する比較的高分子量ポリヒドロキシ化
合物（ｂ）、または（ｂ）および低分子量連鎖延長剤お
よび／または架橋剤（ｃ）の混合物は、有利にはヒドロ
キシル価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは２８
０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に２８〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇである。
【００４３】用いる発泡剤（ｄ）は、有機、変性または
未変性ポリイソシアナート（ａ）と反応し、二酸化炭素
および尿素基を形成し、それにより最終生成物の圧縮強
度に影響を与える水が好ましい。所望の密度を得るため
に、水は形成成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して０．０
５〜６重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で通常
用いる。
未変性ポリイソシアナート（ａ）と反応し、二酸化炭素
および尿素基を形成し、それにより最終生成物の圧縮強
度に影響を与える水が好ましい。所望の密度を得るため
に、水は形成成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して０．０
５〜６重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で通常
用いる。
【００４４】また，発泡剤（ｄ）は、水の代わりに、ま
たは好ましくは水と組合せて、発熱重付加反応の影響で
蒸発し、かつ有利には大気圧下の沸点が−４０〜９０
℃、好ましくは１０〜５０℃の範囲である低沸点液体、
または気体を用いることができる。
たは好ましくは水と組合せて、発熱重付加反応の影響で
蒸発し、かつ有利には大気圧下の沸点が−４０〜９０
℃、好ましくは１０〜５０℃の範囲である低沸点液体、
または気体を用いることができる。
【００４５】発泡剤として適当な上記のような液体およ
び気体は、例えばアルカン、例えばプロパン、ｎ−およ
びイソブタン、ｎ−およびイソペンタン、および好まし
くは工業用ペンタン混合物、シクロアルカン、例えばシ
クロブタン、シクロペンテン、シクロヘキセン、および
好ましくはシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサ
ン、ジアルキルエーテル、例えばジメチルエーテル、メ
チルエチルエーテルまたはジエチルエーテル、シクロア
ルキレンエーテル、例えばフラン、ケトン、例えばアセ
トンおよびメチルエチルケトン、カルボン酸エステル、
例えば酢酸エチルおよびギ酸メチル、カルボン酸、例え
ばギ酸、酢酸およびプロピオン酸、対流圏で分解しそれ
故オゾン層に温和であるフルオロアルカン、例えばトリ
フルオロメタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタ
ン、テトラフルオロエタンおよびヘプタフルオロエタ
ン、および気体、例えば窒素、一酸化炭素および希ガ
ス、例えばヘリウム、ネオンおよびクリプトンの中から
選ぶことができる。
び気体は、例えばアルカン、例えばプロパン、ｎ−およ
びイソブタン、ｎ−およびイソペンタン、および好まし
くは工業用ペンタン混合物、シクロアルカン、例えばシ
クロブタン、シクロペンテン、シクロヘキセン、および
好ましくはシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサ
ン、ジアルキルエーテル、例えばジメチルエーテル、メ
チルエチルエーテルまたはジエチルエーテル、シクロア
ルキレンエーテル、例えばフラン、ケトン、例えばアセ
トンおよびメチルエチルケトン、カルボン酸エステル、
例えば酢酸エチルおよびギ酸メチル、カルボン酸、例え
ばギ酸、酢酸およびプロピオン酸、対流圏で分解しそれ
故オゾン層に温和であるフルオロアルカン、例えばトリ
フルオロメタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタ
ン、テトラフルオロエタンおよびヘプタフルオロエタ
ン、および気体、例えば窒素、一酸化炭素および希ガ
ス、例えばヘリウム、ネオンおよびクリプトンの中から
選ぶことができる。
【００４６】それぞれの場合において、個別に液体また
は気体混合物として、または気体／液体混合物として用
いることができる、低沸点液体および気体の最も適当な
量は、所望の密度および用いる水の量に依存する。必要
量は簡単な予備実験により容易に求めることができる。
満足できる結果は、通常、成分（ｂ）および使用する場
合の（ｃ）１００重量部に対して、それぞれの場合にお
いて、液体が０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部および気体が０．０１〜３０重量部、好ましくは
２〜２０重量部の量によって得ることができる。
は気体混合物として、または気体／液体混合物として用
いることができる、低沸点液体および気体の最も適当な
量は、所望の密度および用いる水の量に依存する。必要
量は簡単な予備実験により容易に求めることができる。
満足できる結果は、通常、成分（ｂ）および使用する場
合の（ｃ）１００重量部に対して、それぞれの場合にお
いて、液体が０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部および気体が０．０１〜３０重量部、好ましくは
２〜２０重量部の量によって得ることができる。
【００４７】発泡剤（ｄ）は、好ましくは水、３〜７個
の炭素原子を有するアルカン、４〜７個の炭素原子を有
するシクロアルカンまたは好ましい発泡剤として前記し
た化合物の少なくとも２種の混合物である。
の炭素原子を有するアルカン、４〜７個の炭素原子を有
するシクロアルカンまたは好ましい発泡剤として前記し
た化合物の少なくとも２種の混合物である。
【００４８】上記のように、発泡剤としてクロロペルフ
ルオロカーボンは使用しない。
ルオロカーボンは使用しない。
【００４９】前記のように、新規方法によるポリイソシ
