JPH08328225A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】現像処理後の磁気出力エラーがなく、カールも
起きにくい、磁気記録層を有する感光材料の処理方法を
提供すること。 【解決手段】磁気記録層を有する感光材料を電導度が
０．１ｍＳ／ｃｍ以下、もしくはカルシウム濃度が５ｍ
ｇ／リットル以下の最終処理液で処理する方法。また
は、該感光材料の磁気記録層を有する面の最終処理液の
液付着量が０．３ミリリットル／ｍ² 以下の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録層を有す
る感光材料の現像処理方法に関し、現像処理後の感光材
料の磁気記録層から磁気情報を読みとる際の読みとりエ
ラーを起こしにくい処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材またはフィルムと略す）では、カメラ撮影時の各種
の情報（例えば、撮影日、天候、拡大比、プリント枚数
など）を入力することはほとんど不可能であり、わずか
に光学的に撮影日を入力できるのみであった。また、プ
リント時においても感材自身への情報入力は全く不可能
であり、高速かつコストダウンへの大きな障害となって
いる。感材へ種々の情報を入力することは、今後のカメ
ラの操作性アップ、およびより簡便化を進める上で非常
に重要な手段である。その情報入力手段として磁気記録
方法は任意の入出力ができること、また安価であること
から重要であり従来も研究されてきた。感材に磁気記録
層を付与することによって、従来困難であった各種の情
報を感材中に組み込む事が可能となり、例えば撮影の日
時、天候、照明条件、縮小／拡大比等の撮影時の条件、
再プリント枚数、ズームしたい箇所、メッセージ等の現
像、プリント時の条件等を感材の磁気記録層に入出力で
きるようになった。更にまた、テレビ／ビデオ映像へ感
材から直接出力して画像とする場合の信号入出力手段と
しても応用できるという将来性を有するものである。

【０００３】しかしながら、この磁気記録層を付与した
感材を取り扱う上でその情報入出力時に大きな問題とし
て、スペースロスに起因する入出力エラー、特に現像処
理を行なうことにより発生する出力エラーが大きな問題
であることが判明した。スペースロスの原因としては主
に感材の磁気記録層を有する面に塗設した成分（例えば
磁性体粒子やバインダー成分）、現像処理時に付着する
ゴミや処理液成分、フィルムに付いた手垢、雰囲気中の
ほこり等が挙げられ、これらがフィルム走行時に磁気ヘ
ッド表面に付着堆積することによりフィルムと磁気ヘッ
ドとの間にスペースロスが生じ、磁気出力エラーが発生
してしまうと考えられる。

【０００４】例えばスペースロスに起因する入出力エラ
ーを解決する方法として特開平４−０７３７４３号や特
開平４−１２４６５９号に記載されているように、磁気
記録層に滑り剤を含有する技術が開示されている。ま
た、特開平４−０７３７３６号や特開平６−１６１０３
３号に記載されているように、例えば現像液不溶性粒子
を磁気記録層を有する面に表面突起の平均高さが０．１
〜３．０μm 程度になるように添加することで解決され
ることが開示されている。しかし、いずれも現像処理を
行なった後の磁気記録の出力低下に対しては充分な効果
が得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする第一の課題は、磁気記録層を有する感光材
料を処理した後の磁気出力が低下しない処理方法を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の課題は、
下記の処理方法によって達成された。 (1) 支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理する方法において、該現像処理
の最終処理液の電導度が０．１ｍＳ／ｃｍ以下（ゼロを
含む）であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 (2) 支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理する方法において、該現像処理
の最終処理液中のカルシウム濃度が５ｍｇ／リットル以
下（ゼロを含む）であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。 (3) 支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理する方法において、該現像処理
後の該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の磁気記録層を
有する面に残留した最終処理液の付着量が０．３ミリリ
ットル／ｍ² 以下（ゼロを含む）であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (4) 発色現像液がヒドロキシルアミンを含有しないこと
を特徴とする(1) 、(2)、(3) の処理方法。 (5) 最終処理液に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンを含有することを特徴とする(1) 、(2) または(3)
の処理方法。好ましい態様として、代表的なものを以下
に示す。 (6) (1) において(3) の如く最終処理液の付着量を０．
３ミリリットル／m²以下とする処理方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料は通常のカラー現像処理（以下、単に処理と略
す）が行なわれ、その後乾燥される。磁気記録は処理前
に行なわれ、処理後その情報を読みとる場合が多いが、
この様な処理後の磁気情報読みとり時に磁気ヘッド表面
に付着物が堆積することにより、フィルムを磁気ヘッド
の間にスペースロスが生じ、出力が低下することが分か
った。本発明は更にこの現象を解析した結果、処理後の
フィルムの磁気記録層を有する面に付着する処理液の成
分、特にイオン性の成分が上記の出力低下を引き起こす
ことを見出した。本発明は現像処理の最終処理液の電導
度を０．１ｍＳ／ｃｍ以下にする、最終処理液中のカル
シウムイオン濃度を５ｍｇ／リットル以下にする、ある
いは現像処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料の磁
気記録層を有する面に残留した最終処理液の付着量を
０．３ミリリットル／ｍ² 以下に低減することの何れか
を行なうものである。また、本発明により、処理後の感
光材料のカール特性も改良されることが見出された。本
発明において、最終処理液とは乾燥工程の直前の処理液
で、安定液、リンス液等を指すが、安定液の場合に特に
有効である。また、本発明は特に最終浴に界面活性剤を
含有した処理液を用いる場合において、効果が顕著であ
る。本発明の最終処理液の電導度を０．１ｍＳ／ｃｍ以
下にする方法について説明する。安定液やリンス液等の
処理液は、画像安定化やその他の目的で種々の化合物を
含有する。最終処理液の電導度を低減する方法について
は、最終処理液の添加薬品中のイオン性化合物を低減す
ること、及びこれらの薬品を溶解するための調液水中の
イオン性化合物を予め除去しておくことの両方が必要で
ある。また、水洗や安定浴を多段向流にして、前浴の処
理液の感光材料による持込み量を減らすことも有効であ
る。調液水中のイオン性化合物を除去する方法として
は、蒸留、両イオン交換法、逆浸透などの方法用いるこ
とができる。但し、これらの方法を安定液の補充液や処
理液に対して行なうと、安定液中の添加化合物が除去あ
るいは低減されことにより、安定液の性能（例えば画像
安定化、フィルム汚れの防止、フィルムの液切れ）が劣
化するため好ましくない。上記の内、最も好ましい方法
としては、調液水を予め両イオン交換する方法が挙げら
れる。

