JPH08314146A - シンジオタクチックポリスチレン支持体を用いたレリーフ像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 網点のつぶれや変形を引き起こすことなく、
むらが無く、画像剥がれの無い高画質画像を与えるレリ
ーフ像形成材料の提供。 【構成】 シンジオタクチックポリスチレンを主成分と
する、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持体として
用いたことを特徴とする印刷用レリーフ像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シンジオタクチックポ
リスチレン（以下、ＳＰＳという。）を支持体として用
いた印刷用レリーフ像形成材料に係り、特に高画質画像
を得ることができるようにした印刷用レリーフ感材に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、レリーフ像を形成する印刷用画像
形成材料の透明支持体としては、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、トリアセ
テート等のプラスチックフィルムが用いられてきた。そ
れらの内でも特に、強度、耐熱性、寸法安定性、透明
性、経済性等の面から２軸延伸されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムが好ましく用いられてきた。

【０００３】近年印刷業界においては、更なる高画質化
へのニーズが高まり、この要求を満たすために画像形成
材料をこれまで以上に過酷な条件下で取り扱う必要が生
じてきた。このような過酷な条件下にて取り扱った場
合、作成されたレリーフ画像は網点のつぶれ、変形等を
起こして良好な画質が得られない場合がある。

【０００４】本発明者は、こういった過酷な取扱いにも
耐える画像形成材料の発明に関し鋭意検討した結果、特
殊な素材を主成分とするフィルムを用いた印刷用レリー
フ像形成材料によって、所望の結果を得ることができる
ことを見い出した。

【０００５】また、水又は親水性溶媒を用いて当該レリ
ーフ像形成材料を取り扱った後、引き続き高熱条件下に
て当該材料を取り扱う必要のある材料についても、ＳＰ
Ｓフィルム支持体を用いたレリーフ像形成材料が高画質
画像を得ることに大きく起因しているのである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、網点のつぶれや変形を引き起こすことなく、むらが
無く、画像剥がれの無い高画質画像を与えるレリーフ像
形成材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００８】１） シンジオタクチックポリスチレンを
主成分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持
体として用いたことを特徴とするレリーフ像形成材料。

【０００９】２） 上記支持体の少なくとも片面に感光
性層を有することを特徴とする前記１記載の印刷用レリ
ーフ像形成材料。

【００１０】３） シンジオタクチックポリスチレンを
主成分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持
体とし、該支持体の少なくとも片面に感光性層を有し、
かつ、この感光性層の露光部が水又は親水性溶媒に対し
て溶解性を有することを特徴とする印刷用ポジ型レリー
フ像形成材料。

【００１１】４） シンジオタクチックポリスチレンを
主成分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持
体とし、該支持体の少なくとも片面に感光性層を有し、
かつ、この感光性層の未露光部が水又は親水性溶媒に対
して溶解性を有することを特徴とする印刷用ネガ型レリ
ーフ像形成材料。

【００１２】５） 上記支持体の少なくとも片面に光熱
変換材料を有することを特徴とする前記１記載の印刷用
レリーフ像形成材料。

【００１３】以下、本発明を詳述する。本発明において
用いる、シンジオタクチックポリスチレンを主成分とす
るフィルムとは、主鎖の主たる連鎖が、ラセモ連鎖であ
るスチレン系重合体あるいは、それを含む組成物をフィ
ルムに加工したものであり、その組成物は、スチレンの
単独重合体であれば、特開昭６２−１１７７０８号記載
の方法で重合することが可能で又そのほかの重合体につ
いては、特開平１ー４６９１２号、同１−１７８５０５
号等に記載された方法により重合することにより得るこ
とができる。

【００１４】また、主鎖の連鎖に対しては、13Ｃ−ＮＭ
Ｒを用いて、ベンゼン環の１位の炭素の測定によりペン
タッドタクチシチィとして定量されることが一般的でか
つ精度に優れる。

【００１５】本発明でラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上であるこ
とが好ましい。

【００１６】シンジオタクチックポリスチレン系組成物
を構成する重合体の具体的なモノマーとしては、スチレ
ン、アルキルスチレン、ハロゲン化アルキルスチレン、
アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エステル等を主成
分とする重合体である。

【００１７】本発明のシンジオタクチック構造を有する
ポリスチレン系樹脂は、上記のような原料モノマーを、
重合用の触媒として、特開平5-320448号、４頁〜10頁に
記載の（イ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｂ）アルミノ
キサンを主成分とするもの、又は（ロ）（ａ）遷移金属
化合物及び（ｃ）遷移金属化合物と反応してイオン性錯
体を形成しうる化合物を主成分とするものを用いて重合
して製造することができる。

【００１８】上記（ａ）成分の遷移金属化合物としては
様々なものがあるが、好ましくは一般式（Ｉ） M¹R²
・・・R^K （Ｉ） 〔式中、Ｍ¹はTi，Zr，Cr，Ｖ，Nb，Ta又はHfを示し、
Ｒ²〜Ｒ^kは、それぞれ水素原子，酸素原子，ハロゲン原
子，炭素数１〜20のアルキル基，炭素数１〜20のアルコ
キシ基；炭素数６〜20のアリール基，アルキルアリール
基若しくはアリールアルキル基；炭素数１〜20のアシル
オキシ基、アリル基、置換アリル基，アセチルアセトナ
ート基，置換アセチルアセトナート基，ケイ素原子を含
む置換基、あるいはカルボニル，酸素分子，窒素分子，
ルイス塩基，鎖状不飽和炭化水素又は環状不飽和炭化水
素などの配位子、シクロペンタジエニル基，置換シクロ
ペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，
テトラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニ
ル基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基を示す。
また、Ｋは金属の原子価を示し、通常２〜５の整数を示
す〕で表される化合物を挙げることができる。

【００１９】ここで、Ｒ²〜Ｒ^kの配位子は、配位子間で
共有結合によってメチル架橋、ジメチルメチレン架橋，
エチレン架橋，ジメチルシリレン架橋，ジメチルスタニ
レン架橋などの架橋体を形成してもよい。

【００２０】チタニウム化合物の具体例としては、テト
ラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，四塩化チタ
ン，三塩化チタン，シクロペンタジエニルトリメチルチ
タン，シクロペンタジエニルトリエチルチタン，シクロ
ペンタジエニルトリプロピルチタン，1,2-ジメチルシク
ロペンタジエニルトリメチルチタン，ペンタメチルシク
ロペンタジエニルトリエチルチタン，ペンタメチルシク
ロペンタジエニルトリブチルチタン，シクロペンタジエ
ニルメチルチタンジクロリド，ペンタメチルシクロペン
タジエニルメチルチタンジクロリド，シクロペンタジエ
ニルジメチルチタンモノクロリド；シクロペンタジエニ
ルチタントリプロポキシド，シクロペンタジエニルチタ
ントリフェノキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタントリエトキシド，ペンタメチルシクロペンタジ
エニルチタントリフェノキシド，シクロペンタジエニル
チタントリクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタントリクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニルメトキシチタンジクロリド，インデニルチタントリ
メトキシド，インデニルトリメチルチタンなどが挙げら
れる。

【００２１】ジルコニウム化合物の具体例としては、ジ
シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド，テトラ
ブトキシジルコニウム，四塩化ジルコニウム，テトラフ
ェニルジルコニウム，シクロペンタジエニルジルコニウ
ムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニル
トリベンジルジルコニウム，ビスインデニルジルコニウ
ムジクロリド，ジルコニウムジベンジルジクロリド，ト
リブトキシジルコニウムクロリド，トリイソプロポキシ
ジルコニウムクロリド，(ペンタメチルシクロペンタジ
エニル)トリメチルジルコニウム，(ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル)トリフェニルジルコニウム，(シクロペ
ンタジエニル)トリクロロルジルコニウム，(メチルシク
ロペンタジエニル)トリクロロジルコニウム，(メチルシ
クロペンタジエニル)ジメチル(メトキシ)ジルコニウ
ム，ビス(シクロペンタジエニル)ジフェニルジルコニウ
ム，ビス(シクロペンタジエニル)ジメトキシジルコニウ
ム，ビス(シクロペンタジエニル)ジヒドリドジルコニウ
ム，ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコ
ニウム，ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジクロロジ
ルコニウム，ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)
ジクロロジルコニウム，ビス(ペンタメチルシクロペン
タジエニル)ヒドリドメチルジルコニウム，エチレンビ
ス(インデニル)ジメチルジルコニウム，ジメチルシリレ
ンビス(シクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム，
イソプロピル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)
ジメチルジルコニウム，エチリデン(9-フルオレニル)
(シクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム，シクロ
ヘキシル(9-フルオレニル)(シクロペンタジエニル)ジメ
チルジルコニウム，シクロブチル(9-フルオレニル)(シ
クロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム，ジメチル
シリレンビス(2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル)
ジクロロジルコニウムなどか挙げられる。

