JPH08336935A - ゴム積層体 - Google Patents
ゴム積層体Info
- Publication number
- JPH08336935A JPH08336935A JP14771295A JP14771295A JPH08336935A JP H08336935 A JPH08336935 A JP H08336935A JP 14771295 A JP14771295 A JP 14771295A JP 14771295 A JP14771295 A JP 14771295A JP H08336935 A JPH08336935 A JP H08336935A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- chlorinated polyethylene
- nitrile rubber
- vulcanizing
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、塩素化ポリエチレンとニトリルゴ
ムのブレンドゴムに特定の加硫薬剤が配合された加硫用
ゴム組成物と、エピクロルヒドリン系ゴム及びニトリル
ゴムから選ばれたゴムを含む加硫用ゴム組成物とが加硫
接着されて成るゴム積層体である。 【効果】 耐油性の優れたゴムと耐候性に優れたゴムか
らなる積層体が得られ、自動車用の多層ホース等に好適
である。
ムのブレンドゴムに特定の加硫薬剤が配合された加硫用
ゴム組成物と、エピクロルヒドリン系ゴム及びニトリル
ゴムから選ばれたゴムを含む加硫用ゴム組成物とが加硫
接着されて成るゴム積層体である。 【効果】 耐油性の優れたゴムと耐候性に優れたゴムか
らなる積層体が得られ、自動車用の多層ホース等に好適
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩素化ポリエチレンと
ニトリルゴムのブレンドゴム組成物層とエピクロルヒド
リン系ゴムまたはニトリルゴムから選ばれる加硫用ゴム
組成物層とを重ねて強固に加硫接着したゴム積層体に関
するもので、例えば自動車用の多層ホース等に適したも
のである。
ニトリルゴムのブレンドゴム組成物層とエピクロルヒド
リン系ゴムまたはニトリルゴムから選ばれる加硫用ゴム
組成物層とを重ねて強固に加硫接着したゴム積層体に関
するもので、例えば自動車用の多層ホース等に適したも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム積層体を得るにあたって、異なった
特徴を有する２種類のゴムを加硫接着することは一般的
に行われている。即ち、耐熱性や耐候性を有するゴムと
耐油性を有するゴムの積層体は、両者の特性を兼ね備え
た積層体であるが、ゴム間の接着性が良好でなければ、
実用上問題が生ずる。例えば、外層が塩素化ポリエチレ
ン、内層がエピクロルヒドリンゴムの積層体より成る二
層ホースは、塩素化ポリエチレンの耐候性と、エピクロ
ルヒドリンゴムの耐油性を同時に兼ね備えたホースとな
りうるが、これらの積層体は通常加硫接着性が良好でな
いことが知られている。上記積層体の接着強度の改善方
法が、当出願人から提案されている（特開昭６３−１２
８０４７）が、その方法では、塩素化ポリエチレン組成
物は特定の加硫剤を含むゴム組成物のみによく接着し、
被着体のゴム組成物の加硫剤が異なると、接着強度が低
下するという問題があった。
特徴を有する２種類のゴムを加硫接着することは一般的
に行われている。即ち、耐熱性や耐候性を有するゴムと
耐油性を有するゴムの積層体は、両者の特性を兼ね備え
た積層体であるが、ゴム間の接着性が良好でなければ、
実用上問題が生ずる。例えば、外層が塩素化ポリエチレ
ン、内層がエピクロルヒドリンゴムの積層体より成る二
層ホースは、塩素化ポリエチレンの耐候性と、エピクロ
ルヒドリンゴムの耐油性を同時に兼ね備えたホースとな
りうるが、これらの積層体は通常加硫接着性が良好でな
いことが知られている。上記積層体の接着強度の改善方
法が、当出願人から提案されている（特開昭６３−１２
８０４７）が、その方法では、塩素化ポリエチレン組成
物は特定の加硫剤を含むゴム組成物のみによく接着し、
被着体のゴム組成物の加硫剤が異なると、接着強度が低
下するという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の点に鑑み、本発
明者らは塩素化ポリエチレンの耐熱性、耐候性を損なう
ことなく、エピクロルヒドリンゴムまたは、ニトリルゴ
ムとの接着性が良好な積層体を得ることを目的として鋭
意研究を行った結果、塩素化ポリエチレンとニトリルゴ
ムのブレンドゴムに特定の加硫薬剤を添加した加硫用ゴ
ム組成物とエピクロルヒドリンゴム及びニトリルゴムか
ら選ばれた加硫用ゴム組成物の積層体が良好な加硫接着
性を有することを見いだした。
明者らは塩素化ポリエチレンの耐熱性、耐候性を損なう
ことなく、エピクロルヒドリンゴムまたは、ニトリルゴ
ムとの接着性が良好な積層体を得ることを目的として鋭
意研究を行った結果、塩素化ポリエチレンとニトリルゴ
ムのブレンドゴムに特定の加硫薬剤を添加した加硫用ゴ
ム組成物とエピクロルヒドリンゴム及びニトリルゴムか
ら選ばれた加硫用ゴム組成物の積層体が良好な加硫接着
性を有することを見いだした。
【０００４】上記のブレンドゴム加硫用組成物について
は、それぞれのゴムの比率に応じて加成性のある特性を
有する加硫組成物が得られることは知られている（特公
昭５９−２３５７９）が、このブレンドゴムをエピクロ
ルヒドリン系ゴムまたはニトリルゴムとの積層体に使用
することについては知られていない。
は、それぞれのゴムの比率に応じて加成性のある特性を
有する加硫組成物が得られることは知られている（特公
