JPH0832817B2 - 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 - Google Patents
低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法Info
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- JPH0832817B2 JPH0832817B2 JP21672390A JP21672390A JPH0832817B2 JP H0832817 B2 JPH0832817 B2 JP H0832817B2 JP 21672390 A JP21672390 A JP 21672390A JP 21672390 A JP21672390 A JP 21672390A JP H0832817 B2 JPH0832817 B2 JP H0832817B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低発煙性で、優れた自己接着性の熱硬化性
フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法に関す
るものである。更に詳しくは、難燃性であり、かつ、燃
焼時の発煙特性が良好な構造材、特に航空機、車輌、船
舶、建築物などの内装材の製造に好適な自己接着性に優
れた熱硬化性フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その
製造法に関するものである。
フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法に関す
るものである。更に詳しくは、難燃性であり、かつ、燃
焼時の発煙特性が良好な構造材、特に航空機、車輌、船
舶、建築物などの内装材の製造に好適な自己接着性に優
れた熱硬化性フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その
製造法に関するものである。
ハニカムサンドイッチパネルは、軽量かつ剛性に優れ
ているため、航空機、スポーツ用品、船舶、車輌などの
構造材料として多用されている。特に航空機内装関係の
パネルは、強化材の繊維基材にマトリックス樹脂として
エポキシ樹脂を含浸しプリプレグとなし、これをハニカ
ムコアに積層した後、加圧加熱して作製される。
ているため、航空機、スポーツ用品、船舶、車輌などの
構造材料として多用されている。特に航空機内装関係の
パネルは、強化材の繊維基材にマトリックス樹脂として
エポキシ樹脂を含浸しプリプレグとなし、これをハニカ
ムコアに積層した後、加圧加熱して作製される。
近年、航空機内装材に対しては、火災時の乗客の安全
性確保の点から、その発煙性の規制がF.A.A,（米国連邦
航空局）によって実施されている。
性確保の点から、その発煙性の規制がF.A.A,（米国連邦
航空局）によって実施されている。
この結果、燃焼時の発煙特性の良好な材料が求められ
ている。
ている。
フェノール樹脂は、元来、難燃性かつ低発煙性である
が、このものをハニカムサンドイッチパネルの表面材と
して使用した場合、非常に脆く、かつ、自己接着性に劣
るという欠点を有していた。
が、このものをハニカムサンドイッチパネルの表面材と
して使用した場合、非常に脆く、かつ、自己接着性に劣
るという欠点を有していた。
本発明の目的は、前述したような問題点を克服し、難
燃性かつ低発煙性で、しかも、優れた自己接着性を有す
る熱硬化性フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製
造法を提供することにある。
燃性かつ低発煙性で、しかも、優れた自己接着性を有す
る熱硬化性フェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製
造法を提供することにある。
前記した問題点を解決するために本発明は、繊維基材
に、レゾール系フェノール樹脂を100重量部、ポリアク
リルアマイドを３〜15重量部、エポキシ樹脂を2.5〜20
重量部、無機充填材を2.5〜15重量部含む樹脂組成物
を、20〜60重量％含浸してなることを特徴とする低発煙
性フェノール樹脂系プリプレグとするものである。
に、レゾール系フェノール樹脂を100重量部、ポリアク
リルアマイドを３〜15重量部、エポキシ樹脂を2.5〜20
重量部、無機充填材を2.5〜15重量部含む樹脂組成物
を、20〜60重量％含浸してなることを特徴とする低発煙
性フェノール樹脂系プリプレグとするものである。
また本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）を含む樹脂組成物