【００２２】ハフニウム化合物の具体例としては、シク
ロペンタジエニルハフニウムトリメトキシイミド，ペン
タメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリメトキシ
イシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリベンジ
ルハフニウム，ハフニウムジベンジルジクロリド，四酸
化ハフニウム，ジシクロペンタジエニルハフニウムジク
ロリドなどが挙げられる。バナジウムの具体例として
は、バナジウムトリクロリド，バナジルトリクロリド，
バナジウムトリアセチルアセトナート，バナジウムテト
ラクロリド，バナジウムトリブトキシド，バナジルジク
ロリド，バナジルビスアセチルアセトナート，バナジル
トリアセチルアセトナート，ジベンゼンバナジウム，ジ
シクロペンタジエニルバナジウム，ジシクロペンタジエ
ニルバナジウムジクロリド，シクロペンタジエニルバナ
ジウムジクロリド，ジシクロペンタジエニルメチルバナ
ジウムなどが挙げられる。ニオブ化合物の具体例として
は、五塩化ニオブ，テトラクロロメチルニオブ，ジクロ
ロトリメチルニオブ，ジシクロペンタジエニルニオブジ
クロリド，ジシクロペンタジエニルニオブトリヒドリ
ド，ペンタブトキシニオブなどが挙げられる。タンタル
化合物の具体例としては、五塩化タンタル，ジクロルト
リメチルタンタル，ジシクロペンタジエニルタンタルト
リヒドリド，ペンタブトキシニオブなどが、クロム化合
物の具体例としては、三塩化クロム，テトラブトキシク
ロム，テトラメチルクロム，ジシクロペンタジエニルク
ロム，ジベンゼンクロムなどが挙げられる。

【００２３】さらに、その他の遷移金属化合物として、
上記遷移金属化合物をマグネシウム化合物やケイ素化合
物などの担体に担持したものを用いることができるし、
上記遷移化合物を電子供与性化合物で変性したものも用
いることができる。これらの遷移金属化合物の中でも特
に好ましいものは、チタニウム化合物及びジルコニウム
化合物である。該（イ）触媒には、上記（ａ）遷移金属
化合物とともに（ｂ）アルミノキサンが用いられる。こ
のアルミノキサンは、有機アルミニウム化合物と縮合剤
を接触させることにより得られるものであって、一般式
（II）

【００２４】

【化１】

【００２５】〔式中、Ｒ³は炭素数１〜20のアルキル
基，好ましくはメチル基を示し、ｐは０〜50、好ましく
は５〜30の数を示す。〕で表される鎖状アルミノキサン
や、一般式（III）

【００２６】

【化２】

【００２７】〔式中、Ｒ³は上記と同じであり、ｑは２
〜50、好ましくは５〜30の数を示す。〕で表される環状
アルミノキサンなどがある。該有機アルミニウム化合物
としては、例えばトリメチルアルミニウム，トリエチル
アルミニウム，トリイソブチルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウムなどが挙げられるが、これらの中
でトリメチルアルミニウムが好適である。また、縮合剤
としては、典型的なものとして水が挙げられるが、この
他にトリアルキルアルミニウムが縮合反応する任意のも
の、例えば硫酸銅５水塩，無機物や有機物への吸着水な
ど、各種のものが挙げられる。

【００２８】（ロ）触媒には、上記（ａ）遷移金属化合
物とともに、（ｃ）遷移金属化合物と反応してイオン性
錯体を形成しうる化合物が用いられる。この化合物につ
いては特に制限はないが、カチオンと複数の基が元素に
結合したアニオンとからなる化合物、すなわち化合物
（ｃ）が周期律表のIIIB族，VB族，VIB族，VIIB族，VII
I族，IA族，IB族，IIA族，IIB族，IVA族及びVIIA族から
選ばれる元素を含むカチオンと複数の基が周期律表のVB
族，VIB族，VIIB族，VIII族，IB族，IIB族，IIIA族，IV
A族及びVA族から選ばれる元素に結合したアニオンとか
らなる化合物、特にカチオンと複数の基が元素に結合し
たアニオンとからなる配位錯化合物を好適に用いること
ができる。例えば一般式（IV）又は（Ｖ） (〔L¹−R⁴〕^u+)_V(〔M²Z¹Z²・・・Z^e〕^(e-f)-)_W （IV） (〔L²〕^u+)_V(〔M³Z¹Z²・・・Z^e〕^(e-f)-)_W （Ｖ） （但し、Ｌ²はＭ⁴，R⁵R⁶M⁵，R⁷ ₃C又はR⁸M⁵である） 〔式中、Ｌ¹はルイス塩基、Ｍ²及びＭ³はそれぞれ周期
律表のVB族，VIB族，VIIB族，VIII族，IB族，IIB族，II
IA族，IVA族及びＶ族から選ばれる元素、Ｍ⁴及びＭ⁵は
それぞれ周期律表のIIIB族，IV族，Ｖ族，VIB族，VIIB
族，VIII族，Ｉ族，IB族，IIA族，IIB族及びVIIA族から
選ばれる元素、Ｚ¹〜Ｚ^eはそれぞれ水素原子，ジアルキ
ルアミノ基，アルコキシ基，炭素数１〜20のアルコキシ
基，炭素数６〜20のアリールオキシ基，炭素数１〜20の
アルキル基，炭素数６〜20のアリール基，アルキルアリ
ール基，アリールアルキル基，炭素数１〜20のハロゲン
置換炭化水素基，炭素数１〜20のアシルオキシ基，有機
メタロイド基又はハロゲン原子を示し、Ｚ¹〜Ｚ^eはその
２以上が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ ⁴
は水素原子，炭素数１〜20のアルキル基，炭素数６〜20
のアリール基，アルキルアリール基又はアリールアルキ
ル基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれシクロペンタジエニ
ル基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基又は
フルオレニル基，Ｒ⁷は炭素数１〜20のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を示す。Ｒ⁸はテトラフェニルポルフィリン，フタロシ
アニンなどの大環状配位子を示す。ｆはＭ²，Ｍ³の原子
価で１〜７の整数、ｅは２〜８の整数、ｕは〔L¹−
R⁴〕，〔Ｌ²〕のイオン価数で１〜７の整数、ｖは１以
上の整数、ｗ＝（ｖ×ｕ）／（ｅ−ｆ）である。〕で表
される化合物である。

【００２９】上記一般式（IV），（Ｖ）の化合物の中で
は、Ｍ²、Ｍ³がホウ素であるものが好ましい。具体的に
は、下記のものを特に好適に使用できる。例えば、一般
式（IV）の化合物としては、テトラフェニル硼酸トリエ
チルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ(n-ブチル)
アンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニ
ウム，テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，
テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，
テトラフェニル硼酸メチルトリフェニルアンモニウム，
テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフ
ェニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベ
ンジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルス
ルホニウム，テトラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリ
フェニルアンモニウム，テトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラ(ペンタフル
オロフェニル)硼酸メチルジフェニルアンモニウム，テ
トラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルジフェニル
アンモニウム，テトラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジ
メチルアニリニウム，テトラ(ペンタフルオロフェニル
メチル)硼酸ジメチル(p-ブロモアニリニウム)，テトラ
(ペンタフルオロフェニル)硼酸ピリジニウム，テトラ
(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N-ベンジルピリジニウ
ム)，テトラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸ベンジルジ
メチルスルホニウム，テトラ(ペンタフルオロフェニル)
硼酸テトラフェルホスホニウム，テトラ(3,5-ジトリフ
ルオロメチルフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム，ヘ
キサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウムなどが挙げ
られる。

