JPH0833844A - 燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 長期間において触媒活性が低下することがな
く、且つ、亜酸化窒素の副生も少ない低温の燃焼排ガス
からアンモニアの存在下で窒素酸化物を還元除去可能な
脱硝触媒の提供。 【構成】 炭素質材料に、バナジウム化合物、臭素化合
物、銅化合物、及び、モリブデンまたはタングステンの
化合物、要すれば、更に白金族金属を担持したことを特
徴とする燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用触媒。上記
炭素質材料として、活性炭系炭素質であり、比表面積が
１０ｍ² ／ｇ以上のものを用いるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、燃焼排ガス窒素酸化物
の還元除去用触媒に関し、更に詳しくは、湿式脱硫後等
の比較的低温の燃焼排ガスからアンモニアの存在下で窒
素酸化物を還元除去できる燃焼排ガス窒素酸化物還元除
去用触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球規模で環境汚染が問題とな
り、汚染防止のための対策が種々提案されたり、また、
排水、排ガス等の排出基準等も見直され検討されてい
る。大気汚染源となっている燃焼排ガスは、より厳しく
規制されることになる。燃焼排ガス中には大気の二大汚
染源である硫黄酸化物（ＳＯｘ）と窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）とが含まれ、燃焼排ガス処理に関する技術はいかに
これらＳＯｘ及びＮＯｘを除去するかである。ＳＯｘに
関しては各種の実用的な脱硫技術が確立され、既に優れ
た数多くの実装置が稼動して効果をあげている。一方、
ＮＯｘに関しても、各種の脱硝技術も提案され実施さ
れ、現在最も多く採用されている脱硝技術は、チタニア
等セラミックス担体に五酸化バナジウム等のバナジウム
酸化物を担持させた触媒を用い、アンモニアの存在下で
ＮＯｘを還元して窒素として無害化を図るものである。
この触媒は２５０〜４００℃の高温において活性を示す
ため、バーナー燃焼用空気を予熱するエアーヒータより
上流側のボイラーから出た後に、上記触媒を用いた脱硝
装置を設置する必要があった。しかし、この場合、脱硝
装置でＳＯｘが酸化され生成する三酸化硫黄（ＳＯ₃）
と脱硝時に添加されるアンモニアとの反応で生成する酸
性硫酸アンモニウム（ＮＨ₄ ＨＳＯ₄ ）によると考えら
れるエアーヒータの支障が多く問題となっていた。

【０００３】このため、脱硝装置の設置を上記エアーヒ
ータの上流側から下流側に変更することを目的に、下流
の約１３０〜１５０℃の比較的低い温度の低温燃焼排ガ
スからのＮＯｘを無害化除去するための触媒として、活
性炭や活性コークス等の炭素質材料を触媒とする方法が
提案された。この場合でも、燃焼排ガス中にＳＯｘが存
在する場合は、同様に、硫酸アンモニウム((ＮＨ₄)₂ Ｓ
Ｏ₄)やＮＨ₄ ＨＳＯ₄が生成し、活性炭等の触媒活性を
低下させる等の支障がある。従って、近年、排ガス中の
硫黄酸化物を除去後に窒素酸化物を除去する方法が試み
られたが、硫黄酸化物の除去に通常使用される湿式排煙
脱硫装置から排出される排ガスの温度は約５０℃と低
く、ガス−ガス・ヒータを用い加熱したとしても１００
℃程度であり、上記活性炭等触媒でも反応速度が遅く、
実用性に乏しい。そのため、更に、１００℃以下の低温
で脱硝活性がある触媒の開発が進められ、例えば、特開
昭５１−８８４７０号公報や「ブレチン・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアティ・オブ・ジャパン(Bulletin of t
he Chemical Society of Japan)」第３７２４〜３７２
７頁、第５２巻（第１２号）（１９７９）において、活
性炭に臭化銅を担持させた触媒が提案され、また、特開
昭６４−５８３３０号公報では、活性炭等の炭素材料
に、例えばバナジウム、チタニア、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅等各種金属のハロゲン化物
を担持した触媒を用いる脱硝が提案され、特に、塩化銅
や臭化銅担持触媒が高い脱硝活性があることが示されて
いる。