を、ロールミルにて均一な樹脂分散溶液とし、 （ａ） レゾール系フェノール樹脂を 100重量部、 （ｂ） ポリアクリルアマイド ３〜15重量部、 （ｃ） エポキシ樹脂 2.5〜20重量部、 （ｄ） 無機充填材 2.5〜15重量部、 前記樹脂分散溶液を非反応性希釈剤にて固形分濃度を
30〜85重量％に調整し、前記固形分濃度が調整された樹
脂分散溶液を繊維基材に付与し、熱風乾燥機にて乾燥す
ることを特徴とする低発煙性フェノール樹脂系プリプレ
グの製造方法とするものである。
を、ロールミルにて均一な樹脂分散溶液とし、 （ａ） レゾール系フェノール樹脂を 100重量部、 （ｂ） ポリアクリルアマイド ３〜15重量部、 （ｃ） エポキシ樹脂 2.5〜20重量部、 （ｄ） 無機充填材 2.5〜15重量部、 前記樹脂分散溶液を非反応性希釈剤にて固形分濃度を
30〜85重量％に調整し、前記固形分濃度が調整された樹
脂分散溶液を繊維基材に付与し、熱風乾燥機にて乾燥す
ることを特徴とする低発煙性フェノール樹脂系プリプレ
グの製造方法とするものである。
本発明において、繊維基材に含浸させる樹脂組成物と
してレゾール系フェノール樹脂を主成分とする理由は、
プリプレグに難燃性及び低発煙性を与えるためである。
してレゾール系フェノール樹脂を主成分とする理由は、
プリプレグに難燃性及び低発煙性を与えるためである。
本発明におけるレゾール系フェノール樹脂は、水溶性
又は水分散性のものがよい。特に好ましくは、水溶性レ
ゾール系フェノール樹脂である。
又は水分散性のものがよい。特に好ましくは、水溶性レ
ゾール系フェノール樹脂である。
本発明におけるポリアクリルアマイドは、分子量が30
万以上のものが好ましい。このポリアクリルアマイド
は、フェノール樹脂に靱性を付与し、かつ、接着性を高
めるのに有用である。分子量が30万以上、とりわけ約40
〜100万のものは、その効果が顕著であるから好適であ
る。
万以上のものが好ましい。このポリアクリルアマイド
は、フェノール樹脂に靱性を付与し、かつ、接着性を高
めるのに有用である。分子量が30万以上、とりわけ約40
〜100万のものは、その効果が顕著であるから好適であ
る。
また、ポリアクリルアマイドの含有量は、レゾール系
フェノール樹脂100重量部に対して３〜15重量部である
ことが必要である。３重量部未満の場合は、前述した如
き効果が得られず、逆に、15重量部超の場合は、低発煙
性が得られなくなる。
フェノール樹脂100重量部に対して３〜15重量部である
ことが必要である。３重量部未満の場合は、前述した如
き効果が得られず、逆に、15重量部超の場合は、低発煙
性が得られなくなる。
本発明において繊維基材に含浸させる樹脂組成物にエ
ポキシ樹脂を添加する理由は、プリプレグに自己接着性
を与えるためである。
ポキシ樹脂を添加する理由は、プリプレグに自己接着性
を与えるためである。
本発明におけるエポキシ樹脂は、好ましくは、水溶性
又はエマルジョンタイプのものである。そして、その種
類は、制限的でないが、好適には、ビスフェノールＡ
型、フェノールノボラック型、ウレタン変性型のもので
ある。クレゾールノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂
肪族型、臭素化ビスフェノール型、ヒダントイン型、イ
ソシアヌレート型などでもよい。
又はエマルジョンタイプのものである。そして、その種
類は、制限的でないが、好適には、ビスフェノールＡ
型、フェノールノボラック型、ウレタン変性型のもので
ある。クレゾールノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂
肪族型、臭素化ビスフェノール型、ヒダントイン型、イ
ソシアヌレート型などでもよい。
通常は、エマルジョンタイプのビスフェノールＡ型、
フェノールノボラック型、ウレタン変性型のエポキシ樹
脂である。
フェノールノボラック型、ウレタン変性型のエポキシ樹
脂である。
エポキシ樹脂が、特にエマルジョンタイプのビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂である場合、その側鎖にあるア
ルコール性二級水酸基が強固な接着効果を有するのみで
なく、レゾール系フェノール樹脂が硬化剤として働くた
め、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との三次元網目構造
が形成され、これによりその硬化物は、より強靱なもの
となる。
ノールＡ型エポキシ樹脂である場合、その側鎖にあるア
ルコール性二級水酸基が強固な接着効果を有するのみで
なく、レゾール系フェノール樹脂が硬化剤として働くた
め、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との三次元網目構造
が形成され、これによりその硬化物は、より強靱なもの