アナート重付加生成物の製造および好ましくはＰＵ発泡
体、特に軟質ＰＵ発泡体の製造に使用する触媒（ｅ）
は、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
アナート重付加生成物の製造および好ましくはＰＵ発泡
体、特に軟質ＰＵ発泡体の製造に使用する触媒（ｅ）
は、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００５０】
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ、ＹおよびＺは前
記の意味である）により表されるアミノアルキルイミダ
ゾールまたはアミノフェニルイミダゾールである。Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ、ＹおよびＺが１〜１０個ま
たは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含有する
場合、その例は、ｎ−およびイソプロピル、ｎ−および
ｓｅｃ−ブチル、アミル、ヘキシル、２，２−ジメチル
ヘキシル、２，２，４−トリメチルヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、２−エチルオクチル、デシル、および好
ましくはメチルおよびエチルであり、適当なアルコキシ
基の例は、ｎ−およびイソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
および好ましくはメトキシおよびエトキシであり、適当
なアルキレン基は、エチレン、２−プロピレン、および
好ましくはｎ−プロピレンおよびｎ−ブチレンである。
２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルの例
は、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、３
−ヒドロキシブチル、および好ましくは２−ヒドロキシ
エチルおよび２−ヒドロキシプロピルであり、ヒドロキ
シポリオキシアルキレンの例は、ヒドロキシ含有ポリオ
キシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチ
レン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン、ポ
リオキシブチレン−ポリオキシプロピレンおよびポリオ
キシブチレン−ポリオキシエチレンである。アルキレン
Ｘの例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレンおよびヘキサメチレン、および好ましくは３個以
上の炭素原子を有するアルキレン、特にプロピレンまた
はブチレンである。
記の意味である）により表されるアミノアルキルイミダ
ゾールまたはアミノフェニルイミダゾールである。Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ、ＹおよびＺが１〜１０個ま
たは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含有する
場合、その例は、ｎ−およびイソプロピル、ｎ−および
ｓｅｃ−ブチル、アミル、ヘキシル、２，２−ジメチル
ヘキシル、２，２，４−トリメチルヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、２−エチルオクチル、デシル、および好
ましくはメチルおよびエチルであり、適当なアルコキシ
基の例は、ｎ−およびイソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
および好ましくはメトキシおよびエトキシであり、適当
なアルキレン基は、エチレン、２−プロピレン、および
好ましくはｎ−プロピレンおよびｎ−ブチレンである。
２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルの例
は、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、３
−ヒドロキシブチル、および好ましくは２−ヒドロキシ
エチルおよび２−ヒドロキシプロピルであり、ヒドロキ
シポリオキシアルキレンの例は、ヒドロキシ含有ポリオ
キシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチ
レン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン、ポ
リオキシブチレン−ポリオキシプロピレンおよびポリオ
キシブチレン−ポリオキシエチレンである。アルキレン
Ｘの例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレンおよびヘキサメチレン、および好ましくは３個以
上の炭素原子を有するアルキレン、特にプロピレンまた
はブチレンである。
【００５１】新規触媒の例は、４−クロロ−２，５−ジ
メチル−１−（Ｎ−メチルアミノエチル）イミダゾー
ル、２−アミノプロピル−４，５−ジメトキシ−１−メ
チルイミダゾール、１−アミノプロピル−２，４，５−
トリブチルイミダゾール、１−アミノエチル−４−ヘキ
シルイミダゾールおよび１−アミノブチル−２，５−ジ
メチルイミダゾールである。
メチル−１−（Ｎ−メチルアミノエチル）イミダゾー
ル、２−アミノプロピル−４，５−ジメトキシ−１−メ
チルイミダゾール、１−アミノプロピル−２，４，５−
トリブチルイミダゾール、１−アミノエチル−４−ヘキ
シルイミダゾールおよび１−アミノブチル−２，５−ジ
メチルイミダゾールである。
【００５２】好ましくは、イミダゾール環に非置換また
は置換の１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、例
えば１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾ
ール、１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−
