JP5552896B2 - 界面強化処理ガラスフィラー及びフェノール樹脂成形材料 - Google Patents
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Description
[1]ガラスフィラー表面の少なくとも一部が樹脂組成物により被覆処理されてなる界面強化処理ガラスフィラーと、マトリックス樹脂としてフェノール樹脂を含有し、上記樹脂組成物は、レゾール型フェノール樹脂(A)、アミン系シランカップリング剤(B)、及び、窒素含有化合物(C)を含有し、上記窒素含有化合物(C)が、単独での沸点或いは分解温度が100℃以上であり、脂肪族または脂環族の第1級、第2級または第3級アミン、芳香環を有する脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、含窒素芳香複素環化合物、イミダゾ−ル類、スルフェンアミド類、チアゾ−ル類、アゾ化合物などの複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
[2]上記樹脂組成物において、上記窒素含有化合物(C)の配合量が、上記レゾール型フェノール樹脂(A)の固形分100重量部に対して0.1〜50重量部である、上記[1]に記載のフェノール樹脂成形材料。
[3]上記界面強化処理ガラスフィラーは、上記ガラスフィラー100重量部に対して、上記樹脂組成物0.005〜10重量部により被覆処理されてなる上記[1]又は[2]に記載のフェノール樹脂成形材料。
[4]上記界面強化処理ガラスフィラーにおいて、上記ガラスフィラーを被覆している上記樹脂組成物中のアミン系シランカップリング剤(B)の量が、上記ガラスフィラー100重量部に対して0.001〜0.5重量部である、上記[1]ないし[3]のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
[5]上記ガラスフィラーが、平均粒子径1〜500μmのガラスビーズ又はガラスバルーンである上記[1]ないし[4]のいずれかに記載の界面強化処理ガラスフィラー。
[6]上記ガラスフィラーが、平均繊維径1〜50μmのガラス繊維である上記[1]ないし[4]のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
[7]上記界面強化処理ガラスフィラーが、ガラスフィラー表面の少なくとも一部を上記樹脂組成物で被覆処理した後、80〜150℃の温度で乾燥処理されてなるものである上記[1]ないし[6]のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
本発明の界面強化処理ガラスフィラーは、ガラスフィラー表面の少なくとも一部が樹脂組成物により被覆処理されてなる界面強化処理ガラスフィラーであって、上記樹脂組成物は、レゾール型フェノール樹脂(A)、アミン系シランカップリング剤(B)、及び、窒素含有化合物(C)を含有することを特徴とする
<レゾール型フェノール樹脂> 本発明に用いられるレゾール型フェノール樹脂(以下、単に「レゾール樹脂」ということがある)について説明する。
本発明に用いられるレゾール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをアルカリ性触媒下で反応させて得られるものである。
反応モル比が上記下限値より小さいと、レゾール樹脂中に未反応フェノール類が多く含有されるようになる。一方、上記上限値より大きいと、未反応アルデヒド類の含有量が多くなる。いずれの場合も歩留まりが低下し、未反応成分の除去に工数を要するようになる。
形状〜固形状である場合は、水や有機溶剤に溶解して用いることができる。
これにより、本発明のレゾール樹脂において、例えば、使用時の水による希釈、洗浄時の水洗など、水を使用した取り扱いを容易にすることができる。上記下限値量未満の純水を添加することで懸濁や白濁を起こすような水溶性では、上記取り扱い時に水を使用することが難しくなり、このような場合はメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を使用しなければならず、環境衛生面の問題が避けられない。
このようなものとして、例えば、トリエチルアミン、トリエタノ−ルアミン、n−ブチルアミン、ジフェニルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、エチレンジアミン、アニリン、メチルアニリン、1−アミノアダマンタン、4−アミノジフェニルアミン、1−ナフチルアミン、オクタデシルアミン、ジフェニルアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンであり、イミダゾ−ル類、スルフェンアミド類、チアゾ−ル類、アゾ化合物としては、2−メチルイミダゾ−ル、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾ−ル、2−ヘプタデシルイミダゾ−ル、2−フェニルイミダゾ−ル、2−フェニル−4−メチルイミダゾ−ル、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾ−ル、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾ−ル、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾ−ル、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾ−ル、2,3−ジヒドロ−1H−ピロロ[1,2−a]ベンズイミダゾ−ル、2−メチルイミダゾリン、2− フェニルイミダゾリン、2,4−ジアミノ−6−ビニル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−s−トリアジン、N−シクロへキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリンスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モリホリノチオ)ベンゾチアゾール、ヘキサメチレンテトラミン、ジアザビシクロウンデセン、キヌクリジン、ピペラジン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、環状ポリアミンなどが挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合わせて使用することができる。
中でも、単独での沸点或いは分解温度が100℃以上のものが好ましい。これら窒素含有化合物のいずれかを1種類または2種類以上組み合わせて用いて良い。単独での沸点或いは分解温度が100℃未満であると、後述する乾燥処理工程にて窒素含有化合物が脱離することにより効果が得られないことがあり、また、気泡としてガラス表面に残存する事により界面強度が低下する場合もある。このような理由で上記上限値を有するものが好まし
いと考えられるため、単独での沸点或いは分解温度が100℃未満であってもレゾール型フェノール樹脂(A)との反応性が高いために乾燥処理後に残存する化合物については使用できる。
処理量が上記下限値未満では、被覆処理による強度向上効果が小さいことがあり、上記上限値を越えると、樹脂組成物自体の機械的特性が界面強化処理ガラスフィラーを含有した成形材料の機械的特性に影響するようになり、強度に対する効果が得られない場合がある。
これらの中でも、低アスペクト比のガラスフィラーとしては、平均粒子径1〜500μmのガラスビーズ又はガラスバルーンであることが好ましい。これにより、得られる成形材料の均質性が向上し、安定な品質を有する成形材料を得る事ができる。
また、高アスペクト比のガラスフィラーとしては、平均繊維径1〜50μmのガラス繊維であることが好ましい。これにより、得られる成形材料の均質性が向上し、安定な品質を有する成形材料を得る事ができる。
また、乳酸、蓚酸、塩酸、硫酸、ホウ酸等で、レゾール樹脂合成時に用いたアルカリ性触媒を中和することも可能である。
通常、ガラスフィラー表面には密着性を向上させるためにカップリング剤処理がなされているが、フェノール樹脂成形材料の場合は、ノボラック型フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂との割合や硬化剤として使用されるヘキサメチレンテトラミンの量によってマトリックス樹脂の極性が様々に変化するため、カップリング剤処理だけでは全般的なフェノール樹脂に対して密着性が良好なガラスフィラーを得ることはできなかった。
また、従来技術の一つであるノボラック型フェノール樹脂、アミン系シランカップリング剤、ヘキサメチレンテトラミンを含有する組成物による被覆処理では、ノボラック型フェノール樹脂と成形材料のマトリックス樹脂との反応性が低いため、被覆処理に用いた樹脂とマトリックス樹脂との間において密着性が良好なガラスフィラーを得ることはできなかった。
本発明の界面強化処理ガラスフィラーは、被覆処理時に樹脂組成物中に含まれるアミン系シランカップリング剤がガラスフィラー表面のシラノール基と選択的に反応することで、表面が改質されたガラスフィラーとなり、樹脂組成物の残りの成分が表面改質されたガラスフィラーの表面とマトリックス樹脂との間に高い密着性を付与するものと推察される。
具体的には、ガラスフィラーと樹脂組成物との界面では、レゾール樹脂の強い酸性を有
するフェノール性ヒドロキシル基とアミン系シランカップリング剤の強い塩基性を有するアミノ基との酸塩基相互作用による密着性に加え、さらに窒素含有化合物を含有する事でガラスフィラーと樹脂組成物との親和性が高くなり、界面の密着強度が高まると推測される。また、樹脂組成物とマトリックス樹脂との界面では、レゾール樹脂がマトリックス樹脂との反応性の高いメチロール基を有した状態で付着していることにより、それがマトリックス樹脂と化学結合をなす事で界面の密着強度が高まると推測される。このような作用効果により、本発明の界面強化処理ガラスフィラーを用いた成形材料の成形品において、機械的強度を大きく向上することができると考えられる。
本発明の成形材料は、上記界面強化処理ガラスフィラーと、マトリックス樹脂としてフェノール樹脂とを含有することを特徴とする。
本発明の成形材料において、上記界面強化処理ガラスフィラーの含有量は、特に限定されないが、成形材料全体に対して30〜70重量%であることが好ましい。更に好ましくは45〜60重量%である。界面強化処理ガラスフィラーの含有量が上記下限値未満になると、機械的強度が低くなることがあり、上記上限値を超えると、必然的にフェノール樹脂の含有量が減少するために成形材料化段階での作業性や成形性を低下させることがある。