【００３０】一方、一般式（Ｖ）の化合物としては、テ
トラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼酸
銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラ(ペンタフル
オロフェニル)硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラ
(ペンタフルオロフェニル)硼酸ホルミルフェロセニウ
ム，テトラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸リチウム，テ
トラ(ペンタフルオロフェニル)硼酸ナトリウム，テトラ
(ペンタフルオロフェニル)硼酸(テトラフェニルポルフ
ィリン鉄クロライド)，テトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)硼酸(テトラフェニルポルフィリン亜鉛)，テトラフ
ルオロ硼酸銀，ヘキサフルオロアンチモン酸銀などが挙
げられる。そして、一般式（IV），（Ｖ）以外の化合物
としては、例えば、トリ(ペンタフルオロフェニル)硼
酸，トリ〔3,5-ジ(トリフルオロメチル)フェニル〕硼
酸，トリフェニル硼酸なども使用することができる。

【００３１】本発明においては、上記（イ）触媒又は
（ロ）触媒とともに、所望により（ｄ）成分としては有
機金属化合物を併用することができる。この所望により
併用される（ｄ）有機金属化合物としては、一般式（V
I） M⁶(R⁹)_r （VI） で表される化合物が用いられる。この一般式（VI）にお
いて、Ｒ⁹は、炭素数１〜20のアルキル基，炭素数２〜2
0のアルケニル基，炭素数３〜20のシクロアルキル基，
炭素数６〜20のアリール基あるいは炭素数７〜20のアラ
ルキル基を示す。Ｍ⁶はリチウム，ナトリウム，カリウ
ム，マグネシウム，亜鉛，カドミニウム，アルミニウ
ム，ホウ素，ガリウム，ケイ素あるいはスズを示す。ま
た、ｒはＭ⁶の原子価を表す。一般式（VI）で表される
化合物としては、様々なものがある。具体的には、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム，ブチ
ルリチウムなどのアルキルリチウム化合物、ジエチルマ
グネシウム，エチルブチルマグネシウム，ジノルマルブ
チルマグネシウムなどのアルキルマグネシウム化合物、
ジメチル亜鉛，ジエチル亜鉛，ジプロピル亜鉛，ジブチ
ル亜鉛などのジアルキル亜鉛化合物、トリメチルガリウ
ム，トリエチルガリウム，トリプロピルガリウムなどの
アルキルガリウム化合物，トリエチルホウ素，トリプロ
ピルホウ素，トリブチルホウ素などのアルキルホウ素化
合物、テトラエチルスズ，テトラプロピルスズ，テトラ
フェニルスズなどのアルキルスズ化合物などが挙げられ
る。また、Ｍ⁶が、アルミニウムである場合の化合物と
しては、様々なものがある。具体的には、トリメチルア
ルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピ
ルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリn-
ヘキシルアルミニウム，トリオクチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム化合物などが挙げられる。

【００３２】前記触媒における各成分の使用割合につい
ては特に制限はないが、該（イ）触媒においては、
（ａ）成分と（ｂ）成分とのモル比が１：20〜１：1000
0、好ましくは１：100〜１：2000になるように両成分を
用いるのがよい。一方、（ロ）触媒においては、（ａ）
成分と（ｃ）成分とのモル比が１：0.01〜１：100、好
ましくは１：１〜１：10になるように両成分を用いるの
がよい。この割合、（ａ）成分と（ｃ）成分は予め接触
させ、接触処理物を分離，洗浄して用いてもよいし、重
合系内で接触させてもよい。また、（イ）触媒又は
（ロ）触媒において、所望に応じて用いられる（ｄ）成
分の使用量は、該（ａ）成分１モルに対して、通常０〜
100モルの範囲で選ばれる。この（ｄ）成分を用いるこ
とにより、重合活性の向上を図ることができるが、あま
り多く用いても添加量に相当する効果は発現しない。な
お、この（ｄ）成分は、（ａ）成分，（ｃ）成分あるい
は（ａ）成分と（ｃ）成分との接触処理物と接触させて
用いてもよい。この接触は、予め接触させてもよいし、
重合系内へ順次添加して接触させてもよい。また、スチ
レン系単量体と触媒との使用割合についてと特に制限は
ないが、通常スチレン系単量体／遷移金属化合物のモル
比が10〜10⁹、好ましくは10²〜10⁷の範囲にあるように
選ばれる。

【００３３】本発明に係るスチレン系重合体を製造する
には、まず、前記スチレン系単量体を上記触媒のいずれ
かの存在下に重合させる。この際、重合方法、重合条件
（重合温度，重合時間）、溶媒などは適宜選定すればよ
い。通常は−50〜200℃、好ましくは30〜100℃の温度に
おいて、１秒〜10時間、好ましくは１分〜６時間程度重
合が行われる。また、重合方法としては、スラリー重合
法，溶液重合法，塊状重合法，気相重合法など、いずれ
も用いることができるし、連続重合，非連続重合のいず
れであってもよい。ここで、溶液重合にあっては、溶媒
として、例えばベンゼン，トルエン，キシレン，エチル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素，シクロペンタン，ヘキ
サン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素などを
一種又は二種以上を組合わせて使用することができる。
この場合、単量体／溶媒（体積比）は任意に選択するこ
とができる。また、重合体の分子量制御や組成制御は、
通常用いられている方法によって行えばよい。分子量制
御は例えば水素，温度，モノマー濃度などで行うことが
できる。

【００３４】この重合体の分子量には製膜される限りに
おいては制限がないが、重合平均分子量で、10,000〜3,
000,000であることが好ましく特には、30,000〜1,500,0
00のものが好ましい。またこの時の分子量分布（数平均
分子量／重量平均分子量）は、1.5〜８が好ましい。こ
の分子量分布については、異なる分子量のものを混合す
ることにより調整することも可能である。

【００３５】また、本発明の効果を損なわない程度にこ
れらと重合可能なモノマーを共重合することはかまわな
い。

【００３６】本発明に用いられる少なくとも片面にレリ
ーフ像を形成する印刷用画像形成材料とは、支持体とす
る透明フィルムの上にレリーフ像を形成させるための樹
脂組成物をコーティングやラミネートにより設けたもの
であり、両面にこの樹脂組成物が設けられる場合もあ
る。

【００３７】この樹脂組成物には、バインダーとなる樹
脂の他に感光性組成物や光熱変換性組成物、その増感剤
や減感剤、顔料、染料、インキ等の着色材料、可塑剤、
潤滑剤、界面活性剤、有機酸、無水物、またはこれらを
溶解、分散させるための溶媒等が必要に応じて含まれ、
層としては単層の場合や２層以上の多層構造として設け
られる。層としては少なくとも片面に１層以上、または
両面に設けることもできる。

【００３８】画像形成方法としては、 1) 機械的なカッティングマシーンを利用してレリーフ
像を形成する印刷用画像形成材料、 2) 支持体上に光熱変換性をもたせた樹脂層を積層した
画像形成材料に熱や光やレーザーをあてて支持体側から
画像だけを溶融また昇華により受容体に転写させレリー
フ像を形成させる印刷用画像形成材料、 3) 支持体上に感光性をもたせた樹脂層を積層した画像
形成材料に光をあててレリーフ像を形成させ、圧や熱に
より受容体に転写し、画像を形成させる印刷用画像形成
材料、 4) 支持体上に感光性をもたせた樹脂層を積層した画像
形成材料に光をあててレリーフ像を形成させ、仮受容体
へ一度画像転写してから、再度、受容体に最終画像を形
成させる印刷用画像形成材料、 などがある。これらの代表的な用途としては、ＰＳ版、
マスキングフィルム、マーキングフィルム、カラープル
ーフなどが印刷分野ではよく知られている。

【００３９】本発明に係わる画像形成材料の構成は、支
持体上にレリーフ像を形成させるための上記、光熱変換
層や感光性層の他に、必要に応じてインキ層、離型層、
帯電防止層、接着層、クッション層、保護層、カバーシ
ート等が順次積層され構成させている。

【００４０】特に本発明では、カラープルーフ材料とし
て用いられる画像形成材料について説明する。層構成と
しては、支持体／離型層／着色材を含んだ光熱変換層や
感光性層／保護層または保護フィルム（カバーシート）
からなり、以下に説明する。

