JPH05214091A - 高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール、その製造法および使用方法 - Google Patents
高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール、その製造法および使用方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 圧縮されたかまたは気泡質である可撓性のポ
リイソシアネート重付加生成物の製造に適当である、触
媒活性が分子量によって不利な影響を及ぼされないよう
な第三アミノ基を有する高分子量ポリオキシアルキレン
−ポリオールを開発する。 【構成】 少なくとも２個の反応性水素原子と、スペー
サー橋を介して結合した少なくとも１個の第三アミノ基
とを結合した形で有する開始剤分子を、少なくとも１つ
の酸化アルキレンを用いてオキシアルキル化することに
よって得られた高反応性のポリオキシアルキレン−ポリ
オール。
リイソシアネート重付加生成物の製造に適当である、触
媒活性が分子量によって不利な影響を及ぼされないよう
な第三アミノ基を有する高分子量ポリオキシアルキレン
−ポリオールを開発する。 【構成】 少なくとも２個の反応性水素原子と、スペー
サー橋を介して結合した少なくとも１個の第三アミノ基
とを結合した形で有する開始剤分子を、少なくとも１つ
の酸化アルキレンを用いてオキシアルキル化することに
よって得られた高反応性のポリオキシアルキレン−ポリ
オール。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも２個の反応
性水素原子と、有利に少なくとも３個の炭素原子を有す
るアルキレン基からなるスペーサー橋を介して結合した
少なくとも１個の第三アミノ基とを結合した形で有する
開始剤分子を、少なくとも１つの酸化アルキレンを用い
てオキシアルキル化すること、殊にＮ，Ｎ−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４
−ジアミノブタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルジプロピレン
トリアミンを少なくとも１つの酸化アルキレン、有利に
酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレンオキシ
ドを用いてオキシアルキル化することによって得られた
高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール、このポ
リオキシアルキレン−ポリオールの製造法および該化合
物の、圧縮されたかまたは気泡質である可撓性のポリイ
ソシアネート重付加生成物の製造のための使用に関す
る。
性水素原子と、有利に少なくとも３個の炭素原子を有す
るアルキレン基からなるスペーサー橋を介して結合した
少なくとも１個の第三アミノ基とを結合した形で有する
開始剤分子を、少なくとも１つの酸化アルキレンを用い
てオキシアルキル化すること、殊にＮ，Ｎ−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４
−ジアミノブタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルジプロピレン
トリアミンを少なくとも１つの酸化アルキレン、有利に
酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレンオキシ
ドを用いてオキシアルキル化することによって得られた
高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール、このポ
リオキシアルキレン−ポリオールの製造法および該化合
物の、圧縮されたかまたは気泡質である可撓性のポリイ
ソシアネート重付加生成物の製造のための使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアネート以外に、少なく
とも２個の反応性水素原子を有する化合物、例えばポリ
アミンまたはポリヒドロキシル化合物は、ポリイソシア
ネート重付加生成物を製造するための実質的な出発物質
である。良好な成果を収めることが証明されたポリヒド
ロキシル化合物、有利に比較的に高分子量のポリヒドロ
キシル化合物の例は、ヒドロキシル含有ポリアセター
ル、ポリエステル−ポリオールおよびポリオキシアルキ
レン−ポリオールである。
とも２個の反応性水素原子を有する化合物、例えばポリ
アミンまたはポリヒドロキシル化合物は、ポリイソシア
ネート重付加生成物を製造するための実質的な出発物質
である。良好な成果を収めることが証明されたポリヒド
ロキシル化合物、有利に比較的に高分子量のポリヒドロ
キシル化合物の例は、ヒドロキシル含有ポリアセター
ル、ポリエステル−ポリオールおよびポリオキシアルキ
レン−ポリオールである。
【０００３】適当なポリオキシアルキレン−ポリオール
は、アルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有する１つ
またはそれ以上の酸化アルキレンを、公知方法で、例え
ば通常２〜８個の結合した反応性水素原子を有する少な
くとも１個の開始剤分子の添加下に、触媒としてのアル
カリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもしくは水
酸化カリムまたはアルカリ金属アルコキシド、例えばナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
エトキシドもしくはカリウムイソプロポキシドを使用し
て陰イオン重合させることによって得ることができる
か、或いは触媒としてのルイス酸、例えば五塩化アンチ
モン、弗化硼素エーテラート、なかんずく即ち漂白土を
使用して陽イオン重合させることによって得ることがで
きる。
は、アルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有する１つ
またはそれ以上の酸化アルキレンを、公知方法で、例え
ば通常２〜８個の結合した反応性水素原子を有する少な
くとも１個の開始剤分子の添加下に、触媒としてのアル
カリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもしくは水
酸化カリムまたはアルカリ金属アルコキシド、例えばナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
エトキシドもしくはカリウムイソプロポキシドを使用し
て陰イオン重合させることによって得ることができる
か、或いは触媒としてのルイス酸、例えば五塩化アンチ
モン、弗化硼素エーテラート、なかんずく即ち漂白土を
使用して陽イオン重合させることによって得ることがで
きる。
【０００４】適当な開始剤分子は、上記したように反応
性水素原子を有する化合物である。詳細な例は、水、ポ
リカルボン酸、多価の、有利に低分子量のアルコール、
アルカノールアミンおよび脂肪族または芳香族ポリアミ
ンである。好ましい酸化アルキレンは、酸化エチレン、
１，２−プロピレンオキシドまたは酸化エチレンと１，
２−プロピレンオキシドとの混合物である。
性水素原子を有する化合物である。詳細な例は、水、ポ
リカルボン酸、多価の、有利に低分子量のアルコール、
アルカノールアミンおよび脂肪族または芳香族ポリアミ
ンである。好ましい酸化アルキレンは、酸化エチレン、
１，２−プロピレンオキシドまたは酸化エチレンと１，
２−プロピレンオキシドとの混合物である。
【０００５】米国特許第２６７４６１９号明細書の記載
によれば、少なくとも９００の分子量を有するポリオキ
シエチレン−、ポリオキシプロピレン−またはポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、記
載された方法で得ることができる。アルキレン基中に２
〜６個の炭素原子を有する十分にヒドロキシプロピル化
されたアルキレンジアミンは、米国特許第２６９７１１
３号明細書に記載されている。
によれば、少なくとも９００の分子量を有するポリオキ
シエチレン−、ポリオキシプロピレン−またはポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、記
載された方法で得ることができる。アルキレン基中に２
〜６個の炭素原子を有する十分にヒドロキシプロピル化
されたアルキレンジアミンは、米国特許第２６９７１１
３号明細書に記載されている。
【０００６】迅速に硬化する硬質ポリウレタン（以下、
ＰＵと略記した）組成物は、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第２３０３６６９号明細書（米国特許第４０００１
０５号明細書）の記載によれば、５０ないし２５０未満
のヒドロキシル当量を有するポリオキシアルキレンポリ
オールを使用して得られ、これは、アンモニアまたは脂
肪族または芳香族ポリアミンを用いて開始された。
ＰＵと略記した）組成物は、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第２３０３６６９号明細書（米国特許第４０００１
０５号明細書）の記載によれば、５０ないし２５０未満
のヒドロキシル当量を有するポリオキシアルキレンポリ
オールを使用して得られ、これは、アンモニアまたは脂
肪族または芳香族ポリアミンを用いて開始された。
【０００７】米国特許第３３３６２４５号明細書には、
芳香族ジアミンまたはトリアミン、例えばトリレンジア
ミンを基礎とする四官能価ないし六官能価ポリオキシエ
チレン−ポリオールおよびポリオキシプロピレン−ポリ
オールの製造、ならびに該化合物の硬質ＰＵフォームの
製造のための使用が記載されている。欧州特許出願公開
第０２０８５１２号明細書の記載によれば、アミノアル
キルピペラジンにより開始されたポリオキシアルキレン
−ポリオールは、硬質ＰＵフォームの製造のためのポリ
ヒドロキシル化合物として適当である。
芳香族ジアミンまたはトリアミン、例えばトリレンジア
ミンを基礎とする四官能価ないし六官能価ポリオキシエ
チレン−ポリオールおよびポリオキシプロピレン−ポリ
オールの製造、ならびに該化合物の硬質ＰＵフォームの
製造のための使用が記載されている。欧州特許出願公開
第０２０８５１２号明細書の記載によれば、アミノアル
キルピペラジンにより開始されたポリオキシアルキレン
−ポリオールは、硬質ＰＵフォームの製造のためのポリ
ヒドロキシル化合物として適当である。
【０００８】ドイツ連邦共和国特許第２７１１７３５号
明細書（米国特許第４１４４３８６号明細書）には、極
めて軟質である可撓性ＰＵフォームの製造法が記載され
ている。この目的のために適当なポリオキシアルキレン
−ポリオールは、２〜４の官能価および７００〜２２０
０のヒドロキシル当量を有し、かつ任意の二官能価ない
し四官能価アルコール、ジアミンまたはアルカノールア
ミン、例えばペンタエリトリトール、エチレンジアミン
またはトリエタノールアミンを使用して得ることができ
る。アミノ化合物を開始剤分子として使用することによ
り、ポリイソシアネートとの反応の場合の多価アルコー
ルと比較して、例えば硬質ＰＵフォームの製造に使用さ
れているように低分子量のポリオキシアルキレン−ポリ
オールの反応性の著しい増大が達成されるけれども、こ
のことは、比較的高分子量のポリオキシアルキレン−ポ
リオール、例えば軟質ＰＵフォームの製造に使用される
ような１８００を上廻る分子量を有するものの場合には
当てはまらない。このアミンにより開始されるポリオキ
シアルキレン−ポリオールの異なる触媒効果は、ポリオ
キシアルキレン鎖中に配合された第三アミノ基が高分子
量の著しくもつれたポリオキシアルキレン鎖によって顕
著にスクリーニングされ、したがってその触媒活性を失
なうことを意味するものと解釈することができる。
明細書（米国特許第４１４４３８６号明細書）には、極
めて軟質である可撓性ＰＵフォームの製造法が記載され
ている。この目的のために適当なポリオキシアルキレン
−ポリオールは、２〜４の官能価および７００〜２２０
０のヒドロキシル当量を有し、かつ任意の二官能価ない
し四官能価アルコール、ジアミンまたはアルカノールア
ミン、例えばペンタエリトリトール、エチレンジアミン
またはトリエタノールアミンを使用して得ることができ
る。アミノ化合物を開始剤分子として使用することによ
り、ポリイソシアネートとの反応の場合の多価アルコー
ルと比較して、例えば硬質ＰＵフォームの製造に使用さ
れているように低分子量のポリオキシアルキレン−ポリ
オールの反応性の著しい増大が達成されるけれども、こ
のことは、比較的高分子量のポリオキシアルキレン−ポ
リオール、例えば軟質ＰＵフォームの製造に使用される
ような１８００を上廻る分子量を有するものの場合には
当てはまらない。このアミンにより開始されるポリオキ
シアルキレン−ポリオールの異なる触媒効果は、ポリオ
キシアルキレン鎖中に配合された第三アミノ基が高分子
量の著しくもつれたポリオキシアルキレン鎖によって顕
著にスクリーニングされ、したがってその触媒活性を失
なうことを意味するものと解釈することができる。
【０００９】有機ポリイソシアネートと、反応性水素原
子を有する化合物との重付加反応の速度は、出発物質の
構造以外に反応温度および触媒の存在によって影響を及
ぼされる。
子を有する化合物との重付加反応の速度は、出発物質の
構造以外に反応温度および触媒の存在によって影響を及
ぼされる。
【００１０】イソシアネート基に対して不活性である低
分子量アミン触媒、例えばジアザビシクロ［２．２．
２］−オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテ
ルまたはＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルアルキレン
ジアミンは、しばしば比較的揮発性であり、強い臭気を
有し、かつ重付加生成物を徐々に留める。殊に、曇りに
より自動車に生じる被膜およびコーティングは、分析で
アミン触媒を１つの成分として含有することが見い出さ
れた。従って、ポリイソシアネート重付加生成物中の前
記揮発性成分の割合は、減少されなければならない。未
来に向けての目標となる限界は、ＤＩＮ７５２０１、方
法Ｂにより曇りを測定することによって測定された凝縮
物１ｍｇ未満の値である。この限界を観察することがで
きるようにするために、揮発性アミンの使用は、実質的
に回避しなければならない。
分子量アミン触媒、例えばジアザビシクロ［２．２．
２］−オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテ
ルまたはＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルアルキレン
ジアミンは、しばしば比較的揮発性であり、強い臭気を
有し、かつ重付加生成物を徐々に留める。殊に、曇りに
より自動車に生じる被膜およびコーティングは、分析で
アミン触媒を１つの成分として含有することが見い出さ
れた。従って、ポリイソシアネート重付加生成物中の前
記揮発性成分の割合は、減少されなければならない。未
来に向けての目標となる限界は、ＤＩＮ７５２０１、方
法Ｂにより曇りを測定することによって測定された凝縮
物１ｍｇ未満の値である。この限界を観察することがで
きるようにするために、揮発性アミンの使用は、実質的
に回避しなければならない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、その
触媒活性が分子量によって不利な影響を及ぼされないよ
うな第三アミノ基を有する高分子量ポリオキシアルキレ
ン−ポリオールを開発することであり、したがってポリ
イソシアネート重付加生成物を形成させるための触媒と
しての低分子量第三アミンの付加は、最大限可能な程度
に回避されうる。ポリオキシアルキレン−ポリオール
は、圧縮されたかまたは気泡質である可撓性のポリイソ
シアネート重付加生成物の製造に適当であり、他の合成
成分、殊にアミノ基を有しない常用のポリオキシアルキ
レン−ポリオールと容易に混和可能であり、かつ微孔質
ＰＵエラストマーまたはＰＵフォームの形成のためにク
ロロフルオロカーボンの不在下に発泡可能であるはずで
ある。
触媒活性が分子量によって不利な影響を及ぼされないよ
うな第三アミノ基を有する高分子量ポリオキシアルキレ
ン−ポリオールを開発することであり、したがってポリ
イソシアネート重付加生成物を形成させるための触媒と
しての低分子量第三アミンの付加は、最大限可能な程度
に回避されうる。ポリオキシアルキレン−ポリオール
は、圧縮されたかまたは気泡質である可撓性のポリイソ
シアネート重付加生成物の製造に適当であり、他の合成
成分、殊にアミノ基を有しない常用のポリオキシアルキ
レン−ポリオールと容易に混和可能であり、かつ微孔質
ＰＵエラストマーまたはＰＵフォームの形成のためにク
ロロフルオロカーボンの不在下に発泡可能であるはずで
ある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題は、意外なこと
に、第三アミノ基を有する選択された開始剤分子を使用
することによって達成され、その際ポリオキシアルキレ
ン−ポリオールの形成のために第三アミノ基と反応性水
素原子を有する置換基との間に立体的分離が本質的に存
在することが見い出された。
に、第三アミノ基を有する選択された開始剤分子を使用
することによって達成され、その際ポリオキシアルキレ
ン−ポリオールの形成のために第三アミノ基と反応性水
素原子を有する置換基との間に立体的分離が本質的に存
在することが見い出された。
【００１３】従って、本発明によれば、少なくとも２個
の反応性水素原子と、スペーサー橋を介して結合した少
なくとも１個の第三アミノ基とを結合した形で有する開
始剤分子を、少なくとも１つの酸化アルキレンを用いて
オキシアルキル化することによって得られた高反応性の
ポリオキシアルキレン−ポリオールが得られる。
の反応性水素原子と、スペーサー橋を介して結合した少
なくとも１個の第三アミノ基とを結合した形で有する開
始剤分子を、少なくとも１つの酸化アルキレンを用いて
オキシアルキル化することによって得られた高反応性の
ポリオキシアルキレン−ポリオールが得られる。
【００１４】更に、本発明によれば、請求項７に記載さ
れた高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオールの製
造法ならびに請求項７に記載された、圧縮されたかまた
は気泡質である可撓性のポリイソシアネート重付加生成
物の製造のための前記化合物の使用が得られる。
れた高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオールの製
造法ならびに請求項７に記載された、圧縮されたかまた
は気泡質である可撓性のポリイソシアネート重付加生成
物の製造のための前記化合物の使用が得られる。
【００１５】本発明によるポリオキシアルキレン−ポリ
オールは、高分子量、即ち２０００およびそれ以上の分
子量であっても十分な触媒活性を保持している。それと
いうのも、触媒活性の第三アミノ基は、アンモニアまた
は第一アミンにより開始されるポリオキシアルキレン−
ポリオールの場合と同様にポリオキシアルキレン鎖中に
配合されるのではなく、反応性水素原子を有する中心か
ら距離をもってスペーサー橋として知られている十分に
大きな橋を介して分子中に結合されるからである。スペ
ーサーを介して結合した第三アミノ基を有する前記型の