【０００４】しかし上記提案の臭化銅等担持の活性炭触
媒は、発明者らによれば地球温暖化の元凶である亜酸化
窒素（Ｎ₂ Ｏ）を大量に副生し、大気汚染を防止する脱
硝処理が、異なる汚染発生源となるという問題があるこ
とが知見された。発明者らは、これらの状況から、また
上記知見に基づき、先に特願平５−１２４００７号で炭
素質材料にバナジウム化合物及び臭素化合物を担持した
排ガス用脱硝触媒を提案した。この触媒は、１００℃以
下の低温においても大きな空間速度（ＳＶ）で燃焼排ガ
ス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下還元処理するこ
とができ、更に、地球温暖化を著しく促進といわれるＮ
₂ Ｏの副生もなく、排ガス用還元脱硝触媒としては優れ
たものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、発明者
らが、更に、上記提案の触媒の使用等について検討した
結果、この触媒を用い窒素酸化物を還元処理する場合、
操作時間の経過と共に僅かずつではあるがその触媒活性
が低下し、操作初期に比し脱硝率が徐々に低下すること
を知見した。本発明は、上記知見に基づき、長期間の排
ガス脱硝処理においても触媒活性が低下することなく、
窒素酸化物を含有する低温排ガス、例えば湿式排煙脱硫
後の排ガスから、長時間安定した脱硝率で窒素酸化物を
アンモニア存在下で還元除去できる触媒を提供すること
を目的とする。発明者らは、上記目的達成のために、先
に提案の脱硝触媒の開発において得た知見等を基に担持
金属等を更に検討し、本発明をなすに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、炭素質
材料に、バナジウム化合物、臭素化合物、銅化合物、及
び、モリブデンまたはタングステンの化合物を担持して
なることを特徴とする燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去
用触媒が提供される。また、本発明は、上記の４成分担
持の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用触媒に、更に、
白金族金属を担持させてなる燃焼排ガス窒素酸化物の還
元除去用触媒を提供する。

【０００７】

【作用】本発明は上記のように構成され、炭素質材料
に、バナジウム化合物、臭素化合物及び銅化合物、更
に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）の化
合物の４成分を担持することにより、１００℃以下の低
温での脱硝の触媒活性が比較的高く、且つ、亜酸化窒素
の副生が少なく、しかも長期間安定して還元脱硝性能が
維持することができる。また、触媒成分として、更に、
白金族金属を担持することにより、脱硝の触媒活性の向
上を図ることができる。本発明の上記燃焼排ガス窒素酸
化物の還元除去用触媒を用いることにより、燃焼排ガス
を湿式脱硫した後等の約１００℃以下の低温排ガスにお
いても、アンモニアの存在下、高空間速度で接触処理し
て長期間安定的に高脱硝率で窒素酸化物を還元除去する
ことができる。

【０００８】以下、本発明について、更に詳細に説明す
る。本発明に使用される触媒担体である炭素質材料とし
ては、木炭、ヤシ殻等木質系活性炭、コールタールピッ
チ等石炭系活性炭、石油ピッチ等石油系活性炭等の各種
活性炭、活性コークス、活性炭素繊維等の炭素質物であ
って、その比表面積が１０ｍ² ／ｇ以上のものであれば
よく、それらの中から任意のものを各種使用条件等に合
わせ適宜選択して使用することができる。好ましくは、
比表面積が１００〜２０００ｍ² ／ｇ、より好ましく
は、５００〜１５００ｍ² ／ｇの活性炭系炭素質を用い
ることができる。炭素質材料の比表面積が１０ｍ² ／ｇ
未満であると所定の触媒活性が得られない。