となる。
エポキシ樹脂の含有量は、レゾール系フェノール樹脂
100重量部に対して2.5〜20重量部であることが必要であ
る。2.5重量部未満では、顕著な接着効果が得られず、2
0重量部超では、低発煙性が得られなくなり、また、自
己消火性を失うという問題を生ずる。
100重量部に対して2.5〜20重量部であることが必要であ
る。2.5重量部未満では、顕著な接着効果が得られず、2
0重量部超では、低発煙性が得られなくなり、また、自
己消火性を失うという問題を生ずる。
本発明において繊維基材に含浸させる樹脂組成物に無
機充填材を添加する理由は、プリプレグに接着性及び接
着強度を高めるためである。
機充填材を添加する理由は、プリプレグに接着性及び接
着強度を高めるためである。
本発明における無機充填材の種類は、微粉状珪酸（Si
O2、１次粒子の平均径約７〜16nm）及び超微粒子状酸化
アルミ（Al2O3、１次粒子の平均径約20nm）の混合物が
好適である。そのほか、微粉状珪酸及び超微粒子状酸化
チタン（TiO2、１次粒子の平均径約21nm）の混合物など
でもよい。この無機充填材はシランカップリング処理さ
れたものが好ましい。
O2、１次粒子の平均径約７〜16nm）及び超微粒子状酸化
アルミ（Al2O3、１次粒子の平均径約20nm）の混合物が
好適である。そのほか、微粉状珪酸及び超微粒子状酸化
チタン（TiO2、１次粒子の平均径約21nm）の混合物など
でもよい。この無機充填材はシランカップリング処理さ
れたものが好ましい。
シランカップリング剤としては、ビニルシラン系、メ
タクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン
系、クロロシラン系、メルカプトンシラン系のものなど
があるが、通常はエポキシシラン系、アミノシラン系の
ものである。
タクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン
系、クロロシラン系、メルカプトンシラン系のものなど
があるが、通常はエポキシシラン系、アミノシラン系の
ものである。
無機充填材の含有量は、2.5〜15重量部であることが
必要である。2.5重量部未満では、最適な増粘効果が得
られないため良好なフィレット（樹脂留り）が形成され
ず、15重量部超では、内部応力（ひずみ）が増加するた
め接着強度が低下する。
必要である。2.5重量部未満では、最適な増粘効果が得
られないため良好なフィレット（樹脂留り）が形成され
ず、15重量部超では、内部応力（ひずみ）が増加するた
め接着強度が低下する。
無機充填材が微粉状珪酸及び超微粒子状酸化アルミの
混合物である場合、微粉状珪酸単独物と比較し、本発明
で用いられる如き水溶性レゾールなどの水又は他の極性
系の溶液における増粘効果が優れ、かつ、チクソトロピ
ー性を付与する作用があり、特に好ましい結果が得られ
る。
混合物である場合、微粉状珪酸単独物と比較し、本発明
で用いられる如き水溶性レゾールなどの水又は他の極性
系の溶液における増粘効果が優れ、かつ、チクソトロピ
ー性を付与する作用があり、特に好ましい結果が得られ
る。
本発明のプリプレグを使用した場合、特にハニカムサ
ンドイッチパネル成形時にハニカムコアと表面材が接す
る部分に無機充填材の作用により、良好なフィレット
（樹脂留り）が形成され、接着面積が増大することによ
り、高い接着効果が得られる。また、この他の理由とし
て、これらの無機充填材を添加することにより、成形物
の硬化収縮を抑制し、接着界面における内部応力（ひず
み）の残留を減少させることにより、更に接着強度を高
めることができる。
ンドイッチパネル成形時にハニカムコアと表面材が接す
る部分に無機充填材の作用により、良好なフィレット
（樹脂留り）が形成され、接着面積が増大することによ
り、高い接着効果が得られる。また、この他の理由とし
て、これらの無機充填材を添加することにより、成形物
の硬化収縮を抑制し、接着界面における内部応力（ひず
み）の残留を減少させることにより、更に接着強度を高
めることができる。
上記混合物における混合比はAl2O3／SiO2＝1/10〜2/5
が好適である。
が好適である。
更に、上述した無機充填材とともに、シランカップリ
ング剤として、アミノシラン系カップリング剤を配合す
ること（カップリング処理すること）により、無機充填
材−マトリックス樹脂と被着体（ハニカムコア等）−マ
トリックス樹脂との間の橋架け作用が発現し、より優れ
た接着促進効果が得られる。
ング剤として、アミノシラン系カップリング剤を配合す
ること（カップリング処理すること）により、無機充填
材−マトリックス樹脂と被着体（ハニカムコア等）−マ
トリックス樹脂との間の橋架け作用が発現し、より優れ
た接着促進効果が得られる。
このシランカップリング剤は、マトリックス樹脂に直