ポリオキシアルキレン−ポリオールは、極めて触媒活性
であり、したがって軟質ＰＵフォームのためにポリオキ
シアルキレン−ポリオールに対して極めて低い５重量％
のみの末端ブロック中の酸化エチレン単位含量を有する
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルであっても、触媒としての低分子量第三アミンの添加
なしに容易に処理することができる。
オールは、高分子量、即ち２０００およびそれ以上の分
子量であっても十分な触媒活性を保持している。それと
いうのも、触媒活性の第三アミノ基は、アンモニアまた
は第一アミンにより開始されるポリオキシアルキレン−
ポリオールの場合と同様にポリオキシアルキレン鎖中に
配合されるのではなく、反応性水素原子を有する中心か
ら距離をもってスペーサー橋として知られている十分に
大きな橋を介して分子中に結合されるからである。スペ
ーサーを介して結合した第三アミノ基を有する前記型の
ポリオキシアルキレン−ポリオールは、極めて触媒活性
であり、したがって軟質ＰＵフォームのためにポリオキ
シアルキレン−ポリオールに対して極めて低い５重量％
のみの末端ブロック中の酸化エチレン単位含量を有する
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルであっても、触媒としての低分子量第三アミンの添加
なしに容易に処理することができる。
【００１６】本発明によるポリオキシアルキレン−ポリ
オール、有利にポリオキシプロピレン−ポリオール、ポ
リオキシエチレン−ポリオールおよび殊にポリオキシプ
ロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、少なく
とも２個、有利に２〜４個、殊に２〜３個の官能基およ
び２０００〜１００００、有利に２４００〜６２００、
殊に２８００〜４２００の分子量を有し、かつ前記のよ
うに、少なくとも２個の反応性水素原子と、スペーサー
橋を介して結合した少なくとも１個の第三アミノ基とを
結合した形で有する開始剤分子を、少なくとも１つの酸
化アルキレンを用いてオキシアルキル化することによっ
て得られる。
オール、有利にポリオキシプロピレン−ポリオール、ポ
リオキシエチレン−ポリオールおよび殊にポリオキシプ
ロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、少なく
とも２個、有利に２〜４個、殊に２〜３個の官能基およ
び２０００〜１００００、有利に２４００〜６２００、
殊に２８００〜４２００の分子量を有し、かつ前記のよ
うに、少なくとも２個の反応性水素原子と、スペーサー
橋を介して結合した少なくとも１個の第三アミノ基とを
結合した形で有する開始剤分子を、少なくとも１つの酸
化アルキレンを用いてオキシアルキル化することによっ
て得られる。
【００１７】オキシアルキル化に適当である、反応性水
素原子を有する置換基の詳細な例は、チオール、カルボ
キシル、第二アミノ基および有利にヒドロキシル基、お
よび殊に第一アミノ基である。
素原子を有する置換基の詳細な例は、チオール、カルボ
キシル、第二アミノ基および有利にヒドロキシル基、お
よび殊に第一アミノ基である。
【００１８】適当なスペーサー橋の例は、二官能価の、
少なくとも６員の複素環式基または有利に二官能価の芳
香族基、例えばフェニレン基、ナフチレン基およびジフ
ェニレン基ならびに構造式：
少なくとも６員の複素環式基または有利に二官能価の芳
香族基、例えばフェニレン基、ナフチレン基およびジフ
ェニレン基ならびに構造式：
【００１９】
【化３】 −、−Ｓ−または−Ｏ−橋である〕で示される基であ
る。
る。
【００２０】特に好適でありかつそれ故に好ましいスペ
ーサー橋は、少なくとも３個の炭素原子、有利に３〜６
個の炭素原子、殊に３または４個の炭素原子有するアル
キレン基であり、この場合アルキレン基は、結合したエ
ーテルまたはチオエーテル橋を含有することができる。
ーサー橋は、少なくとも３個の炭素原子、有利に３〜６
個の炭素原子、殊に３または４個の炭素原子有するアル
キレン基であり、この場合アルキレン基は、結合したエ
ーテルまたはチオエーテル橋を含有することができる。
【００２１】適当な開始剤分子は、殊に式：
【００２２】
【化４】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一かまたは異なり、線状
または分岐状Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基であり、これらＲ
1 およびＲ2 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シクロアル
キレン基であり、このシクロアルキレン基は、メチレン
橋の代わりに−Ｏ−または−ＮＲ5 −橋（但し、Ｒ5 は
Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基であるものとする）を有してい
てもよいか、或いはＲ1 およびＲ2 は、式：
または分岐状Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基であり、これらＲ
1 およびＲ2 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シクロアル
キレン基であり、このシクロアルキレン基は、メチレン
橋の代わりに−Ｏ−または−ＮＲ5 −橋（但し、Ｒ5 は
Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基であるものとする）を有してい
てもよいか、或いはＲ1 およびＲ2 は、式：
【００２３】
【化５】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は、同一かまたは異なり、線状
または分岐状Ｃ1 〜Ｃ4−アルキル基であるか、または
これらＲ6 およびＲ7 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シ
クロアルキレン基であり、このシクロアルキレン基は、
メチレン基の代わりに結合した形で−Ｏ−または−ＮＲ
5 −橋を有していてもよく、ｘは少なくとも３、有利に
３〜６の整数である）で示される同一かまたは異なるジ
アルキルアミノアルキル基であり、ｚは少なくとも３、
有利に３〜６、殊に３または４の整数であり、Ｒ3 はＣ
2 〜Ｃ4 −のアルキレン基、Ｃ2 またはＣ3 −アルキレ
ン基であり、ｙは０または１〜３、有利に０または１で
あり、Ｒ4 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で
あり、その際Ｒ4 は、ｙが０である場合には、水素原子
である〕で示される化合物である。
または分岐状Ｃ1 〜Ｃ4−アルキル基であるか、または
これらＲ6 およびＲ7 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シ
クロアルキレン基であり、このシクロアルキレン基は、
メチレン基の代わりに結合した形で−Ｏ−または−ＮＲ
5 −橋を有していてもよく、ｘは少なくとも３、有利に
３〜６の整数である）で示される同一かまたは異なるジ
アルキルアミノアルキル基であり、ｚは少なくとも３、
有利に３〜６、殊に３または４の整数であり、Ｒ3 はＣ
2 〜Ｃ4 −のアルキレン基、Ｃ2 またはＣ3 −アルキレ
ン基であり、ｙは０または１〜３、有利に０または１で
あり、Ｒ4 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で
あり、その際Ｒ4 は、ｙが０である場合には、水素原子
である〕で示される化合物である。
【００２４】基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ
7 を意味することができる詳細な例は、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチ
ル基および有利にメチル基である。従って、少なくとも
１個の第三アミノ基を有する触媒活性基の例は、最も簡
単で好ましい場合には、ジアルキルアミノ基、殊にジメ
チルアミノ基である。しかし、また、環式構造式、例え
ば
7 を意味することができる詳細な例は、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチ
ル基および有利にメチル基である。従って、少なくとも
１個の第三アミノ基を有する触媒活性基の例は、最も簡
単で好ましい場合には、ジアルキルアミノ基、殊にジメ
チルアミノ基である。しかし、また、環式構造式、例え
ば
【００２５】
【化６】 有利に、
【００２６】
【化７】 を有する第三アミノ基または例えば、次の構造式：
【００２７】
【化８】 を有することができる、付加的なジアルキルアミノアル
キル基によって置換された第三アミンも適当である。ス
ペーサー橋は、殊にｎ−プロピレンまたはｎ−ブチレン
基である。
キル基によって置換された第三アミンも適当である。ス
ペーサー橋は、殊にｎ−プロピレンまたはｎ−ブチレン
基である。
【００２８】従って、本発明による高反応性ポリオキシ
アルキレン−ポリオールを製造するのに適当な開始剤分
子は、Ｎ，Ｎ，−ジメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ジアミノブタンおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンである。
アルキレン−ポリオールを製造するのに適当な開始剤分
子は、Ｎ，Ｎ，−ジメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ジアミノブタンおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンである。
【００２９】また、酸化アルキレンとして上記した酸化
エチレン、１，２−プロピレンオキシドおよび酸化エチ
レンと１，２−プロピレンオキシドとの混合物以外に、
例えば有利に使用される１，２−ブチレンオキシドおよ
び２，３−ブチレンオキシドも適当である。オキシアル
キル化のために、酸化アルキレンは、個々に使用するこ
ともできるし、互いに交互に使用することもできるし、
混合物として使用することもできる。
エチレン、１，２−プロピレンオキシドおよび酸化エチ
レンと１，２−プロピレンオキシドとの混合物以外に、
例えば有利に使用される１，２−ブチレンオキシドおよ
び２，３−ブチレンオキシドも適当である。オキシアル
キル化のために、酸化アルキレンは、個々に使用するこ
ともできるし、互いに交互に使用することもできるし、
混合物として使用することもできる。
【００３０】本発明によるポリオキシアルキレン−ポリ
オールは、自体公知の方法によって得ることができる。
好ましい実施態様によれば、本発明により使用すること
ができる開始剤分子は、２つまたはそれ以上の反応工程
でオキシアルキル化される。第１の反応工程で、オキシ
アルキル化は、触媒なしに、有利に大気圧で９０〜１５
０℃、有利に１００〜１３０℃で実施されるのが好まし
い。開始剤分子の反応性水素原子が酸化アルキレンによ
って飽和されている場合には、酸化アルキレンの陰イオ
ン重合は、２回で完結され、必要に応じて、その後の反
応工程は、触媒としてのアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムまたはアルカ
リ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイ
ソプロポキシドもしくはナトリウムブトキシドの存在下
に実施される。この終了時に、酸化アルキレンで飽和さ
れた開始剤分子のヒドロキシル基は、部分的に相応する
アルコキシドに変換される。使用される触媒に応じて、
形成される任意の水または低沸点アルコールは、蒸留に
よって除去され、酸化アルキレンまたは酸化アルキレン
混合物は、９０〜１５０℃、有利に１００〜１３０℃
で、例えば４〜３０時間、有利に６〜１２時間に亘って
反応する速度で、大気圧または１．１〜２０バール、有
利に１．１〜７バールの過圧下で反応媒体中に装入され
る。オキシアルキル化が完結した場合またはブロックポ
リオキシアルキレン−ポリオールの製造の際にそれぞれ
酸化アルキレンブロックの形成の後に、過剰の酸化アル
キレンは、９０〜１５０℃で減圧下、例えば０．０１〜
２０ミリバール、有利に０．１〜１０ミリバールで蒸留
することによって除去される。
オールは、自体公知の方法によって得ることができる。
好ましい実施態様によれば、本発明により使用すること
ができる開始剤分子は、２つまたはそれ以上の反応工程
でオキシアルキル化される。第１の反応工程で、オキシ
アルキル化は、触媒なしに、有利に大気圧で９０〜１５
０℃、有利に１００〜１３０℃で実施されるのが好まし
い。開始剤分子の反応性水素原子が酸化アルキレンによ
って飽和されている場合には、酸化アルキレンの陰イオ
ン重合は、２回で完結され、必要に応じて、その後の反
応工程は、触媒としてのアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムまたはアルカ
リ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイ
ソプロポキシドもしくはナトリウムブトキシドの存在下
に実施される。この終了時に、酸化アルキレンで飽和さ
れた開始剤分子のヒドロキシル基は、部分的に相応する
アルコキシドに変換される。使用される触媒に応じて、
形成される任意の水または低沸点アルコールは、蒸留に
よって除去され、酸化アルキレンまたは酸化アルキレン
混合物は、９０〜１５０℃、有利に１００〜１３０℃
で、例えば４〜３０時間、有利に６〜１２時間に亘って
反応する速度で、大気圧または１．１〜２０バール、有
利に１．１〜７バールの過圧下で反応媒体中に装入され
る。オキシアルキル化が完結した場合またはブロックポ
リオキシアルキレン−ポリオールの製造の際にそれぞれ
酸化アルキレンブロックの形成の後に、過剰の酸化アル
キレンは、９０〜１５０℃で減圧下、例えば０．０１〜
２０ミリバール、有利に０．１〜１０ミリバールで蒸留
することによって除去される。
【００３１】有利にアルカリ金属イオンを含有する得ら
れたポリオキシアルキレン−ポリオールは、公知方法に
より、必要に応じて吸着剤の添加下に有機酸、例えばク
エン酸、酢酸、蟻酸、なかんずく即ち無機酸、例えば硫
酸、燐酸または炭酸を添加することによって精製するの
が好ましい。
れたポリオキシアルキレン−ポリオールは、公知方法に
より、必要に応じて吸着剤の添加下に有機酸、例えばク
エン酸、酢酸、蟻酸、なかんずく即ち無機酸、例えば硫
酸、燐酸または炭酸を添加することによって精製するの
が好ましい。
【００３２】本発明による高反応性ポリオキシアルキレ
ン−ポリオールは、圧縮されたかまたは有利に気泡質で
ある可撓性のポリイソシアネート重付加生成物、殊に触
媒としての揮発性第三アミンの不在下に発泡剤を含有す
るクロロフルオロカーボンの添加なしに製造することが
できる軟質のエラストマーＰＵフォームの製造に有利に
使用される。
ン−ポリオールは、圧縮されたかまたは有利に気泡質で
ある可撓性のポリイソシアネート重付加生成物、殊に触
媒としての揮発性第三アミンの不在下に発泡剤を含有す
るクロロフルオロカーボンの添加なしに製造することが
できる軟質のエラストマーＰＵフォームの製造に有利に
使用される。
【００３３】圧縮されたかまたは気泡質である可撓性の
ポリイソシアネート重付加生成物、有利に軟質のエラス
トマーＰＵフォームの製造のために、本発明による高反
応性ポリオキシアルキレン−ポリオールは、唯１つのポ
リヒドロキシル化合物（ａ）として使用することができ
る。しかし、ポリイソシアネート重付加生成物の機械的
性質を変えるためまたは処理的理由のために、全重量に
対して、 ａｉ）本発明による少なくとも１つの高反応性ポリオキ
シアルキレン−ポリオール少なくとも１０重量％、有利
に少なくとも２５重量％、殊に少なくとも５０重量％お
よび ａｉｉ）２〜８個の官能基および５００〜８０００の分
子量を有する少なくとも１つのポリオキシアルキレン−
ポリオール、有利に弾性ポリイソシアネート重付加生成
物の製造のための２〜３個の官能基および２８００〜６
２００の分子量を有するポリオキシアルキレン−ポリオ
ール、半硬質ポリイソシアネート重付加生成物の製造の
ための３〜４個の官能基および１１００〜３０００の分
子量を有するポリオキシアルキレン−ポリオールならび
に硬質ポリイソシアネート重付加生成物の製造のための
３〜６個の官能基および５００〜１５００の分子量を有
するポリオキシアルキレン−ポリオール最大で９０重量
％、有利に最大で７５重量％、殊に最大で５０重量％を
含有する混合物または有利にこれらａｉ）およびａｉ
ｉ）からなる混合物をポリヒドロキシル化合物ａ）とし
て使用することは、有利である。
ポリイソシアネート重付加生成物、有利に軟質のエラス
トマーＰＵフォームの製造のために、本発明による高反
応性ポリオキシアルキレン−ポリオールは、唯１つのポ
リヒドロキシル化合物（ａ）として使用することができ
る。しかし、ポリイソシアネート重付加生成物の機械的
性質を変えるためまたは処理的理由のために、全重量に
対して、 ａｉ）本発明による少なくとも１つの高反応性ポリオキ
シアルキレン−ポリオール少なくとも１０重量％、有利
に少なくとも２５重量％、殊に少なくとも５０重量％お
よび ａｉｉ）２〜８個の官能基および５００〜８０００の分
子量を有する少なくとも１つのポリオキシアルキレン−
ポリオール、有利に弾性ポリイソシアネート重付加生成
物の製造のための２〜３個の官能基および２８００〜６
２００の分子量を有するポリオキシアルキレン−ポリオ
ール、半硬質ポリイソシアネート重付加生成物の製造の
ための３〜４個の官能基および１１００〜３０００の分
子量を有するポリオキシアルキレン−ポリオールならび
に硬質ポリイソシアネート重付加生成物の製造のための
３〜６個の官能基および５００〜１５００の分子量を有
するポリオキシアルキレン−ポリオール最大で９０重量
％、有利に最大で７５重量％、殊に最大で５０重量％を
含有する混合物または有利にこれらａｉ）およびａｉ
ｉ）からなる混合物をポリヒドロキシル化合物ａ）とし
て使用することは、有利である。
【００３４】この型の（ａｉ）および（ａｉｉ）のポリ
オキシアルキレン−ポリオールは、同様に本質的に揮発
性第三アミン触媒の添加を省略しうるのに十分な触媒活
性を有する。
オキシアルキレン−ポリオールは、同様に本質的に揮発
性第三アミン触媒の添加を省略しうるのに十分な触媒活
性を有する。
【００３５】この目的に適したポリオキシアルキレン−
ポリオール（ａｉｉ）は、公知方法によって、例えば上
記したように塩基性触媒の存在下に二官能価〜八官能価
の開始剤分子を使用して陰イオン重合させることによっ
て得ることができるか、或いはルイス酸、例えば五塩化
アンチモン、三弗化硼素エーテラート、なかんずく即ち
触媒としての漂白土、アルキレン基中に２〜４個の炭素
原子を有する１個またはそれ以上の酸化アルキレン、例
えばテトラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシドもしくは２，３−ブチレ
ンオキシド、酸化スチレンまたはエピクロロヒドリン、
有利に酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレン
オキシドを使用して陽イオン重合させることによって得
ることができる。酸化アルキレンは、同様に個々に使用