メチルイミダゾール、１モルの１−（３−アミノプロピ
ル）−２−メチルイミダゾールおよび２〜２０モル、特
に１０モルのエチレンオキシドから製造したＮ，Ｎ−エ
トキシル化生成物、ならびに特に１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールである。
は置換の１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、例
えば１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾ
ール、１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−
メチルイミダゾール、１モルの１−（３−アミノプロピ
ル）−２−メチルイミダゾールおよび２〜２０モル、特
に１０モルのエチレンオキシドから製造したＮ，Ｎ−エ
トキシル化生成物、ならびに特に１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールである。
【００５３】本発明におけるＰＵ触媒は、式（Ｉ）また
は（ＩＩ）で表される、好ましくは排他的にアミノフェ
ニルイミダゾール、または特にアミノアルキルイミダゾ
ールである。しかしながら、本発明において用いること
ができるアミノフェニルイミダゾールおよび／またはア
ミノアルキルイミダゾールは他のポリウレタン触媒と組
合せても用いることができる。適当な組合せは、例えば
アミノアルキル−またはアミノフェニルイミダゾールお
よび有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例えば
有機カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、例えば錫（ＩＩ）ジア
セタート、錫（ＩＩ）ジオクタノアート、錫（ＩＩ）ジ
エチルヘキサノアートおよび錫（ＩＩ）ジラウラート、
および有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例え
ばジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジラウラート、
ジブチル錫マレアートおよびジオクチル錫ジアセタート
を含む。
は（ＩＩ）で表される、好ましくは排他的にアミノフェ
ニルイミダゾール、または特にアミノアルキルイミダゾ
ールである。しかしながら、本発明において用いること
ができるアミノフェニルイミダゾールおよび／またはア
ミノアルキルイミダゾールは他のポリウレタン触媒と組
合せても用いることができる。適当な組合せは、例えば
アミノアルキル−またはアミノフェニルイミダゾールお
よび有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例えば
有機カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、例えば錫（ＩＩ）ジア
セタート、錫（ＩＩ）ジオクタノアート、錫（ＩＩ）ジ
エチルヘキサノアートおよび錫（ＩＩ）ジラウラート、
および有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例え
ばジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジラウラート、
ジブチル錫マレアートおよびジオクチル錫ジアセタート
を含む。
【００５４】他の実施態様において、本発明により使用
できるアミノアルキル−またはアミノフェニルイミダゾ
ールは高塩基性アミンとの混合物の形で触媒として用い
ることができる。高塩基性アミンの例は、アミジン、例
えば２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
ピリミジン、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、
トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミ
ノエチルエ−テル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿
素、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザ−ビシクロ［３．３．０］オクタン、およ
び好ましくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン、およびアルカノールアミン化合物、例えばトリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−
メチル−およびＮ−エチルジエタノールアミンおよびジ
メチルエタノールアミンである。
できるアミノアルキル−またはアミノフェニルイミダゾ
ールは高塩基性アミンとの混合物の形で触媒として用い
ることができる。高塩基性アミンの例は、アミジン、例
えば２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
ピリミジン、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、
トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミ
ノエチルエ−テル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿
素、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザ−ビシクロ［３．３．０］オクタン、およ
び好ましくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン、およびアルカノールアミン化合物、例えばトリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−
メチル−およびＮ−エチルジエタノールアミンおよびジ
メチルエタノールアミンである。
【００５５】新規アミノフェニルイミダゾール、好まし