【０００８】調液水の両イオン交換を行なう方法として
は、イオン交換樹脂、イオン交換膜などの種々のイオン
交換体と接触させるが、この内、イオン交換樹脂法が最
も好ましい。イオン交換樹脂を用いる場合、両イオン交
換するためには、強酸性のＨ型陽イオン交換樹脂と強塩
基性のＯＨ型陰イオン交換樹脂を混合して使用する方法
が好ましい態様である。これらの樹脂を混合し充填した
カラムに調液用水を通過させることが好ましく、通水速
度としては１時間あたり樹脂体積の１〜１００倍であ
り、好ましくは５〜５０倍である。また、樹脂の構造と
しては、ゲル型、多孔性、担体担持型等を用いることが
できる。

【０００９】イオン交換樹脂の具体例としては、Ｒｏｈ
ｍ＆Ｈａｓｓ社のアンバーライトＩＲ−１２０ＢとＩＲ
Ａ−４００の組合せ、三菱化成（株）製、ダイヤイオン
ＳＫ−１ＢとＳＡ−１０ＡまたはＳＡ−２０Ａの組合せ
等が挙げられるが、これらに限定されることはない。

【００１０】調液水を逆浸透処理する場合の逆浸透装置
としては、低圧タイプが望ましく、２〜３０Ｋｇ／cm²
程度のものが好ましい。また、逆浸透膜としては、酢酸
セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクリル酸膜、
ポリアクリロニトリル膜、ポリブチレンカーボネート膜
等を用いることができる。具体的には日東化学工業製Ｎ
ＴＲ−９５９ＨＲ、同ＮＴＲ−９５０ＵＰ、同ＮＴＲ−
７２９ＨＦ、同ＮＴＲ−７２５０、同ＮＴＲ−７１９Ｈ
Ｆ、同ＮＴＲ−７４１０、同ＮＴＲ−７４５０、東レ
（株）製ＵＴＣ−７０、ＵＴＣ−４０ＨＲ、ＳＣ−３０
００、ＳＵ−７００、ＳＵ−４１０、ＳＵ−６００、Ｓ
Ｕ−２００Ｓ、ＰＥＣ−１０００、Ｆｉｌｍ Ｔｅｃ
（Ｄｏｗ）社製ＢＷ−３０、ＨＲ−３０、ＮＦ−４０、
ＮＦ−４０ＨＦ、ＮＦ−５０、ＮＦ−７０、ＤｕＰｏｎ
社製Ｐｅｒｍａｓｅｐ Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１５、
Ｃ−１等を挙げることができる。

【００１１】電導度は２５℃の値であり、測定方法とし
ては、市販の電導度計を用いて測定する。電導度計とし
ては、例えば、東亜電波工業（株）製電導度計ＣＭ−４
０Ｓ，ＣＭ−６０Ｓ等を用いることができる。最終処理
液の電導度は０．１mS/cm 以下であるが、下限としては
０．００１mS/cm が好ましく、より好ましくは０．００
１〜０．０５mS/cm 、更に好ましくは０．００３〜０．
０３mS/cm である。