することもできるし、互いに交互に使用することもでき
るし、混合物として使用することもできる。
ポリオール（ａｉｉ）は、公知方法によって、例えば上
記したように塩基性触媒の存在下に二官能価〜八官能価
の開始剤分子を使用して陰イオン重合させることによっ
て得ることができるか、或いはルイス酸、例えば五塩化
アンチモン、三弗化硼素エーテラート、なかんずく即ち
触媒としての漂白土、アルキレン基中に２〜４個の炭素
原子を有する１個またはそれ以上の酸化アルキレン、例
えばテトラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシドもしくは２，３−ブチレ
ンオキシド、酸化スチレンまたはエピクロロヒドリン、
有利に酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレン
オキシドを使用して陽イオン重合させることによって得
ることができる。酸化アルキレンは、同様に個々に使用
することもできるし、互いに交互に使用することもでき
るし、混合物として使用することもできる。
【００３６】適当な開始剤分子の例は、水、有機ジカル
ボン酸、例えばスクシン酸、アジピン酸、フタル酸およ
びテレフタル酸、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を
有する脂肪族および芳香族の非置換のジアミンまたはＮ
−モノ置換ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換ジアミン
およびＮ，Ｎ´−ジアルキル置換ジアミン、例えば非置
換またはモノ−もしくはジアルキル置換エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，３−ブチレンジアミ
ンおよび１，４−ブチレンジアミン、１，２−ヘキサメ
チレンジアミン、１，３−ヘキサメチレンジアミン、
１，４−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ヘキサメチ
レンジアミンおよび１，６−ヘキサメチレンジアミン、
フェニレンジアミン、２，３−トリレンジアミン、２，
４−トリレンジアミンおよび２，６−トリレンジアミン
ならびに４，４´−ジアミノジフェニルメタン、２，４
´−ジアミノジフェニルメタンおよび２，２´−ジアミ
ノジフェニルメタンである。
ボン酸、例えばスクシン酸、アジピン酸、フタル酸およ
びテレフタル酸、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を
有する脂肪族および芳香族の非置換のジアミンまたはＮ
−モノ置換ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換ジアミン
およびＮ，Ｎ´−ジアルキル置換ジアミン、例えば非置
換またはモノ−もしくはジアルキル置換エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，３−ブチレンジアミ
ンおよび１，４−ブチレンジアミン、１，２−ヘキサメ
チレンジアミン、１，３−ヘキサメチレンジアミン、
１，４−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ヘキサメチ
レンジアミンおよび１，６−ヘキサメチレンジアミン、
フェニレンジアミン、２，３−トリレンジアミン、２，
４−トリレンジアミンおよび２，６−トリレンジアミン
ならびに４，４´−ジアミノジフェニルメタン、２，４
´−ジアミノジフェニルメタンおよび２，２´−ジアミ
ノジフェニルメタンである。
【００３７】他の適当な開始剤分子は、アルカノールア
ミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、
Ｎ−メチルエタノールアミンおよびＮ−エチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ−エ
チルジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンな
らびにアンモニアである。
ミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、
Ｎ−メチルエタノールアミンおよびＮ−エチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ−エ
チルジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンな
らびにアンモニアである。
【００３８】好ましいのは、殊に３個またはそれ以上の
ヒドロキシル基を有する多価アルコールまたはオキシア
ルキレングリコール、例えばエタンジオール、１，２−
プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトールおよびスクロースである。
ヒドロキシル基を有する多価アルコールまたはオキシア
ルキレングリコール、例えばエタンジオール、１，２−
プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトールおよびスクロースである。
【００３９】他の適当なポリオキシアルキレン−ポリオ
ール（ａｉｉ）は、欧州特許出願公開第２３９８７号明
細書（米国特許第４２９３６５７号明細書）に記載され
たようなメラミン／ポリエーテル−ポリオール分散液、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９４３６８９号明細
書（米国特許第４３０５８６１号明細書）に記載された
ようにポリエーテル−ポリオールの存在下にポリエポキ
シドおよびエポキシ樹脂硬化剤から得られたポリマー／
ポリエーテル−ポリオール分散液、欧州特許出願公開第
６２２０４号明細書（米国特許第４４３５５３７号明細
書）またはドイツ連邦共和国特許出願公開第３３００４
７４号明細書に記載されたようなポリヒドロキシル化合
物中の芳香族ポリエステルの分散液、欧州特許出願公開
第１１７５１号明細書（米国特許第４２４３７５５号明
細書）に記載されたようなポリヒドロキシル化合物中の
有機充填剤および／または無機充填剤の分散液、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第３１２５４０２号明細書に記
載されたポリ尿素／ポリエーテル−ポリオール分散液、
欧州特許出願公開第１３６５７１号明細書（米国特許第
４５１４５２６号明細書）に記載されたようなトリス
（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート／ポリエーテ
ル−ポリオール分散液、ならびにドイツ連邦共和国特許
出願公開第３３４２１７６号明細書およびドイツ連邦共
和国特許出願公開第３３４２１７７号明細書（米国特許
第４５６０７０８号明細書）に記載されたような微結晶
懸濁液であり；これらの特許明細書の記載は、本明細書
の一部と見なされる。
ール（ａｉｉ）は、欧州特許出願公開第２３９８７号明
細書（米国特許第４２９３６５７号明細書）に記載され
たようなメラミン／ポリエーテル−ポリオール分散液、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９４３６８９号明細
書（米国特許第４３０５８６１号明細書）に記載された
ようにポリエーテル−ポリオールの存在下にポリエポキ
シドおよびエポキシ樹脂硬化剤から得られたポリマー／
ポリエーテル−ポリオール分散液、欧州特許出願公開第
６２２０４号明細書（米国特許第４４３５５３７号明細
書）またはドイツ連邦共和国特許出願公開第３３００４
７４号明細書に記載されたようなポリヒドロキシル化合
物中の芳香族ポリエステルの分散液、欧州特許出願公開
第１１７５１号明細書（米国特許第４２４３７５５号明
細書）に記載されたようなポリヒドロキシル化合物中の
有機充填剤および／または無機充填剤の分散液、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第３１２５４０２号明細書に記
載されたポリ尿素／ポリエーテル−ポリオール分散液、
欧州特許出願公開第１３６５７１号明細書（米国特許第
４５１４５２６号明細書）に記載されたようなトリス
（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート／ポリエーテ
ル−ポリオール分散液、ならびにドイツ連邦共和国特許
出願公開第３３４２１７６号明細書およびドイツ連邦共
和国特許出願公開第３３４２１７７号明細書（米国特許
第４５６０７０８号明細書）に記載されたような微結晶
懸濁液であり；これらの特許明細書の記載は、本明細書
の一部と見なされる。
【００４０】上記のポリオキシアルキレン−ポリオール
（ａｉｉ）またはこの組合せ物の代わりに、ポリイソシ
アネート重付加生成物、有利に軟質ＰＵフォームの機械
的性質を変えるために、付加的にその製造前に低分子量
連鎖延長剤（ｂ）を使用することは有利である。
（ａｉｉ）またはこの組合せ物の代わりに、ポリイソシ
アネート重付加生成物、有利に軟質ＰＵフォームの機械
的性質を変えるために、付加的にその製造前に低分子量
連鎖延長剤（ｂ）を使用することは有利である。
【００４１】適当な連鎖延長剤（ｂ）は、１８〜約４０
０、有利に６２〜約３００の分子量を有する多官能価化
合物、殊に二官能価または三官能価化合物である。例え
ば、ジアルカノールアミンおよび／またはトリアルカノ
ールアミン、例えばジエタノールアミンおよびトリエタ
ノールアミン、アルキレン基中に２〜６個の炭素原子を
有する脂肪族ジオールおよび／または脂肪族トリオー
ル、例えばエタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロパ
ン、ならびに上記ジアルカノールアミン、トリアルカノ
ールアミン、ジオールおよび／またはトリオールから得
られた低分子量エトキシル化生成物および／または低分
子量プロポキシル化生成物、ならびに開始剤分子として
の脂肪族ジアミンおよび／または芳香族ジアミン、例え
ば１，２−エタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、
１，６−ヘキサンジアミン、２，３−トリレンジアミ
ン、２，４−トリレンジアミンおよび／または２，６−
トリレンジアミン、４，４´−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３´−ジアルキル置換４，４´−ジアミノジフ
ェニルメタンおよび／または３，３´，５，５´−テト
ラアルキル置換４，４´−ジアミノジフェニルメタンお
よび酸化アルキレンまたはその混合物が使用される。
０、有利に６２〜約３００の分子量を有する多官能価化
合物、殊に二官能価または三官能価化合物である。例え
ば、ジアルカノールアミンおよび／またはトリアルカノ
ールアミン、例えばジエタノールアミンおよびトリエタ
ノールアミン、アルキレン基中に２〜６個の炭素原子を
有する脂肪族ジオールおよび／または脂肪族トリオー
ル、例えばエタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロパ
ン、ならびに上記ジアルカノールアミン、トリアルカノ
ールアミン、ジオールおよび／またはトリオールから得
られた低分子量エトキシル化生成物および／または低分
子量プロポキシル化生成物、ならびに開始剤分子として
の脂肪族ジアミンおよび／または芳香族ジアミン、例え
ば１，２−エタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、
１，６−ヘキサンジアミン、２，３−トリレンジアミ
ン、２，４−トリレンジアミンおよび／または２，６−
トリレンジアミン、４，４´−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３´−ジアルキル置換４，４´−ジアミノジフ
ェニルメタンおよび／または３，３´，５，５´−テト
ラアルキル置換４，４´−ジアミノジフェニルメタンお
よび酸化アルキレンまたはその混合物が使用される。
【００４２】好ましい連鎖延長剤（ｂ）は、ジアルカノ
ールアミン、ジオールおよび／またはトリオールおよび
殊に１，６−ヘキサンジオール、ジエタノールアミン、
トリメチロールプロパンならびにグリセロールまたはそ
の混合物である。
ールアミン、ジオールおよび／またはトリオールおよび
殊に１，６−ヘキサンジオール、ジエタノールアミン、
トリメチロールプロパンならびにグリセロールまたはそ
の混合物である。
【００４３】軟質ＰＵフォームの製造に有利に使用され
る連鎖延長剤（ｂ）は、ポリオキシアルキレン−ポリオ
ールまたはポリオキシアルキレン−ポリオール混合物
（ａ）１モル当たり連鎖延長剤（ｂ）０．０１〜８モ
ル、殊に０．１〜３モルが反応混合物中に存在するよう
な重量による量で有利に使用することができる。
る連鎖延長剤（ｂ）は、ポリオキシアルキレン−ポリオ
ールまたはポリオキシアルキレン−ポリオール混合物
（ａ）１モル当たり連鎖延長剤（ｂ）０．０１〜８モ
ル、殊に０．１〜３モルが反応混合物中に存在するよう
な重量による量で有利に使用することができる。
【００４４】公知の有機（例えば、脂肪族、脂環式また
は有利に芳香族）ジイソシアネートおよび／またはポリ
イソシアネート（ｃ）は、ポリイソシアネート重付加生
成物、有利に軟質ＰＵフォームの製造に適当である。芳
香族ポリイソシアネートの詳細な例は、４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートと２，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネートとの混合物（ＭＤＩ）、有利に
ＭＤＩ異性体、２，４−トリレンジイソシアネートおよ
び２，６−トリレンジイソシアネートならびに相応する
市販の異性体混合物を混合物の全重量に対して少なくと
も３５％、有利に５０〜９０％またはそれ以上含有す
る、ＭＤＩとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ートとの混合物（粗製ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ
ートとＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩとの混合物、例
えば粗製ＭＤＩの全重量に対してＭＤＩを３０〜９０重
量％、有利に４０〜８０重量％含有するものである。
は有利に芳香族）ジイソシアネートおよび／またはポリ
イソシアネート（ｃ）は、ポリイソシアネート重付加生
成物、有利に軟質ＰＵフォームの製造に適当である。芳
香族ポリイソシアネートの詳細な例は、４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートと２，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネートとの混合物（ＭＤＩ）、有利に
ＭＤＩ異性体、２，４−トリレンジイソシアネートおよ
び２，６−トリレンジイソシアネートならびに相応する
市販の異性体混合物を混合物の全重量に対して少なくと
も３５％、有利に５０〜９０％またはそれ以上含有す
る、ＭＤＩとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ートとの混合物（粗製ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ
ートとＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩとの混合物、例
えば粗製ＭＤＩの全重量に対してＭＤＩを３０〜９０重
量％、有利に４０〜８０重量％含有するものである。
【００４５】また、所謂変性ポリイソシアネート、即ち
有機ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネー
トの化学反応によって得られた生成物も適当である。詳
細な例は、エステル基、尿素基、ビウレット基、アロフ
ァネート基、イソシアヌレート基および有利にカルボジ
イミド基、ウレトンイミン基および／またはウレタン基
を有するジイソシアネートおよび／またはポリイソシア
ネートである。適当な化合物の例は、ウレタン基を有し
かつＮＣＯ１４〜２．８重量％、有利に１２〜３．５重
量％を含有するプレポリマーであるか、或いはＮＣＯ、
ウレタン基により変性されかつ殊に３４〜２８重量％の
ＮＣＯ含量を有するトリレンジイソシアネートから得ら
れたポリイソシアネート、ならびに４，４´−ＭＤＩ、
４，４´−ＭＤＩと２，４´−ＭＤＩとの異性体混合物
または殊に全重量に対して２８〜２２重量％のＮＣＯ含
量を有しかつ６２〜６０００の分子量、有利に１３４〜
４２００の分子量を有するジオール、オキシアルキレン
グリコールおよび／またはポリオキシアルキレングリコ
ールをトリレンジイソシアネート、４，４´−ＭＤＩ、
ＭＤＩ異性体混合物および／または粗製ＭＤＩと、例え
ば２０〜１１０℃、有利に５０〜９０℃の温度で反応さ
せることによって得られる粗製ＭＤＩから得られたもの
（但し、個々に使用することもできるし、混合物として
使用することもできるオキシアルキレングリコールおよ
びポリオキシアルキレングリコールの詳細な例は、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリ
コールであるものとする）、カルボジイミド基および／
またはイソシアヌレート基を有する、例えばＭＤＩ異性
体および／またはトリレンジイソシアネートを基礎とす
るポリイソシアネートを３５〜１４重量％、有利に３４
〜２２重量％含有する擬似プレポリマーである。
有機ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネー
トの化学反応によって得られた生成物も適当である。詳
細な例は、エステル基、尿素基、ビウレット基、アロフ
ァネート基、イソシアヌレート基および有利にカルボジ
イミド基、ウレトンイミン基および／またはウレタン基
を有するジイソシアネートおよび／またはポリイソシア
ネートである。適当な化合物の例は、ウレタン基を有し
かつＮＣＯ１４〜２．８重量％、有利に１２〜３．５重
量％を含有するプレポリマーであるか、或いはＮＣＯ、
ウレタン基により変性されかつ殊に３４〜２８重量％の
ＮＣＯ含量を有するトリレンジイソシアネートから得ら
れたポリイソシアネート、ならびに４，４´−ＭＤＩ、
４，４´−ＭＤＩと２，４´−ＭＤＩとの異性体混合物
または殊に全重量に対して２８〜２２重量％のＮＣＯ含
量を有しかつ６２〜６０００の分子量、有利に１３４〜
４２００の分子量を有するジオール、オキシアルキレン
グリコールおよび／またはポリオキシアルキレングリコ
ールをトリレンジイソシアネート、４，４´−ＭＤＩ、
ＭＤＩ異性体混合物および／または粗製ＭＤＩと、例え
ば２０〜１１０℃、有利に５０〜９０℃の温度で反応さ
せることによって得られる粗製ＭＤＩから得られたもの
（但し、個々に使用することもできるし、混合物として
使用することもできるオキシアルキレングリコールおよ
びポリオキシアルキレングリコールの詳細な例は、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリ
コールであるものとする）、カルボジイミド基および／
またはイソシアヌレート基を有する、例えばＭＤＩ異性
体および／またはトリレンジイソシアネートを基礎とす
るポリイソシアネートを３５〜１４重量％、有利に３４