くはアミノアルキルイミダゾール、またはアミノフェニ
ルイミダゾールとアミノアルキルイミダゾールとの混合
物は、例えばポリヒドロキシ化合物（ｂ）の重量に対し
て０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、
特に０．６〜２重量％の量で用いることができる。アミ
ノアルキル−および／またはアミノフェニルイミダゾー
ルを他のＰＵ触媒、特に上記の有機金属化合物および／
または高塩基性アミンと組合せる場合、触媒組合せ物の
量は通常同様にして上記の範囲内である。
くはアミノアルキルイミダゾール、またはアミノフェニ
ルイミダゾールとアミノアルキルイミダゾールとの混合
物は、例えばポリヒドロキシ化合物（ｂ）の重量に対し
て０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、
特に０．６〜２重量％の量で用いることができる。アミ
ノアルキル−および／またはアミノフェニルイミダゾー
ルを他のＰＵ触媒、特に上記の有機金属化合物および／
または高塩基性アミンと組合せる場合、触媒組合せ物の
量は通常同様にして上記の範囲内である。
【００５６】新規方法により、ＰＵ発泡体、好ましくは
軟質ＰＵ発泡体を製造するために、添加剤（ｆ）を所望
により用いることができる。このような添加剤の例とし
ては、界面活性剤、発泡安定剤、セル調整剤、潤滑剤、
充填剤、染料、顔料、防炎剤、加水分解防止剤、ならび
に制カビ剤および制菌剤が挙げられる。
軟質ＰＵ発泡体を製造するために、添加剤（ｆ）を所望
により用いることができる。このような添加剤の例とし
ては、界面活性剤、発泡安定剤、セル調整剤、潤滑剤、
充填剤、染料、顔料、防炎剤、加水分解防止剤、ならび
に制カビ剤および制菌剤が挙げられる。
【００５７】適当な界面活性剤の例は、出発物質の均質
化を維持するように働き、かつまたセル構造の調整もで
きる化合物である。特に乳化剤、例えばひまし油硫酸ナ
トリウム、または脂肪酸ナトリウム、および脂肪酸のア
ミン塩、例えばジエチルアミンオレアート、ジエタノー
ルアミンステアラートおよびジエタノールアミンリシノ
レアート、スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼン−ま
たはジナフチルメタンジスルホン酸およびリシノール酸
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。発泡安
定剤は、例えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体
および他のオルガノポリシロキサン、オキシエチル化ア
ルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パ
ラフィン油、ひまし油エステル、リシノール酸エステ
ル、ロート油および落花生油であり、セル調整剤は、例
えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメチルポリシ
ロキサンである。さらに、乳化作用、セル構造および／
または発泡安定化を改善する化合物は、側鎖基としてポ
リオキシアルキレンおよびフルオロアルカン基を含有す
るポリアクリラートオリゴマーが挙げられる。界面活性
剤は、通常成分（ｂ）の１００重量部に対して０．０１
〜５重量部の量で用いられる。
化を維持するように働き、かつまたセル構造の調整もで
きる化合物である。特に乳化剤、例えばひまし油硫酸ナ
トリウム、または脂肪酸ナトリウム、および脂肪酸のア
ミン塩、例えばジエチルアミンオレアート、ジエタノー
ルアミンステアラートおよびジエタノールアミンリシノ
レアート、スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼン−ま
たはジナフチルメタンジスルホン酸およびリシノール酸
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。発泡安
定剤は、例えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体
および他のオルガノポリシロキサン、オキシエチル化ア
ルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パ
ラフィン油、ひまし油エステル、リシノール酸エステ
ル、ロート油および落花生油であり、セル調整剤は、例
えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメチルポリシ
ロキサンである。さらに、乳化作用、セル構造および／
または発泡安定化を改善する化合物は、側鎖基としてポ
リオキシアルキレンおよびフルオロアルカン基を含有す
るポリアクリラートオリゴマーが挙げられる。界面活性
剤は、通常成分（ｂ）の１００重量部に対して０．０１
〜５重量部の量で用いられる。
【００５８】特に良好な潤滑剤は、分子量１５００〜３
５００、好ましくは２０００〜３０００のリシノール酸
ポリエステルであり、これは成分（ｂ）、または成分
（ｂ）および（ｃ）の重量に対して０．５〜１０重量
％、好ましくは５〜８重量％の量で使用するのが有利で
ある。
５００、好ましくは２０００〜３０００のリシノール酸
ポリエステルであり、これは成分（ｂ）、または成分
（ｂ）および（ｃ）の重量に対して０．５〜１０重量
％、好ましくは５〜８重量％の量で使用するのが有利で
ある。
【００５９】本発明のための充填剤、特に補強用充填剤
は、慣用の有機および無機充填剤、補強剤および増量剤
である。特に、無機充填剤の例は、例えばケイ酸塩鉱
物、例えばフィロケイ酸塩、例えば板温石、蛇紋石、角
閃石、角閃石類、温石綿、滑石；金属酸化物、例えばカ
オリン、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、酸化
チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば白亜、重晶石、お
よび無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛および