接添加しても、同様の効果が得られる。シランカップリ
ング剤の配合量は、無機充填材の比表面積に対するシラ
ンカップリング剤の最小被覆面積より適宜決定されるも
のである。
接添加しても、同様の効果が得られる。シランカップリ
ング剤の配合量は、無機充填材の比表面積に対するシラ
ンカップリング剤の最小被覆面積より適宜決定されるも
のである。
本発明における繊維基材としては、例えばガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また、これらの繊維基材
は、繊維そのものでもよいが、通常、織物、不織布、組
紐、一方向引揃え物等の形態のものである。
維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また、これらの繊維基材
は、繊維そのものでもよいが、通常、織物、不織布、組
紐、一方向引揃え物等の形態のものである。
本発明のプリプレグを製造するには、上記の樹脂組成
物を、まずロールミルを用いて均一分散溶液とした後、
非反応性希釈剤で、固形分濃度を30〜85重量％に調整し
た樹脂溶液（ワニス）とする。この場合の非反応性希釈
剤は、水又は水とメタノールとの混合液のいずれかであ
る。混合液の場合メタノール／水＝30/70〜50/50が好適
であり、このときには、その後の乾燥工程における乾燥
効率が高められることにより、生産性が向上するのみで
なく、プリプレグ中の揮発分が低く押えられるため、最
終製品のふくれ、剥離、そり等が減少する。
物を、まずロールミルを用いて均一分散溶液とした後、
非反応性希釈剤で、固形分濃度を30〜85重量％に調整し
た樹脂溶液（ワニス）とする。この場合の非反応性希釈
剤は、水又は水とメタノールとの混合液のいずれかであ
る。混合液の場合メタノール／水＝30/70〜50/50が好適
であり、このときには、その後の乾燥工程における乾燥
効率が高められることにより、生産性が向上するのみで
なく、プリプレグ中の揮発分が低く押えられるため、最
終製品のふくれ、剥離、そり等が減少する。
次に、この樹脂溶液を入れた浴内に繊維基材を含浸
し、スクイズロール等により絞り、樹脂付着量が20〜60
重量％となるよう調整する。その後、繊維基材を引き上
げて熱風乾燥機中にて、乾燥させることにより、フェノ
ール樹脂系プリプレグが得られる。
し、スクイズロール等により絞り、樹脂付着量が20〜60
重量％となるよう調整する。その後、繊維基材を引き上
げて熱風乾燥機中にて、乾燥させることにより、フェノ
ール樹脂系プリプレグが得られる。
製品の性能の測定は以下の方法によって行った。
自己接着性：ドラムピール法（MIL-STD-401B）にて測定 発煙性:NBS法（ASTM-Ｅ-662ノンフレーム法）にて測定 Ds値はNBSチャンバー内での光の透過率をＴ％とした
とき により求めた。
とき により求めた。
燃焼性：着火後15秒以内に自己消火し、かつ、６インチ
以上燃えないものを自己消火性ありとした。
以上燃えないものを自己消火性ありとした。
実施例１及び比較例１〜５ 水溶性レゾール系フェノール樹脂FRL-103（昭和高分
子工業製）、ポリアクリルアマイド（分子量50万）、ビ
スフェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトー
ト35201（東都レジン化工製）、SiO2及びAl2O3混合物ア
エロジルCOK84（日本アエロジル製）、アミノシラン系
カップリング剤Ａ−1100（日本ユニカー製）の５者を固
形分換算比100:5:5:10:5となるよう計量し、三本ロール
ミルを用いて均一分散溶液とした後、メタノール／水＝
50/50混合液により、固形分濃度を70重量％に調整し
た。この溶液にガラス繊維８枚朱子織物（KS7781/A-110
0鐘紡製）を含浸、乾燥させることにより、樹脂含有率4
0重量％、揮発分4.0重量％のガラス繊維織物プリプレグ
を作製した。
子工業製）、ポリアクリルアマイド（分子量50万）、ビ
スフェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトー
ト35201（東都レジン化工製）、SiO2及びAl2O3混合物ア
エロジルCOK84（日本アエロジル製）、アミノシラン系
カップリング剤Ａ−1100（日本ユニカー製）の５者を固
形分換算比100:5:5:10:5となるよう計量し、三本ロール
ミルを用いて均一分散溶液とした後、メタノール／水＝
50/50混合液により、固形分濃度を70重量％に調整し
た。この溶液にガラス繊維８枚朱子織物（KS7781/A-110
0鐘紡製）を含浸、乾燥させることにより、樹脂含有率4
0重量％、揮発分4.0重量％のガラス繊維織物プリプレグ
を作製した。
比較例として、フェノール樹脂単独のもの（比較例