昭５９−２３５７９）が、このブレンドゴムをエピクロ
ルヒドリン系ゴムまたはニトリルゴムとの積層体に使用
することについては知られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩素化ポリエ
チレンとニトリルゴムのブレンドゴムに下記の（ａ）〜
（ｄ）の加硫薬剤が配合された加硫用ゴム組成物と、エ
ピクロルヒドリン系ゴム及びニトリルゴムから選ばれた
ゴムを含む加硫用ゴム組成物とが加硫接着されて成るゴ
ム積層体である。 （ａ）硫黄 （ｂ）トリチオシアヌル酸 （ｃ）チウラムスルフィド類、約１１０℃以上の沸点を
有する炭素数５〜２０の脂肪族のアミン、アミンの有機
酸塩、ジアリールグアニジン、アニリンとアルデヒドと
の縮合生成物、１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミドから選ばれる１種あるいは、２
種以上の化合物 （ｄ）周期律表第ＩＩＡ族金属化合物
チレンとニトリルゴムのブレンドゴムに下記の（ａ）〜
（ｄ）の加硫薬剤が配合された加硫用ゴム組成物と、エ
ピクロルヒドリン系ゴム及びニトリルゴムから選ばれた
ゴムを含む加硫用ゴム組成物とが加硫接着されて成るゴ
ム積層体である。 （ａ）硫黄 （ｂ）トリチオシアヌル酸 （ｃ）チウラムスルフィド類、約１１０℃以上の沸点を
有する炭素数５〜２０の脂肪族のアミン、アミンの有機
酸塩、ジアリールグアニジン、アニリンとアルデヒドと
の縮合生成物、１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミドから選ばれる１種あるいは、２
種以上の化合物 （ｄ）周期律表第ＩＩＡ族金属化合物
【０００６】本発明に用いられる塩素化ポリエチレンと
は、ポリエチレン単独重合体もしくは、エチレンを主成
分とし補助成分としてプロピレン、１−ブテン、ビニル
アセテート又は、エチルアセテートなどエチレンと共重
合可能なモノマーとの共重合体の塩素化物を意味し、塩
素含量が３０から４５重量％の実質的に非晶性の塩素化
ポリエチレンが望ましい。塩素含量が、４５重量％を越
えるものは、ゴム弾性が低下する。また、３０重量％未
満のものでは、潤滑油浸漬後の接着強度が低下する。
は、ポリエチレン単独重合体もしくは、エチレンを主成
分とし補助成分としてプロピレン、１−ブテン、ビニル
アセテート又は、エチルアセテートなどエチレンと共重
合可能なモノマーとの共重合体の塩素化物を意味し、塩
素含量が３０から４５重量％の実質的に非晶性の塩素化
ポリエチレンが望ましい。塩素含量が、４５重量％を越
えるものは、ゴム弾性が低下する。また、３０重量％未
満のものでは、潤滑油浸漬後の接着強度が低下する。
【０００７】本発明に用いられる塩素化ポリエチレンと
のブレンド用のニトリルゴムとは、アクリロニトリルと
ブタジエンとの二元共重合体からなるＮＢＲを始め、老
化防止剤成分を共重合したＮＢＲ、アクリレート共重合
ＮＢＲから選ばれるニトリルゴムの他、これらのニトリ
ルゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物も含まれる。ま
たこれらのニトリルゴムは、単独で用いてもよいし、混
合して用いてもよい。ここで用いられるニトリルゴム中
のアクリロニトリル含量は、２０〜４０重量％であるこ
とが好ましい。アクリロニトリル含量がこの範囲外で
は、エピクロルヒドリンゴムまたは、ニトリルゴム層に
対する接着性が低下する。
のブレンド用のニトリルゴムとは、アクリロニトリルと
ブタジエンとの二元共重合体からなるＮＢＲを始め、老
化防止剤成分を共重合したＮＢＲ、アクリレート共重合
ＮＢＲから選ばれるニトリルゴムの他、これらのニトリ
ルゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物も含まれる。ま
たこれらのニトリルゴムは、単独で用いてもよいし、混
合して用いてもよい。ここで用いられるニトリルゴム中
のアクリロニトリル含量は、２０〜４０重量％であるこ
とが好ましい。アクリロニトリル含量がこの範囲外で
は、エピクロルヒドリンゴムまたは、ニトリルゴム層に
対する接着性が低下する。
【０００８】本発明における塩素化ポリエチレンとニト
リルゴムとのブレンド比は、塩素化ポリエチレンが、９
８〜６０重量％好ましくは９５〜７０重量％、ニトリル
ゴムが２〜４０重量％好ましくは５〜３０重量％で、塩
素化ポリエチレンが９８重量％以上では、エピクロルヒ
ドリンまたはニトリルゴムとの接着強度が十分に得られ
ず、６０重量％未満では、ブレンドゴムの耐オゾン性を
初めとする諸特性が低下する。本発明に用いられるチウ
ラムスルフィド類とは、次の一般式（Ｉ）において示さ
れる化合物である。
リルゴムとのブレンド比は、塩素化ポリエチレンが、９
８〜６０重量％好ましくは９５〜７０重量％、ニトリル
ゴムが２〜４０重量％好ましくは５〜３０重量％で、塩
素化ポリエチレンが９８重量％以上では、エピクロルヒ
ドリンまたはニトリルゴムとの接着強度が十分に得られ
ず、６０重量％未満では、ブレンドゴムの耐オゾン性を
初めとする諸特性が低下する。本発明に用いられるチウ
ラムスルフィド類とは、次の一般式（Ｉ）において示さ
れる化合物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】ただし（Ｉ）式においてＲ1 とＲ2 、又
は、Ｒ3 とＲ4 は同一又は、異なっていてもよく、ある
いは、Ｒ1 とＲ2 、又は、Ｒ3 とＲ4 は互いに結合して
環を形成している基であってもよい。例えば、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基又は、複素環などを