【００４１】感光性層とは、レリーフ像を形成させるた
めの層であり、光に反応し、露光部の水または親水性溶
媒に対する溶解性を有するポジ型や、光に反応し、未露
光部が水または親水性溶媒に対し溶解性を有するネガ
型、または、未露光部と露光部の受容体に対する粘着性
の差を有するネガ型がある。公知のポジ型感光性組成物
・ネガ型感光性組成物を用いることができるが、ポジ型
感光性組成物としては、ｏ−キノンジアジド化合物を含
有する組成物が好ましい。ｏ−キノンジアジド化合物
は、感光剤として機能し得るものであれば任意のものを
使用できる。

【００４２】具体的には例えば、１，２−ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフト
キノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド、
１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び／またはアミノ基含有化合物を縮合さ
せた化合物が好適に用いられる。好ましくは、４位にス
ルホニルクロライド基をもつ化合物であり、１，２−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホニルクロライドとの縮
合化合物である。

【００４３】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、
ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェ
ニルアミン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。

【００４４】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ）著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈｔ
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。

【００４５】ネガ型感光性組成物としては、光重合型感
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物としては、一般に用いられているものを任意に用い
ることができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化
合物群から任意に選ばれた少なくとも１種の化合物を用
いることができる。例えば、エチレングリコールジアク
リレート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３
−プロパンジオールジメタクリレート、１，２，４−ブ
タントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリアクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリ
レートまたはビスメタクリレート等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。

【００４６】ネガ型感光層には、光重合開始剤を含有さ
せることができる。この場合の光重合開始剤は任意であ
るが、可視部における吸収の少ないものがより好まし
く、このようなものとしては例えば、次の化合物が挙げ
られる。但しこれらに限定されるものではない。即ち、
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４′，４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−
４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イ
ミダゾール二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メ
トキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二
重体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−５−フェニルイミダゾール二重体、２−
（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許３，４７９，１８５号、英国特許１，０４７，
５６９号及び米国特許３，７８４，５５７号の各明細書
に記載の同様の二重体のような２，４，５−トリアクリ
ルイミダゾール二重体を挙げることができる。

【００４７】その他の光重合性化合物として、２，４−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。

【００４８】これらの感光性層にはバインダーと着色剤
として染料／および顔料が添加される。特に色校正に使
用する場合、要求される常色、すなわち、イエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料
が必要となり、そのほか、金属粉、白色顔料、蛍光顔料
なども使われる。着色剤／着色剤以外の成分の比率は、
目標とする光学濃度と感光性層の凹部の除去性（粘着
性、溶解性）を考慮して同業者に公知の方法により定め
ることができる。例えば、染料の場合、好ましくは含有
量は重量で５〜７５％、顔料の場合、好ましくは含有量
は重量で５〜９０％が適当である。

【００４９】また、感光性層の塗布膜厚量は０．１〜１
０ｇ／ｍ²で、好ましく０．１〜５ｇ／ｍ²である。

【００５０】感光性層のバインダーとしては、公知の高
分子化合物、合成樹脂を含有することができ、例えば下
記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位
を分子構造中に有する高分子化合物を含有することが好
ましい。

【００５１】−[ＣＨ(ＯＣＯＲ)-ＣＨ₂]− 但し、Ｒはアルキル基を表し、置換基を有するアルキル
基をも含む。

【００５２】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。

【００５３】 １ 酢酸ビニル ＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２ プロピオン酸ビニル ＣＨ₃ＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ３ 酪酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ４ ピバリン酸ビニル （ＣＨ₃）₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ５ カプロン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ６ カプリル酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ７ カプリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ８ ラウリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ９ ミリスチン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ １０ パルミチン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ １１ ステアリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ １２ バーサチック酸ビニル Ｒ¹−Ｃ(ＣＨ₃)(Ｒ²)ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｒ¹，Ｒ²はアルキル基で、その炭素数の和は７であ
る。即ちＲ¹＋Ｒ²＝Ｃ₇Ｈ₁₆の形になる） 高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

【００５４】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン等のエチレン系不飽和オレフィン
類、スチレン類、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリ
ル酸類、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族
ジカルボン酸類、マレイン酸ジエチル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、アクリル酸メチル等のα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルア
ミド等のアミド類、アクリルアニリド等のアニリド類、
メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、又
は１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメト
キシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−
ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニト
ロエチレン等のエチレン誘導体類、Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール等のビニル系単量体等があ
る。これらの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構
造で高分子化合物中に存在する。

【００５５】使用する高分子化合物として特に好ましい
のは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもので
ある。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５重
量％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）が、１，０００
〜６０，０００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）が５０
０〜１５０，０００のものが好ましい。

【００５６】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５重量％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。

【００５７】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば、酢酸ビニル−エチレン、酢酸ビニル−塩化
ビニル、酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル
−バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル−バーサ
チック酸ビニル等の上記例示の単量体の中から任意に選
ぶことができる。

【００５８】次に、上記感光性層の凹部分が水又は親水
性溶媒に対して溶解性を有し、現像処理によってレリー
フ像を形成する場合について説明する。凹部分とは、い
わゆるポジ型感光性組成物の露光部であり、ネガ型感光
性組成物の未露光部である。水、親水性溶媒とは、現像
作用を有するものであれば任意に使用することができ
る。好ましくは、ＰＨ＝７〜１３（２５℃）の値を示す
水、親水性溶媒であり、アルカリ剤とアニオン界面活性
剤を含むものが良く、ネガポジ共通液であることが好ま
しい。溶解性としては、凹部の感光性層が現像処理後に
は完全に溶解するものが好ましく、着色剤が残らず、非
画像部として受容体表面を汚すことのない程度の溶解性
が必要である。

【００５９】本発明において、レリーフ像形成材料を現
像するために用いる現像液は、被処理材料を現像する現
像作用を有するものであれば、任意に使用することがで
きる。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を
含む現像液を用いるのがよい。

【００６０】使用できるアルカリ剤としては、（１）ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、（２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。

【００６１】また、使用できるアニオン界面活性剤とし
ては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等）、 （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等） （４）アルキルアミドスルホン酸塩類（Ｎ-メチル-Ｎ-2
-スルホエチル-ステアロイルアミド・ナトリウム塩等） （５）ニ塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等） が挙げられる。

【００６２】アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任
意に組合わせて用いることができる。

【００６３】次に、本発明に係る光熱変換材料を有する
印刷用レリーフ像形成材料について述べる。本発明の像
形成材料は、光熱変換シートの着色剤層を有する面と受
容体の受像面を対面するように重ね合わせ、画像情報に
応じた光を照射することにより該着色剤層を該受像面に
転写する光熱変換記録方法に用いられる。光熱変換材料
の光熱変換層とは、着色剤と光熱変換剤とバインダーか
らなる１層でも、着色剤とバインダーからなる層と光熱
変換剤とバインダーからなる２層構成であってもよい。

【００６４】上記着色剤としては、例えば無機顔料及び
有機顔料などの顔料ならびに染料を挙げることができ
る。

【００６５】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等が挙げられる。

【００６６】有機顔料としては、アゾ系、チオインジゴ
系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェ
ンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシア
ニン顔料（例えば銅フタロシアニン）及びその誘導体、
キナクリドン顔料などが挙げられる。又、有機染料とし
ては、酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含
金属油溶性染料又は昇華性色素等が挙げられる。

【００６７】具体的な着色剤としては、例えばリオノー
ルブルーFG-7330、リオノールイエローNo.1206,No.1406
G、リオノールレッド6BFG-4219X（いずれも東洋インキ
社製）等の顔料を使用することができる。

【００６８】着色剤の含有率は特に限定されないが、通
常５〜70重量％の範囲内にあり、好ましくは10〜60重量
％である。

【００６９】光熱変換剤としては、従来公知のものをい
ずれも使用できる。本発明の好ましい態様では半導体レ
ーザー光照射により発熱させるため、カラー画像を形成
する場合は700〜3000nmの波長帯に吸収極大を示し、可
視域での吸収が無いか小さい近赤外光吸収剤が好まし
い。モノクロ画像を形成する場合は可視〜近赤外域まで
吸収を持つカーボンブラック等が好ましい。

【００７０】近赤外光吸収剤としては、シアニン系、ポ
リメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、チオピ
リリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等
の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド
系の有機金属錯体などが好適に用いられ、具体的には特
開昭63-139191号、同64-33547号、特開平1-160683号、
同1-280750号、同1-293342号、同2-2074号、同3-26593
号、同3-30991号、同3-34891号、同3-36093号、同3-360
94号、同3-36095号、同3-42281号、同3-97589号、同3-1
03476号等に記載の化合物が挙げられる。