１）、フェノール樹脂：ポリアクリルアマイド＝100:5
のもの（比較例２）、フェノール樹脂：ポリアクリルア
マイド：無機充填材：シランカップリング剤＝100:5:1
0:5のもの〔比較例３）、フェノール樹脂：ポリアクリ
ルアマイド：エポキシ樹脂＝100:5:5のもの（比較例
４）、フェノール樹脂：ポリアクリルアマイド：無機充
填材＝100:5:10のもの（比較例５）に変えた以外は上記
実施例１と同様にしてプリプレグを作製した。
１）、フェノール樹脂：ポリアクリルアマイド＝100:5
のもの（比較例２）、フェノール樹脂：ポリアクリルア
マイド：無機充填材：シランカップリング剤＝100:5:1
0:5のもの〔比較例３）、フェノール樹脂：ポリアクリ
ルアマイド：エポキシ樹脂＝100:5:5のもの（比較例
４）、フェノール樹脂：ポリアクリルアマイド：無機充
填材＝100:5:10のもの（比較例５）に変えた以外は上記
実施例１と同様にしてプリプレグを作製した。
次に、これらのプリプレグをアラミド繊維ペーパー製
ハニカムコアSAH1/8-3.0（昭和飛行機工業製）の両側に
貼り合わせ、熱プレス機で130℃×2.8kg/cm2×60分成形
しハニカムサンドイッチパネルとした。
ハニカムコアSAH1/8-3.0（昭和飛行機工業製）の両側に
貼り合わせ、熱プレス機で130℃×2.8kg/cm2×60分成形
しハニカムサンドイッチパネルとした。
これらのパネルについて自己接着性（ドラムピール強
度）、NBS法Ds値及び燃焼性を第１表に示す。
度）、NBS法Ds値及び燃焼性を第１表に示す。
第１表の結果から、フェノール樹脂にポリアクリルア
マイド、エポキシ樹脂、無機充填材、アミノシランカッ
プリング剤を配合することにより、自己接着性が大幅に
向上し、しかも、Ds値及び燃焼性には殆んど影響がない
ことがわかる。
マイド、エポキシ樹脂、無機充填材、アミノシランカッ
プリング剤を配合することにより、自己接着性が大幅に
向上し、しかも、Ds値及び燃焼性には殆んど影響がない
ことがわかる。
実施例２〜６及び比較例6,7 前記実施例１で用いたものと同じ水溶性レゾール系フ
ェノール樹脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフ
ェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35
201、無機充填材アエロジルCOK-84、アミノシランカッ
プリング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、ア
エロジルCOK-84及びＡ-1100の配合比（重量比率）を変
えた溶液を作製した。
ェノール樹脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフ
ェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35
201、無機充填材アエロジルCOK-84、アミノシランカッ
プリング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、ア
エロジルCOK-84及びＡ-1100の配合比（重量比率）を変
えた溶液を作製した。
この樹脂溶液を用いて前記実施例１と同様の方法で、
樹脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプレグを
作製し、アラミド繊維ペーパー製ハニカムとのハニカム
サンドイッチパネルを成形した。これらのパネルについ
て自己接着性（ドラムピール強度）、NBS法Ds値及び燃
焼性を第２表に示す。
樹脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプレグを
作製し、アラミド繊維ペーパー製ハニカムとのハニカム
サンドイッチパネルを成形した。これらのパネルについ
て自己接着性（ドラムピール強度）、NBS法Ds値及び燃
焼性を第２表に示す。
第２表の結果から、無機充填材2.5〜15重量部、シラ
ンカップリング剤1.2〜7.5重量部の範囲内では自己接着
性（ドラムピール強度）が良好であり、Ds値、燃焼性共
に本発明の目的に適合するが、この範囲を外れると自己
接着性が低下する傾向にあることがわかる。
ンカップリング剤1.2〜7.5重量部の範囲内では自己接着
性（ドラムピール強度）が良好であり、Ds値、燃焼性共
に本発明の目的に適合するが、この範囲を外れると自己
接着性が低下する傾向にあることがわかる。
実施例７〜10及び比較例8,9 前記実施例１と同様の水溶性レゾール系フェノール樹
脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35201、無機
充填材アエロジルCOK-84、そしてアミノシランカップリ