挙げることができる。ｘは、１≦ｘ≦６の正の整数であ
る。
は、Ｒ3 とＲ4 は同一又は、異なっていてもよく、ある
いは、Ｒ1 とＲ2 、又は、Ｒ3 とＲ4 は互いに結合して
環を形成している基であってもよい。例えば、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基又は、複素環などを
挙げることができる。ｘは、１≦ｘ≦６の正の整数であ
る。
【００１１】これらチウラムスルフィド類の具体例とし
ては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド、N,N'−ジメチル−N,N'
−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレン
チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフ
ィド等が挙げられる。
ては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド、N,N'−ジメチル−N,N'
−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレン
チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフ
ィド等が挙げられる。
【００１２】本発明における約１１０℃以上の沸点を有
する脂肪族アミンとしては、炭素数５〜２０の脂肪族ま
たは環式脂肪族の第一、第二もしくは、第三アミンであ
ってｐＫ値約４．５以下のものがよい。このようなアミ
ンの代表的な例としては、ｎ−ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリオ
クチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジシ
ククロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン等があ
る。
する脂肪族アミンとしては、炭素数５〜２０の脂肪族ま
たは環式脂肪族の第一、第二もしくは、第三アミンであ
ってｐＫ値約４．５以下のものがよい。このようなアミ
ンの代表的な例としては、ｎ−ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリオ
クチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジシ
ククロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン等があ
る。
【００１３】また、アミンの有機酸塩としては、ｐＫ値
が約４．５以下のアミンとｐＫ値が約２．０以上の有機
酸との塩がよい。このようなアミンの有機酸塩の代表的
な例としては、ｎ−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルア
ミン・オレイン酸塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバ
ミン酸塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのジシクロ
ヘキシルアミン塩等がある。本発明におけるジアリール
グアニジンの例としては、ジフェニルグアニジン、ジト
リルグアニジン等の塩基性アミン化合物が挙げられる。
が約４．５以下のアミンとｐＫ値が約２．０以上の有機
酸との塩がよい。このようなアミンの有機酸塩の代表的
な例としては、ｎ−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルア
ミン・オレイン酸塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバ
ミン酸塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのジシクロ
ヘキシルアミン塩等がある。本発明におけるジアリール
グアニジンの例としては、ジフェニルグアニジン、ジト
リルグアニジン等の塩基性アミン化合物が挙げられる。
【００１４】また、アニリンとアルデヒドとの縮合生成
物としては、アニリンと少なくとも１種の炭素数１〜７
のアルデヒドとの縮合物が好ましい。具体例としては、
アニリンとブチルアルデヒドルデヒドの縮合物がある。
本発明の１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチアジル
スルフェンアミドは次の一般式（ＩＩ）で示されるもの
である。
物としては、アニリンと少なくとも１種の炭素数１〜７
のアルデヒドとの縮合物が好ましい。具体例としては、
アニリンとブチルアルデヒドルデヒドの縮合物がある。
本発明の１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチアジル
スルフェンアミドは次の一般式（ＩＩ）で示されるもの
である。
【００１５】
【化２】
【００１６】但し、（ＩＩ）式においてＲ5 、Ｒ6 は、
同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基より選ばれる炭素数１〜１
２であり、且つ、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基
である。また、Ｒ5 、Ｒ6 が、共に水素であることはな
い。
同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基より選ばれる炭素数１〜１