〜２２重量％含有する擬似プレポリマーである。
【００４６】しかし、４，４´−ＭＤＩと２，４´−Ｍ
ＤＩとの混合物、全重量に対してＭＤＩ少なくとも３５
重量％含有する粗製ＭＤＩ、４，４´−ＭＤＩと２，４
´−ＭＤＩとの混合物および２，４−ＴＤＩと２，６−
ＴＤＩとの混合物、粗製ＭＤＩと、２，４−ＴＤＩおよ
び２，６−ＴＤＩの混合物との混合物、ウレタン基を有
し、全重量に対してＮＣＯ２８〜１４％を含有し、かつ
ＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩを基礎とするポリイソ
シアネート混合物は、特に成果を収めることが証明さ
れ、したがって好ましい。
ＤＩとの混合物、全重量に対してＭＤＩ少なくとも３５
重量％含有する粗製ＭＤＩ、４，４´−ＭＤＩと２，４
´−ＭＤＩとの混合物および２，４−ＴＤＩと２，６−
ＴＤＩとの混合物、粗製ＭＤＩと、２，４−ＴＤＩおよ
び２，６−ＴＤＩの混合物との混合物、ウレタン基を有
し、全重量に対してＮＣＯ２８〜１４％を含有し、かつ
ＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩを基礎とするポリイソ
シアネート混合物は、特に成果を収めることが証明さ
れ、したがって好ましい。
【００４７】高反応性ポリオキシアルキレン−ポリオー
ル、（ａｉ）と（ａｉｉ）とのポリオキシアルキレン−
ポリオール混合物または有利に（ａｉ）または（ａｉ）
および（ａｉｉ）、発泡剤としての水（ｅ）および必要
に応じて連鎖延長剤（ｂ）の混合物と、有機ポリイソシ
アネートおよび／または変性ポリイソシアネート（ｃ）
との反応を促進させるために、相乗触媒（ｄ）は、付加
的に反応混合物中に装入することができる。この目的に
著しく適している化合物は、金属塩、例えば塩化鉄（Ｉ
Ｉ）、塩化亜鉛、オクタン酸鉛、ならびに有利に錫塩、
例えばジオクタン酸錫、ジエチルヘキサン酸錫およびジ
ブチル錫ジラウレートであり、これは、通常、ポリオキ
シアルキレン−ポリオールまたはポリオキシアルキレン
−ポリオール混合物（ａ）の重量に対して０．０１〜
０．５重量％、有利に０．０３〜０．２５重量％の量で
使用される。
ル、（ａｉ）と（ａｉｉ）とのポリオキシアルキレン−
ポリオール混合物または有利に（ａｉ）または（ａｉ）
および（ａｉｉ）、発泡剤としての水（ｅ）および必要
に応じて連鎖延長剤（ｂ）の混合物と、有機ポリイソシ
アネートおよび／または変性ポリイソシアネート（ｃ）
との反応を促進させるために、相乗触媒（ｄ）は、付加
的に反応混合物中に装入することができる。この目的に
著しく適している化合物は、金属塩、例えば塩化鉄（Ｉ
Ｉ）、塩化亜鉛、オクタン酸鉛、ならびに有利に錫塩、
例えばジオクタン酸錫、ジエチルヘキサン酸錫およびジ
ブチル錫ジラウレートであり、これは、通常、ポリオキ
シアルキレン−ポリオールまたはポリオキシアルキレン
−ポリオール混合物（ａ）の重量に対して０．０１〜
０．５重量％、有利に０．０３〜０．２５重量％の量で
使用される。
【００４８】気泡質ポリイソシアネート重付加生成物、
有利に軟質ＰＵフォームの製造に使用することができる
発泡剤（ｅ）は、水を包含し、これは、イソシアネート
基と反応し、二酸化酸素を形成させる。有利に使用され
る水の量は、ポリオキシアルキレン−ポリオールまたは
ポリオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）１００
重量部に対して０．１〜８重量部、有利に１．５〜５．
０重量部、殊に２．５〜３．５重量部である。
有利に軟質ＰＵフォームの製造に使用することができる
発泡剤（ｅ）は、水を包含し、これは、イソシアネート
基と反応し、二酸化酸素を形成させる。有利に使用され
る水の量は、ポリオキシアルキレン−ポリオールまたは
ポリオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）１００
重量部に対して０．１〜８重量部、有利に１．５〜５．
０重量部、殊に２．５〜３．５重量部である。
【００４９】また、水との混合物中の物理的発泡剤を使
用することもできる。変性されたかまたは変性されてい
ない有機ポリイソシアネート（ｃ）に対して不活性であ
りかつ大気圧で１００℃より低い、有利に５０℃より低
い、殊に−５０℃〜３０℃の沸点を有し、したがって発
熱重付加反応の影響下で蒸発する液体は、適当である。
この型の好ましい液体の例は、炭化水素、例えばｎ−ペ
ンタンおよびイソペンタン、有利にｎ−ペンタンとイソ
ペンタンとの工業用混合物、ｎ−ブタンおよびイソブタ
ン、ならびにプロパン、エーテル、例えばフラン、ジメ
チルエーテルおよびジエチルエーテル、ケトン、例えば
アセトンおよびメチルエチルケトン、アルキルカルボキ
シレート、例えば蟻酸メチル、蓚酸ジメチルおよび酢酸
エチル、ならびにハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチ
レン、ジクロロモノフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、ジフルオロクロロメタン、トリフルオロメタン、ジ
フルオロエタン、テトラフルオロエタン、ヘプタフルオ
ロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン
（１４２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン
（１４２ｂ）および１−クロロ−１，２−ジフルオロエ
タン（１４２ａ）である。また、これら低沸点液体の互
いの混合物、例えばジフルオロクロロメタンと１４２ｂ
との混合物および／またはジフルオロクロロメタンおよ
び１４２ｂと、他の置換または非置換炭化水素との混合
物を使用することもできる。他の適当な発泡剤は、有機
カルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、蓚酸、ルシノール酸お
よびカルボキシル基を有する化合物である。
用することもできる。変性されたかまたは変性されてい
ない有機ポリイソシアネート（ｃ）に対して不活性であ
りかつ大気圧で１００℃より低い、有利に５０℃より低
い、殊に−５０℃〜３０℃の沸点を有し、したがって発
熱重付加反応の影響下で蒸発する液体は、適当である。
この型の好ましい液体の例は、炭化水素、例えばｎ−ペ
ンタンおよびイソペンタン、有利にｎ−ペンタンとイソ
ペンタンとの工業用混合物、ｎ−ブタンおよびイソブタ
ン、ならびにプロパン、エーテル、例えばフラン、ジメ
チルエーテルおよびジエチルエーテル、ケトン、例えば
アセトンおよびメチルエチルケトン、アルキルカルボキ
シレート、例えば蟻酸メチル、蓚酸ジメチルおよび酢酸
エチル、ならびにハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチ
レン、ジクロロモノフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、ジフルオロクロロメタン、トリフルオロメタン、ジ
フルオロエタン、テトラフルオロエタン、ヘプタフルオ
ロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン
（１４２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン
（１４２ｂ）および１−クロロ−１，２−ジフルオロエ
タン（１４２ａ）である。また、これら低沸点液体の互
いの混合物、例えばジフルオロクロロメタンと１４２ｂ
との混合物および／またはジフルオロクロロメタンおよ
び１４２ｂと、他の置換または非置換炭化水素との混合
物を使用することもできる。他の適当な発泡剤は、有機
カルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、蓚酸、ルシノール酸お
よびカルボキシル基を有する化合物である。
【００５０】水以外に必要とされる物理的発泡剤の量
は、簡単な方法で望ましいフォーム密度に依存して定め
ることができ、かつポリオキシアルキレン−ポリオール
またはポリオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）
１００重量部に対してほぼ０〜２５重量％、有利に０〜
１５重量％である。変性されたかまたは変性されていな
いポリイソシアネート（ｃ）を不活性の物理的発泡剤と
混合し、こうして粘度を減少させることは、有利であ
る。
は、簡単な方法で望ましいフォーム密度に依存して定め
ることができ、かつポリオキシアルキレン−ポリオール
またはポリオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）
１００重量部に対してほぼ０〜２５重量％、有利に０〜
１５重量％である。変性されたかまたは変性されていな
いポリイソシアネート（ｃ）を不活性の物理的発泡剤と
混合し、こうして粘度を減少させることは、有利であ
る。
【００５１】また、ポリイソシアネート重付加生成物、
有利に軟質ＰＵフォームの製造のために、必要に応じ
て、助剤および／または添化剤（ｆ）を反応混合物中に
装入することもできる。挙げることができる例は、界面
活性剤、フォーム安定剤、気泡調整剤、充填剤、染料、
顔料、防炎剤、加水分解保護剤ならびに制カビ剤および
制細菌剤である。
有利に軟質ＰＵフォームの製造のために、必要に応じ
て、助剤および／または添化剤（ｆ）を反応混合物中に
装入することもできる。挙げることができる例は、界面
活性剤、フォーム安定剤、気泡調整剤、充填剤、染料、
顔料、防炎剤、加水分解保護剤ならびに制カビ剤および
制細菌剤である。
【００５２】適当な界面活性剤の例は、出発物質の均質
化を支持するのに役立ちかつ気泡構造を調整するのにも
適当である化合物である。挙げることができる例は、乳
化剤、例えばヒマシ油スルフェートのナトリウム塩また
は脂肪酸のナトリウム塩および脂肪酸とアミンとの塩、
例えばジエチルアンモニウムオレエート、ジエタノール
アンモニウムステアレートおよびジエタノールアンモニ
ウムリシノレエート、スルホン酸の塩、例えばドデシル
ベンゼンジスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホ
ン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩；フォーム安定剤、例えばシロキサン−オキシ
アルキレン共重合体および他のオルガノポリシロキサ
ン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル
化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステルま
たはリシノール酸エステル、ロート油および落花生油、
ならびに気泡調整剤、例えばパラフィン、脂肪アルコー
ルおよびジメチルポリシロキシサンである。また、乳化
作用を改善するために、気泡構造も適当でありおよび／
またはフォームを安定させるために、ポリオキシアルキ
レン基およびフルオロアルカン基を側基として有するオ
リゴマーポリアクリレートも適当である。界面活性剤
は、通常、ポリオキシアルキレン−ポリオールまたはポ
リオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）１００重
量部に対して０．０１〜５重量部の量で使用される。
化を支持するのに役立ちかつ気泡構造を調整するのにも
適当である化合物である。挙げることができる例は、乳
化剤、例えばヒマシ油スルフェートのナトリウム塩また
は脂肪酸のナトリウム塩および脂肪酸とアミンとの塩、
例えばジエチルアンモニウムオレエート、ジエタノール
アンモニウムステアレートおよびジエタノールアンモニ
ウムリシノレエート、スルホン酸の塩、例えばドデシル
ベンゼンジスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホ
ン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩；フォーム安定剤、例えばシロキサン−オキシ
アルキレン共重合体および他のオルガノポリシロキサ
ン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル
化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステルま
たはリシノール酸エステル、ロート油および落花生油、
ならびに気泡調整剤、例えばパラフィン、脂肪アルコー
ルおよびジメチルポリシロキシサンである。また、乳化
作用を改善するために、気泡構造も適当でありおよび／
またはフォームを安定させるために、ポリオキシアルキ
レン基およびフルオロアルカン基を側基として有するオ
リゴマーポリアクリレートも適当である。界面活性剤
は、通常、ポリオキシアルキレン−ポリオールまたはポ
リオキシアルキレン−ポリオール混合物（ａ）１００重
量部に対して０．０１〜５重量部の量で使用される。
【００５３】本発明の目的のためには、充填剤、殊に補
強充填剤は、常用の有機充填剤および無機充填剤、補強
剤、増量剤、ペイント中の摩耗挙動を改善するための薬
剤、塗料等を意味する。挙げることができる詳細な例
は、無機充填剤、珪酸塩鉱物、例えば葉珪酸塩、例えば
アンチゴライト、蛇紋石、ホーンブレンド、アンフィボ
ール、クリソタイル（chrisotile）、ゼオライトおよび
タルク；金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウ
ム、珪酸アルミニウム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属
塩、例えば白亜、長石および無機顔料、例えば硫化カド
ミウム、硫化亜鉛およびガラス玉である。適当な有機充
填剤の例は、カーボンブラック、メラミン、コロホニ
ー、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフト重合体で
ある。
強充填剤は、常用の有機充填剤および無機充填剤、補強
剤、増量剤、ペイント中の摩耗挙動を改善するための薬
剤、塗料等を意味する。挙げることができる詳細な例
は、無機充填剤、珪酸塩鉱物、例えば葉珪酸塩、例えば
アンチゴライト、蛇紋石、ホーンブレンド、アンフィボ
ール、クリソタイル（chrisotile）、ゼオライトおよび
タルク；金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウ
ム、珪酸アルミニウム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属
塩、例えば白亜、長石および無機顔料、例えば硫化カド
ミウム、硫化亜鉛およびガラス玉である。適当な有機充
填剤の例は、カーボンブラック、メラミン、コロホニ
ー、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフト重合体で
ある。
【００５４】無機充填剤および有機充填剤は、個々に使
用することもできるし、混合物として使用することもで
き、かつ有利に成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して０．
５〜５０重量％、有利に１〜４０重量％の量で反応混合
物中に装入される。
用することもできるし、混合物として使用することもで
き、かつ有利に成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して０．
５〜５０重量％、有利に１〜４０重量％の量で反応混合
物中に装入される。
【００５５】適当な防炎剤の例は、トリクレシルホスフ
ェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス
（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス
（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびテト
ラキス（２−クロロエチル）エチレンジホスフェートで
ある。
ェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス
（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス
（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびテト
ラキス（２−クロロエチル）エチレンジホスフェートで
ある。
【００５６】上記のハロゲン置換されたホスフェート以
外に、無機防炎剤、例えば赤燐、酸化アルミニウム水和
物、三酸化アンチモン、酸化砒素、アンモニムポリホス
フェートおよび硫酸カルシウムまたはシアヌル酸誘導
体、例えばメラミン、または少なくとも２つの防炎剤の
混合物、例えばアンモニウムポリホスフェートおよびメ
ラミン、ならびに必要に応じて本発明により得られたポ
リイソシアネート重付加生成物、有利に軟質ＰＵフォー
ムを防炎化するための澱粉を使用することができる。一
般に、成分（ａ）〜（ｃ）１００重量部当たり防炎剤ま
たは防炎剤混合物５〜５０重量部、有利に５〜２５重量
部を使用することは有利であることが証明された。
外に、無機防炎剤、例えば赤燐、酸化アルミニウム水和
物、三酸化アンチモン、酸化砒素、アンモニムポリホス
フェートおよび硫酸カルシウムまたはシアヌル酸誘導
体、例えばメラミン、または少なくとも２つの防炎剤の
混合物、例えばアンモニウムポリホスフェートおよびメ
ラミン、ならびに必要に応じて本発明により得られたポ
リイソシアネート重付加生成物、有利に軟質ＰＵフォー
ムを防炎化するための澱粉を使用することができる。一
般に、成分（ａ）〜（ｃ）１００重量部当たり防炎剤ま
たは防炎剤混合物５〜５０重量部、有利に５〜２５重量
部を使用することは有利であることが証明された。
【００５７】更に、上記した他の常用の助剤および添化
剤についての詳細は、専門文献、例えばJ.H. Saunders
およびK.C. Frisch, High Polymers，第XVI 巻，Polyur
ethanes ，第１部および第２部，Interscience Publish
ers ，それぞれ１９６２および１９６４またはKunststo
ff-Handbuch, Polyurethane,第VII 巻，Carl-Hanser-Ve
rlag，Munich，Vienna，第１版および第２版，１９６６
および１９８３に記載されている。
剤についての詳細は、専門文献、例えばJ.H. Saunders
およびK.C. Frisch, High Polymers，第XVI 巻，Polyur
ethanes ，第１部および第２部，Interscience Publish
ers ，それぞれ１９６２および１９６４またはKunststo
ff-Handbuch, Polyurethane,第VII 巻，Carl-Hanser-Ve
rlag，Munich，Vienna，第１版および第２版，１９６６
および１９８３に記載されている。
【００５８】ポリイソシアネート重付加生成物、有利に
軟質ＰＵフォームの製造のために、変性されたかまたは
変性されていない有機ポリイソシアネート（ｃ）、ポリ
オキシアルキレン−ポリオールまたはポリオキシアルキ
レン−ポリオール混合物（ａ）および必要に応じて連鎖
延長剤（ｂ）は、０〜１００℃、有利に１５〜８０℃
で、場合による触媒（ｄ）、場合による発泡剤（ｅ）お
よび場合による助剤および／または添化剤（ｆ）の存在