【００１２】最終処理液中のカルシウム濃度を５ｍｇ／
リットル以下（０を含む）にすることで本発明の目的を
達成できるが、好ましくは３ｍｇ／リットル以下（０を
含む）である。カルシウム濃度とは、最終処理液１リッ
トル中に含有されるカルシウム化合物の合計濃度をカル
シウム重量として表したものである。最終処理液中のカ
ルシウム濃度を低減する場合についても、上記の電導度
を低減する場合と同様に、処理薬品及び／またはその調
液水中のカルシルム濃度を低減させることが必要であ
る。カルシウムイオン濃度を低減できれば、上記の電導
度を低減する方法の内いずれを用いてもよい。上記以外
の方法として、カルシウムイオンをナトリウムやカリウ
ムなどの１価のイオンに交換する方法、即ち陽イオン交
換法が挙げられる。陽イオン交換する場合のイオン交換
体としては、イオン交換樹脂、イオン交換膜、ゼオライ
ト等があるが、この内イオン交換樹脂が最もこのまし
い。イオン交換樹脂は、強酸性あるいは弱酸性の陽イオ
ン交換樹脂を用いて、Ｎａイオンと交換させる方法が好
ましい。イオン交換樹脂の使用法は前述の両イオン交換
の場合と同じである。

【００１３】次に、現像処理後のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の磁気記録層を有する面に残留した最終処理
液の付着量を０．３ミリリットル／ｍ² 以下に低減する
方法について説明する。残留した最終処理液の付着量と
は、フィルムに付着した最終処理液の成分が乾燥後まで
残存した量を表し、残存した最終浴成分量を乾燥前の液
量として表したものである。この残留した最終処理液の
付着量の測定方法としては、処理後のフィルムの磁気記
録層を有する面以外を被覆し、一定面積の磁気記録層を
有する面に付着した成分を２５℃の蒸留水中に抽出さ
せ、その液中濃度を定量することによって求めることが
できる。通常、定量する化合物は、最終処理液中の主成
分であるが、その化合物が定量できない場合はその他の
含有化合物でもよい。但し、最終処理液の含有化合物で
も特異吸着するものや不安定な化合物は定量に用いるこ
とができない。この様な場合には、最終処理液の付着量
を測定するために、予め最終処理液にマーカーとして一
定量の化合物（例えば、重金属イオンや蛍光化合物）を
入れておき、処理後のフィルムから抽出した液中のマー
カーを定量することで測定できる。最終処理液の付着量
を低減する方法については、公知の種々の方法を用いる
ことができる。具体的には、ゴム製のブレードやエアー
でスクイズする方法、吸水性の布やポリマー等で付着液
を拭き取る方法、乾燥を行なう前に空中でフィルムに振
動を与える方法などが挙げられる。

【００１４】吊り式自動現像機を用いて処理を行なう場
合には、フィルムを支えるハンガーやクリップ部分に処
理液が溜まると、その部分の液付着量が多くなり、フィ
ルムの汚れや磁気読みとりの際の出力低下の原因となる
ので、処理液が溜まらないような構造にしておくことが
好ましい。具体的には、ハンガーとフィルムの接触面積
をできるだけ小さくし、かつハンガーとフィルムの間に
密閉された空間ができない様にすることである。また、
フィルムを折り返して処理する場合には、フィルムの下
端付近でフィルムどうしがくっついたまま乾燥される
と、やはり液付着量が多くなるので、フィルム下端に付
けるクリップがフィルム間を離すような構造にすること
が好ましい。処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の磁気記録層を有する面に残留した最終処理液の付着量
の好ましい範囲は０〜０．２ミリリットル／ｍ² 、特に
好ましくは０〜０．１ミリリットル／ｍ² である。

【００１５】最終処理液が画像安定化効果を有する場合
は安定液と称するが、それ以外の場合にはリンス液と称
する。以下に安定液やリンス液について説明する。安定
液には画像安定化剤として、例えば、ホルマリン、ｍ−
ヒドロキシベンズアルデヒド等のベンズアルデヒド類、
ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテト
ラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びそ
の誘導体、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾー
ルなどのＮ−メチロール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等
が含まれる。これらの化合物の好ましい添加量は安定液
１リットルあたり０．００１〜０．０２モルであるが、
安定液中の遊離ホルムアルデヒド濃度は低い方がホルム
アルデヒドガスの飛散が少なくなるため好ましい。この
ような点から色素画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−
メチロールピラゾールなどの特開平４−２７０３４４号
記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラ
ジン等の特開平４−３１３７５３号記載のアゾリルメチ
ルアミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号
（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の
１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体
の併用が、画像安定性が高く、且つホルムアルデヒド蒸
気圧が少なく好ましい。また、その他必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや、定着液や漂白定着液に通常含有することが
できる保恒剤、例えば、特開平１−２３１０５１号公報
に記載のスルフィン酸化合物を含有させることも好まし
い。これらの添加剤の含有量としては、好ましくは０．
０１〜１ｇ／リットル、より好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／リットルである。