２であり、且つ、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基
である。また、Ｒ5 、Ｒ6 が、共に水素であることはな
い。
【００１７】上記スルフェンアミドを形成する１級もし
くは２級アミンとしては、約４．５以下のｐＫ値を有す
るものがよく、具体例としては、シクロヘキシルアミ
ン、ブチルアミン類、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルアミン類、ジシ
クロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコリン、モルホ
リン、ピペラジン等がある。
くは２級アミンとしては、約４．５以下のｐＫ値を有す
るものがよく、具体例としては、シクロヘキシルアミ
ン、ブチルアミン類、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルアミン類、ジシ
クロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコリン、モルホ
リン、ピペラジン等がある。
【００１８】本発明に用いられる周期律表第ＩＩＡ族金
属化合物としては、酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸塩、ほう酸塩などがある。こ
れら代表例としては、マグネシア、水酸化マグネシウ
ム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、亜燐酸マグネシウムなど
を挙げることができる。
属化合物としては、酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸塩、ほう酸塩などがある。こ
れら代表例としては、マグネシア、水酸化マグネシウ
ム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、亜燐酸マグネシウムなど
を挙げることができる。
【００１９】本発明における、塩素化ポリエチレンとニ
トリルゴムのブレンドゴムには、上記の加硫薬剤の他に
実用上の諸物性の調整に必要な各種の補強剤、充填剤、
可塑剤、加工助剤、安定剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料、難燃剤、発泡剤などを任意に配合することが
できる。
トリルゴムのブレンドゴムには、上記の加硫薬剤の他に
実用上の諸物性の調整に必要な各種の補強剤、充填剤、
可塑剤、加工助剤、安定剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料、難燃剤、発泡剤などを任意に配合することが
できる。
【００２０】本発明に用いられる積層用エピクロルヒド
リン系ゴム組成物におけるゴム成分は、エピクロルヒド
リン単独重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジ
ルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオ
キシド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド−アリルグリシジルエ−テル三元共重合体から選ばれ
るゴムを指し、共重合体ゴムの場合その組成比（モル）
は、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共
重合体の場合は、８５〜９９：１５〜１、エピクロルヒ
ドリン−エチレンオキシド共重合体の場合は、２０〜８
０：８０〜２０、エピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の場合は、
２０〜７９：７９〜２０：１〜２０の物が好ましい。ま
たこれらのゴムは、単独で用いてもよいし、混合して用
いてもよい。
リン系ゴム組成物におけるゴム成分は、エピクロルヒド
リン単独重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジ
ルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオ
キシド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド−アリルグリシジルエ−テル三元共重合体から選ばれ
るゴムを指し、共重合体ゴムの場合その組成比（モル）
は、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共
重合体の場合は、８５〜９９：１５〜１、エピクロルヒ
ドリン−エチレンオキシド共重合体の場合は、２０〜８
０：８０〜２０、エピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の場合は、
２０〜７９：７９〜２０：１〜２０の物が好ましい。ま
たこれらのゴムは、単独で用いてもよいし、混合して用
いてもよい。
【００２１】本発明に用いられる積層用のニトリルゴム
組成物におけるゴム成分は、アクリロニトリルとブタジ
エンとの二元共重合体からなるＮＢＲを始め老化防止剤
成分を共重合したＮＢＲ、アクリレート共重合ＮＢＲ、
ポリ塩化ビニルとニトリルゴムのブレンド物及び、水素
化ニトリルゴムから選ばれるニトリルゴムを指し、これ
らのゴムは、単独で用いてもよいし、混合して用いても
よい。
組成物におけるゴム成分は、アクリロニトリルとブタジ
エンとの二元共重合体からなるＮＢＲを始め老化防止剤
成分を共重合したＮＢＲ、アクリレート共重合ＮＢＲ、
ポリ塩化ビニルとニトリルゴムのブレンド物及び、水素
化ニトリルゴムから選ばれるニトリルゴムを指し、これ