下に、ＮＣＯ基１個当たり反応性水素原子０．５〜２、
有利に０．８〜１．３、殊に約１が出発成分（ａ）およ
び必要に応じて（ｂ）に結合されているような混合比で
反応されている。水の当量と、ＮＣＯ基の当量との間の
モル比は、有利に０．５〜５：１、有利に０．７〜０．
９５：１、殊に０．７５〜０．８５：１である。イソシ
アヌレート基を有するポリイソシアネート重付加生成物
ＷＰ得るために、ＮＣＯ基と反応性水素原子との間の比
は、有利に２〜２５：１、有利に２〜１０：１である。
軟質ＰＵフォームの製造のために、変性されたかまたは
変性されていない有機ポリイソシアネート（ｃ）、ポリ
オキシアルキレン−ポリオールまたはポリオキシアルキ
レン−ポリオール混合物（ａ）および必要に応じて連鎖
延長剤（ｂ）は、０〜１００℃、有利に１５〜８０℃
で、場合による触媒（ｄ）、場合による発泡剤（ｅ）お
よび場合による助剤および／または添化剤（ｆ）の存在
下に、ＮＣＯ基１個当たり反応性水素原子０．５〜２、
有利に０．８〜１．３、殊に約１が出発成分（ａ）およ
び必要に応じて（ｂ）に結合されているような混合比で
反応されている。水の当量と、ＮＣＯ基の当量との間の
モル比は、有利に０．５〜５：１、有利に０．７〜０．
９５：１、殊に０．７５〜０．８５：１である。イソシ
アヌレート基を有するポリイソシアネート重付加生成物
ＷＰ得るために、ＮＣＯ基と反応性水素原子との間の比
は、有利に２〜２５：１、有利に２〜１０：１である。
【００５９】ポリイソシアネート重付加生成物、有利に
軟質ＰＵフォームは、有利にワンショット法で、２つの
成分ＡおよびＢを混合することによって得られ、この場
合出発物質（ａ）、（ｄ）、（ｅ）および必要に応じて
（ｂ）および（ｆ）は、組み合わされて成分Ａを形成
し、かつ出発物質（ｃ）は、必要に応じて（ｆ）および
不活性の物理的発泡剤と混合して成分Ｂとして使用され
る。成分ＡおよびＢは、ポリイソシアネート重付加生成
物、有利に軟質ＰＵフォームの製造前に、強力に混合す
ることのみが必要とされる。反応混合物は、開放された
かまたは閉鎖された金型中で発泡させかつ硬化させるこ
とができるかまたは圧縮成形品に変換させることができ
る。
軟質ＰＵフォームは、有利にワンショット法で、２つの
成分ＡおよびＢを混合することによって得られ、この場
合出発物質（ａ）、（ｄ）、（ｅ）および必要に応じて
（ｂ）および（ｆ）は、組み合わされて成分Ａを形成
し、かつ出発物質（ｃ）は、必要に応じて（ｆ）および
不活性の物理的発泡剤と混合して成分Ｂとして使用され
る。成分ＡおよびＢは、ポリイソシアネート重付加生成
物、有利に軟質ＰＵフォームの製造前に、強力に混合す
ることのみが必要とされる。反応混合物は、開放された
かまたは閉鎖された金型中で発泡させかつ硬化させるこ
とができるかまたは圧縮成形品に変換させることができ
る。
【００６０】本発明による方法は、特に軟質フォーム成
形品の製造に特に好適である。この終了時に、反応混合
物は、有利に金属製の加熱可能な金型中に１５〜８０
℃、有利に３０〜６５℃で装入される。金型温度は、通
常、２０〜９０℃、有利に３５〜７０℃である。反応混
合物は、閉鎖された金型中で圧縮により、例えば１．１
〜８、有利に２〜６、殊に２．２〜４の圧縮度で硬化さ
せることができる。
形品の製造に特に好適である。この終了時に、反応混合
物は、有利に金属製の加熱可能な金型中に１５〜８０
℃、有利に３０〜６５℃で装入される。金型温度は、通
常、２０〜９０℃、有利に３５〜７０℃である。反応混
合物は、閉鎖された金型中で圧縮により、例えば１．１
〜８、有利に２〜６、殊に２．２〜４の圧縮度で硬化さ
せることができる。
【００６１】本発明による高反応性ポリオキシアルキレ
ン−ポリオール（ａｉ）または（ａｉ）と常用のポリオ
キシアルキレン−ポリオール（ａｉｉ）から得られたポ
リイソシアネート重付加生成物の気泡質または圧縮成形
品は、容易に離型可能であり、改善された表面を有し、
かつ全く臭気の問題を有しない。圧縮成形品は、常用の
ポリオキシアルキレン−ポリオールから得られた製品よ
りも低いショアー硬度を有する。気泡質ＰＵエラストマ
ーおよびＰＵフォーム、有利に軟質ＰＵフォームは、気
泡ガスとしてのクロロフルオロカーボンを全く含有しな
い。
ン−ポリオール（ａｉ）または（ａｉ）と常用のポリオ
キシアルキレン−ポリオール（ａｉｉ）から得られたポ
リイソシアネート重付加生成物の気泡質または圧縮成形
品は、容易に離型可能であり、改善された表面を有し、
かつ全く臭気の問題を有しない。圧縮成形品は、常用の
ポリオキシアルキレン−ポリオールから得られた製品よ
りも低いショアー硬度を有する。気泡質ＰＵエラストマ
ーおよびＰＵフォーム、有利に軟質ＰＵフォームは、気
泡ガスとしてのクロロフルオロカーボンを全く含有しな
い。
【００６２】気泡質ＰＵエラストマーは、約０．７６〜
１．０ｇ／ｃｍ3 、有利に０．９〜１，０ｇ／ｃｍ3 の
密度を有し、この場合充填剤含有生成物の密度は、例え
ば１．４ｇ．ｃｍ3 までの高い値を達成することができ
る。この型の気泡質エラストマーから得られた成形品
は、自動車工業で、例えば安全枕、外部材、例えば後部
スポイラーおよびバンパーならびに内部パネル、ならび
に靴底として使用される。
１．０ｇ／ｃｍ3 、有利に０．９〜１，０ｇ／ｃｍ3 の
密度を有し、この場合充填剤含有生成物の密度は、例え
ば１．４ｇ．ｃｍ3 までの高い値を達成することができ
る。この型の気泡質エラストマーから得られた成形品
は、自動車工業で、例えば安全枕、外部材、例えば後部
スポイラーおよびバンパーならびに内部パネル、ならび
に靴底として使用される。
【００６３】製造された硬質、半硬質および有利に軟質
の可撓性ＰＵフォームならびに相応する構造用フォーム
は、０．０２〜０．７５ｇ／ｃｍ3 の密度を有し、この
場合フォームの密度は、有利に０．０２５〜０．２４ｇ
／ｃｍ3 、殊に０．０３〜０．１ｇ／ｃｍ3 であり、か
つ構造用フォームの密度は、有利に０．０８〜０．７５
ｇ／ｃｍ3 、殊に０．２４〜０．６ｇ／ｃｍ3 である。
フォームおよび構造用フォームは、特に例えば車両工
業、例えば自動車工業、航空機工業および船舶工業、家
具工業およびスポーツ用品工業、例えばクッション材
料、住宅用部材、スキー靴内部材、スキーの心材に使用
される。これらフォームおよび構造用フォームは、構造
分野および冷凍分野における絶縁材料として、例えばサ
ンドイッチ部材の中間層として特に適当であるかまたは
フォーム充填冷蔵庫およびフリーザーハウジングに特に
適当である。
の可撓性ＰＵフォームならびに相応する構造用フォーム
は、０．０２〜０．７５ｇ／ｃｍ3 の密度を有し、この
場合フォームの密度は、有利に０．０２５〜０．２４ｇ
／ｃｍ3 、殊に０．０３〜０．１ｇ／ｃｍ3 であり、か
つ構造用フォームの密度は、有利に０．０８〜０．７５
ｇ／ｃｍ3 、殊に０．２４〜０．６ｇ／ｃｍ3 である。
フォームおよび構造用フォームは、特に例えば車両工
業、例えば自動車工業、航空機工業および船舶工業、家
具工業およびスポーツ用品工業、例えばクッション材
料、住宅用部材、スキー靴内部材、スキーの心材に使用
される。これらフォームおよび構造用フォームは、構造
分野および冷凍分野における絶縁材料として、例えばサ
ンドイッチ部材の中間層として特に適当であるかまたは
フォーム充填冷蔵庫およびフリーザーハウジングに特に
適当である。
【００６４】
【実施例】ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン
−ポリオールの製造 実施例１ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンにより開
始されたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
ポリオールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１３８ｇ
を１０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気
下に１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキ
シド１５７ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシド
の反応が完結されかつ第一アミノ基が飽和された際に、
濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３４．８ｇを添
加し、アルコキシドを１ミリバールの減圧下に１０５℃
で２時間形成させた。
−ポリオールの製造 実施例１ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンにより開
始されたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
ポリオールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１３８ｇ
を１０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気
下に１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキ
シド１５７ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシド
の反応が完結されかつ第一アミノ基が飽和された際に、
濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３４．８ｇを添
加し、アルコキシドを１ミリバールの減圧下に１０５℃
で２時間形成させた。
【００６５】その後に、１，２−プロピレンオキシド３
９５７ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン９７１ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１０５℃および１
ミリバールで脱ガス化した。
９５７ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン９７１ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１０５℃および１
ミリバールで脱ガス化した。
【００６６】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００６７】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約３１２０の分子量に相応
する３６のヒドロキシル価、２５℃で５２０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１１．５のｐＨおよび０．０１重量％の残留含
水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約３１２０の分子量に相応
する３６のヒドロキシル価、２５℃で５２０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１１．５のｐＨおよび０．０１重量％の残留含
水量を有していた。
【００６８】実施例２ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミンにより開始
されたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポ
リオールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン８９ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
９０ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反応
が完結されかつ第一アミノ基が飽和された際に、濃度４
５重量％の水酸化カリウム水溶液２０ｇを添加し、アル
コキシドを１ミリバールの減圧下に１０５℃で２時間形
成させた。
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミンにより開始
されたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポ
リオールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン８９ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
９０ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反応
が完結されかつ第一アミノ基が飽和された際に、濃度４
５重量％の水酸化カリウム水溶液２０ｇを添加し、アル
コキシドを１ミリバールの減圧下に１０５℃で２時間形
成させた。
【００６９】その後に、１，２−プロピレンオキシド２
２４６ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン５５４ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１０５℃および１
ミリバールで脱ガス化した。
２４６ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン５５４ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１０５℃および１
ミリバールで脱ガス化した。
【００７０】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム１２０ｇおよび水４０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム１２０ｇおよび水４０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００７１】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約３４００の分子量に相応
する３３のヒドロキシル価、２５℃で６７０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１０．７のｐＨおよび０．０２重量％の残留含
水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約３４００の分子量に相応
する３３のヒドロキシル価、２５℃で６７０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１０．７のｐＨおよび０．０２重量％の残留含
水量を有していた。
【００７２】実施例３ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始さ
れたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリ
オールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１１４ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
１２５ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反
応が完結されかつ第一アミノ基および第二アミノ基が飽
和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液
３３．１ｇを添加し、アルコキシドを１ミリバールの減
圧下に１０５℃で２時間形成させた。
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、
Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始さ
れたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリ
オールの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１１４ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
１２５ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反
応が完結されかつ第一アミノ基および第二アミノ基が飽
和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液
３３．１ｇを添加し、アルコキシドを１ミリバールの減
圧下に１０５℃で２時間形成させた。
【００７３】その後に、１，２−プロピレンオキシド４
１４０ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン１１５９ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しなが
ら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を
残留する酸化エチレンを除去するために１ミリバールお
よび１０５℃で３０分間脱ガス化した。
１４０ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン１１５９ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しなが
ら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を
残留する酸化エチレンを除去するために１ミリバールお
よび１０５℃で３０分間脱ガス化した。
【００７４】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００７５】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約５７００の分子量に相応
する２９．５のヒドロキシル価、２５℃で１２１０ｍＰ
ａ．ｓの粘度、１１．３のｐＨおよび０．０３重量％の
残留含水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約５７００の分子量に相応
する２９．５のヒドロキシル価、２５℃で１２１０ｍＰ
ａ．ｓの粘度、１１．３のｐＨおよび０．０３重量％の
残留含水量を有していた。
【００７６】実施例４ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、Ｎ，
Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始された
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１０３ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
１１３ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反
応が完結されかつ第一アミノ基および第二アミノ基が飽
和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液
３７．４ｇを添加し、アルコキシドを１ミリバールの減
圧下に１０５℃で２時間形成させた。
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、Ｎ，
Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始された
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１０３ｇを１
０リットルの撹拌型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に
１０５℃に昇温させ、かつ１，２−プロピレンオキシド
１１３ｇを添加した。１，２−プロピレンオキシドの反
応が完結されかつ第一アミノ基および第二アミノ基が飽
和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液
３７．４ｇを添加し、アルコキシドを１ミリバールの減
圧下に１０５℃で２時間形成させた。
【００７７】その後に、１，２−プロピレンオキシド５
１１０ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン２８０ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１ミリバールおよ
び１０５℃で脱ガス化した。
１１０ｇを１０５℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１０５℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン２８０ｇを１０５℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１ミリバールおよ
び１０５℃で脱ガス化した。
【００７８】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００７９】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約５８００の分子量に相応
する２９のヒドロキシル価、２５℃で１１００ｍＰａ．
ｓの粘度、１０．７のｐＨおよび０．０２重量％の残留
含水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約５８００の分子量に相応
する２９のヒドロキシル価、２５℃で１１００ｍＰａ．
ｓの粘度、１０．７のｐＨおよび０．０２重量％の残留
含水量を有していた。
【００８０】実施例５ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、Ｎ，
Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始された
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルの製造 本方法は、実施例４の場合と同様に実施したが、しかし
出発物質は、次の量で使用された： Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１５５．０
ｇ、 １，２−プロピレンオキシド１７４．０ｇ、 濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．５ｇ １，２−プロピレンオキシド５０００．０ｇおよび酸化
エチレン２８０．０ｇ。
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、Ｎ，
Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンにより開始された
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ルの製造 本方法は、実施例４の場合と同様に実施したが、しかし
出発物質は、次の量で使用された： Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン１５５．０
ｇ、 １，２−プロピレンオキシド１７４．０ｇ、 濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．５ｇ １，２−プロピレンオキシド５０００．０ｇおよび酸化
エチレン２８０．０ｇ。
【００８１】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約４４３０の分子量に相応
する３８のヒドロキシル価、２５℃で８００ｍＰａ．ｓ
の粘度、１１．２のｐＨおよび０．０２重量％の残留含
水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約４４３０の分子量に相応
する３８のヒドロキシル価、２５℃で８００ｍＰａ．ｓ
の粘度、１１．２のｐＨおよび０．０２重量％の残留含
水量を有していた。
【００８２】比較例Ｉ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、ピ
ペラジンにより開始されたポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレン−ポリオールの製造 ピペラジン８４３ｇを６６リットルの撹拌型オートクレ
ーブ中で窒素雰囲気下に１００℃に昇温させ、かつ１，
２−プロピレンオキシド６５４ｇを添加した。１，２−
プロピレンオキシドの反応が完結されかつ第一アミノ基
が飽和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水
溶液４１６ｇを添加し、アルコキシドを１０ミリバール
の減圧下に１００℃で３時間形成させた。
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、ピ
ペラジンにより開始されたポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレン−ポリオールの製造 ピペラジン８４３ｇを６６リットルの撹拌型オートクレ
ーブ中で窒素雰囲気下に１００℃に昇温させ、かつ１，
２−プロピレンオキシド６５４ｇを添加した。１，２−
プロピレンオキシドの反応が完結されかつ第一アミノ基
が飽和された際に、濃度４５重量％の水酸化カリウム水
溶液４１６ｇを添加し、アルコキシドを１０ミリバール
の減圧下に１００℃で３時間形成させた。
【００８３】その後に、１，２−プロピレンオキシド３
０６７０ｇを１０７℃で８時間に亘って添加した。３時
間の反応完結段階の後に、混合物を１０ミリバールの減
圧下に１０７℃で３０分間脱ガス化し、撹拌型オートク
レーブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化
エチレン７８３０ｇを１０７℃で２時間に亘って計量し
ながら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合
物を残留する酸化エチレンを除去するために１０７℃お
よび１０ミリバールで脱ガス化した。
０６７０ｇを１０７℃で８時間に亘って添加した。３時
間の反応完結段階の後に、混合物を１０ミリバールの減
圧下に１０７℃で３０分間脱ガス化し、撹拌型オートク
レーブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化
エチレン７８３０ｇを１０７℃で２時間に亘って計量し
ながら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合
物を残留する酸化エチレンを除去するために１０７℃お
よび１０ミリバールで脱ガス化した。
【００８４】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約４１５０の分子量に相応
する２７のヒドロキシル価、２５℃で１０６０ｍＰａ．
ｓの粘度、２ｐｐｍの残留アルカリ金属含量（分光分析
により測定した）および０．０１５重量％の残留含水量
を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約４１５０の分子量に相応
する２７のヒドロキシル価、２５℃で１０６０ｍＰａ．
ｓの粘度、２ｐｐｍの残留アルカリ金属含量（分光分析
により測定した）および０．０１５重量％の残留含水量
を有していた。
【００８５】比較例ＩＩ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、ト
リエタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 トリエタノールアミン１１０ｇを１０リットルの撹拌型
オートクレーブ中で窒素雰囲気下に１０５℃に昇温さ
せ、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３３．１ｇ
を添加し、かつアルコキシドを１０ミリバールの減圧下
に９０℃で１時間形成させた。
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有する、ト
リエタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 トリエタノールアミン１１０ｇを１０リットルの撹拌型
オートクレーブ中で窒素雰囲気下に１０５℃に昇温さ
せ、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３３．１ｇ
を添加し、かつアルコキシドを１０ミリバールの減圧下
に９０℃で１時間形成させた。
【００８６】その後に、１，２−プロピレンオキシド４
２６９ｇを１１０℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１１０℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン１１５９ｇを１１０℃で２時間に亘って計量しなが
ら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を
残留する酸化エチレンを除去するために１１０℃および
１ミリバールで３０分間脱ガス化した。
２６９ｇを１１０℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１１０℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン１１５９ｇを１１０℃で２時間に亘って計量しなが
ら供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を
残留する酸化エチレンを除去するために１１０℃および
１ミリバールで３０分間脱ガス化した。
【００８７】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００８８】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約６０１０の分子量に相応
する２８のヒドロキシル価、２５℃で１１３０ｍＰａ．
ｓの粘度、１０．７のｐＨおよび０．０１重量％の残留
含水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約６０１０の分子量に相応
する２８のヒドロキシル価、２５℃で１１３０ｍＰａ．
ｓの粘度、１０．７のｐＨおよび０．０１重量％の残留
含水量を有していた。
【００８９】比較例ＩＩＩ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、トリ
エタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 トリエタノールアミン９９．４ｇを１０リットルの撹拌
型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に１０５℃に昇温さ
せ、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．４ｇ
を添加し、かつアルコキシドを１ミリバールの減圧下に
９０℃で１時間形成させた。
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、トリ
エタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 トリエタノールアミン９９．４ｇを１０リットルの撹拌
型オートクレーブ中で窒素雰囲気下に１０５℃に昇温さ
せ、濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．４ｇ
を添加し、かつアルコキシドを１ミリバールの減圧下に
９０℃で１時間形成させた。
【００９０】その後に、１，２−プロピレンオキシド５
２３０ｇを１１０℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１１０℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン２８１ｇを１１０℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１１０℃および１
ミリバールで３０分間脱ガス化した。
２３０ｇを１１０℃で６時間に亘って添加した。３時間
の反応完結段階の後に、混合物を１ミリバールの減圧下
に１１０℃で１５分間脱ガス化し、撹拌型オートクレー
ブを窒素で充填して２．５バールの圧力にし、酸化エチ
レン２８１ｇを１１０℃で２時間に亘って計量しながら
供給した。１時間の反応の完結時間の後に、混合物を残
留する酸化エチレンを除去するために１１０℃および１
ミリバールで３０分間脱ガス化した。
【００９１】触媒の除去のために、ポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールを合成珪酸マグネ
シウム２００ｇおよび水５０ｇと一緒に撹拌し、固体を
加圧濾過によって除去した。１００℃および１ミリバー
ルで２時間に亘っての蒸留による反応水のその後の除去
後、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１５００ｐｐｍを
安定化のためにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオールに添加した。
【００９２】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約６０１０の分子量に相応
する２８のヒドロキシル価、２５℃で１０９０ｍＰａ．
ｓの粘度、９．７のｐＨおよび０．０２５重量％の残留
含水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約６０１０の分子量に相応
する２８のヒドロキシル価、２５℃で１０９０ｍＰａ．
ｓの粘度、９．７のｐＨおよび０．０２５重量％の残留
含水量を有していた。
【００９３】比較例ＩＶ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、トリ
エタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 本方法は、比較例ＩＩＩの場合と同様に実施したが、し
かし出発物質は、次の量で使用された： トリエタノールアミン１４９．０ｇ、 濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．５ｇ、 １，２−プロピレンオキシド５１８０．０ｇおよび 酸化エチレン２８１．０ｇ。
量に対して酸化エチレン単位５重量％を含有する、トリ
エタノールアミンにより開始されたポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオールの製造 本方法は、比較例ＩＩＩの場合と同様に実施したが、し
かし出発物質は、次の量で使用された： トリエタノールアミン１４９．０ｇ、 濃度４５重量％の水酸化カリウム水溶液３７．５ｇ、 １，２−プロピレンオキシド５１８０．０ｇおよび 酸化エチレン２８１．０ｇ。
【００９４】得られたポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオールは、約４８００の分子量に相応
する３５のヒドロキシル価、２５℃で８３０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１０．０のｐＨおよび０．０３重量％の残留含
水量を有していた。
シエチレン−ポリオールは、約４８００の分子量に相応
する３５のヒドロキシル価、２５℃で８３０ｍＰａ．ｓ
の粘度、１０．０のｐＨおよび０．０３重量％の残留含
水量を有していた。
【００９５】比較例Ｖ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位１４重量％を含有しかつ６
２３０の分子量に相応する２７のヒドロキシル価、２５
℃で７００ｍＰａ．ｓの粘度、７．５のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、グリセロールにより
開始された市販のポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオール。
量に対して酸化エチレン単位１４重量％を含有しかつ６
２３０の分子量に相応する２７のヒドロキシル価、２５
℃で７００ｍＰａ．ｓの粘度、７．５のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、グリセロールにより
開始された市販のポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオール。
【００９６】比較例ＶＩ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位１４重量％を含有しかつ４
８１０の分子量に相応する３５のヒドロキシル価、２５
℃で８４０ｍＰａ．ｓの粘度、８．０のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、グリセロールにより
開始された市販のポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオール。
量に対して酸化エチレン単位１４重量％を含有しかつ４
８１０の分子量に相応する３５のヒドロキシル価、２５
℃で８４０ｍＰａ．ｓの粘度、８．０のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、グリセロールにより
開始された市販のポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオール。
【００９７】比較例ＶＩＩ 酸化エチレン末端ブロック中の酸化アルキレン単位の重
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有しかつ３
８７０の分子量に相応する２９のヒドロキシル価、２５
℃で８００ｍＰａ．ｓの粘度、８．５のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、１，３−プロピレン
グリコールにより開始された市販のポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオール。
量に対して酸化エチレン単位２１重量％を含有しかつ３
８７０の分子量に相応する２９のヒドロキシル価、２５
℃で８００ｍＰａ．ｓの粘度、８．５のｐＨおよび０．
０３重量％の残留含水量を有する、１，３−プロピレン
グリコールにより開始された市販のポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−ポリオール。