【００１６】リンス液及び安定液には処理後の感光材料
の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤
を含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤
を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレ
ンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル
数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。界
面活性剤の含有量としては、好ましくは０．００１〜５
ｇ／リットル、より好ましくは０．０５〜０．５ｇ／リ
ットルである。

【００１７】リンス液び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。キレート剤の添加量としては、好ましく
は０．００１〜５ｇ／リットル、より好ましくは０．０
１〜０．５ｇ／リットルである。リンス液び安定液中に
は、１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有さ
せることで処理液の安定化だけでなく、処理後の磁気出
力低下を防止する効果が得られるため好ましい。この化
合物の含有量としては、処理液１リットル当り０．０１
〜０．５ｍｇ、好ましくは、０．０３〜０．３ｍｇであ
る。

【００１８】上記リンス液及び／又は安定液の補充に伴
うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利
用することもできる。

【００１９】本発明に好ましく用いられる処理工程につ
いて説明する。処理工程は現像、脱銀、仕上げの順に行
なわれる、現像工程は、発色現像、又は反転処理では黒
白現像後発色現像あるいはこれらの後の停止などの工程
があり、黒白現像後は反転露光や反転浴などの反転工程
及び水洗やリンスなどを含むことがある。脱銀工程に
は、漂白液や漂白定着液などの漂白能を有する処理液で
処理する工程及び定着液や漂白定着液などの定着能を有
する液で処理する工程があり、これらの組み合わせある
いは漂白定着処理のみが行なわれる。脱銀後は水洗、リ
ンス、安定などの仕上げ工程が行なわれる。これらの処
理はいかなる組合せで行うことも可能であるが、水洗あ
るいはリンス後安定処理を行うのが一般的である。これ
らの処理後、乾燥工程で乾燥される。本発明が好ましく
適用できるハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、塩臭化
銀乳剤や臭化銀乳剤を塗布したカラーペーパー、カラー
オートポジペーパー、沃臭化銀乳剤を塗布したカラーネ
ガフイルム、カラー反転フイルム、カラー反転ペーパー
があげられるが、特にはカラーネガフイルムが好まし
く、中でもバック面側（乳剤層の反対側）の支持体上に
磁気記録層を有するものが好ましい。

【００２０】次に、磁気記録層を有する感光材料につい
て説明する。磁気記録層は磁性体粒子をバインダー中に
分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものであり、磁性体粒子には、γFe₂O₃ などの強
磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co
含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、
強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、
Pbフェライト、Caフェライトなどを使用される。中でも
Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。
形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ま
しく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化
（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであ
り、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。
強磁性体粒子には、シリカおよび／またはアルミナや有
機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体
粒子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシラ
ンカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理され
てもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表
面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００２１】次に磁性粒子に用いられるバインダーに
は、特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のガラス転位温度Tgは -40℃〜 300
℃、重量平均分子量は 0.2万〜 100万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート3molとト
リメチロールプロパン1molの反応生成物）、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどがあげられ、例えば特開平6-59357 に記載さ
れている。

【００２２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。

【００２３】磁気記録層には、潤滑性向上、カール調
節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ
持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機
能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモ
ース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好まし
い。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン、シリコンカーバイト等の炭
化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研
磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気
記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバー
コート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。こ
の時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ま
しくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気
記録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,2
50,404、同5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記
載されている。

【００２４】本発明の処理方法で処理される感光材料
は、撮影用感光材料であることが好ましく、その支持体
はポリエステルであることが好ましく、その詳細につい
ては、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.1
5.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。このポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モ
ル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのは
ポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子
量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好
ましい。

【００２５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−
20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲
内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理し
てもよい。この熱処理時間は0.1時間以上1500時間以
下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下であ
る。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、ま
たウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸
を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無機微粒子を
塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レ
ットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り
口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。こ
れらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗
布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの
段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後
である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。

【００２６】次に、本発明に使用される感光材料では、
支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理する
ことが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などの表面活性化処理があげられる。表面
処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処
理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法につい
て述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用
バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブ
タジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料と
する共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポ
キシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼ
ラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物として
レゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層には
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホ
ン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【００２７】また本発明に使用される感光材料において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤として最
も好ましいものは、 ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In
₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた
少くとも１種の体積抵抗率が10 ⁷ Ω・cm以下、より好ま
しくは10⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μ
ｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,
P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材
への含有量としては、 5〜500mg/m²が好ましく特に好ま
しくは10〜350mg/m²である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1
が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5である。