【００７１】これらは１種又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。

【００７２】着色剤層のバインダーとしては、熱溶融性
物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。熱溶融性物質は、通常、柳本MJP−２型を用いて測
定した融点が40〜150℃の範囲内にある固体又は半固体
の物質である。具体的には、カルナバ蝋、木蝋、オウリ
キュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜蝋、昆虫蝋、セ
ラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィンワックス、マイ
クロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エス
テルワックス、酸ワックス等の石油蝋；並びにモンタン
蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等のワックス類
を挙げることができ、更にこれらのワックス類などの他
に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘ
ン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコ
ール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級ア
ルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシ
ル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高
級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミド
ワックス等のアミド類；並びにステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類などが
挙げられる。

【００７３】又、熱可塑性樹脂としては、エチレン系共
重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂、アイオノマー樹脂、石油系樹脂等の樹脂類；
天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、
クロロプレンゴム、ジエン系コポリマー等のエラストマ
ー類；エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフ
ェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；並びにフ
ェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹
脂、芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合物などを挙げ
ることができる。

【００７４】上記熱溶融性物質及び熱可塑性物質を適宜
に選択することにより、所望の熱軟化点あるいは熱溶融
点を有する熱転写層を形成することができる。

【００７５】次に、着色剤層が転写性色材層と光熱変換
層の２層構成を取る場合について説明する。着色剤層と
光熱変換層の２層構成とすることにより、可視域に吸収
を有する光熱変換剤を使用することができ、特にカラー
画像を作成する場合には色再現上有利である。

【００７６】光熱変換層における光熱変換剤としては、
前記光熱変換可能な着色剤層で挙げたものを用いること
ができる。ただし、光熱変換層は700〜1000nmの近赤外
光域で光源の波長に対する吸収は少なくとも0.25以上で
あり、好ましくは0.5以上である。赤外線吸収色素を用
いると、カーボンブラックなどの顔料に比べ単位重量当
たりの吸収係数を有するので、光熱変換層の膜厚を薄く
することができ高感度化が可能となる。

【００７７】光熱変換層におけるバインダーとしては、
ガラス転移点が高く熱伝導率の高い樹脂、例えばゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリパラバ
ン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使
用することができる。

【００７８】この光熱変換層の膜厚は0.1〜３μmが好ま
しく、光熱変換層における光熱転換材の含有量は、通
常、画像記録に用いる光源の波長での吸光度が0.3〜3.0
になるように決めることができる。

【００７９】光熱変換層としては、この他にも蒸着膜と
して形成することも可能であり、カーボンブラック、特
開昭52-20842号に記載の金、銀、アルミニウム、クロ
ム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン
等のメタルブラックの蒸着層等を挙げることができる。
なお、光熱変換剤は着色剤層の色材そのものでもよく、
又、上記のものに限定されず、様々な物質が使用でき
る。

【００８０】次に、受容体について述べる。

【００８１】受容体は、前記光熱変換シートから像様に
剥離した着色剤層を受容して画像を形成する。通常、受
容体は支持体（例えばコート紙や樹脂）と受像層とを有
し、又、支持体のみから形成されることもある。

【００８２】受像層は、バインダーと必要に応じて添加
される各種添加剤やマット材からなる。又、場合によっ
てはバインダーのみで形成される。受像性の良い受像層
バインダーとしては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系接
着剤、クロロプレン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等
の接着剤、天然ゴム、クロロプレンゴム系、ブチルゴム
系、ポリアクリル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリ
サルファイド系、シリコンゴム系、ロジン系、塩化ビニ
ル系、石油系樹脂及びアイオノマー樹脂などの粘着材、
再生ゴム、ＳＢＲ、ポリイソプレン、ポリビニルエーテ
ル等を挙げることができる。

【００８３】又、受像層上に形成された画像を、更に加
熱及び／又は加圧により他の被記録媒体に再転写する場
合は、受像層として極性の比較的小さい（SP値の小さ
い）樹脂が特に好ましい。例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン-塩化ビニル共重合体、ポリブタジ
エン樹脂、エチレン-アクリル共重合体、塩化ビニル系
樹脂、各種変性オレフィンなどである。

【００８４】受像層の膜厚は通常、10〜100μmであり、
他の被記録媒体に再転写する場合の膜厚は30〜50μmが
好ましい。その他、必要に応じて下引層、バックコート
層、帯電防止層などを設ける場合がある。

【００８５】本発明で露光時に用いる分解網フィルムま
たは、そのもとなる画像情報は、近年印刷業界で利用さ
れている、高精細（３００〜７００線／１インチ）とＦ
Ｍスクリーン（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｍｏｄｅｕｌａｔ
ｉｏｎ スクリーン）を対象とする。

【００８６】これらは、従来から、一般的に利用されて
きた分解フィルム（１７５線／１インチ）に比較し、高
画質化への手段として発表されたものある。いずれも、
従来の１７５線の分解網の１ドットの大きさにくらべ、
約1/2〜1/5サイズ（５０％相当）と線数が大きくなるに
合わせ１ドットが小さくなっている。

【００８７】本発明は、この高精細分解フィルムおよび
ＦＭスクリーンを用いて画像を形成する、高画質の画像
に対応できうる、画像形成材料を得ることができた。

【００８８】

【実施例】以下本発明を製造例、実施例に基づいて説明
する。

【００８９】実施例１ ＜ＳＰＳフィルムの作成方法＞触媒の調整から重合反応
まではすべて乾燥アルゴン気流下で行った。内容積５０
０ｍｌのガラス製容器に硫酸銅５水塩１７、８ｇ、精製
ベンゼン２００ｍｌおよびトリメチルアルミニウム２４
ｍｌを入れ、４０℃、８時間撹拌して触媒の調整を行っ
た。これをＮＯ３ガラスフィルターでろ過して、ろ液を
凍結乾燥させた。これを取り出し、２ｌのステンレス製
容器に入れ、この中にさらにトリブチルアルミニウム、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキシ
ドを混合し９０℃に加熱した。

【００９０】この中に、精製したスチレンを１ｌ入れ、
９０℃にて８時間重合反応した。その後、室温まで冷却
し１ｌの塩化メチレンを入れ、更に撹拌しながらナトリ
ウムメチラートのメタノール溶液を加えて触媒を失活さ
せた。内容物を２０ｌのメタノール中に徐々に滴下して
更にガラスフィルターでろ過して３回メタノールで洗浄
後、乾燥させた。これを押出機でペレット化した後、１
３０℃で乾燥させた。

【００９１】このＳＰＳペレットを押出機を用いて３３
０℃にて溶融押し出しした。この溶融ポリマーをパイプ
を通して押し出しダイに押し出した。ダイスリットより
冷却したキャスティングドラムに静電印化させながら押
し出し、膜厚１０００μmのＳＰＳ未延伸シートを得
た。

【００９２】得られたＳＰＳ未延伸シートを１００℃で
予熱した後に縦方向に３．３倍に延伸し、さらにステン
ター内で１３０℃に予熱して横方向に３．３倍延伸し
た。さらにやや横方向に緩和させながら２３０℃まで熱
固定した後、１７０℃にて５分間ヒートリラックスさせ
て１００℃まで冷却し、８０℃で約１０分間熱処理し
た。このようにしてＳＰＳフィルムを作成した。ＧＰＣ
にて重量平均分子量を測定したところ４３００００であ
り、ＮＭＲの測定によりラソシペンタッドでみたシンジ
オタクティシティは８５％であった。

【００９３】＜本発明感光性シートの作成方法＞２５μ
mのＳＰＳフィルム上に下記組成の感光液をワイヤーバ
ーにて塗布し、熱風（６０℃）乾燥して、厚さ８μmの
ネガ型感光層を得た。

【００９４】 感光液組成 ポリメタクリル酸メチル（重合平均分子量＝３００００） ４５ｇ トリエチレングリコールジメタクリレート ５５ｇ 7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン ４ｇ ２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，４′，５，５′− テトラフェニルイミダゾール ０．８ｇ 2-メルカプトベンゾチオゾール ０．８ｇ トリクロロエチレン ４００ｇ 上記感光層の表面に厚さ２０μmのポリプロピレンフィ
ルムを重ね合わせて室温にてゴムローラーを通過させる
ことによりラミネートし、感光性シートを作成した。