【０００９】本発明において、触媒活性成分のバナジウ
ム化合物は、３価、４価及び５価のいずれかのバナジウ
ムの酸化物、無機酸塩または有機酸塩を用いて、上記炭
素質材料に担持することができる。通常、メタバナジン
酸アンモニウムを蓚酸で還元したものや、硫酸バナジル
を好適に用いることができる。担持法としては、スプレ
ー法、浸漬含浸法、混練法等の公知のいずれの方法でも
使用できる。通常、スプレー法や浸漬含浸法が用いられ
る。例えば、上記バナジウム化合物を水等の可溶溶媒に
溶解し、その溶液中に上記炭素質材料を浸漬した後、室
温〜２００℃で乾燥し、その後、窒素等の不活性気流中
２００〜６００℃で焼成して、バナジウム担持炭素質担
体とすることができる。上記のようにして担持したバナ
ジウム化合物は、最終的に担体上においては、一般に、
酸化物の形態を採るものと推定される。本発明の触媒に
おいて、バナジウム（Ｖ）担持量は、バナジウム元素基
準で０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％で
ある。０．１重量％未満であると十分な脱硝性能が得ら
れず、２０重量％を超えて担持すると炭素質材料の比表
面積が低下するため逆効果となり好ましくない。

【００１０】本発明の他の触媒活性成分の臭素化合物
は、臭化水素酸、臭化アンモニウム、臭化ナトリウム等
のアルカリ金属塩、臭化マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩等を用いて、上記炭素質材料に担持することがで
きる。通常、臭化水素酸または臭化アンモニウムを用い
る。炭素質材料への担持は、上記バナジウム化合物と同
様に公知のいずれの方法でもよく、例えば臭化物等の水
溶液に炭素質材料を浸漬し、含浸後、室温〜１００℃で
乾燥して、担持する。また、乾燥後、要すれば、窒素等
の不活性気流中１５０〜６００℃で焼成してもよい。本
発明の触媒において、臭素（Ｂｒ）担持量は、臭素元素
基準で０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％
である。０．１重量％未満であると十分な脱硝性能が得
られず、２０重量％を超えて担持すると炭素質材料の比
表面積が減少するため好ましくない。

【００１１】本発明の他の触媒活性成分の銅化合物とし
ては、１価及び２価のいずれかの銅の酸化物、無機酸
塩、有機酸塩を用い、上記炭素質材料に担持することが
できる。通常、硝酸銅、硫酸銅等が好適に用いられる。
炭素質材料への担持は、上記バナジウム化合物と同様に
公知のいずれの方法でもよい。本発明において、上記の
銅（Ｃｕ）担持量は、元素基準で上記Ｖ担持量に対し、
モル比で０．１〜２．０、好ましくは０．２〜１．０で
ある。このＣｕ担持量が０．１モル未満では、十分な脱
硝性能が得られず、一方、２．０モルを超えて担持して
もそれ以上の効果は得られない。

【００１２】本発明の他の触媒活性成分のモリブデン
（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）の化合物としては、２
価、３価、４価、５価、６価のいずれかの酸化物、無機
酸塩、または、有機酸塩を用い上記炭素質材料に担持す
ることができる。通常、モリブデン酸アンモニウム、パ
ラタングステン酸アンモニウムが好適に用いられる。炭
素質材料への担持は、上記バナジウム化合物と同様に公
知のいずれの方法でもよく、例えば、上記ＭｏまたはＷ
の化合物の水溶液に炭素質材料を浸漬し、室温〜２００
℃で乾燥後、窒素等の不活性気流中２００〜６００℃で
焼成する。上記のようにして担持したＭｏまたはＷ化合
物は、最終的に担体上においては、一般に、酸化物の形
態を採るものと推定される。本発明の触媒において、上
記ＭｏまたはＷの化合物の担持量は、上記Ｃｕ担持量に
対し、モル比で１以上であり、好ましくは１〜２であ
る。このモル比が１未満であるとＮ₂ Ｏの生成に対して
の抑制効果が低くなり、また２を超えて担持してもそれ
以上の効果は得られない。

【００１３】本発明において、上記バナジウム化合物、
臭素化合物、銅化合物、及びモリブデンまたはタングス
テンの化合物の４触媒成分の他に、要すれば、更に触媒
成分として白金族金属化合物、即ち、ルテニウム（Ｒ
ｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミ
ウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、または、白金（Ｐ
ｔ）の化合物を担持することができる。白金族金属化合
物は、酸化物、無機酸塩、有機酸塩を用いて、上記炭素
質材料に担持することができる。通常、無機酸塩を好適
に用いることができる。担持法としては、スプレー法、
含浸法、混練法等の公知のいずれの方法でも使用でき
る。通常、スプレー法や含浸法が用いられる。例えば、
上記白金族金属化合物を水等の可溶溶媒に溶解し、その
溶液中に上記炭素質材料を浸漬した後、室温〜２００℃
で乾燥し、その後、窒素等の不活性気流中２００〜６０
０℃で焼成して、白金族金属担持炭素質担体とすること
ができる。上記のようにして担持した白金族金属化合物
は、最終的に担体上においては、一般に、金属または金
属酸化物の形態を採るものと推定される。本発明の触媒
において、白金族金属担持量は、白金族金属元素基準で
０．０００１〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜
０．０５重量％である。０．０００１重量％未満である
と担持した効果が殆ど得られず、０．１重量％を超えて
担持してもそれ以上の効果がえられない。