【００２８】また、感光材料には滑り性がある事が好ま
しい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いる
ことが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのス
テンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【００２９】さらに、感光材料にはマット剤があること
が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面のどち
らでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ
以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えば
ポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μ
ｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリ
カ（0.03μm)があげられる。

【００３０】次に本発明のに用いられる感光材料の収納
容器（パトローネ）について記す。使用されるパトロー
ネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよいが、好
ましくは、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリフェニルエーテルなどのプラスチック材料であ
る。また本発明のパトローネは各種の帯電防止剤を含有
してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニ
オン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤や
ポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯
電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538
に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω
以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光
性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り
込んだプラスチックを使って製作される。パトローネの
サイズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小
型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径
を22mm以下とすることも有効である。パトローネのケー
スの容積は、30cm³ 以下好ましくは 25cm³以下とするこ
とが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使
用されるプラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００３１】また、パトローネはスプールを回転してフ
イルムを送り出すものでもよいし、フイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。現
像処理された感光材料は、再びパトローネに収納するこ
ともできる。この場合、使用されるパトローネは処理前
の感光材料と同じものでもよいし、異なるものでもよ
い。

【００３２】次に処理液および処理方法について、さら
に詳細に説明する。発色現像液には、特開平４−１２１
７３９号の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に発色現像時間
を２分３０秒以下にまで短縮した迅速な処理を行う場合
は、発色現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン
が好ましい。これらの発色現像主薬は、発色現像液に
は、発色現像主薬が０．０１〜０．０８モル／リットル含有
されることがこのましく、特には０．０１５〜０．０６
モル／リットル、さらには０．０２〜０．０５モル／リットル含
有されることが好ましい。発色現像液の補充液には、こ
の値の１．１〜３倍を含有させることが好ましい。

【００３３】本発明において、発色現像液にはヒドロキ
シルアミンを含有しない方が好ましく、代わりにＮ，Ｎ
−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミンを含有
することが特に好ましい。Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエ
チル）ヒドロキシルアミンはナトリウム、カリウム、リ
チウム等のアルカリ金属塩で添加することが好ましく。
添加量は発色現像液１リットル当り、０．００１〜０．
１モル、好ましくは、０．０１〜０．０５モルである。
発色現像液中の亜硫酸塩濃度は、０．０１〜０．０５モ
ル／リットルにすることが好ましく、補充液中においては、
この値の１．３〜３倍の濃度にすることが好ましい。発
色現像液のｐＨは１０〜１０．５が好ましく、また補充
液においては１０．２〜１０．７が好ましい。このよう
なｐＨの調整には水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムなどの水酸化アルカリのほかに、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知のｐＨ緩衝剤が使用される。ｐＨ緩衝剤としては特に
炭酸塩が好ましい。

【００３４】発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² あ
たり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷
の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的に
は８０〜６００ミリリットル、さらには８０〜４００ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
０．０１〜０．０６モル／リットルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、０．０１５
〜０．０３モル／リットルに設定することも好ましい。臭化
物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充
液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させれば
よい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イ
オンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ｍ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ｍ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） 本発明の発色現像液には、上記の発色現像液または発色
現像補充液を調製するに必要な臭化物が含有される。従
って、本発明の発色現像液には臭化物が含有されてもよ
いし、まったく含有されていなくてもよい。

【００３５】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物、
チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カリウムなどを現像促進
剤として使用することも好ましい。

【００３６】本発明において、漂白能を有する処理液に
は、特開平４−１２５５５８号の第４頁左下欄１６行〜
第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用
することが好ましい。漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍ
Ｖ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平
５−７２６９４号、同５−１７３３１２号に記載のもの
が好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特
開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第
二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を向上さ
せるには、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５
５２号、欧州特許公開公報第５８８２８９号、同５９１
９３４号、特開平６−２０８２１３号に記載の化合物の
第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。こ
れらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液において、
０．０５〜０．３モル／リットルが好ましく、特に環境への
排出量を低減する目的から、０．１〜０．１５モル／リッ
トルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液
が漂白液の場合は、０．２〜１モル／リットルの臭化物を含
有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モル／リッ
トルを含有させることが好ましい。漂白能を有する液の補
充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度
を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持
することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ｍ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ｍ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチディスクロージャーＲＤNo.17129、米国特
許第３８９３８５８号に記載の公知の漂白促進剤を使用
することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あたり
５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好
ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１００〜
３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白
液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【００３７】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特
開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）で表さ
れる化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処
理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンス
ルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号に記
載のスルフィン酸を使用することも保恒性の向上の上で
好ましい。 漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−
３０９０５９号に記載のジェット攪拌を行なうことが特
に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ｍ² あたり１００〜１０００ミリリットル
であり、好ましくは１５０〜７００ミリリットル、特に好まし
くは２００〜６００ミリリットルである。漂白定着や定着工程
には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設
置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置
することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結
果、補充量を減少させることができる。また、オフライ
ンで銀回収して残液を補充液として再利用することも好
ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで
構成することができ、各タンクはカスケード配管して多
段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとの
バランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率
的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時
間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが
好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ま
しい。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点か
ら金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させ
ることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂
白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用するこ
とが好ましい。