ング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、ポリア
クリルアマイドの配合比（重量比率）を変えた溶液を作
製し、樹脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプ
レグとした。このプリプレグとアラミド繊維ペーパー製
ハニカムとでハニカムサンドイッチパネルを成形した。
これらのパネルについて自己接着性（ドラムピール強
度）、NBS法Ds値、燃焼性を第３表に示す。
脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35201、無機
充填材アエロジルCOK-84、そしてアミノシランカップリ
ング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、ポリア
クリルアマイドの配合比（重量比率）を変えた溶液を作
製し、樹脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプ
レグとした。このプリプレグとアラミド繊維ペーパー製
ハニカムとでハニカムサンドイッチパネルを成形した。
これらのパネルについて自己接着性（ドラムピール強
度）、NBS法Ds値、燃焼性を第３表に示す。
第３表の結果から、ポリアクリルアマイドの配合比が
増えると自己接着性は良好となるが、Ds値も高くなる傾
向にあることがわかる。
増えると自己接着性は良好となるが、Ds値も高くなる傾
向にあることがわかる。
実施例11〜14及び比較例10,11 前記実施例１と同様の水溶性レゾール系フェノール樹
脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35201、無機
充填材アエロジルCOK-84、そしてアミノシランカップリ
ング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、エポキ
シ樹脂の配合比（重量比率）を変えた溶液を作製し、樹
脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプレグとし
た後、アラミド繊維ペーパー製ハニカムでハニカムサン
ドイッチパネルとした。これらのパネルについて自己接
着性（ドラムピール強度）、NBS法Ds値、燃焼性を第４
表に示す。
脂FRL-103とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート35201、無機
充填材アエロジルCOK-84、そしてアミノシランカップリ
ング剤Ａ-1100を成分とする樹脂溶液において、エポキ
シ樹脂の配合比（重量比率）を変えた溶液を作製し、樹
脂含有率40重量％、揮発分4.0重量％のプリプレグとし
た後、アラミド繊維ペーパー製ハニカムでハニカムサン
ドイッチパネルとした。これらのパネルについて自己接
着性（ドラムピール強度）、NBS法Ds値、燃焼性を第４
表に示す。
第４表の結果から、エポキシ樹脂の配合比が増えると
自己接着性が良好となるが、Ds値が高くなる傾向がある
ことがわかる。
自己接着性が良好となるが、Ds値が高くなる傾向がある
ことがわかる。
実施例15〜17 前記実施例１におけるエポキシ樹脂に代えて、他のエ
ポキシ樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法でハニ
カムサンドイッチパネルを作製し、自己接着性（ドラム
ピール強度）、NBS法Ds値、燃焼性を測定した。結果を
第５表に示す。
ポキシ樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法でハニ
カムサンドイッチパネルを作製し、自己接着性（ドラム
ピール強度）、NBS法Ds値、燃焼性を測定した。結果を
第５表に示す。
第５表の結果から、エポキシ樹脂の種類が変わって
も、ほぼ同等の効果があることがわかる。
も、ほぼ同等の効果があることがわかる。
本発明のフェノール樹脂系プリプレグを用いて成形さ
れたハニカムサンドイッチパネルは、フェノール樹脂単
独系で作製されたパネルと比較し、自己接着性が飛躍的
に向上し、低発煙性である。このようなハニカムサンド
イッチパネルは、特に発煙規制の厳しい航空機内装材と
して利用されるほか、船舶、車輛及び建築物の構造材と
しても有用である。
れたハニカムサンドイッチパネルは、フェノール樹脂単
独系で作製されたパネルと比較し、自己接着性が飛躍的
に向上し、低発煙性である。このようなハニカムサンド
イッチパネルは、特に発煙規制の厳しい航空機内装材と
して利用されるほか、船舶、車輛及び建築物の構造材と