【００１４】本発明の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去
用触媒は、上記のように、好ましくは活性炭系炭素質材
料へバナジウム化合物、臭素化合物、銅化合物、更に、
モリブデンまたはタングステンの４成分を触媒成分とし
て担持して形成することができる。また、要すれば、よ
り高活性を得るために、上記４成分に加え、更に白金族
金属化合物を触媒成分として担持して形成することがで
きる。上記各触媒成分は、それぞれ別々に担持してもよ
いし、使用する各触媒成分の化合物によっては、例えば
浸漬含浸法であれば、混合溶液を用い同時に担持するこ
ともできる。また、スプレー法であれば、各成分担持を
順次行い、乾燥、焼成を共通させて一段とすることがで
きる。別々に担持させる場合、好ましくは、バナジウム
成分、銅成分、モリブデンまたはタングステン成分、白
金族金属の金属成分を先に担持し、その後、臭素成分を
担持するのが好ましい。また、スプレー法や含浸法にお
いて、担持を減圧下で行うことにより、担持成分を炭素
質材料担体に均一に担持させることができ好ましい。更
に、臭素化合物として、バナジウム、銅、モリブデン、
タングステン、更に、白金族金属の塩として担持するこ
ともできる。この場合、担持量を勘案して、不足量を別
途担持することもできる。

【００１５】本発明の触媒の形状は、特に制限されな
い。例えば、粉末状や、粒状、顆粒状、球状、円柱状等
成形体等、処理条件に応じて適宜選択することができ
る。本発明の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用触媒
は、排煙湿式脱硫後等の約１００℃以下の低温燃焼排ガ
スに好適に用いられ、アンモニアの存在下、ＳＶを１０
００／時以上の高空間速度で接触処理して、高脱硝率で
長期間安定して窒素酸化物が還元除去することができ
る。

【００１６】

【実施例】本発明について実施例に基づき、更に詳細に
説明する。但し、本発明は、下記の実施例に制限される
ものでない。 実施例１ メタバナジン酸アンモニウムを蓚酸で還元して調製した
バナジウムイオン０．５モル／リットル含有水溶液２０
０ｍｌに、市販粒状活性炭（武田薬品工業（株）製、商
品名ＧＸ、比表面積約１，０００ｍ² ／ｇ) １００g を
加え減圧下で浸漬してＶを含浸させ、ろ過分離した。次
いで、得られたＶ含浸活性炭を、１００℃の乾燥器中で
１２時間乾燥した後、窒素気流中４５０℃で５時間焼成
し、室温まで冷却しＶ担持活性炭を得た。上記のように
して得たＶ担持活性炭を、０．５モル／リットルの硫酸
第２銅水溶液２００ｍｌに減圧下で浸漬し、Ｃｕを含浸
し、ろ過分離した。得られたＣｕ含浸Ｖ担持活性炭を、
１００℃の乾燥器中で１２時間乾燥した後、窒素気流中
４５０℃で５時間焼成し、室温まで冷却しＶ−Ｃｕ担持
活性炭を得た。得られたＶ−Ｃｕ担持活性炭を、０．５
モル／リットルのモリブデン酸アンモニウム水溶液２０
０ｍｌに減圧下で浸漬し、Ｍｏを含浸した後は、上記の
Ｖ及びＣｕ担持と同様にして、Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ担持活性
炭を得た。次いで、得られたＶ−Ｃｕ−Ｍｏ担持活性炭
を、１モル／リットル臭化水素酸水溶液２００ｍｌ中に
減圧下で浸漬含浸を行い、ろ過分離した。ろ過分離され
た臭化水素含浸活性炭を１１０℃の乾燥器中で１２時間
乾燥し、Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｂｒ担持活性炭触媒を得た。
得られたＶ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｂｒ担持活性炭触媒は、Ｖ担
持量が２．０重量％、Ｃｕ担持量が２．７重量％、Ｍｏ
担持量が３．７重量％、Ｂｒ担持量が６．２重量％であ
った。