【００３８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２号に開示された処理
液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２
頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び
湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に
使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好
ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用い
ることが好ましい。

【００３９】本発明に用いられる自動現像機について
は、上記公開技報の第３頁右欄の第２２行から２８行に
記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施す
るに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体
例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第
７頁右欄最終行までに記載されている。

【００４０】本発明に使用される感光材料は、特開平４
−１２５５５８号、第１４ページ左上欄第１行〜第１８
ページ左下欄第１１行に記載のものが好ましい。特にハ
ロゲン化銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２
０モル％のヨウ臭化銀乳剤が好ましく、アスペクト比が
５以上の平板状粒子や、内部と外部が異なるハロゲン組
成を有する二重構造粒子であることが好ましい。また内
部と外部が明確な層状構造をなしていてもよい。アスペ
クト比は特に５〜２０が好ましく、さらには６〜１２が
好ましい。また、米国特許第３５７４６２８号、同３６
５５３９４号に記載された単分散乳剤も好ましい。本発
明に使用される感光材料は、平均粒径０．０２〜０．２
μm の非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有する層を有す
ることが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は好ましくは
０．５〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化銀であ
る。

【００４１】本発明に使用される感光材料に用いられる
添加剤は以下に記載されている。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００４２】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００４３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【００４４】処理後のフィルムの磁気情報を読みとる磁
気ヘッドはパーマロイあるいはセンダストなどの公知の
材料を用いることができるが、特にセンダストが好まし
い。更に、磁気ヘッドに汚れが付いて出力が低下するの
を防止する為に、フィルムの磁気ヘッドと接触する部分
（トラック）が磁気ヘッドを通過する前に、別のヘッド
あるいはその類似構造物により接触させることにより、
フィルムの付着物を除去することが好ましい。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４６】（実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍのポリ
エチレンナフタレートフイルム（ＰＥＮ）を得た。なお
このＰＥＮフィルムにはブルー染料，マゼンタ染料及び
イエロー染料（公開技報: 公技番号 94-6023号記載のI-
1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)を適当量添加した。さ
らに、直径20cmのステンレス巻き芯に巻付けて、 110
℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体
とした。

【００４７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面をバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層、さらに滑り層を塗設し
た。

【００４８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。その電気抵抗は、２５℃，
１０％ＲＨで１０^8.1 であった。

【００４９】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【００５０】３−３）滑り層の調製（比較用試料の作
製） ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1
容量比) 中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメ
チルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加し
た。

【００５１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【００５２】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【００５３】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００５４】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００５５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００５６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００５７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００５８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００５９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００６０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００６１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００６２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００６３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００６４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００６５】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 酸処理ゼラチン （Ca 150ppm) 0.70 第14層（第２保護層） 石灰処理ゼラチン（Ca 1900ppm) 0.048 ポリメチルメタクリレート (平均粒径2.3 μm 、2.1 〜2.5 μm の間に ９５% 以上の粒子が存在している) 0.05 ポリ（メチルメタクリレート／メチルアクリレート=55/45モル比) ( 平均 粒径2.3 μm 、2.1 〜2.4 μm の間に９５% 以上の粒子が存在して いる) 0.07 ポリメチルメタクリレート (平均粒径0.2 μm 、0.10〜0.30μm の間に95 %以上の粒子が存在している) 0.22 ポリジメチルシロキサン（粘度 100cp (25℃)) 0.12 ステアリン酸セチルエステル（ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダで 0.1 μm に分散) 0.03 コロイド銀 (平均粒径 0.05 μm) 0.01

【００６６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００６９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
ーズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００７０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【００７１】

【化１】

【００７２】

【化２】

【００７３】

【化３】

【００７４】

【化４】

【００７５】

【化５】

【００７６】

【化６】

【００７７】

【化７】

【００７８】

【化８】

【００７９】

【化９】

【００８０】

【化１０】

【００８１】

【化１１】

【００８２】

【化１２】

【００８３】

【化１３】

【００８４】

【化１４】

【００８５】

【化１５】

【００８６】

【化１６】

【００８７】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔
で設けたものを作成し、米国特許５，２９６，８８７号
のFIG. 1〜FIG. 7に説明されているプラスチック製のフ
ィルムカートリッジに収納した。