らのゴムは、単独で用いてもよいし、混合して用いても
よい。
【００２２】上記のエピクロルヒドリン系ゴムまたはニ
トリルゴム組成物には、それぞれのゴムの加硫に必要な
加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、更に加工上必要な、
あるいは、実用上の諸物性の調整に必要な各種の補強
剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、安定剤、老化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、難燃剤、発泡剤などを任意に配合
することができる。
トリルゴム組成物には、それぞれのゴムの加硫に必要な
加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、更に加工上必要な、
あるいは、実用上の諸物性の調整に必要な各種の補強
剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、安定剤、老化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、難燃剤、発泡剤などを任意に配合
することができる。
【００２３】本発明における塩素化ポリエチレンとニト
リルゴムのブレンドゴム組成物、エピクロルヒドリン系
ゴム組成物及び、ニトリルゴム組成物の混合方法として
は、それぞれ従来ゴム加工の分野において利用されてい
る任意の手段、例えば、ミキシングロール、バンバリー
ミキサー、各種ニーダー等を利用することができる。
リルゴムのブレンドゴム組成物、エピクロルヒドリン系
ゴム組成物及び、ニトリルゴム組成物の混合方法として
は、それぞれ従来ゴム加工の分野において利用されてい
る任意の手段、例えば、ミキシングロール、バンバリー
ミキサー、各種ニーダー等を利用することができる。
【００２４】加硫接着は、通常厚さ０．０２ｍｍ〜１０
ｍｍの両者の未加硫ゴムシートを重ね、１００〜２５０
℃において、１〜３００分間加熱することによって行わ
れる。具体的には、押し出し機、射出成形機、移送成型
機や単に両者の未加硫ゴムシートを直接重ね合わせる等
の任意の方法で積層体を作製した後、または作製と同時
に加熱することによって架橋成形される。加熱方法とし
ては電熱、スチーム、熱空気、赤外線、マイクロウェー
ブ等による任意の加熱方法が利用できる。
ｍｍの両者の未加硫ゴムシートを重ね、１００〜２５０
℃において、１〜３００分間加熱することによって行わ
れる。具体的には、押し出し機、射出成形機、移送成型
機や単に両者の未加硫ゴムシートを直接重ね合わせる等
の任意の方法で積層体を作製した後、または作製と同時
に加熱することによって架橋成形される。加熱方法とし
ては電熱、スチーム、熱空気、赤外線、マイクロウェー
ブ等による任意の加熱方法が利用できる。
【００２５】
【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。例中
％は重量基準である。下記の塩素化ポリエチレン（１）
〜（４）、ニトリルゴム（５）〜（１０）を用い第１表
に示す配合で６０℃のミキシングロールで１５分間混練
しシート化したものを、金型に入れ１６０℃、８０ｋｇ
／ｃｍ2 で２５分間加圧成形し厚さ２ｍｍのシートを得
た。得られた各加硫組成物はＪＩＳＫ６３０１により物
性試験を行ない結果を第３表に示した。
％は重量基準である。下記の塩素化ポリエチレン（１）
〜（４）、ニトリルゴム（５）〜（１０）を用い第１表
に示す配合で６０℃のミキシングロールで１５分間混練
しシート化したものを、金型に入れ１６０℃、８０ｋｇ
／ｃｍ2 で２５分間加圧成形し厚さ２ｍｍのシートを得
た。得られた各加硫組成物はＪＩＳＫ６３０１により物
性試験を行ない結果を第３表に示した。
【００２６】 塩素化ポリエチレン（１）：塩素含量４０％、ＭＬ１３０ ダイソー（株）製 ＭＲ１０４ 塩素化ポリエチレン（２）：塩素含量３５％、ＭＬ１２５ ダイソー（株）製 Ｈ１３５ 塩素化ポリエチレン（３）：塩素含量３０％、ＭＬ１２５ ダイソー（株）製 Ｎ１３０ 塩素化ポリエチレン（４）：塩素含量２５％、ＭＬ１２０ ダイソー（株）製 試作品 ニトリルゴム（５）：アクリロニトリル含量４８％、ＭＬ４５ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２１５ＳＬ ニトリルゴム（６）：アクリロニトリル含量３５％、ＭＬ５５ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２３０Ｓ ニトリルゴム（７）：アクリロニトリル含量２６％、ＭＬ５５ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２４０Ｓ ニトリルゴム（８）：アクリロニトリル含量２０％、ＭＬ６５ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２５０Ｓ ニトリルゴム（９）：アクリロニトリル含量１５％、ＭＬ６０ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２６０Ｓ ニトリルゴム（１０）：ＮＢＲ／ＰＶＣブレンド（７０／３０％） アクリロニトリル含量２０％、ＭＬ７０ 日本合成ゴム（株）製 ＮＶ７５
【００２７】
【表１】
【００２８】また次に同じく第１表に示す各実施例の配
合で６０℃のミキシングロールで１５分間混練し厚さ約
２ｍｍの各シートＡを得た。同様にして下記（１１）〜
（１３）のエピクロルヒドリン系ゴムまたはニトリル系
ゴムを第２表に示す配合で混練し、厚さ約２ｍｍの各シ