【００１７】上記で調製したＶ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｂｒ担持
活性炭触媒を、内径３０ｍｍφで高さ５００ｍｍのガラ
ス製脱硝反応管に２１２ｍｌ充填し、触媒固定床を形成
した。この反応管に、温度１００℃、ＳＶ２，７５０／
時で、酸化窒素（ＮＯ）５００ｐｐｍ、酸素（Ｏ₂ ）５
容量％、炭酸ガス（ＣＯ₂ ）１２容量％、水（Ｈ₂ Ｏ）
９．５容量％を含有し、残部が窒素ガスからなる疑似燃
焼排ガスに、アンモニア（ＮＨ₃ ）５００ｐｐｍを添加
して、連続して流通処理した。表１に示した各処理時間
における処理ガス組成を（株）島津製作所製化学発光式
ＮＯＸ計にて測定し、脱硝率を算出した。亜酸化窒素
（Ｎ₂ Ｏ）の生成量は、ガスクロマトグラフィのカラム
にユニビーズＣ（ジーエルサイエンス製）を充填して測
定した。なお、脱硝率（％）は、（ＮＯ入口濃度−ＮＯ
出口濃度）／ＮＯ入口濃度×１００で算出した。その結
果を、表１に示した。また、表中の生成Ｎ₂ Ｏの濃度
（ｐｐｍ）は、処理時間を通しての平均値である（以下
同じ）。

【００１８】実施例２〜９ 触媒成分のＶ、Ｃｕ、Ｍｏ及びＢｒの担持量が表１に示
した値になるように、水溶液濃度を調整して実施例１と
同様にして、Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｂｒ担持活性炭触媒を得
た。また、得られた各触媒を用い、実施例１と同様に疑
似燃焼排ガスを処理した。その結果を表１に示した。

【００１９】実施例１０〜１１ 実施例１と同様な方法で調製したＶ−Ｃｕ担持活性炭１
００ｇを、Ｗを０．０５モル／リットル含有するパラタ
ングステン酸アンモニウム水溶液４００ｍｌに浸漬し、
Ｗを含浸した後、エバポレータにて減圧乾燥し、得られ
たＷ含浸Ｖ−Ｃｕ担持活性炭を１００℃の乾燥器中で１
２時間乾燥し、Ｖ−Ｃｕ−Ｗ担持活性炭を、上記の操作
を各２回繰り返した後、窒素気流中４５０℃で５時間焼
成したＷ担持量が７．４重量％のもの（実施例１０）
と、各４回繰り返した後焼成した１５．１重量％のもの
（実施例１１）とを、それぞれ得た。得られた各Ｖ−Ｃ
ｕ−Ｗ担持活性炭を、１モル／リットルの臭化水素酸水
溶液２００ｍｌ中に減圧下で浸漬しＢｒを含浸させ、ろ
過分離した。得られたＢｒ含浸Ｖ−Ｃｕ−Ｗ担持活性炭
を、１１０℃の乾燥器中で１２時間乾燥し、表１に示し
た各成分担持量のＶ−Ｃｕ−Ｗ−Ｂｒ担持活性炭触媒を
得た。得られた各触媒を用い、実施例１と同様に疑似燃
焼排ガスを処理した。その結果を表１に示した。