しても有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−204951（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−308827（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−252294（ＪＰ，Ａ) 特開 平61−287937（ＪＰ，Ａ)
Claims (10)
- 【請求項１】繊維基材に、 （ａ） レゾール系フェノール樹脂 100重量部 （ｂ） ポリアクリルアマイド ３〜15重量部 （ｃ） エポキシ樹脂 2.5〜20重量部 （ｄ） 無機充填材 2.5〜15重量部 を含む樹脂組成物を、20〜60重量％含浸してなることを
特徴とする低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ。 - 【請求項２】前記レゾール系フェノール樹脂が、水溶性
又は水分散性のものである請求項（１）記載の低発煙性
フェノール樹脂系プリプレグ。 - 【請求項３】前記ポリアクリルアマイドが、分子量30万
以上のものである請求項（１）記載の低発煙性フェノー
ル樹脂系プリプレグ。 - 【請求項４】前記エポキシ樹脂が、水溶性又はエマルジ
ョンタイプのものであり、かつ、ビスフェノールＡ型、
フェノールノボラック型又はウレタン変性型のエポキシ
樹脂である請求項（１）記載の低発煙性フェノール樹脂
系プリプレグ。 - 【請求項５】前記無機充填材が、微粉状珪酸及び超微粒
子状酸化アルミの混合物である請求項（１）記載の低発
煙性フェノール樹脂系プリプレグ。 - 【請求項６】前記無機充填材が、シランカップリング処
理されたものである請求項（１）記載の低発煙性フェノ
ール樹脂系プリプレグ。 - 【請求項７】前記繊維基材が、ガラス繊維、炭素繊維又
はアラミド繊維である請求項（１）記載の低発煙性フェ
ノール樹脂系プリプレグ。 - 【請求項８】前記繊維基材が、織物、不織布又は一方向
引揃え物である請求項（７）記載の低発煙性フェノール
樹脂系プリプレグ。 - 【請求項９】i.下記（ａ）〜（ｄ）を含む樹脂組成物
を、ロールミルにて均一な樹脂分散溶液とし、 （ａ） レゾール系フェノール樹脂 100重量部 （ｂ） ポリアクリルアマイド ３〜15重量部 （ｃ） エポキシ樹脂 2.5〜20重量部 （ｄ） 無機充填材 2.5〜15重量部 ii.前記樹脂分散溶液を非反応性希釈剤にて固形分濃度
を30〜85重量％に調整し、 iii.前記固形分濃度が調整された樹脂分散溶液を繊維基
材に付与し、熱風乾燥機にて乾燥することを特徴とする
低発煙性フェノール樹脂系プリプレグの製造法。 - 【請求項１０】前記非反応性希釈剤が、水又は水とメタ
ノールとの混合液である請求項（９）記載の低発煙性フ
ェノール樹脂系プリプレグの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21672390A JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
| US07/745,302 US5284702A (en) | 1990-08-17 | 1991-08-15 | Low fuming phenolic resin prepreg and process for producing the same |
| EP19910113778 EP0471375B1 (en) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | Low fuming phenolic resin prepreg and process for producing the same |
| DE69115163T DE69115163T2 (de) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | Phenolharzprepreg mit geringer Rauchentwicklung und Verfahren zu seiner Herstellung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21672390A JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04100851A JPH04100851A (ja) | 1992-04-02 |
| JPH0832817B2 true JPH0832817B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=16692915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21672390A Expired - Fee Related JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5284702A (ja) |