【００８８】この感光材料試料をカメラに装填して標準
的被写体を適正露出で撮影した。次に磁気記録層の塗布
面側から、ヘッドギャップ５μm 、ターン数５０、パー
マロイ材質のオーディオタイプ磁気記録ヘッドを用い
て、送り速度１００ｍｍ／秒で記録波長５０μm のデジ
タル飽和記録を行なった。このようにして磁気情報を書
き込んだ感光材料１０２本を、各安定液あるいはリンス
液毎に、後述の自動現像機で連続して処理した。現像機
は、ノーリツ鋼機株式会社製の吊り式自動現像機Ｈ４−
２２０Ｓ型を用いた。尚、フィルムは乳剤面を外側にし
て中央部分をハンガーに掛け、両端にクリップを付け
た。ハンガーはフィルムの画像部と接触しない様に、フ
ィルムエッジ近くを支え、この部分に処理液が滞留しな
いようにした。また両端のクリップ間にプラスチック製
の棒を固定し１０ｃｍの隙間を作ることにより、処理中
にフィルムどうしが接触するのを防止した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 3分15秒 38℃ 400ミリリットル 漂 白 6分30秒 38℃ 130ミリリットル 水 洗(1) 2分10秒 24℃ (2) から(1) へ の向流配管方式 水 洗(2) 2分10秒 24℃ 1200リリットル 定 着 6分30秒 38℃ 400ミリリットル 水 洗(3) 2分10秒 24℃ (4) から(3) へ の向流配管方式 水 洗(4) 2分10秒 24℃ 1200ミリリットル 安 定 1分 5秒 38℃ 400ミリリットル 乾 燥 22分20秒 45℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり

【００８９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 3.0 カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム 0.3 0.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.5 炭酸カリウム 39.0 39.0 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル 8.0 10.0 ホナートエチル）ヒドロキシルアミン 臭化カリウム 1.3 − 沃化カリウム 1.3mg − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， 0.05 − ３ａ，７−テトラザインデン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.8 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.23

【００９０】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸第二鉄五水塩 25.0 35.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.0 3.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 25.0 35.0 コハク酸 60.0 85.0 マロン酸 7.0 10.0 グルタル酸 15.0 20.0 臭化ナトリウム 40.0 60.0 硝酸ナトリウム 30.0 50.0 水酸化ナトリウム 30.0 45.0 ジエタノールアミン 20.0 − 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化ナトリウムと硝酸にて調整） 4.2 3.8

【００９１】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 6.0 7.0 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 750ｇ／リットル） 270.0 ミリリットル 300.0 ミリリットル 酢酸（90％） 5.0 5.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.4 6.3

【００９２】安定工程の処理液は、タンク液、補充液共
通で以下を用いた。尚、画像安定化効果を持たない液の
場合にはリンス液とする。（単位ｇ） （安定液Ａ） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２，４−トリアゾール 0.6 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.40 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル

【００９３】 （リンス液Ａ） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 水を加えて 1.0リットル

【００９４】（リンス液Ｂ） 水のみ 安定工程の各処理液は、Ｎｏ．４、６、８については、
水道水を用いた。また、Ｎｏ．１，５，７については、
下記の両イオン交換水を用い、Ｎｏ．２，３は、両イオ
ン交換水と水道水を混合した水を用いた。更に、Ｎｏ．
９については、下記の陽イオン交換水を用いた。 （両イオン交換水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹
脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２
０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバ
ーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム濃度を３mg／リットルに処理した。 （陽イオン交換水）水道水をＮａ型強酸性カチオン交換
樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１
２０Ｂ）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
濃度を１mg／リットルに処理した。処理後の上記感光材
料を、ヘッドギャップ２．５μm 、ターン数２０００、
センダスト材の磁気再生ヘッドを用いて孤立再生波の出
力信号レベルを測定した。尚、磁気再生ヘッドは同一の
ものを５ｃｍの間隔を開けて直列に配置し、後方のヘッ
ドを用いて測定を行なった。

【００９５】以上の結果の中から、１本目の感光材料の
平均出力レベルを１００とし、これに対する１００本目
の感光材料の平均出力を％で表して表１に掲載した。
（磁気出力） また、１０１本目の感光材料を処理後２０℃相対湿度５
０％の部屋に乳剤面を下にして５時間放置後、フィルム
中央部の横方向の長さをノギスを用いて測定した。フィ
ルムがカールした場合には、２４ｍｍよりも短くなる。
（カール特性） 評価基準： ○＝２３．８ｍｍ以上 △＝２３．５以上２３．８ｍｍ未満 ×＝２３．５ｍｍ未満 結果を同じく表１に掲載した。尚、１０２本めの感光材
料のバック層側の最終処理液付着量を測定したところ、
何れも１．０ミリリットル／ｍ² 以上であった。この測
定はバック層側の面に付着した１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンを蒸留水で抽出し、液体クロマトグラ
フィーで定量することにより求めた。各最終処理液の電
導度は２５℃の値で、東亜電波工業株式会社製の電導度
計ＣＭ−６０Ｓを使用して測定した。また、最終処理液
のカルシウム濃度は原子吸光法で測定した。