【００２０】

【表１】

【００２１】実施例１２〜１４ 実施例１と同様な方法で調製したＶ−Ｃｕ−Ｍｏ担持活
性炭の各１００ｇを、０．０００１（実施例１２）、
０．００１（実施例１３）及び０．００７（実施例１
４）モル／リットルの各塩化白金酸水溶液２００ｍｌ中
にそれぞれ減圧下で浸漬を行い白金（Ｐｔ）を含浸さ
せ、ろ過分離した。得られた各Ｐｔ含浸Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ
担持活性炭を１１０℃の乾燥器中で１２時間乾燥した
後、窒素気流中４５０℃で５時間焼成し、室温まで冷却
し、Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｐｔ担持活性炭をそれぞれ得た。
得られた各Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｐｔ担持活性炭を、更に、
１モル／リットルの臭化水素酸水溶液２００ｍｌ中に減
圧下で浸漬を行い、Ｂｒを含浸させろ過分離した。得ら
れたＢｒ含浸Ｖ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｐｔ担持活性炭を１１０
℃の乾燥器中で１２時間乾燥し、表１に示した各成分担
持量のＶ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｐｔ−Ｂｒ担持活性炭触媒をそ
れぞれ得た。得られた各触媒を用い、実施例１と同様に
疑似燃焼排ガスを処理した。その結果を表１に示した。

【００２２】実施例１５ 実施例１０と同様な方法で調製したＶ−Ｃｕ−Ｗ担持活
性炭１００ｇを、０．００１モル／リットルの塩化白金
酸水溶液２００ｍｌ中に減圧下で浸漬を行い白金（Ｐ
ｔ）を含浸させ、ろ過分離した。得られたＰｔ含浸Ｖ−
Ｃｕ−Ｗ担持活性炭を、その後、実施例１２と同様に処
理して表１に示した成分担持量のＶ−Ｃｕ−Ｗ−Ｐｔ−
Ｂｒ担持活性炭触媒を得た。得られたＶ−Ｃｕ−Ｗ−Ｐ
ｔ−Ｂｒ担持活性炭触媒を用い、実施例１と同様に疑似
燃焼排ガスを処理した。その結果を表１に示した。

【００２３】実施例１６ 実施例１と同様な方法で調製したＶ担持活性炭１００ｇ
を、Ｗを０．０５モル／リットル含有するパラタングス
テン酸アンモニウム水溶液４００ｍｌに浸漬し、Ｗを含
浸した後、エバポレータにて減圧乾燥した。得られたＷ
含浸Ｖ担持活性炭を１００℃の乾燥器中で１２時間乾燥
した。上記のＷ含浸操作を２回繰り返した後、窒素気流
中４５０℃で５時間焼成し、Ｗ担持量が７．３重量％の
ものを得た。得られた各Ｖ−Ｗ担持活性炭を０．５モル
／リットルの臭化銅水溶液２００ｍｌ中に減圧下で浸漬
しＣｕＢｒ₂ を含浸させ、ろ過分離した。得られたＣｕ
Ｂｒ₂ 含浸Ｖ−Ｗ担持活性炭を、１００℃の乾燥器中で
１２時間乾燥した後、窒素気流中２００℃で５時間焼成
し、表１に示した各成分担持量のＶ−Ｗ−Ｃｕ−Ｂｒ担
持活性炭触媒を得た。得られた触媒を用い、実施例１で
使用したものと同じガラス製脱硝反応管に５３ｍｌ充填
し、１４０℃、ＳＶ１１０００／時で同様な組成の疑似
燃焼排ガスを処理した。その結果を表１に示した。

【００２４】実施例１７ 実施例１と同様な方法で調製したＶ担持活性炭１００ｇ
を、Ｍｏを０．５モル／リットル含有するモリブデン酸
アンモニウム水溶液２００ｍｌに減圧下で浸漬し、Ｍｏ
を含浸し、ろ過分離した。得られたＭｏ含浸Ｖ担持活性
炭を１００℃の乾燥器中で１２時間乾燥した後、窒素気
流中４５０℃で５時間焼成し、Ｍｏ担持量が３．７重量
％のものを得た。得られた各Ｖ−Ｍｏ担持活性炭を０．
５モル／リットルの臭化銅水溶液２００ｍｌ中に減圧下
で浸漬しＣｕＢｒ₂ を含浸させ、ろ過分離した。得られ
たＣｕＢｒ₂ 含浸Ｖ−Ｍｏ担持活性炭を、１００℃の乾
燥器中で１２時間乾燥した後、窒素気流中２００℃で５
時間焼成し、表１に示した各成分担持量のＶ−Ｍｏ−Ｃ
ｕ−Ｂｒ担持活性炭触媒を得た。得られた触媒を用い、
実施例１６と同様にして疑似燃焼排ガスを処理した。そ
の結果を表１に示した。