| EP (1) | EP0471375B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0832817B2 (ja) |
| DE (1) | DE69115163T2 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5530048A (en) * | 1993-07-29 | 1996-06-25 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Phenolic resins for reinforced composites |
| US5569508A (en) * | 1995-01-03 | 1996-10-29 | The Boeing Company | Resin transfer molding with honeycomb core and core filler |
| US5567499A (en) * | 1995-01-03 | 1996-10-22 | The Boeing Company | Resin transfer molding in combination with honeycomb core |
| CA2166166C (en) * | 1995-01-12 | 2006-07-18 | Roy E. Shaffer | Insulation assembly and method for applying adhesive thereto |
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| US5895699A (en) * | 1996-03-15 | 1999-04-20 | The Boeing Company | Tiedown ply for reducing core crush in composite honeycomb sandwich structure |
| US5685940A (en) * | 1996-03-20 | 1997-11-11 | The Boeing Company | Adhering tiedown plies in composite construction |
| US5916393A (en) * | 1997-06-24 | 1999-06-29 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Method for applying adhesive on a porous substrate |
| US6180206B1 (en) | 1997-09-19 | 2001-01-30 | The Boeing Company | Composite honeycomb sandwich panel for fixed leading edges |
| JP3911704B2 (ja) * | 1997-12-03 | 2007-05-09 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料用フェノール系樹脂組成物、繊維強化複合材料用プリプレグおよび繊維強化複合材料用プリプレグの製法 |
| US6458309B1 (en) * | 1998-06-01 | 2002-10-01 | Rohr, Inc. | Method for fabricating an advanced composite aerostructure article having an integral co-cured fly away hollow mandrel |
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| US6743504B1 (en) | 2001-03-01 | 2004-06-01 | Rohr, Inc. | Co-cured composite structures and method of making them |
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| WO2010099029A1 (en) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Cytec Technology Corp. | Epoxy compositions with improved mechanical performance |
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