【００９８】実施例６および７ならびに比較例ＶＩＩＩ
およびＩＸ 半硬質の気泡質ポリイソシアネート重付加生成物の製
造。
およびＩＸ 半硬質の気泡質ポリイソシアネート重付加生成物の製
造。
【００９９】実施例１および２ならびに比較例Ｉおよび
ＶＩＩのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
ポリオールからＰＵ成形品を製造するために、次の系統
成分を使用した： 成分Ａ：下記のもの からなる混合物 実施例６ 実施例７ 比較例 比較例 VIII IX [重量部］ [重量部］ [重量部］［重量部］ ポリオキシプロピレン− ポリオキシエチレン− ポリオール 実施例１による 61.00 - - - 実施例２による - 61.00 - - 比較例Ｉによる - - 61.00 - 比較例VII による - - - 61.00 ヒドロキシル価３５ （分子量４８００）を 有する、グリセロールに より開始されたポリオキシ プロピレン−ポリオキシ エチレン（１４重量％）− ポリオール 27.00 27.00 27.00 27.00 １，４−ブタンジオール 10.00 10.00 10.00 10.00 エチレングリコール 0.70 0.70 0.70 0.70 水 0.35 0.35 0.35 0.35 ジブチル錫ジラウレート 0.02 0.02 0.02 0.02 ジアザビシクロ［２． ２．２］オクタン - - 0.2 0.4 成分Ｂ ４，４´−ＭＤＩをジプロピレングリコールおよび５０
０までの分子量を有するポリオキシプロピレングリコー
ルの混合物と反応させることによって得られた、２３．
０重量％のＮＣＯ基含量を有するウレタン基含有ポリイ
ソシアネート混合物 半硬質の気泡質ポリイソシアネート重付加生成物を得る
ために、成分ＡとＢを下記した量で２３℃で強力に混合
し、反応混合物を開放したカップまたは金型中に装入
し、そこで反応混合物を発泡させ、かつ硬化させた。
ＶＩＩのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
ポリオールからＰＵ成形品を製造するために、次の系統
成分を使用した： 成分Ａ：下記のもの からなる混合物 実施例６ 実施例７ 比較例 比較例 VIII IX [重量部］ [重量部］ [重量部］［重量部］ ポリオキシプロピレン− ポリオキシエチレン− ポリオール 実施例１による 61.00 - - - 実施例２による - 61.00 - - 比較例Ｉによる - - 61.00 - 比較例VII による - - - 61.00 ヒドロキシル価３５ （分子量４８００）を 有する、グリセロールに より開始されたポリオキシ プロピレン−ポリオキシ エチレン（１４重量％）− ポリオール 27.00 27.00 27.00 27.00 １，４−ブタンジオール 10.00 10.00 10.00 10.00 エチレングリコール 0.70 0.70 0.70 0.70 水 0.35 0.35 0.35 0.35 ジブチル錫ジラウレート 0.02 0.02 0.02 0.02 ジアザビシクロ［２． ２．２］オクタン - - 0.2 0.4 成分Ｂ ４，４´−ＭＤＩをジプロピレングリコールおよび５０
０までの分子量を有するポリオキシプロピレングリコー
ルの混合物と反応させることによって得られた、２３．
０重量％のＮＣＯ基含量を有するウレタン基含有ポリイ
ソシアネート混合物 半硬質の気泡質ポリイソシアネート重付加生成物を得る
ために、成分ＡとＢを下記した量で２３℃で強力に混合
し、反応混合物を開放したカップまたは金型中に装入
し、そこで反応混合物を発泡させ、かつ硬化させた。
【０１００】開始時間、硬化時間、立上り時間および自
由密度を測定するために、自由発泡させたカップフォー
ムを室温で製造した。ポリウレタン部分の座屈時間およ
び機械的性質を測定するために、反応混合物を、内部寸
法２０×２０×１ｃｍを有する金属製金型中に装入し、
５０℃で保持し、金型を閉鎖した。２分間の滞留時間の
後、ＰＵ成形品を取り出した。
由密度を測定するために、自由発泡させたカップフォー
ムを室温で製造した。ポリウレタン部分の座屈時間およ
び機械的性質を測定するために、反応混合物を、内部寸
法２０×２０×１ｃｍを有する金属製金型中に装入し、
５０℃で保持し、金型を閉鎖した。２分間の滞留時間の
後、ＰＵ成形品を取り出した。
【０１０１】実施例６ａ〜６ｅ 係数１００＝１００重量部での混合比 成分Ａ：成分Ｂ６２．３８重量部 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ 混合比１００： ５８ ６０ ６２ ６４ ６６ 開始時間（秒） １８ １８ １７ １７ １７ 硬化時間（秒） ２７ ２７ ２７ ２７ ２７ 立上り時間（秒） ４５ ４７ ４９ ５０ ５６ 自由密度（ｇ／ｌ） ２６５ ２３６ ２２１ ２００ １８５ 座屈時間（分） ＞８ ５．０ ４．０ ４．０ ４．０ シート重量（ｇ） ２５７ ２５８ ２５７ ２５０ ２４７ 引張強さ（Ｎ／ｍｍ2 ） １．６ ２．５ ３．７ ４．４ ４．４ 伸び（％） ７５ ２１０ ２９５ ３００ ２９０ 引裂強さ（Ｎ／ｍｍ） ５．３ ７．０ ７．２ ７．３ ６．６ 収縮（ｍｍ） −１ −１ −１．２ −１ ０．８ ショアー硬度Ａ ５９ ６２ ６１ ６０ ５６
【０１０２】実施例７ａ〜７ｅ 係数１００＝１００重量部での混合比 成分Ａ：成分Ｂ６２．３８重量部 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ 混合比１００： ５８ ６０ ６２ ６４ ６６ 開始時間（秒） １５ １４ １４ １６ １４ 硬化時間（秒） ２３ ２１ ２１ ２２ １９ 立上り時間（秒） ４６ ４５ ４４ ４９ ４８ 自由密度（ｇ／ｌ） ２６０ ２３３ ２１５ ２０７ １９５ 座屈時間（分） ４．８ ３．８ ４．０ ４．０ ３．５ シート重量（ｇ） ２４５ ２４６ ２４１ ２４１ ２３６ 引張強さ（Ｎ／ｍｍ2 ） １．９ ３．８ ４．０ ４．４ ４．２ 伸び（％） １５０ ３００ ２９０ ２９０ ２７０ 引裂強さ（Ｎ／ｍｍ） ５．８ ７．４ ７．１ ７．２ ６．６ 収縮（ｍｍ） −０．５ ０ ０ −０．５ −１ ショアー硬度Ａ ５６ ６０ ５８ ６０ ５８
【０１０３】比較例ＶＩＩＩａ〜ＶＩＩＩｅ 係数１００＝１００重量部での混合比 成分Ａ：成分Ｂ６２．２６重量部 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ 混合比１００： ５８ ６０ ６２ ６４ ６６ 開始時間（秒） １８ １８ １６ １７ １７ 硬化時間（秒） ２５ ２４ ２５ ２４ ２５ 立上り時間（秒） ４５ ４８ ４９ ５２ ５４ 自由密度（ｇ／ｌ） ２４２ ２２３ ２０１ １８２ − 座屈時間（分） ６．０ ４．５ ５．５ ７．０ ６．５ シート重量（ｇ） ２４２ ２３６ ２４１ ２４１ ２３９ 引張強さ（Ｎ／ｍｍ2 ） ３．６ ３．８ ３．２ ４．０ ３．６ 伸び（％） ３００ ２９０ ２４０ ２９０ ２７０ 引裂強さ（Ｎ／ｍｍ） ７．１ ７．０ ８．９ ８．２ ７．７ 収縮（ｍｍ） −０．８ −０．３ −０．５ −０．５ ０．０ ショアー硬度Ａ ６６ ６７ ６９ ７２ ６８
【０１０４】比較例ＩＸａ〜ＩＸｅ 係数１００＝１００重量部での混合比 成分Ａ：成分Ｂ６０．７４重量部 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ 混合比１００： ５７ ５９ ６１ ６３ ６５ 開始時間（秒） １５ １５ １７ １５ １６ 硬化時間（秒） ２０ ２０ ２２ ２１ ２１ 立上り時間（秒） ４３ ４４ ４７ ５０ ５４ 自由密度（ｇ／ｌ） ２７２ ２４４ ２３３ − １８７ 座屈時間（分） ３．５ ３．３ ３．５ ３．８ ３．５ シート重量（ｇ） ２４６ ２５２ ２４９ ２４５ ２３４ 引張強さ（Ｎ／ｍｍ2 ） ２．９ ４．７ ３．８ ４．７ ４．７ 伸び（％） ２３５ ３２０ ２５０ ２７０ ２６０ 引裂強さ（Ｎ／ｍｍ） ９．１ ８．６ ９．１ ６．２ ３．３ 収縮（ｍｍ） −１．０ −０．５ −０．８ −１．０ −１．０ ショアー硬度Ａ ６１ ６６ ６６ ６６ ６５
【０１０５】実施例８〜２３ 実施例３〜５により得られたポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレン−ポリオールからの軟質ＰＵフォーム
の製造 成分Ａ：以下のものからなる混合物 成分Ａ ポリオキシプロピレン− 水 添加剤 ポリオキシエチレン−ポリオール 以下の実施例 量 型 量 による ［重量部］ ［重量部］ ［重量部］ Ａ１ ３ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ Ａ２ ３ ９６．７ ３．３ − − Ａ３ ３ ９６．６ ３．３ Ｂ86802) ０．１ Ａ４ ３ ９６．５ ３．３ Ｂ8680 ０．２ Ａ５ ３ ９６．４ ３．３ Ｂ8680 ０．３ Ａ６ ３ ９６．４ ３．３ Ｂ8680 ０．２ Ａ７ ４ ９６．７ ３．３ − − Ａ８ ４ ９７．７ ２．３ − − Ａ９ ４ ９７．７ ２．３ − − Ａ１０ ４ ９６．７ ３．３ − − Ａ１１ ４ ８６．７ ３．３ Ｌｕ20403)１０ Ａ１２ ５ ９７．７ ２．３ − − Ａ１３ ５ ９６．７ ３．３ − − 添加剤：1) Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０００、ＢＡＳＦ社
の連続気泡発泡剤ポリオール2) Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８６８０、Ｇｏｌｄ
ｓｃｈｍｉｄｔ社（エッセン在）のシリコーン安定剤3) Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４０、ＢＡＳＦ社
の軟質ブロックフォームのポリエーテル−ポリオール 成分Ｂ： Ｂ１：ＮＣＯ含量３２．４重量およびＭＤＩ異性体含量
７４重量％を有する、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）との混合物。 Ｂ２：ＭＤＩ異性体含量３９．５重量％を有する粗製Ｍ
ＤＩをヒドロキシル価５５を有するポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−トリオールと反応させること
によって得られた、ＮＣＯ含量２６．３重量％を有する
ウレタン基含有ポリイソシアネート混合物。
リオキシエチレン−ポリオールからの軟質ＰＵフォーム
の製造 成分Ａ：以下のものからなる混合物 成分Ａ ポリオキシプロピレン− 水 添加剤 ポリオキシエチレン−ポリオール 以下の実施例 量 型 量 による ［重量部］ ［重量部］ ［重量部］ Ａ１ ３ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ Ａ２ ３ ９６．７ ３．３ − − Ａ３ ３ ９６．６ ３．３ Ｂ86802) ０．１ Ａ４ ３ ９６．５ ３．３ Ｂ8680 ０．２ Ａ５ ３ ９６．４ ３．３ Ｂ8680 ０．３ Ａ６ ３ ９６．４ ３．３ Ｂ8680 ０．２ Ａ７ ４ ９６．７ ３．３ − − Ａ８ ４ ９７．７ ２．３ − − Ａ９ ４ ９７．７ ２．３ − − Ａ１０ ４ ９６．７ ３．３ − − Ａ１１ ４ ８６．７ ３．３ Ｌｕ20403)１０ Ａ１２ ５ ９７．７ ２．３ − − Ａ１３ ５ ９６．７ ３．３ − − 添加剤：1) Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０００、ＢＡＳＦ社
の連続気泡発泡剤ポリオール2) Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８６８０、Ｇｏｌｄ
ｓｃｈｍｉｄｔ社（エッセン在）のシリコーン安定剤3) Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４０、ＢＡＳＦ社
の軟質ブロックフォームのポリエーテル−ポリオール 成分Ｂ： Ｂ１：ＮＣＯ含量３２．４重量およびＭＤＩ異性体含量
７４重量％を有する、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）との混合物。 Ｂ２：ＭＤＩ異性体含量３９．５重量％を有する粗製Ｍ
ＤＩをヒドロキシル価５５を有するポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−トリオールと反応させること
によって得られた、ＮＣＯ含量２６．３重量％を有する
ウレタン基含有ポリイソシアネート混合物。
【０１０６】軟質ＰＵフォームを製造するために、成分
ＡとＢを下記したＮＣＯ係数に相応する量で２３℃で強
力に混合し、反応混合物を開放したカップまたは金型中
に装入し、そこで反応混合物を膨張させ、かつ硬化させ
た。開放したカップ中での軟質ＰＵフォームの製造。 実施例 成分 成分 ＮＣＯ 開始時間 硬化時間 立上り時間 密度 Ａ Ｂ 係数 ［秒］ ［秒］ ［秒］［g/リットル］ ８ Ａ１ Ｂ１ ８０ １４ ５０ ８５ ５２ ９ Ａ２ Ｂ１ ８０ １４ ５５ ９０ ５２ １０ Ａ３ Ｂ１ ８０ １４ ４５ ９０ ５０ １１ Ａ４ Ｂ１ ８０ １４ ４５ ８５ ４８ １２ Ａ５ Ｂ１ ８０ １３ ４５ ８５ ４９ １３ Ａ６ Ｂ２ ９０ １３ ４５ ８５ ４９ １４ Ａ７ Ｂ２ ９０ １６ ６０ ９５ ６４ １５ Ａ８ Ｂ２ １００ ２０ ９０ １６５ ７６ １６ Ａ９ Ｂ２ ８０ ２０ ８５ １７０ ６７ １７ Ａ１０ Ｂ２ １００ １８ ５５ ９５ ６５ １８ Ａ１１ Ｂ２ １００ １９ ６０ １０５ ６６ １９ Ａ１２ Ｂ１ ８０ １６ ７０ ９０ ７７ ２０ Ａ１３ Ｂ２ １００ １３ ５０ ８５ ５０
ＡとＢを下記したＮＣＯ係数に相応する量で２３℃で強
力に混合し、反応混合物を開放したカップまたは金型中
に装入し、そこで反応混合物を膨張させ、かつ硬化させ
た。開放したカップ中での軟質ＰＵフォームの製造。 実施例 成分 成分 ＮＣＯ 開始時間 硬化時間 立上り時間 密度 Ａ Ｂ 係数 ［秒］ ［秒］ ［秒］［g/リットル］ ８ Ａ１ Ｂ１ ８０ １４ ５０ ８５ ５２ ９ Ａ２ Ｂ１ ８０ １４ ５５ ９０ ５２ １０ Ａ３ Ｂ１ ８０ １４ ４５ ９０ ５０ １１ Ａ４ Ｂ１ ８０ １４ ４５ ８５ ４８ １２ Ａ５ Ｂ１ ８０ １３ ４５ ８５ ４９ １３ Ａ６ Ｂ２ ９０ １３ ４５ ８５ ４９ １４ Ａ７ Ｂ２ ９０ １６ ６０ ９５ ６４ １５ Ａ８ Ｂ２ １００ ２０ ９０ １６５ ７６ １６ Ａ９ Ｂ２ ８０ ２０ ８５ １７０ ６７ １７ Ａ１０ Ｂ２ １００ １８ ５５ ９５ ６５ １８ Ａ１１ Ｂ２ １００ １９ ６０ １０５ ６６ １９ Ａ１２ Ｂ１ ８０ １６ ７０ ９０ ７７ ２０ Ａ１３ Ｂ２ １００ １３ ５０ ８５ ５０
【０１０７】軟質ＰＵフォーム成形品の製造 反応混合物を内部寸法４０×４０×１０ｃｍを有する金
属製金型中に装入し、５０℃で保持し、金型を閉鎖し、
反応混合物を膨張させた。５分間の滞留時間の後に、軟
質の弾性フォーム成形品を取り出した。 実施例２１ 実施例２２ 実施例２３ 右記の実施例 による配合物 １２ １９ ２０ ＤＩＮ５３４２０による 密度 ｇ／ｌ ５３．８ ７３．９ ４９．３ ＤＩＮ５３５７１による 引張強さ ｋＰａ １１９ ８２．４ １０９ ＤＩＮ５３５７１による 伸び ％ １０５ １０９ １１４ ＤＩＮ５３５７１による 圧縮永久歪 ９．７ ５．２ ５．０
属製金型中に装入し、５０℃で保持し、金型を閉鎖し、
反応混合物を膨張させた。５分間の滞留時間の後に、軟
質の弾性フォーム成形品を取り出した。 実施例２１ 実施例２２ 実施例２３ 右記の実施例 による配合物 １２ １９ ２０ ＤＩＮ５３４２０による 密度 ｇ／ｌ ５３．８ ７３．９ ４９．３ ＤＩＮ５３５７１による 引張強さ ｋＰａ １１９ ８２．４ １０９ ＤＩＮ５３５７１による 伸び ％ １０５ １０９ １１４ ＤＩＮ５３５７１による 圧縮永久歪 ９．７ ５．２ ５．０
【０１０８】比較例Ｘ〜ＸＸＩＩＩ 比較例ＩＩ〜ＶＩにより得られたポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン−ポリオールからの軟質ＰＵフォ
ームの製造 成分Ａ：以下のものからなる混合物 成分Ａ ポリオキシプロピレン− 水 添加剤 Ｎｏ． ポリオキシエチレン−ポリオール 以下の比較例 量 型 量 による ［重量部］ ［重量部］ ［重量部］ ＡＩ ＩＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡII ＩＩ ９６．７ ３．３ − − ＡIII ＩＩ ９６．５ ３．３ DABCO4) ０．２ ＡＩＶ ＩＩ ９６．４ ３．３ DABCO ０．２ B8680 ０．１ ＡＶ ＩＩ ９６．４ ３．３ B8680 ０．１ ＡＶＩ ＩＩ ９６．５ ３．３ DABCO ０．２ B8680 ０．１ ＡVII ＩＩＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡVIII ＩＶ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡＩＸ Ｖ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡＸ Ｖ ９６．７ ３．３ − − ＡＸＩ Ｖ ９６．７ ３．３ − − ＡXII ＶＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡXIII ＶＩ ９６．７ ３．３ − − ＡXIV ＶＩ ９６．７ ３．３ − − 添加剤：4) ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ社の市販製品 成分Ｂ： Ｂ１：ＮＣＯ含量３２．４重量およびＭＤＩ異性体含量
７４重量％を有する、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）との混合物。 Ｂ２：ＭＤＩ異性体含量３９．５重量％を有する粗製Ｍ
ＤＩをヒドロキシル価５５を有するポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−トリオールと反応させること
によって得られた、ＮＣＯ含量２６．３重量％を有する
ウレタン基含有ポリイソシアネート混合物。
−ポリオキシエチレン−ポリオールからの軟質ＰＵフォ
ームの製造 成分Ａ：以下のものからなる混合物 成分Ａ ポリオキシプロピレン− 水 添加剤 Ｎｏ． ポリオキシエチレン−ポリオール 以下の比較例 量 型 量 による ［重量部］ ［重量部］ ［重量部］ ＡＩ ＩＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡII ＩＩ ９６．７ ３．３ − − ＡIII ＩＩ ９６．５ ３．３ DABCO4) ０．２ ＡＩＶ ＩＩ ９６．４ ３．３ DABCO ０．２ B8680 ０．１ ＡＶ ＩＩ ９６．４ ３．３ B8680 ０．１ ＡＶＩ ＩＩ ９６．５ ３．３ DABCO ０．２ B8680 ０．１ ＡVII ＩＩＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡVIII ＩＶ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡＩＸ Ｖ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡＸ Ｖ ９６．７ ３．３ − − ＡＸＩ Ｖ ９６．７ ３．３ − − ＡXII ＶＩ ９４．２ ３．３ Ｌｕ2000 ２．５ ＡXIII ＶＩ ９６．７ ３．３ − − ＡXIV ＶＩ ９６．７ ３．３ − − 添加剤：4) ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ社の市販製品 成分Ｂ： Ｂ１：ＮＣＯ含量３２．４重量およびＭＤＩ異性体含量