【００２５】比較例１ 実施例と同様な方法で調製したＶ担持活性炭１００ｇ
を、１モル／リットルの臭化水素酸水溶液２００ｍｌ中
に減圧下で浸漬を行い、Ｂｒを含浸させろ過分離した。
得られたＢｒ含浸Ｖ担持活性炭を１１０℃の乾燥器中で
１２時間乾燥し、表２に示した成分担持量のＶ−Ｂｒ担
持活性炭触媒を得た。得られた触媒を用い、実施例１と
同様に疑似燃焼排ガスを処理した。その結果を表２に示
した。

【００２６】

【表２】

【００２７】比較例２ ０．５モル／リットルの臭化第２銅水溶液２００ｍｌ
に、実施例１で用いた市販の粒状活性炭と同一の活性炭
１００ｇを加え、減圧下で浸漬し、臭化銅（ＣｕＢｒ
₂ ）を含浸して、ろ過分離した。得られたＣｕＢｒ₂ 含
浸活性炭を、１００℃で１２時間乾燥した後、窒素気流
中２００℃で５時間焼成し、室温まで冷却し、表２に示
したＣｕＢｒ₂ 担持活性炭触媒を得た。得られた触媒を
用い、実施例１と同様に疑似燃焼排ガスを処理した。そ
の結果を表２に示した。

【００２８】比較例３ 比較例２と同様な方法で調製したＣｕＢｒ₂ 担持活性炭
触媒を用いて、実施例１６と同様にして疑似燃焼排ガス
を処理した。その結果を表２に示した。

【００２９】上記実施例及び比較例より明らかなよう
に、本発明のＶ−Ｃｕ−Ｍｏ−Ｂｒ担持活性炭触媒また
はＶ−Ｃｕ−Ｗ−Ｂｒ担持活性炭触媒は、Ｖ−Ｂｒ担持
活性炭触媒に比して脱硝の初期活性は高くないが、長期
間の使用においても活性が低下することなく、安定して
脱硝処理でき、Ｎ₂ Ｏの生成も少ないことが分かる。一
方、Ｖ−Ｂｒ担持活性炭触媒は、Ｎ₂ Ｏは生成されず、
初期活性も高いが、処理時間が経過するにつれ脱硝活性
が低下することが分かる。また、従来から提案されてい
るＣｕＢｒ₂ 担持活性炭触媒は、触媒活性も低く、Ｎ₂
Ｏの生成が著しいことが分かる。本発明の上記各触媒成
分担持活性炭に、更に白金を担持させたＶ−Ｃｕ−Ｍｏ
−Ｐｔ−Ｂｒ担持活性炭触媒及びＶ−Ｃｕ−Ｗ−Ｐｔ−
Ｂｒ担持活性炭触媒は、、脱硝活性も高く、且つ、その
高活性が持続することが分かる。

【００３０】

【発明の効果】本発明の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除
去用触媒は、亜酸化窒素の副生が少なく長期間に渡り安
定して比較的低温の燃焼排ガスを脱硝処理できる。従っ
て、湿式排煙脱硫後等の比較的低温の燃焼排ガスを、大
きい空間速度で、即ち、小さな反応器で処理して、その
中に含有される窒素酸化物を長時間安定的に還元除去す
ることができ、環境汚染の防止上極めて利用価値が高
い。また、本発明の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用
触媒を用いることにより、大気汚染源となっているＳＯ
ｘやＮＯｘを含有する燃焼排ガスからＳＯｘを除去する
ため既に実施されている湿式排煙脱硫装置からの低温と
なった燃焼排ガスを処理することができ、窒素酸化物を
連続的にコンパクトな装置で簡便、且つ、円滑に除去で
き工業上有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｃ １０２ Ｇ (72)発明者 曽根原 尚紀 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 木村 隆志 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素質材料に、バナジウム化合物、臭素
   化合物、銅化合物、及び、モリブデンまたはタングステ
   ンの化合物を担持してなることを特徴とする燃焼排ガス
   窒素酸化物の還元除去用触媒。
2. 【請求項２】 更に、白金族金属を担持させてなる請求
   項１記載の燃焼排ガス窒素酸化物の還元除去用触媒。