【００９５】＜本発明着色シートの作成方法＞厚さ７５
μmのＳＰＳフィルム上に下記組成の離型層溶液を乾燥
膜厚０．５μmになるように塗布し、更に下記組成の着
色層分散液を乾燥膜厚２μmになるように積層塗布、乾
燥させ、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各着
色シートを作成した。

【００９６】 離型層溶液 トレジンＦ−３０（アルコール可溶性ナイロン、東レ製） １０ｇ メタノール ９０ｇ 着色層分散液 フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの 共重合縮合樹脂 フェノールと混合クレゾールのモル比＝２／８ （重合平均分子量 ７５００） ８ｇ 下記顔料＊ ２ｇ メチルセルソルブ ９０ｇ ＊顔料 ブラック；三菱カーボンブラックMA-100（三菱化学製） シアン ；シアニンブルー４９２０ （大日精化製） マゼンタ；セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製） イエロー；セイカファーストイエローＨ−７０５５（大日精化製） ＜本発明多色画像の作成方法＞感光性シート表面のポリ
プロピレンフィルムを剥し、感光性層面にコート紙表面
を重ね合わせ、温度１４０℃、ニップローラー（以下
「ニップ１」という。）の間を１５０ｃｍ／分の速度に
て通過させ、感光性層上にコート紙をラミネートした。

【００９７】このＳＰＳフィルム面にブラックに対応す
るＦＭスクリーンを密着し高圧水銀灯で１０ｍＪ／ｃｍ
²の露光を与えた後、ＳＰＳフィルムを剥して、露出し
た感光性層面にブラックの着色シートの着色層面を密着
して、５Ｋｇ／ｃｍ²、室温にて５０ｃｍ／分の速度で
ニップローラー間を通過させ、ＳＰＳフィルムを剥し
た。

【００９８】このとき、ＳＰＳフィルムの剥離は容易に
行われ、感光性層の未硬化粘着領域に接した部分の着色
層は感光性層側に転移し、コート紙上には黒色のレリー
フ像が形成された。

【００９９】次に、前述同様に、黒色レリーフ像が形成
されているコート紙上の着色性層側に、ポリプロピレン
フィルムを剥離したシアンの感光性シートをラミネート
し、２５μmＳＰＳフィルム側からシアンに対応するＦ
Ｍスクリーンを密着して露光した。ＳＰＳフィルムを剥
した後、感光性層面にシアンの着色シートを密着して、
以下前述同様の方法によって黒色レリーフ像の上にシア
ンのレリーフ像を形成した。

【０１００】以下、同様にしてマゼンタ、イエローのレ
リーフ像を順次形成して、コート紙上に多色画像を作成
した。

【０１０１】次に、ニップ１の温度を１４０℃から１１
５℃に変える以外は同じ方法にて多色画像を形成し、画
像評価を行った。

【０１０２】＜比較用資料の作成方法と多色画像の形成
方法＞本発明の資料作成において、感光性シートを作成
する際用いた２５μmＳＰＳフィルムを２５μmポリエチ
レンテレフタレートフィルムに替え、着色シートを作成
する際用いた７５μmＳＰＳフィルムを７５μmポリエチ
レンテレフタレートフィルムに替えた以外は、同じ方法
によって多色画像を形成した。

【０１０３】本発明の資料及び比較用資料の画質につい
て表１に示す。

【０１０４】画像評価方法は以下のようにして行った。

【０１０５】評価方法；ＦＭスクリーンを用いて画像形
成を行う場合に必要な処理条件（露光、現像、転写等）
と従来の分解網フィルム（１７５線）を用いて画像形成
を行う場合の処理条件では、ＦＭスクリーンを用いるこ
とにより過酷な処理条件が必要となる。

【０１０６】本実施例では、一例として処理条件の中の
転写温度（高温化）に着目し、ＦＭスクリーンフィルム
対応温度（温度ＵＰ）と１７５線フィルム対応温度と
で、同一のＦＭスクリーンフィルム（１ドットサイズ；
約２０μｍ、原稿サイズ；Ａ３）を原稿としてレリーフ
像形成し、目視で網点のつぶれや変形、コート紙から画
像が剥がれる等の欠陥が無いか評価を行った。

【０１０７】網点のつぶれ・変形の評価方法 評価；◎ つぶれ・変形はなく良好な画像が得られた ○ 部分的な変形があるが実用上問題がなかった △ 実用上不十分な画像であった × つぶれ・変形がひどく画像は不完全なものであった コート紙からの剥がれの評価方法 評価；◎ 剥がれなし ○ 部分的に浮き気味だか実用上問題がなかった △ 部分的に剥がれを起こしており実用上不十分な画像
であった × 剥がれがひどく画像は不完全なものであった

【０１０８】

【表１】

【０１０９】本発明の資料から得られた画像は、各色Ｆ
Ｍスクリーンを用いて印刷した印刷物の画像に極めて近
い高画質なものであった。

【０１１０】即ち、作成した多色画像を印刷物と比較し
ながらルーペにて目視観察したところ、網点のつぶれや
変形もなく忠実に再現しておりコート紙から剥がれたり
する問題も起きなかった。

【０１１１】更に、多色画像形成時に、ニップ１の温度
１４０℃を１１５℃にて行ったところ、同じように網点
のつぶれや変形もなく忠実に印刷物を再現しており、コ
ート紙から剥がれたりする問題も起きず、極めてくっき
りした矩形のレリーフが形成され鮮明な画像を得ること
ができた。

【０１１２】これに対し、ポリエチレンテレフタレート
フィルムを用いた比較資料から得られた画像は、印刷物
とは色目が異なり、本発明の資料を用いた場合と同様に
ルーペにて目視観察したところ、形成されているはずの
レリーフ像が部分的に剥がれていたり、逆に、剥がれた
ものが移動して白地部分を汚したり、色濁りを起こした
りしていることがわかった。特に１４０℃において網点
のつぶれや変形が多く、画像のむらも多かった。

【０１１３】実施例２ ＜本発明の着色感光性シートの作成方法＞１５μmのＳ
ＰＳフィルム上に下記組成の着色感光性液をワイヤーバ
ーにて乾燥膜厚が２．４μmになるように塗布、乾燥
し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの４色のネ
ガ型着色感光性層を得た。

【０１１４】 着色感光性液組成 ジアリルイソフタレートプレポリマー ３００ｇ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート １００ｇ ベンゾフェノン ５ｇ 4,4-ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン １．７ｇ ハイドロキノン ０．０１ｇ 下記顔料＊ ４０ｇ メチルエチルケトン ７００ｇ ＊顔料 ブラック；三菱カーボンブラックMA-100（三菱化学製） シアン ；シアニンブルー４９２０ （大日精化製） マゼンタ；セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製） イエロー；セイカファーストイエローＨ−７０５５（大日精化製） 以上により得られた４色各々の着色感光性層側にシリコ
ン系の剥離処理をした１５μmのポリエチレンフィルム
をカーバーシートとして貼り合わせ、４色各々の着色感
光性シートを作成した。

【０１１５】＜本発明の多色画像の作成方法＞作成した
着色感光性シートを用い以下のようにしてレリーフ像を
形成した。

【０１１６】ブラックの着色感光性シートのＳＰＳフィ
ルム側に黒色に対応するＦＭスクリーンを密着させ１０
０ｍＪ／ｃｍ²で紫外線露光した。

【０１１７】ブラックの着色感光性シートのポリエチレ
ンフィルム（カバーシート）を剥し着色感光性層面をコ
ート紙と重ね合わせ、１４０℃、ニップ圧４ｋｇ／ｃｍ
²のローラー（以後、このローラーを「ニップ２」とい
う。）間を通過させた後、すぐに、ＳＰＳフィルムを剥
離し、後露光（５００ｍＪ／ｃｍ²）して、コート紙上
に黒色のレリーフ像を形成させた。

【０１１８】次に、前述と同様にして、シアンの着色感
光性シートに、シアンに対応するＦＭスクリーンを密着
させ紫外線露光し、ポリエチレンフィルムを剥した後、
５０μmＳＰＳフィルムを重ね合わせ、ニップ２間を通
過させた後、１５μmＳＰＳフィルムを剥し、当該着色
感光性層面と黒色のレリーフ像が形成してあるコート紙
の画像面とを正確な位置合わせをして、ニップ２間を通
過させた後、５０μmＳＰＳフィルムを剥離し後露光し
た。このように順次にマゼンタ、イエローのレリーフ像
を形成して、コート紙上に多色画像を得た。