ガラス粒子である。適当な有機充填剤の例は、カーボン
ブラック、メラミン、松やに、シクロペンタジエニル樹
脂およびグラフト重合体である。
は、慣用の有機および無機充填剤、補強剤および増量剤
である。特に、無機充填剤の例は、例えばケイ酸塩鉱
物、例えばフィロケイ酸塩、例えば板温石、蛇紋石、角
閃石、角閃石類、温石綿、滑石；金属酸化物、例えばカ
オリン、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、酸化
チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば白亜、重晶石、お
よび無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛および
ガラス粒子である。適当な有機充填剤の例は、カーボン
ブラック、メラミン、松やに、シクロペンタジエニル樹
脂およびグラフト重合体である。
【００６０】無機および有機充填剤は、個別にまたは混
合物として用いることができ、反応混合物に成分（ａ）
〜（ｃ）の重量に対して０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜４０重量％の量で導入するのが有利である。
合物として用いることができ、反応混合物に成分（ａ）
〜（ｃ）の重量に対して０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜４０重量％の量で導入するのが有利である。
【００６１】適当な防炎剤の例は、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス
（２−クロロプロピル）、リン酸トリス（１，３−ジク
ロロプロピル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）および二リン酸テトラキス（２−クロロエチル）
エチレンである。
ル、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス
（２−クロロプロピル）、リン酸トリス（１，３−ジク
ロロプロピル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）および二リン酸テトラキス（２−クロロエチル）
エチレンである。
【００６２】上記のハロゲン置換リン酸塩の他に、軟質
ＰＵ発泡体を防炎性とするために、無機防炎剤、例えば
赤リン、発泡性黒鉛、酸化アルミニウム水和物、三酸化
アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム、硫酸
アンモニウムおよび硫酸カルシウム、またはシアヌル酸
誘導体、例えばメラミンおよびジシアンジアミド、また
は２種以上の防炎剤混合物、例えば発泡性黒鉛およびポ
リリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウムおよび
メラミン、およびまた必要ならば、発泡性黒鉛またはデ
ンプンを用いることもできる。一般に、成分（ａ）〜
（ｃ）の１００重量部に対して上記防炎剤またはその混
合物を２〜５０重量部、好ましくは５〜２５重量部を用
いるのが有利とわかっている。
ＰＵ発泡体を防炎性とするために、無機防炎剤、例えば
赤リン、発泡性黒鉛、酸化アルミニウム水和物、三酸化
アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム、硫酸
アンモニウムおよび硫酸カルシウム、またはシアヌル酸
誘導体、例えばメラミンおよびジシアンジアミド、また
は２種以上の防炎剤混合物、例えば発泡性黒鉛およびポ
リリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウムおよび
メラミン、およびまた必要ならば、発泡性黒鉛またはデ
ンプンを用いることもできる。一般に、成分（ａ）〜
（ｃ）の１００重量部に対して上記防炎剤またはその混
合物を２〜５０重量部、好ましくは５〜２５重量部を用
いるのが有利とわかっている。
【００６３】さらに、上記の他の添加剤についての詳細
は、専門書、例えばＨｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＸＶ
Ｉ巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎｅｓ、１部および２部、Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、それ
ぞれ１９６２年および１９６４年におけるＪ．Ｈ．Ｓａ
ｕｎｄｅｒｓおよびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈによる論文、
またはＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔａｎｅ、ＶＩＩ巻、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅ
ｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン、ウィーン、１版および
２版、１９６６年および１９８３年から知ることができ
る。
は、専門書、例えばＨｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＸＶ
Ｉ巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎｅｓ、１部および２部、Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、それ
ぞれ１９６２年および１９６４年におけるＪ．Ｈ．Ｓａ
ｕｎｄｅｒｓおよびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈによる論文、
またはＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔａｎｅ、ＶＩＩ巻、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅ
ｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン、ウィーン、１版および
２版、１９６６年および１９８３年から知ることができ
る。
【００６４】ＰＵ発泡体を製造するために、有機変性ま
たは未変性ポリイソシアナート（ａ）、少なくとも２個
の反応性水素原子を含有する比較的高分子量のポリヒド
ロキシル化合物（ｂ）および使用する場合の低分子量連
鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）は、ポリイソシア
ナート（ａ）のＮＣＯ基と化合物（ｂ）および使用する
場合の（ｃ）の反応性水素原子の全数との間の当量比が
０．７０〜１．５０：１、好ましくは０．８５〜１．１
５：１、特に０．９〜１．１：１となる量で反応する。
たは未変性ポリイソシアナート（ａ）、少なくとも２個
の反応性水素原子を含有する比較的高分子量のポリヒド
ロキシル化合物（ｂ）および使用する場合の低分子量連
鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）は、ポリイソシア
ナート（ａ）のＮＣＯ基と化合物（ｂ）および使用する
場合の（ｃ）の反応性水素原子の全数との間の当量比が
０．７０〜１．５０：１、好ましくは０．８５〜１．１
５：１、特に０．９〜１．１：１となる量で反応する。
【００６５】ＰＵ発泡体はプレポリマー法または好まし
くはワン・ショット法により、開放または密閉の、有利
には加熱可能型、例えばアルミニウム、鋳鉄もしくは鋼
等から造られた金属製型、または繊維強化ポリエステル
もしくはエポキシ成型材料製型で低圧または高圧におい
て製造することができる。
くはワン・ショット法により、開放または密閉の、有利
には加熱可能型、例えばアルミニウム、鋳鉄もしくは鋼
等から造られた金属製型、または繊維強化ポリエステル
もしくはエポキシ成型材料製型で低圧または高圧におい
て製造することができる。
【００６６】２成分法を用い、成分（ｂ）、（ｄ）、
（ｅ）および場合により（ｃ）および（ｆ）を配合して
成分（Ａ）とし、成分（Ｂ）として有機ポリイソシアナ
ート、変性ポリイソシアナート（ａ）またはこれらポリ
イソシアナートの混合物および場合により発泡剤（ｄ）
を用いることが特に有利であるとわかった。
（ｅ）および場合により（ｃ）および（ｆ）を配合して
成分（Ａ）とし、成分（Ｂ）として有機ポリイソシアナ
ート、変性ポリイソシアナート（ａ）またはこれらポリ
イソシアナートの混合物および場合により発泡剤（ｄ）
を用いることが特に有利であるとわかった。
【００６７】出発物質は通常１５〜８０℃、好ましくは
２５〜５５℃で混合し、大気圧下に開放型に、または加
圧下に密閉型へ導入することができる。混合は攪拌機も
しくは攪拌スクリューにより機械的に、または向流射出
法により高圧下に実施することができる。型温度は２０
〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃、特に４５〜６０
℃で行うのが有利である。例えば、ＰＵ発泡成型体を圧
縮とともに製造する場合、圧縮度は通常１．１〜８．
３、好ましくは２〜７、特に２．４〜４．５の範囲であ
る。
２５〜５５℃で混合し、大気圧下に開放型に、または加
圧下に密閉型へ導入することができる。混合は攪拌機も
しくは攪拌スクリューにより機械的に、または向流射出
法により高圧下に実施することができる。型温度は２０
〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃、特に４５〜６０
℃で行うのが有利である。例えば、ＰＵ発泡成型体を圧
縮とともに製造する場合、圧縮度は通常１．１〜８．
３、好ましくは２〜７、特に２．４〜４．５の範囲であ
る。
【００６８】型に導入される反応混合物の量は、得られ
る成型体が総密度０．０３〜０．９ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．０３〜０．７ｇ／ｃｍ3 であるようにするのが
好ましい。ＰＵ発泡体はスラブ材発泡法によっても製造
することができる。スラブ発泡体は通常密度０．０２〜
０．０６ｇ／ｃｍ3 を有する。
る成型体が総密度０．０３〜０．９ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．０３〜０．７ｇ／ｃｍ3 であるようにするのが
好ましい。ＰＵ発泡体はスラブ材発泡法によっても製造
することができる。スラブ発泡体は通常密度０．０２〜
０．０６ｇ／ｃｍ3 を有する。
【００６９】新規製法により製造したスラブ発泡体およ
び（軟質）ＰＵ発泡成型体は、例えば自動車産業におい
て、例えば乗客室のひじ掛け、ヘッドレストおよび安全
パネルとして、自転車およびオートバイのサドル、靴底
ならびにスキー靴内側に用いる。さらにこれらは家具産
業および自動車産業においてクッション材として適す
る。
び（軟質）ＰＵ発泡成型体は、例えば自動車産業におい
て、例えば乗客室のひじ掛け、ヘッドレストおよび安全
パネルとして、自転車およびオートバイのサドル、靴底
ならびにスキー靴内側に用いる。さらにこれらは家具産
業および自動車産業においてクッション材として適す
る。
【００７０】
軟質ＰＵ発泡体の製造 実施例１〜４ならびに比較例ＩおよびＩＩ 成分Ａ：次の成分からなる混合物 ９７．５重量部の分子量６０００のグリセロール開始ポ
リオキシプロピレン（８６重量％）−ポリオキシエチレ
ン（１４重量％）−ポリオール、 ２．０重量部の水および ｐ重量部の触媒。
リオキシプロピレン（８６重量％）−ポリオキシエチレ
ン（１４重量％）−ポリオール、 ２．０重量部の水および ｐ重量部の触媒。
【００７１】成分Ｂ：次の成分からなる混合物 ４０重量部の２，４’−および４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアナート混合物および分子量３０００のグ
リセロール開始ポリオキシプロピレン（９０重量％）−
ポリオキシエチレン（１０重量％）−ポリオールを反応
して製造されたＮＣＯ含有量２３重量％を有する準プレ