ノボラック型フェノール樹脂は、特に限定されるものではないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂等が挙げられるが、フェノールノボラック樹脂が成形性、コスト面で好ましい。レゾール型フェノール樹脂も特に限定されるものではないが、例えば、未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂、ジメチレンエーテル型レゾール樹脂等が挙げられるが、材料化段階での作業性、得られた成形品の特性が良好であるジメチレンエーテル型レゾール樹脂を使用するのが好ましい。
各種充填材や多価アルコールなどを配合することができる。
各種充填材としては特に限定されないが、例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ウォラストナイト等の無機粉末充填材等を単独或いは二種類以上配合して用いることができる。
多価アルコールとしては特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールから選ばれるものを用いることが好ましい。
本発明の成形材料は、通常の方法により製造することができる。すなわち、上記配合物を所定の配合割合で混合し、更に着色剤、離型剤、硬化触媒等を加え、加熱ロール、コニーダ、二軸押出機等を使用して溶融混練した後、冷却、粉砕することにより得られる。
本発明の成形材料は、圧縮成形、移送成形、射出成形などの通常の成形方法により成形することができる。このようにして得られた成形品は、優れた機械的強度を有していることから、自動車用、汎用機械用、家庭電化製品用及びその周辺機器用等の金属部品の代替に適用できる。
(2)レゾール型フェノール樹脂:住友ベークライト社製PR−53074(固形分:75重量%,水倍率:2倍)
(3)レゾール型フェノール樹脂:住友ベークライト社製PR−961A(固形分:64重量%,水倍率:10倍以上)
(4)アミン系シランカップリング剤:γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(CA1と略す)
(5)アミン系シランカップリング剤:N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(CA2と略す)
(6)アミン系シランカップリング剤:N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン(CA3と略す)
(7)窒素含有化合物:ヘキサメチレンテトラミン(沸点:280℃)
(8)窒素含有化合物:トリブチルアミン(沸点:216℃)
(9)窒素含有化合物:2−エチル−4メチルイミダゾール(沸点:273℃)
(10)ガラスビーズ:ユニオン社製UB−13L、平均粒子径45μm
(11)ガラス繊維:日東紡績社製カットファイバー、平均繊維径11μm
(12)フェノール樹脂成形材料のマトリックス樹脂:ノボラック型フェノール樹脂(住友ベークライト社製PR−51305)
(13)フェノール樹脂成形材料のマトリックス樹脂:ジメチレンエーテル型レゾール樹脂(住友ベークライト社製PR−53529)
(14)硬化剤:ヘキサメチレンテトラミン(ヘキサミンと略す)
(15)硬化助剤:酸化マグネシウム
(16)離型剤:ステアリン酸カルシム
(17)着色剤:カーボンブラック
[実施例1]
水/メタノール=1/9の重量比での混合溶媒100重量部に対して、レゾール型フェノール樹脂としてPR−940Cを固形分として2重量部、アミン系シランカップリング剤としてCA1を1.2重量部、窒素含有化合物としてヘキサミンを0.1重量部添加し、攪拌装置により溶媒に溶解した樹脂組成物溶液を作製した。
この樹脂組成物溶液を、ガラスビーズ100重量部に対してアミン系シランカップリング剤が0.06重量部となるように配合したものを常温にて混練して、100℃で30分間加熱乾燥処理を行い、界面強化処理ガラスビーズ1を得た。
実施例1において、レゾール型フェノール樹脂としてPR−53074を配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ2を得た。
実施例1において、レゾール型フェノール樹脂としてPR−961Aを配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ3を得た。
実施例1において、アミン系シランカップリング剤としてCA2を配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ4を得た。
実施例1において、アミン系シランカップリング剤としてCA3を配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ5を得た。
実施例1において、窒素含有化合物としてトリブチルアミンを配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ6を得た。
実施例1において、窒素含有化合物として2−エチル−4−メチルイミダゾールを配合する以外は実施例1と同様にして界面強化処理ガラスビーズ7を得た。