【０１１９】次に、ニップ２の温度を１４０℃から１０
０℃に変える以外は同じ方法にて多色画像を形成し、画
像評価を行った。

【０１２０】＜比較用資料の作成方法と多色画像の形成
方法＞本発明の資料作成において、着色感光性シートを
作成する際用いた１５μmＳＰＳフィルムを１５μmポリ
エチレンテレフタレートフィルムに替え、５０μmフィ
ルムを５０μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
に替えた以外は同じ方法によって多色画像を形成した。

【０１２１】本発明の資料及び比較用資料の画質につい
て実験結果を表２に示す。画像評価方法は実施例１と同
様に行った。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】本発明の資料から得られた画像は、各色Ｆ
Ｍスクリーンを用いて印刷した印刷物の画像に極めて近
い高画質なものであった。

【０１２４】即ち、作成した多色画像を印刷物と比較し
ながらルーペにて目視観察したところ、網点のつぶれや
変形もなく忠実に再現しておりコート紙から剥がれたり
する問題も起きなかった。

【０１２５】更に、多色画像形成時に、ニップ２の温度
１４０℃を１００℃にて行ったところ、同じように網点
のつぶれや変形もなく忠実に印刷物を再現しており、コ
ート紙から剥がれたりする問題も起きずほぼ満足にレリ
ーフが形成され鮮明な画像を得ることができた。

【０１２６】これに対し、ポリエチレンテレフタレート
フィルムを用いた比較資料から得られた画像は、印刷物
とは色目が異なり、本発明の資料を用いた場合と同様に
ルーペにて目視観察したところ、形成されているはずの
レリーフ像が部分的に剥がれており色濁りを起こしたり
していることがわかった。特に１４０℃において網点の
つぶれや変形が多く、画像のむらも多かった。

【０１２７】実施例３ ＜本発明の着色感光性シートの作成方法＞仮支持体（ポ
リエチレンテレフタレート２５μｍ）上に保護層用塗布
液を乾燥（膜厚が１．０ｇ／ｍ²）になるように塗布
し、７０℃３分間乾燥した後、更に保護層上に樹脂層用
塗布液を乾燥膜厚が１．５ｇ／ｍ²になるように塗布
し、７０℃３分間乾燥した。

【０１２８】 保護層用塗布液組成 ＴＣ−５Ｒ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製） ３ｇ 純水 ９７ｇ 樹脂層用塗布液組成 Ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン１，２−ジアジド−４− スルホン酸クロライドとのエステル化物 ６．６２ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含有率８０重量％、分子量ＭＷ＝約６万） ３３．３８ｇ メチルエチルケトン １６０ｇ 次に、７５μｍのＳＰＳフィルム上に厚さ２５μｍのエ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂層（三井デュポンポリケ
ミカル社製、ＥＶＡＦＬＥＸ Ｐ−１４０７）を押し出
しラミネート法により形成し、更に、着色感光性層用塗
布液を乾燥（膜厚が１．５ｇ／ｍ²）になるように積層
塗布し７０℃３分で乾燥させた。

【０１２９】 着色感光層性用塗布液 Ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２−ジアジド −４−スルホン酸クロライドとのエステル化物 ５．０２ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含有率８０重量％、分子量ＭＷ＝約６万） ２５．２８ｇ 顔料＊ ９．０７ｇ メチルエチルケトン １６０ｇ ＊顔料 ブラック；三菱カーボンブラックMA-100（三菱化学製） シアン ；シアニンブルー４９２０ （大日精化製） マゼンタ；セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製） イエロー；セイカファーストイエローＨ−７０５５（大日精化製） 上記仮支持体上の樹脂層面と上記ＳＰＳフィルム上の各
色着色層面とを向かい合わせて、１００℃、ニップ圧５
ｋｇ／ｃｍ²の１対のローラー間を、１ｍ／ｍｉｎの搬
送速度で通過させた。その後、仮支持体を仮支持体−保
護層界面で剥離し、４色の着色感光性シートを作成し
た。

【０１３０】＜本発明の多色画像の形成方法＞イエロー
の着色感光性シートのＳＰＳフィルム面にイエローに対
応するＦＭスクリーンを密着し紫外線露光を行った後、
現像処理（液温３０℃、ディップ３５秒）した。保護
層、樹脂層及び未露光部の着色感光性層は現像処理によ
り溶解し、着色感光性シート上にポジ型イエロー画像を
形成した。

【０１３１】 現像液組成 珪酸カリ ４０ｇ ペレックスＮＢＬ（花王アトラス社製） ８０ｇ 水 ２０００ｇ 位置合わせをしながらイエロー着色感光性層面とコート
紙表面を重ね合わせ、１４０℃、ニップ圧３ｋｇ／ｃｍ
²のローラー（以下、「ニップ３」という。）間を４５
ｍｍ／分で通過させてラミネートし、その直後にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂層と感光層の界面から着色感
光性シートを剥離し、コート紙上にイエローのレリーフ
像を形成した。

【０１３２】次に、イエローの着色感光性シートを用い
た場合と同様にして、マゼンタの着色感光性シートを用
いて露光、現像処理して、着色感光性シート上にポジ型
マゼンタ画像を形成した。この着色感光性層面をコート
紙上の黄色のレリーフ像面に正確に位置合わせをして重
ねて、ニップ３通過後、マゼンタ着色感光性層とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂層との界面で剥離し、マゼン
タのレリーフ像を形成した。

【０１３３】このようにして順次赤色、青色、黒色のレ
リーフ像をコート紙上に形成し多色画像を得た。

【０１３４】次に、ニップ３の温度を１４０℃から１１
０℃に変える以外は同じ方法にて多色画像を形成し、画
像評価を実施例１と同様に行った。

【０１３５】＜比較用資料の作成方法と多色画像の形成
方法＞本発明の資料作成において、着色感光性シートを
作成する際用いた７５μmＳＰＳフィルムを７５μmポリ
エチレンテレフタレートフィルムに替えた以外は同じ方
法で多色画像を形成した。

【０１３６】本発明の資料及び比較用資料の画質につい
て実験結果を表３に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】本発明の資料から得られた画像は、各色Ｆ
Ｍスクリーンを用いて印刷した印刷物の画像に極めて近
い高画質なものであった。

【０１３９】即ち、作成した多色画像を印刷物と比較し
ながらルーペにて目視観察したところ、網点のつぶれや
変形もなく忠実に再現しておりコート紙から剥がれたり
する問題も起きなかった。

【０１４０】更に、多色画像形成時に、ニップ３の温度
１４０℃を１１０℃にて行ったところ、同じように網点
のつぶれや変形もなく忠実に印刷物を再現しており、コ
ート紙から剥がれたりする問題も起きず、極めてくっき
りした矩形のレリーフが形成され鮮明な画像を得ること
ができた。

【０１４１】これに対し、ポリエチレンテレフタレート
フィルムを用いた比較資料から得られた画像を本発明の
資料を用いた場合と同様にルーペにて目視観察したとこ
ろ、特に１４０℃では各色着色感光性シートのエチレン
−酢酸ビニルポリエチレンテレフタレート共重合樹脂層
が一部コート紙側に転写してしまったため、作成した多
色画像はレリーフ像の上に部分的に樹脂層が転写してし
まい、所望の画像は得られなかった。また、４色のレリ
ーフ像の位置合わせも正確でなく、印刷物とは似つかな
い画像となった。

【０１４２】実施例４ ＜本発明の光熱変換シートの作成方法＞厚さ７５μｍの
ＳＰＳフィルム上に以下の中間層を３０μｍ形成し、そ
の上層に光熱変換層、着色層を順次積層して光熱変換シ
ート０．５μｍを作成した。