ポリマー、および ６０重量部の全重量に対して４３．３重量％のジフェニ
ルメタンジイソシアナート異性体および５６．７重量％
のより高度縮合ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシ
アナートを含有する混合物。
タンジイソシアナート混合物および分子量３０００のグ
リセロール開始ポリオキシプロピレン（９０重量％）−
ポリオキシエチレン（１０重量％）−ポリオールを反応
して製造されたＮＣＯ含有量２３重量％を有する準プレ
ポリマー、および ６０重量部の全重量に対して４３．３重量％のジフェニ
ルメタンジイソシアナート異性体および５６．７重量％
のより高度縮合ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシ
アナートを含有する混合物。
【００７２】軟質ＰＵ発泡体を製造するために、１００
重量部の成分Ａおよび４０．９重量部の成分Ｂ（イソシ
アナートインデックス１００に相当する）を２３℃で激
しく混合し、生成した反応混合物を開放ポリエチレン容
器に移送し、そこで自由発泡および硬化させた。
重量部の成分Ａおよび４０．９重量部の成分Ｂ（イソシ
アナートインデックス１００に相当する）を２３℃で激
しく混合し、生成した反応混合物を開放ポリエチレン容
器に移送し、そこで自由発泡および硬化させた。
【００７３】成分Ａ中の触媒、使用量およびＤＩＮ７５
２０１、Ｂ法により軟質ＰＵ発泡体につき測定した曇り
価を下表１に示す。
２０１、Ｂ法により軟質ＰＵ発泡体につき測定した曇り
価を下表１に示す。
【００７４】表１ 実施例１〜４ならびに比較例ＩおよびＩＩで使用した触
媒および量ｐ、ならびに製造した軟質ＰＵ発泡体につい
て測定した曇り価の要約
媒および量ｐ、ならびに製造した軟質ＰＵ発泡体につい
て測定した曇り価の要約
【００７５】
【表１】
【００７６】実施例５〜７ならびに比較例ＩＩＩおよび
ＩＶ 成分Ａ：次の成分からなる混合物 ６５．６３重量部の分子量６０００を有するグリセロー
ル開始ポリオキシプロピレン（８６重量％）−ポリオキ
シエチレン（１４重量％）−ポリオール、 ２７．４０重量部の官能価２．１および分子量３９００
を有する水性グリセロール開始ポリオキシプロピレン
（９４重量％）−ポリオキシエチレン（６重量％）−ポ
リオール、 ２．００重量部の分子量４０００を有するグリセロール
開始ポリオキシプロピレン（２５重量％）−ポリオキシ
エチレン（７５重量％）−ポリオール、 ０．５０重量部のジエタノールアミン ０．１２重量部のジプロピレングリコール中のビス（ジ
メチルアミノエチル）エーテル７０重量％濃度溶液、 ０．７０重量部のジメチルアミノプロピルアミンおよび ｐ重量部のイミダゾール触媒 成分Ｂ：実施例１〜４に記載と同一。
ＩＶ 成分Ａ：次の成分からなる混合物 ６５．６３重量部の分子量６０００を有するグリセロー
ル開始ポリオキシプロピレン（８６重量％）−ポリオキ
シエチレン（１４重量％）−ポリオール、 ２７．４０重量部の官能価２．１および分子量３９００
を有する水性グリセロール開始ポリオキシプロピレン
（９４重量％）−ポリオキシエチレン（６重量％）−ポ
リオール、 ２．００重量部の分子量４０００を有するグリセロール
開始ポリオキシプロピレン（２５重量％）−ポリオキシ
エチレン（７５重量％）−ポリオール、 ０．５０重量部のジエタノールアミン ０．１２重量部のジプロピレングリコール中のビス（ジ
メチルアミノエチル）エーテル７０重量％濃度溶液、 ０．７０重量部のジメチルアミノプロピルアミンおよび ｐ重量部のイミダゾール触媒 成分Ｂ：実施例１〜４に記載と同一。
【００７７】軟質ＰＵ発泡体を製造するために、１００
重量部の成分Ａおよび５８重量部の成分Ｂ（イソシアナ
ートインデックス８０に相当する）を２３℃で激しく混
合し、生成した反応混合物を開放ポリエチレン容器に移
送し、そこで自由発泡し硬化させた。
重量部の成分Ａおよび５８重量部の成分Ｂ（イソシアナ
ートインデックス８０に相当する）を２３℃で激しく混
合し、生成した反応混合物を開放ポリエチレン容器に移
送し、そこで自由発泡し硬化させた。
【００７８】ＤＩＮ７５２０１、Ｂ法により曇り価を測
定するために、同じ形状および密度を有する成型体を全
ての実施例および比較例において用いた。軟質ＰＵ発泡
体の密度および従って成型体重量はＤＩＮ７５２０１に
おいては考慮されない。それ故、以下の表２に示す曇り
価は比較可能性を保証するために、類似密度を有する軟
質ＰＵ発泡体に関するものである。また、表２は使用触
媒およびその量ｐも示す。
定するために、同じ形状および密度を有する成型体を全
ての実施例および比較例において用いた。軟質ＰＵ発泡
体の密度および従って成型体重量はＤＩＮ７５２０１に
おいては考慮されない。それ故、以下の表２に示す曇り
価は比較可能性を保証するために、類似密度を有する軟
質ＰＵ発泡体に関するものである。また、表２は使用触
媒およびその量ｐも示す。
【００７９】表２ 実施例５〜７ならびに比較例ＩＩＩおよびＩＶで使用し
た触媒および量ｐ、ならびに製造した軟質ＰＵ発泡体に
ついて測定した密度および曇り価の要約
た触媒および量ｐ、ならびに製造した軟質ＰＵ発泡体に
ついて測定した密度および曇り価の要約
【００８０】
【表２】
【００８１】実施例１〜３（表１）と比較して実施例５
〜７（表２）で製造した軟質ＰＵ発泡体のより大きい曇
り価は、慣用の第三級アミン触媒ビス（ジメチルアミノ
エチル）エーテルおよびジメチルアミノプロピルアミン
が望ましくない曇り価の増加をもたらすことを示す。
〜７（表２）で製造した軟質ＰＵ発泡体のより大きい曇
り価は、慣用の第三級アミン触媒ビス（ジメチルアミノ
エチル）エーテルおよびジメチルアミノプロピルアミン
が望ましくない曇り価の増加をもたらすことを示す。
【００８２】比較例ＩＩＩおよびＩＶを実施例５〜７と
比較すると、慣用の触媒配合における慣用のイミダゾー
ル触媒を新規アミノアルキルイミダゾールにより代替す
ると曇り価が著しく減少することを示す。
比較すると、慣用の触媒配合における慣用のイミダゾー
ル触媒を新規アミノアルキルイミダゾールにより代替す