実施例1において、レゾール型フェノール樹脂と窒素含有化合物を配合しない以外は実施例1と同様にしてシランカップリング剤処理ガラスビーズを得た。
実施例1において、窒素含有化合物を配合しない以外は実施例1と同様にしてレゾール樹脂処理ガラスビーズを得た。
実施例1において、レゾール型フェノール樹脂の代わりにマトリックス樹脂として用いるノボラック型フェノール樹脂を用い、窒素含有化合物としてヘキサミンを0.35重量部配合する以外は実施例1と同様にしてノボラック樹脂処理ガラスビーズを得た。
水/メタノール=1/9の重量比での混合溶媒100重量部に対して、レゾール型フェノール樹脂としてPR−940Cを固形分として6重量部、アミン系シランカップリング
剤としてCA1を3.6重量部、窒素含有化合物としてヘキサメチレンテトラミンを0.3重量部添加し、攪拌装置により溶媒に溶解した樹脂組成物溶液を作製した。
この樹脂組成物溶液を、ガラス繊維100重量部に対してアミン系シランカップリング剤0.18重量部となるように添加して含浸処理し、100℃で30分間加熱乾燥処理を行い、界面強化処理ガラス繊維1を得た。
実施例8において、レゾール型フェノール樹脂としてPR−53074を配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維2を得た。
実施例8において、レゾール型フェノール樹脂としてPR−961Aを配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維3を得た。
実施例8において、アミン系シランカップリング剤としてCA2を配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維4を得た。
実施例8において、アミン系シランカップリング剤としてCA3を配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維5を得た。
実施例8において、窒素含有化合物としてトリブチルアミンを配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維6を得た。
実施例8において、窒素含有化合物として2−エチル−4−メチルイミダゾールを配合する以外は実施例8と同様にして界面強化処理ガラス繊維7を得た。
実施例8において、レゾール型フェノール樹脂と窒素含有化合物を配合しない以外は実施例8と同様にしてシランカップリング剤処理ガラス繊維を得た。
実施例8において、窒素含有化合物を配合しない以外は実施例8と同様にしてレゾール樹脂処理ガラス繊維を得た。
実施例8において、レゾール型フェノール樹脂の代わりにマトリックス樹脂として用いるノボラック型フェノール樹脂を用い、窒素含有化合物としてヘキサミンを1.05重量部配合する以外は実施例8と同様にしてノボラック樹脂処理ガラス繊維を得た。
得られたガラスフィラーを含有する成形材料の実施例及び比較例の配合について表3、表4に示す。上記ガラスフィラーがガラスビーズであるものについては表3に、上記ガラスフィラーがガラス繊維であるものについては表4に示す。
成形材料全体に対して、マトリックス樹脂としてノボラック型フェノール樹脂とヘキサミンの混合物を47重量%(ノボラック型フェノール樹脂40重量%、ヘキサミン7重量
%)、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ1を50重量%、硬化助剤、着色剤、離型剤、各々1重量%を配合し、予備混合した。この混合物を回転速度の異なった105℃の加熱ロールで溶融混練して、シート状に冷却したものを粉砕して顆粒状の成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ2を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ3を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ4を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ5を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ6を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラスビーズ7を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維1を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維2を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維3を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維4を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維5を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維6を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処理ガラス繊維7を