【００９６】

【表２】

【００９７】表２に示したように、Ｎｏ．４や６、８の
ような比較例の最終処理液を用いた処理では、磁気記録
情報を１００本連続に読むと、１００本目の出力は大幅
に低下する。これに対し、本発明の最終処理液を用いた
処理においては、磁気記録情報は７０％以上が確保され
ており、電導度が低くなればなる程、またカルシウム濃
度が低くなればなる程良好な結果が得られた。また、カ
ール特定についても本発明の最終処理液を用いた場合は
良好な結果であった。また、各処理において１０２本の
前記フィルムを処理した後、富士写真フイルム社製カラ
ーネガフィルム１６０Ｓにマゼンタ濃度が１．５になる
ような白色露光を与えたものを処理した。処理後のフィ
ルムを６０℃相対湿度６０％の条件で３日保存した後
の、マゼンタ濃度を測定したところＮｏ．５〜８は何れ
も１．３以下に退色していたが、Ｎｏ．１〜４及び９は
１．４５以上であり画像安定化効果が充分であった。

【００９８】実施例２ 実施例１のＮｏ．４の処理において、最終処理液から感
光材料がでた後、乾燥部に入る前に、乾燥空気を吹きつ
けることによりバック面の液付着量を低減した処理（Ｎ
Ｏ．１１〜１３）を行なった。また、Ｎｏ．３の処理に
ついても同様な処理（Ｎｏ．１４〜１６）を行なった。
尚、液付着量のコントロールは乾燥空気の吹きつけ時間
を変えることにより行なった。実施例１と同様に評価を
行なったところ、表３に示す様に、最終処理液の液付着
量を低減することにより、磁気出力やカール特性が改良
された。特に、最終処理液の電導度が０．１mS/cm 以下
の場合に非常に好ましい結果が得られた。

【００９９】

【表３】

【０１００】実施例３ 実施例１で作製した感光材料を用いて下記の処理を行な
った。各処理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−
５６０Ｂを用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオ
ーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出
する様に改造を行なった。このＦＰ５６０Ｂは発明協会
公開技報94-4992 号に記載の蒸発補正手段を搭載してい
る。処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１０１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 400ミリリットル 17.2リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 130ミリリットル 5リットル 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 200ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 400ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 380ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入し
た。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、
漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² で
あった。

【０１０２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 3.0 カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム 0.3 0.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.5 炭酸カリウム 39.0 39.0 保恒剤（表４） 0.03モル 0.03モル 臭化カリウム 1.3 − 沃化カリウム 1.3mg − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， 0.05 − ３ａ，７−テトラザインデン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.8 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.23

【０１０３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 113 170 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.6 4.0

【０１０４】（定着(1) タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。（ｐＨ
６．８） （定着液(2) ） タンク液(g) 補充液(g) チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ミリリットル 720ミリリットル (750g/リットル) イミダゾール 7 21 メタンチオスルホン酸アンモニウム 5 15 メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 エチレンジアミン四酢酸 13 39 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１０５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１０６】（安定液）実施例１のＮｏ．２と同じ

【０１０７】各現像液は自動現像機内で温調を行ないな
がら１週間経時させた後、処理を行なった。表４に示し
た各保恒剤を使用した処理について、磁気出力の評価を
実施例１と同様に行なった。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】表４からわかる様に、発色現像液にヒドロ
キシルアミンを使用すると、磁気出力が悪化する。更
に、表４のＮｏ．２１において、安定液中の１，２−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンを除去した他は、Ｎｏ．
２１と同様に処理し（Ｎｏ．２５）、磁気出力の評価を
行なったところ、Ｎｏ．２５は８５％とＮｏ２１に比べ
出力低下が大きいことが分かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/44 Ｇ０３Ｃ 7/44

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を現像処理する方法において、該
   現像処理の最終処理液の電導度が０．１ｍＳ／ｃｍ以下
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
2. 【請求項２】支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を現像処理する方法において、該
   現像処理の最終処理液中のカルシウム濃度が５ｍｇ／リ
   ットル以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】支持体上に磁気記録層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を現像処理する方法において、該
   現像処理後の該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の磁気
   記録層を有する面に残留した最終処理液の付着量が０．
   ３ミリリットル／ｍ² 以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 発色現像液がヒドロキシルアミンを含有
   しないことを特徴とする請求項１、２または３の処理方
   法。
5. 【請求項５】 最終処理液に１，２−ベンゾイソチアゾ
   リン−３−オンを含有することを特徴とする請求項１、
   ２または３の処理方法。