ると曇り価が著しく減少することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ−ディーター、ルター ドイツ、69151、ネカルゲミュント、ザー ルシュトラーセ、72 (72)発明者 クラウディア、シュパング ドイツ、67304、アイゼンベルク、テーオ ドール−シュトルム−シュトラーセ、26 (72)発明者 ヴェルナー、ヒンツ ドイツ、67227、フランケンタール、ハン ス−ファイ−シュトラーセ、１
Claims (7)
- 【請求項１】 ａ）有機ポリイソシアナート、変性有機
ポリイソシアナート、または有機ポリイソシアナートと
変性有機ポリイソシアナートとの混合物を、 ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含有する比較的
高分子量のポリヒドロキシル化合物および ｃ）場合により、低分子量の連鎖延長剤、架橋剤、また
は連鎖延長剤と架橋剤との混合物と、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒および ｆ）場合により、添加剤の存在下に、反応させてなるポ
リウレタン発泡体の製造方法であって、触媒ｅ）として
式： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、１〜１０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状アルキル、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ、アルキル部分に１〜４個の炭素
原子を有するＮ−モノアルキルアミノおよびＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を
有しかつアルキレン部分に２〜４個の炭素原子を有する
Ｎ−モノアルキルアミノアルキレンおよびＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキレン、フェニル、ハロゲンまたは水
素から選ばれる同一または異なる基であり、Ｒ4 は、ハ
ロゲンおよびアルコキシを除いて上記Ｒ1 と同じ意味で
あり、Ｘは、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン、
またはフェニレンであり、Ｙは、水素、２〜４個の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個の
アルキレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシ
アルキレンであり、かつＺは、水素、１〜４個の炭素原
子を有するアルキレン、フェニル、２〜４個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル、または２〜２０個のアル
キレンオキシド単位を有するヒドロキシポリオキシアル
キレンである）により表されるアミノアルキルイミダゾ
ールまたはアミノフェニルイミダゾールを用いることを
特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の製造方法において、触媒
ｅ）として１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール
または１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−
メチルイミダゾールを用いることを特徴とする製造方
法。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の製造方法におい
て、有機ポリイソシアナートおよび／または変性有機ポ
リイソシアナートａ）として、ポリエーテルポリオール
もしくはポリエステルポリオールおよび１種以上のジフ
ェニルメタンジイソシアナート異性体に基づく３０〜９
重量％のＮＣＯ含量を有するＮＣＯ含有プレポリマー、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートもしくは
ジフェニルメタンジイソシアナート異性体混合物に基づ
く３３．６〜１５重量％のＮＣＯ含量を有するウレタン
基含有変性有機ポリイソシアナート、２，４−および
２，６−トリレンジイソシアナート混合物、トリレンジ
イソシアナートおよび粗製ＭＤＩの混合物、またはジフ
ェニルメタンジイソシアナート異性体および粗製ＭＤＩ
に基づく上記プレポリマー混合物を用いることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の製造方
法において、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物
として、２．０〜４．０の範囲の官能価および５００〜
８５００の分子量を有するポリエーテルポリオールまた
はポリエステルポリオールを用いることを特徴とする製
造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の製造方
法において、発泡剤ｄ）として、水、３〜７個の炭素原
子を有するアルカン、４〜７個の炭素原子を有するシク
ロアルカンまたは少なくとも２種の上記化合物の混合物
を用いることを特徴とする製造方法。 - 【請求項６】 ポリイソシアナート重付加生成物の製造
用触媒として、式： 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ、ＹおよびＺは請
求項１に記載の意味である）により表されるアミノアル
キルイミダゾールまたはアミノフェニルイミダゾールを
使用する方法。 - 【請求項７】 ポリイソシアナート重付加生成物の製造
用触媒として、１−（３−アミノプロピル）イミダゾー
ル、１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾ
ールまたは１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−
４−メチルイミダゾールを使用する方法。
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