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてシランカップリング剤処理ガラスビーズを配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてレゾール樹脂処理ガラスビーズを配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてノボラック樹脂処理ガラスビーズを配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてシランカップリング剤処理ガラス繊維を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてレゾール樹脂処理ガラス繊維を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてノボラック樹脂処理ガラス繊維を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、マトリックス樹脂としてジメチレンエーテル型レゾール樹脂を47重量%配合し、ヘキサミンを配合しない以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、マトリックス樹脂としてジメチレンエーテル型レゾール樹脂を47重量%配合し、ヘキサミンを配合せず、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてシランカップリング剤処理ガラスビーズを配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、マトリックス樹脂としてジメチレンエーテル型レゾール樹脂を47重量%配合し、ヘキサミンを配合せず、界面強化処理ガラスフィラーとして界面強化処
理ガラス繊維1を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
実施例15において、マトリックス樹脂としてジメチレンエーテル型レゾール樹脂を47重量%配合し、ヘキサミンを配合せず、界面強化処理ガラスフィラーに代わりに、ガラスフィラーとしてシランカップリング剤処理ガラス繊維を配合する以外は実施例15と同様にして成形材料を得た。
特性評価に使用した試験片の成形方法および評価方法は以下のとおりである。
曲げ強さ:JIS K 6911に準拠して測定した。
上記結果はマトリックス樹脂が同じであれば、ガラスフィラー表面への被覆処理以外は同じであるため、機械的強度の向上はガラスフィラーとマトリックス樹脂との密着性の向上による界面強化に起因するものと考えられる。
Claims (7)
- ガラスフィラー表面の少なくとも一部が樹脂組成物により被覆処理されてなる界面強化処理ガラスフィラーと、マトリックス樹脂としてフェノール樹脂を含有し、
前記樹脂組成物は、レゾール型フェノール樹脂(A)、アミン系シランカップリング剤(B)、及び、窒素含有化合物(C)を含有し、
前記窒素含有化合物(C)が、単独での沸点或いは分解温度が100℃以上であり、脂肪族または脂環族の第1級、第2級または第3級アミン、芳香環を有する脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、含窒素芳香複素環化合物、イミダゾ−ル類、スルフェンアミド類、チアゾ−ル類、アゾ化合物などの複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするフェノール樹脂成形材料。 - 前記樹脂組成物において、前記窒素含有化合物(C)の配合量が、前記レゾール型フェノール樹脂(A)の固形分100重量部に対して0.1〜50重量部である、請求項1に記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記界面強化処理ガラスフィラーは、前記ガラスフィラー100重量部に対して、前記樹脂組成物0.005〜10重量部により被覆処理されてなる請求項1又は2に記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記界面強化処理ガラスフィラーにおいて、前記ガラスフィラーを被覆している前記樹脂組成物中のアミン系シランカップリング剤(B)の量が、前記ガラスフィラー100重量部に対して0.001〜0.5重量部である、請求項1ないし3のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記ガラスフィラーが、平均粒子径1〜500μmのガラスビーズ又はガラスバルーンである請求項1ないし4のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記ガラスフィラーが、平均繊維径1〜50μmのガラス繊維である請求項1ないし4のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記界面強化処理ガラスフィラーが、ガラスフィラー表面の少なくとも一部を前記樹脂組成物で被覆処理した後、80〜150℃の温度で乾燥処理されてなるものである請求項1ないし6のいずれかに記載のフェノール樹脂成形材料。
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