７４重量％を有する、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）との混合物。 Ｂ２：ＭＤＩ異性体含量３９．５重量％を有する粗製Ｍ
ＤＩをヒドロキシル価５５を有するポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレン−トリオールと反応させること
によって得られた、ＮＣＯ含量２６．３重量％を有する
ウレタン基含有ポリイソシアネート混合物。
【０１０９】軟質ＰＵフォームを製造するために、成分
ＡとＢを下記したＮＣＯ係数に相応する量で２３℃で強
力に混合し、反応混合物を開放したカップ中に装入し、
そこで反応混合物を膨張させ、かつ硬化させた。 比較例 成分Ａ 成分Ｂ ＮＣＯ係数 開始時間 硬化時間 立上り時間 ［秒］ ［秒］ ［秒］ Ｘ ＡＩ Ｂ１ ８０ ３０ １８０ 気泡破壊 ＸＩ ＡＩＩ Ｂ１ ８０ ３５ １８０ 気泡破壊 ＸＩＩ ＡIII Ｂ１ ８０ １６ ５５ 気泡破壊 ＸIII ＡＩＶ Ｂ１ ８０ １６ ５５ １５０ ＸＩＶ ＡＶ Ｂ１ ８０ ３５ １７０ 気泡破壊 ＸＶ ＡＶＩ Ｂ１ ８０ ２５ − 気泡破壊 ＸＶＩ ＡVII Ｂ１ ８０ ６０ ２４５ 気泡破壊 ＸVII ＡVIII Ｂ１ ８０ ５５ ２４０ 気泡破壊 ＸVIII ＡＩＸ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＩＸ ＡＸ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸ ＡＸＩ Ｂ２ ９０ ＞１２０ 硬化せず − ＸＸＩ ＡＸＩＩ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸＩＩ ＡＸIII Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸIII ＡＸＩＶ Ｂ２ ９０ ＞１２０ 硬化せず − 実施例および比較例は、本発明によるポリオキシアルキ
レン−ポリオールの反応性が開始剤分子としてピペラジ
ンおよびトリエタノールアミンを有する比較可能なアミ
ンにより開始されたポリオキシアルキレン−ポリオール
の場合よりも著しく高いことを示す。
ＡとＢを下記したＮＣＯ係数に相応する量で２３℃で強
力に混合し、反応混合物を開放したカップ中に装入し、
そこで反応混合物を膨張させ、かつ硬化させた。 比較例 成分Ａ 成分Ｂ ＮＣＯ係数 開始時間 硬化時間 立上り時間 ［秒］ ［秒］ ［秒］ Ｘ ＡＩ Ｂ１ ８０ ３０ １８０ 気泡破壊 ＸＩ ＡＩＩ Ｂ１ ８０ ３５ １８０ 気泡破壊 ＸＩＩ ＡIII Ｂ１ ８０ １６ ５５ 気泡破壊 ＸIII ＡＩＶ Ｂ１ ８０ １６ ５５ １５０ ＸＩＶ ＡＶ Ｂ１ ８０ ３５ １７０ 気泡破壊 ＸＶ ＡＶＩ Ｂ１ ８０ ２５ − 気泡破壊 ＸＶＩ ＡVII Ｂ１ ８０ ６０ ２４５ 気泡破壊 ＸVII ＡVIII Ｂ１ ８０ ５５ ２４０ 気泡破壊 ＸVIII ＡＩＸ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＩＸ ＡＸ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸ ＡＸＩ Ｂ２ ９０ ＞１２０ 硬化せず − ＸＸＩ ＡＸＩＩ Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸＩＩ ＡＸIII Ｂ１ ８０ ＞６０ 硬化せず − ＸＸIII ＡＸＩＶ Ｂ２ ９０ ＞１２０ 硬化せず − 実施例および比較例は、本発明によるポリオキシアルキ
レン−ポリオールの反応性が開始剤分子としてピペラジ
ンおよびトリエタノールアミンを有する比較可能なアミ
ンにより開始されたポリオキシアルキレン−ポリオール
の場合よりも著しく高いことを示す。
【０１１０】ピペラジンおよびトリエタノールアミンに
より開始されたポリオキシアルキレン−ポリオールは、
触媒としての低分子量第三アミンの不在下でＰＵ成形品
を製造することができないけれども、このことは、本発
明による高反応性ポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオールを使用することにより容易に可能で
ある。
より開始されたポリオキシアルキレン−ポリオールは、
触媒としての低分子量第三アミンの不在下でＰＵ成形品
を製造することができないけれども、このことは、本発
明による高反応性ポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオールを使用することにより容易に可能で
ある。
【０１１１】Ｎ，Ｎ−ジメチルジアミノプロパンまたは
−ジアミノブタンを基礎とする本発明による高反応性ポ
リオキシアルキレン−ポリオールは、グリセロールによ
り開始されるポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレ
ン−ポリオールと混合した場合には、半硬質の気泡質Ｐ
Ｕ成形品の製造にしようすることができ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルジプロピレントリアミンにより開始されるポリオキ
シアルキレン−ポリオールは、クロロフルオロカーボン
不含のＰＵ配合物の場合に軟質ＰＵフォームに容易に変
換することができる。この場合、本発明によるポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、末
端ブロック中の酸化エチレン単位含量が軟質ＰＵフォー
ムの対して極めて低い５重量％にすぎない場合であって
も、軟質ＰＵフォームの触媒なしの製造にとって十分に
反応性であることは明らかなことである。これとは異な
り、末端ブロック中に２１重量％の酸化エチレン単位含
量を有する、トリエタノールアミンにより開始されるポ
リオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオール
は、常用のアミン触媒を使用した場合にのみＰＵフォー
ムに変換することができるにすぎない。多価アルコール
を開始剤分子として使用することにより得られた、アミ
ン不含のポリオキシアルキレン−ポリオールは、同様に
触媒の使用なしにはフォームに変換することは不可能で
ある。ポリイソシアネート重付加反応は、１分間を上廻
る開始時間の後にのみ開始され、かつう反応混合物は、
もはや硬化しない。
−ジアミノブタンを基礎とする本発明による高反応性ポ
リオキシアルキレン−ポリオールは、グリセロールによ
り開始されるポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレ
ン−ポリオールと混合した場合には、半硬質の気泡質Ｐ
Ｕ成形品の製造にしようすることができ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルジプロピレントリアミンにより開始されるポリオキ
シアルキレン−ポリオールは、クロロフルオロカーボン
不含のＰＵ配合物の場合に軟質ＰＵフォームに容易に変
換することができる。この場合、本発明によるポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは、末
端ブロック中の酸化エチレン単位含量が軟質ＰＵフォー
ムの対して極めて低い５重量％にすぎない場合であって
も、軟質ＰＵフォームの触媒なしの製造にとって十分に
反応性であることは明らかなことである。これとは異な
り、末端ブロック中に２１重量％の酸化エチレン単位含
量を有する、トリエタノールアミンにより開始されるポ
リオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオール
は、常用のアミン触媒を使用した場合にのみＰＵフォー
ムに変換することができるにすぎない。多価アルコール
を開始剤分子として使用することにより得られた、アミ
ン不含のポリオキシアルキレン−ポリオールは、同様に
触媒の使用なしにはフォームに変換することは不可能で
ある。ポリイソシアネート重付加反応は、１分間を上廻
る開始時間の後にのみ開始され、かつう反応混合物は、
もはや硬化しない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ、ケーラー ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 51、オステルブルカー、シュトラーセ、19 (72)発明者 クリスティアン、マレツコ ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 31、ザントホーファー、シュトラーセ、 275 (72)発明者 クラウス、フォルスポール ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、バンヴァサーシュトラーセ、 ９ (72)発明者 ルート、ツシーシェ ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 24、シュトイベンシュトラーセ、88
Claims (10)
- 【請求項１】 少なくとも２個の反応性水素原子と、ス
ペーサー橋を介して結合した少なくとも１個の第三アミ
ノ基とを結合した形で有する開始剤分子を、少なくとも
１つの酸化アルキレンを用いてオキシアルキル化するこ
とによって得られた高反応性のポリオキシアルキレン−
ポリオール。 - 【請求項２】 式： 【化１】 〔式中、 Ｒ1 およびＲ2 は、同一かまたは異なり、線状または分
岐状Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基であり、これらＲ1 および
Ｒ2 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シクロアルキレン基
であり、このシクロアルキレン基は、メチレン橋の代わ
りに−Ｏ−または−ＮＲ5 −橋（但し、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ
4 −アルキル基であるものとする）を有していてもよい
か、或いはＲ1 およびＲ2 は、式： 【化２】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は、同一かまたは異なり、線状
または分岐状Ｃ1 〜Ｃ4−アルキル基であるか、または
これらＲ6 およびＲ7 は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 −シ
クロアルキレン基であり、このシクロアルキレン基は、
メチレン基の代わりに結合した形で−Ｏ−または−ＮＲ
5 −橋を有していてもよく、ｘは少なくとも３の整数で
ある）で示される同一かまたは異なるジアルキルアミノ
アルキル基であり、ｚは少なくとも３の整数であり、Ｒ
3 はＣ2 〜Ｃ4 −のアルキレン基であり、ｙは０または
１〜３であり、Ｒ4 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アル
キル基であり、その際Ｒ4 は、ｙが０である場合には、
水素原子である〕で示される開始剤分子を、少なくとも
１つの酸化アルキレンを用いてオキシアルキル化するこ
とによって得られた高反応性のポリオキシアルキレン−
ポリオール。 - 【請求項３】 スペーサー橋が−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ
2 −基または−（ＣＨ2 ）4 −基である、請求項１また
は２に記載の高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオ
ール。 - 【請求項４】 高反応性のポリオキシアルキレン−ポリ
オールの製造に使用された酸化アルキレンが酸化エチレ
ン、１，２−プロピレンオキシドまたは酸化エチレンと
１，２−プロピレンオキシドとの混合物である、請求項
１または２に記載の高反応性のポリオキシアルキレン−
ポリオール。 - 【請求項５】 ２〜３の官能価および２８００〜６２０
０の分子量を有する、請求項１または２に記載の高反応
性のポリオキシアルキレン−ポリオール。 - 【請求項６】 開始剤分子がＮ，Ｎ−ジメチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ジア
ミノブタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリア
ミンからなる群から選択されたものである、請求項１ま
たは２に記載の高反応性のポリオキシアルキレン−ポリ
オール。 - 【請求項７】 開始剤分子を少なくとも１つの酸化アル
キレンを用いて高められた温度でオキシアルキル化し、
高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオールを製造す
る方法において、開始剤分子は、少なくとも２個の反応
性水素原子と、スペーサー橋を介して結合した少なくと
も１個の第三アミノ基とを結合した形で有することを特
徴とする、高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオー
ルの製造法。 - 【請求項８】 スペーサー橋が少なくとも３個の炭素原
子を有するアルキレン基からなる、請求項７記載の方
法。 - 【請求項９】 開始剤分子を、酸化エチレンおよび１，
２−プロピレンオキシドからなる群からの少なくとも１
つの酸化アルキレンを用いて高められた温度でオキシア
ルキル化する、２０００〜１００００の範囲内の分子量
を有する高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール
を製造する方法において、使用された開始剤分子は、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１，４−ジアミノブタンまたはＮ，Ｎ−ジ
メチルジプロピレントリアミンであることを特徴とす
る、高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオールの製
造法。 - 【請求項１０】 圧縮されたかまたは気泡質である可撓
性のポリイソシアネート重付加生成物の製造のための、
少なくとも２個の反応性水素原子と、スペーサー橋を介
して結合した少なくとも１個の第三アミノ基とを結合し
た形で有する開始剤分子を、少なくとも１つの酸化アル
キレンを用いてオキシアルキル化することによって得ら
れた高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオールの使
用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4135588A DE4135588A1 (de) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | Hochreaktive, tertiaere aminogruppen gebunden enthaltende polyoxyalkylenpolyole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten |
| DE4135588.1 | 1991-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214091A true JPH05214091A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=6443633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4278470A Withdrawn JPH05214091A (ja) | 1991-10-29 | 1992-10-16 | 高反応性のポリオキシアルキレン−ポリオール、その製造法および使用方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5476969A (ja) |
| EP (1) | EP0539819B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05214091A (ja) |
| KR (1) | KR100239109B1 (ja) |
| AT (1) | ATE167206T1 (ja) |
| CA (1) | CA2080516C (ja) |
| DE (2) | DE4135588A1 (ja) |
| DK (1) | DK0539819T3 (ja) |
| ES (1) | ES2117023T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509188A (ja) * | 2000-09-13 | 2004-03-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 自己触媒特性をもったポリオールおよびこれから製造されたポリウレタン製品 |
| JP2005312548A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Inoac Corp | ヘッドレスト用ポリウレタンフォーム及びヘッドレスト |
| US8222311B2 (en) | 2004-11-02 | 2012-07-17 | Tosoh Corporation | Hydroxyalkylated polyalkylenepolyamine composition, method of producing the same and their use in polyurethanes |
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| DE4437878A1 (de) * | 1994-10-22 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fogging-armen Polyurethan-Schaumstoffen und hierfür verwendbare spezielle Polyoxyalkylen-polyole |
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| WO2001007521A1 (en) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Huntsman International Llc | Process for making cold-setting flexible foams, polyol composition and reaction system useful therefor, foams thus obtained |
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