【０１４３】 中間層組成 スチレンブタジエン（ＪＳＲ ０６１７：日本合成ゴム社製） 光熱変換層組成 ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ＧＬ０５） ７ｇ ＩＲ吸収色素（ＩＲ−１） ３ｇ 蒸留水 ９０ｇ 着色層組成 スチレンアクリル （三洋化成工業社製：ハイマーＳＭＢ−１００） ７．４ｇ エチレン−酢酸ビニル共重合体 （三井デュポンケミカル社製；ＥＶ−４０Ｙ） ０．５ｇ イエロー顔料分散液（御国色素社製） ２．５ｇ シリコン樹脂微粒子 ０．３ｇ （0.8μｍ、東芝シリコーン社製：トスパール１０８） ＤＯＰ（ジオクチルフタレート） ０．３ｇ ＭＥＫ ９０ｇ このときの着色層の乾燥膜厚は０．５μｍであった。

【０１４４】＜本発明の受容シートの作成＞上記、光熱
変換シートと同じ７５μｍＳＰＳフィルム上に受像層と
なる下記組成液を乾燥膜厚１．０μｍになるようにワイ
ヤーバーにて塗布乾燥した。

【０１４５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体 （三井デュポン製；Ｐ１４０７） １０ｇ 水 ９０ｇ ＜本発明の多色画像の形成方法＞前記の光熱変換シート
と受容シートを用いて、以下のようにしてヒートモード
転写を行った。

【０１４６】波長８３０ｎｍの半導体レーザーを露光面
におけるパワーが３０ｍＷ、１／ｅ²のスポット径を１
０μｍとした光学系に対し、ドラム状減圧器に４００ｔ
ｏｒｒで減圧密着された光熱変換シートと受容シートを
９５ｃｍ／秒の線速度で回転させ、ＦＭスクリーンに対
応する画像情報を出力し、受容シートの受像層上に多色
画像のレリーフ像を形成した。

【０１４７】更に、受容シート上に形成したレリーフ像
とコート紙表面を重ね合わせ、１４０℃、ニップ圧３ｋ
ｇ／ｃｍ²のローラー（以下、「ニップ４」という。）
間を４５ｍｍ／分で通過させてラミネートし、その直後
にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層と着色層の界面か
ら受容シートを剥離し、コート紙上に４色のレリーフ像
を形成した。

【０１４８】次に、ニップ４の温度を１４０℃から１２
０℃に変える以外は同じ方法にて多色画像を形成し、画
像評価を実施例１と同様に行った。

【０１４９】＜比較用資料の作成方法と多色画像の形成
方法＞本発明の資料作成において、受容シートを作成す
る際用いた７５μmＳＰＳフィルムを７５μmポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに替えた以外は同じ方法で多
色画像を形成した。

【０１５０】本発明の資料及び比較用資料の画質につい
て実験結果を表４に示す。

【０１５１】

【表４】

【０１５２】ここでの《網点のつぶれ、変形》とは、特
に、受容シートからコート紙に画像転写した際、起こる
現象を表す。

【０１５３】本発明の資料から得られた画像は、各色Ｆ
Ｍスクリーンを用いて印刷した印刷物の画像に極めて近
い高画質なものであった。

【０１５４】即ち、作成した多色画像を印刷物と比較し
ながらルーペにて目視観察したところ、網点のつぶれや
変形もなく忠実に再現しておりコート紙から剥がれたり
する問題も起きなかった。

【０１５５】更に、多色画像形成時に、ニップ４の温度
１４０℃を１２０℃にて行ったところ、同じように網点
のつぶれや変形もなく忠実に印刷物を再現しているが、
コート紙への転写性は不十分で部分的に浮いているとこ
ろがあり、１４０℃に比較し十分ではなかった。

【０１５６】これに対し、ポリエチレンテレフタレート
フィルムを用いた比較資料から得られた画像を本発明の
資料を用いた場合と同様にルーペにて目視観察したとこ
ろ、特に１４０℃では各色着色感光性シートのエチレン
−酢酸ビニルポリエチレンテレフタレート共重合樹脂層
が一部コート紙側に転写してしまったため、作成した多
色画像はレリーフ像の上に部分的に樹脂層が転写してし
まい、所望の画像は得られなかった。また、１２０℃で
は、網点の再現は問題ないものの、コート紙への転写性
が悪く、コート紙上に画像を得ることができなかった。

【０１５７】比較例 〈レリーフ像を持たない感光性シートの作成方法〉７５
μｍのＳＰＳフィルム上に下記組成の塗布液を乾燥膜厚
０．３μｍになるように塗布乾燥し、離型性表面を有す
る支持体を作成した。更に感光層としてコニカコンセン
サスペーパー（ＫＰ−１１０Ｐ）に用いられる感光材料
をコンセンサスペーパー（ＫＰ−１１０Ｐ）作成時と同
様にして、上記離型層上に塗布、乾燥した。

【０１５８】〈レリーフ像を持たない感光性シートの画
像形成方法〉以上のようして得られた感光性シートを
Ｙ，Ｍ，Ｃ，のに対応するＦＭスクリーンを通して、そ
れぞれＲ，Ｇ，Ｂ光で密着露光後、コンセンサス（ＫＰ
−１１０Ｐ）ペーパー用の処理工程に従って処理する
と、カラー画像が得られた。

【０１５９】また、別の７５μｍのＳＰＳフィルム上に
フィルム状のポリアミド樹脂（厚さ１５μｍ）をラミネ
ートして、仮受容シートを作成した。

【０１６０】この、仮受容シートの受容層側と先に得ら
れた感光性シートの感光層面とを密着し、加熱されてい
る１対のニップロール間を通過させ、画像を受容シート
に転写させ、感光性シートのＳＰＳフィルムを剥離し
た。

【０１６１】次に、受容シートの画像面とコート紙を密
着させ、実施例と同様に１４０℃、ニップ圧３ｋｇ／ｃ
ｍ²のローラー間を４５ｍｍ／分で通過させてラミネー
トし、その直後にポリアミド樹脂層とカラー画像の界面
から受容シートを剥離し、コート紙上にカラー画像を得
た。

【０１６２】次にニップ温度を１４０℃から１２０℃に
変える以外は同じ方法にてカラー画像をコート紙上に形
成し、画像評価を行った。

【０１６３】本発明の資料作成において、受容シートを
作成する際、用いた７５μｍＳＰＳフィルムを７５μｍ
ポリエチレンテレフタレートフィルムに変えた以外は同
じ方法でカラー画像を形成した。

【０１６４】本発明の資料及び比較用資料の画質につい
て実験結果を表５に示す。

【０１６５】画像評価は以下のようにして行った。

【０１６６】網点のつぶれ・変形の評価方法；実施例１
に同じ コート紙からの剥がれの評価方法；実施例１に同じ

【０１６７】

【表５】

【０１６８】ここでは、得られたカラー画像はレリーフ
像（網点）ではないため、感光層が層毎コート紙に転写
されている。原理的にも実施例に見られた網点のつぶれ
・変形はなく、ニップ温度によっても差が見られなかっ
た。又、コート紙からの剥がれについても、レリーフ像
とは剥がれ方が大きく異なり、カラー画像のエッジ部分
が剥がれるという現象が起きた。フィルム間の差は見ら
れなかった。得られたカラー画像は、画像部分及び白地
部分について変色が見られた。

【０１６９】

【発明の効果】本発明により多色画像形成時、レリーフ
像特有の網点のつぶれや変形を引き起こすことなく、む
らが無い、かつ画像剥がれの無い高画質を得ることがで
きた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シンジオタクチックポリスチレンを主成
   分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持体と
   して用いたことを特徴とするレリーフ像形成材料。
2. 【請求項２】 上記支持体の少なくとも片面に感光性層
   を有することを特徴とする請求項１記載の印刷用レリー
   フ像形成材料。
3. 【請求項３】 シンジオタクチックポリスチレンを主成
   分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持体と
   し、該支持体の少なくとも片面に感光性層を有し、か
   つ、この感光性層の露光部が水又は親水性溶媒に対して
   溶解性を有することを特徴とする印刷用ポジ型レリーフ
   像形成材料。
4. 【請求項４】 シンジオタクチックポリスチレンを主成
   分とする、厚さ１５〜３００μmのフィルムを支持体と
   し、該支持体の少なくとも片面に感光性層を有し、か
   つ、この感光性層の未露光部が水又は親水性溶媒に対し
   て溶解性を有することを特徴とする印刷用ネガ型レリー
   フ像形成材料。
5. 【請求項５】 上記支持体の少なくとも片面に光熱変換
   材料を有することを特徴とする請求項１記載の印刷用レ
   リーフ像形成材料。