ートＢを得た。ついで上記各シートＡ及びＢを重ね合わ
せて金型に入れ１６０℃、８０ｋｇ／ｃｍ2 で２５分間
加圧成形しそれぞれ厚さ４ｍｍの加硫ゴム積層体を得
た。得られた積層体より幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの
短冊状試験片を切り出し、ＪＩＳＫ６３０１に準拠して
試験片つかみの移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで接着強度を
測定し、結果を第４表に示した。
合で６０℃のミキシングロールで１５分間混練し厚さ約
２ｍｍの各シートＡを得た。同様にして下記（１１）〜
（１３）のエピクロルヒドリン系ゴムまたはニトリル系
ゴムを第２表に示す配合で混練し、厚さ約２ｍｍの各シ
ートＢを得た。ついで上記各シートＡ及びＢを重ね合わ
せて金型に入れ１６０℃、８０ｋｇ／ｃｍ2 で２５分間
加圧成形しそれぞれ厚さ４ｍｍの加硫ゴム積層体を得
た。得られた積層体より幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの
短冊状試験片を切り出し、ＪＩＳＫ６３０１に準拠して
試験片つかみの移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで接着強度を
測定し、結果を第４表に示した。
【００２９】 エピクロルヒドリンゴム（１１）：エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−ア リルグリシジルエ−テレル三元共重合体、 ＭＬ５５ ダイソー（株）製 エピクロマーＣＧ ニトリルゴム（１２）：アクリロニトリル含量３５％、ＭＬ５５ 日本合成ゴム（株）製 Ｎ２３０Ｓ 水素化ニトリルゴム（１３）：アクリロニトリル含量３６％、ＭＬ７５、 日本ゼオン（株）製 Ｚｐｔｏｌ ２０２０
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、塩素化ポリエチレンと
ニトリルゴムのブレンドゴムを含む加硫用ゴム組成物
と、エピクロルヒドリン系ゴム及びニトリルゴムから選
ばれたゴムを含む加硫用ゴム組成物とが強固に加硫接着
されたゴム積層体が得られる。
ニトリルゴムのブレンドゴムを含む加硫用ゴム組成物
と、エピクロルヒドリン系ゴム及びニトリルゴムから選
ばれたゴムを含む加硫用ゴム組成物とが強固に加硫接着
されたゴム積層体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00
Claims (2)
- 【請求項１】 塩素化ポリエチレンとニトリルゴムのブ
レンドゴムに下記の（ａ）〜（ｄ）の加硫薬剤が配合さ
れた加硫用ゴム組成物と、エピクロルヒドリン系ゴム及
びニトリルゴムから選ばれたゴムを含む加硫用ゴム組成
物とが加硫接着されて成るゴム積層体。 （ａ）硫黄 （ｂ）トリチオシアヌル酸 （ｃ）チウラムスルフィド類、約１１０℃以上の沸点を
有する炭素数５〜２０の脂肪族のアミン、アミンの有機
酸塩、ジアリールグアニジン、アニリンとアルデヒドと
の縮合生成物、１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミドから選ばれる１種あるいは、２
種以上の化合物 （ｄ）周期律表第ＩＩＡ族金属化合物 - 【請求項２】 ブレンドゴムが塩素含量が３０〜４５重
量％の塩素化ポリエチレン９８〜６０重量％と、アクリ
ロニトリル含量が２０〜４０重量％のニトリルゴム２〜
４０重量％とのブレンドゴムである請求項１に記載の積
層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771295A JP2950200B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | ゴム積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771295A JP2950200B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | ゴム積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08336935A true JPH08336935A (ja) | 1996-12-24 |
| JP2950200B2 JP2950200B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=15436507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14771295A Expired - Fee Related JP2950200B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | ゴム積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2950200B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085978A1 (fr) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Three Bond Co., Ltd. | Melanges caoutchoutes destines a du caoutchouc moule et stable vis-a-vis de l'eau sterilisee au chlore |
| JP2003096253A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Three Bond Co Ltd | 塩素系殺菌水に安定なゴム組成物 |
-
1995
- 1995-06-14 JP JP14771295A patent/JP2950200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085978A1 (fr) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Three Bond Co., Ltd. | Melanges caoutchoutes destines a du caoutchouc moule et stable vis-a-vis de l'eau sterilisee au chlore |
| JP2003096253A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Three Bond Co Ltd | 塩素系殺菌水に安定なゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2950200B2 (ja) | 1999-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4591617A (en) | Crosslinking composition for butyl rubber or halobutyl rubber and epihalohydrin rubber blends | |
| US6815478B2 (en) | Chlorine-containing polymer vulcanizing composition | |
| WO2000044827A1 (fr) | Composition de caoutchoucs reticulable | |
| JP2009056632A (ja) | 含フッ素重合体と加硫ゴムの積層体 | |
| JP3719048B2 (ja) | 塩素含有重合体加硫用組成物 | |
| JP2001002834A (ja) | ホース用ゴム組成物およびホース | |
| JP2950200B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| JP3994757B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JP2001317663A (ja) | 燃料輸送ホース | |
| JP2003155409A (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JPH0739518B2 (ja) | 接着性に優れた塩素化ポリエチレン組成物 | |
| JP3008556B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2004123887A (ja) | 水膨張性加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP2005036141A (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP4389738B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物、そのゴム加硫物および同加硫物からなるゴム製品 | |
| JP3109244B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| JPWO2007063905A1 (ja) | ゴム組成物、加硫性ゴム組成物およびゴム加硫物 | |
| JP4389687B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物、および同組成物を用いた加硫ゴム材料 | |
| JPH10119189A (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2004323564A (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP4774645B2 (ja) | 塩素化ポリオレフィン組成物、それを用いてなる積層体及びホース | |
| JP2556285B2 (ja) | 塩素化ポリエチレン系架橋組成物の製法 | |
| JP2004059847A (ja) | 加硫ゴム用組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JPS5923579B2 (ja) | ブレンドゴム加硫組成物 | |
| JP2005350634A (ja) | 加硫用ゴム組成物、および該組成物を用いた加硫ゴム材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090709 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090709 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100709 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100709 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110709 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |