JPH08311300A - ゴム変性熱可塑性樹脂およびその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、他の樹脂に配合して、優れた引張り
強度、曲げ強度等の機械的強度ならびに耐衝撃性を付与
されるのに好適なゴム変性熱可塑性樹脂ならびに、該ゴ
ム変性熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹脂とからなる組成
物を提供する。 【構成】ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物（ｃ）を
重合して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜８５重量
％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量％、（ｃ）成分
が２〜４５重量％、かつ本文で規定するアセトン不溶分
の貯蔵弾性率が５×１０⁷〜１×１０⁹Ｐａ、グラフト率
が５重量％以上であることを特徴とするゴム変性熱可塑
性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、他の樹脂に配合して、
優れた引張り強度、曲げ強度等の機械的強度ならびに耐
衝撃性を付与されるのに好適なゴム変性熱可塑性樹脂な
らびに、該ゴム変性熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹脂と
からなる組成物に関する。

【従来の技術】ゴム変性熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂が広く知られ、工業的に大量に使用され
ている。ＡＢＳ樹脂の製造法としては、下記の２つの方
法が一般に知られている。 ゴム状重合体５〜２５重量％の存在下に、スチレン
とアクリロニトリルからなる単量体７５〜９５重量％を
重合して得る方法。 ゴム状重合体４０〜４５重量％の存在下にスチレン
とアクリロニトリルからなる単量体５５〜６０重量％を
重合して得られる高ゴム含率のＡＢＳ樹脂（以下「ゴム
リッチＡＢＳ樹脂」という）を、別途重合して得られた
スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）と配
合し、配合物中のゴム状重合体の含率を５〜２５重量％
に調節することでＡＢＳ樹脂を得る方法（この方法で得
られたＡＢＳ樹脂を以下「ブレンドタイプＡＢＳ樹脂」
という）。上記のの方法はゴムリッチＡＢＳ樹脂の配
合量を適宜選択すること、ＡＳ樹脂の種類を適宜選択す
ることで、各種の品質の異なる多種類のＡＢＳ樹脂を生
産性良く製造することができる。しかし、ＡＢＳ業界で
は、さらなるコストダウンが要求されている。このコス
トダウンの対応策としては、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴ
ム含率をさらに高め、それに、生産性に優れ低コストの
ＡＳ樹脂の配合量を高めることで、ブレンドタイプＡＢ
Ｓ樹脂の生産性を高める方法が考えられる。しかし、我
々の検討では、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴム含率を従来
品に比べて高めると、それを用いたブレンドタイプＡＢ
Ｓ樹脂は、成形品の機械強度・耐衝撃性が従来のゴムリ
ッチタイプＡＢＳ（樹脂）を用いたブレンドタイプＡＢ
Ｓ樹脂に比べ劣る。また、ゴムリッチＡＢＳ樹脂は、Ａ
Ｓ樹脂以外にも他の熱可塑性樹脂にも配合されて使用さ
れるが、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴム含率を高めると、
上記に示した同様の問題点がみられた。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴム含率を
高めたゴムリッチＡＢＳ樹脂の有している上記の課題を
解決した高ゴム含率のゴムリッチＡＢＳ樹脂ならびに、
該ゴムリッチＡＢＳ樹脂と他の熱可塑性樹脂とからなる
熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴムリッ
チＡＢＳ樹脂で生じる上記の課題の解決について鋭意検
討した結果、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のアセトン不溶分の
貯蔵弾性率が特定範囲内になるように改質することで、
上記の課題が解決されることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明はゴム状重合体（ａ）成分の存在
下に、芳香族ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル
化合物（ｃ）を重合して得られ、（ａ）成分の含有率が
５０〜８５重量％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量
％、（ｃ）成分が２〜４５重量％、本文で規定するアセ
トン不溶分の貯蔵弾性率が５×１０⁷〜１×１０⁹Ｐａ、
グラフト率が５重量％以上であることを特徴とするゴム
変性熱可塑性樹脂、ならびに、該ゴム変性熱可塑性樹脂
（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる組成物であ
り、組成物中の（ａ）成分の含有率が３〜３５重量％で
ある熱可塑性樹脂組成物を提供する。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。本発明のゴム変性熱可塑性樹脂
（Ａ）は、ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳香族
ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物（ｃ）
を重合して得られ、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の
（ａ）成分の含有率が５０〜８５重量％、（ｂ）成分の
含有率が５〜４８重量％、（ｃ）成分の含有率が２〜４
５重量％、（Ａ）のアセトン不溶分の貯蔵弾性率が５×
１０⁷〜１×１０⁹Ｐａ、グラフト率が５重量％以上のゴ
ム変性熱可塑性樹脂である。

【０００３】本発明に使用される（ａ）成分のゴム状重
合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜
６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、
エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパ
ー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなど
が含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上
記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロ
ックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロッ
ク体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結
合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結
合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックか
らなる重合体の水素化物などが含まれる。これらのゴム
状重合体は、１種単独でまたは２種以上で使用される。
好ましい（ａ）成分としては、ポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン（スチレン含量５〜６０重量％が好まし
い）共重合体から選ばれた少なくとも１種の共役ジエン
系ゴムであり、さらに好ましくは、ポリブタジエン／ス
チレン−ブタジエン共重合体：５０〜９９／１〜５０
（重量％）の割合からなる混合物である。（ｂ）成分の
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロス
チレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチ
ルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香
族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上混合し
て用いられる。（ｃ）成分のシアン化ビニル化合物とし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルが
挙げられる。

【０００４】本発明の目的に対しては、支障のない範囲
で他の単量体を使用することができる。他の単量体とし
て、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクレー
ト、エチルメタクレート、プロピルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−ま
たはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物（マレイミ
ド系単量体ともいう）；グリシジルメタクリレート、ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸ア
ミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサ
ゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。これらの
単量体は１種または２種以上で使用される。他の単量体
の含有率は、（ａ）成分を除いた成分中好ましくは２０
重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。
ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成分の含有率は
５０〜８５重量％、好ましくは５２〜８０重量％、さら
に好ましくは５５〜７５重量％、特に好ましくは５６〜
７３重量％である。（ａ）成分の含有率が５０重量％未
満では、生産性の改良効果が十分でなく、一方、８５重
量％を超えると、機械強度・耐衝撃性が低下する。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ｂ）成分の含有
率は、５〜４８重量％、好ましくは５〜４６重量％、さ
らに好ましくは１０〜４２重量％、特に好ましくは１２
〜４０重量％である。（ｃ）成分の含有率は２〜４５重
量％、好ましくは２〜４３重量％、さらに好ましくは３
〜３５重量％、特に好ましくは４〜３２重量％である。
（ｂ）成分が２重量％未満の場合、（ｂ）成分が４８重
量％を超える場合、（ｃ）成分が２重量％未満の場合、
（ｃ）成分が４５重量％を超える場合のいずれの場合に
も、機械強度の改良効果、耐衝撃性の改良効果のいずれ
かが十分でなく、両者をともに目的のレベルに維持する
ことができない。

【０００５】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）のアセトン不
溶分の貯蔵弾性率は５×１０⁷〜１×１０⁹Ｐａ、好まし
くは７×１０⁷〜８×１０⁸Ｐａ、さらに好ましくは８×
１０⁷〜５×１０⁸Ｐａ、特に好ましくは１×１０⁸〜４
×１０⁸Ｐａである。貯蔵弾性率が５×１０⁷Ｐａ未満だ
と機械強度が劣り、１×１０⁹Ｐａを越えると耐衝撃性
が十分でない。貯蔵弾性率の測定条件を以下に示す。 貯蔵弾性率測定用テストピースの作製法 グラフト共重合体のゴムおよびグラフト樹脂分（ゲル
分）以外の溶媒可溶分（ゾル分）をアセトンに溶解し
て、遠心分離により除去する。得られたゲル分を真空乾
燥してアセトンを除去した後、溶融加圧成形し、厚さ１
ｍｍのシートとする。このシートを長さ４０ｍｍ、幅５
ｍｍの短冊状に切り取り、テストピースとする。 貯蔵弾性率の測定条件 測定装置：Polymer Laboratories社製 Dynamic Mechanical Thermal Analysis (DMTA) 装置 測定条件： 全サンプル長 ：４０ ｍｍ サンプル厚 ：１ ｍｍ 測定温度 ：３０ ℃一定 治具形状 ：両持ち梁(Dual Cantilever) 治具間サンプル長：５ ｍｍ 角周波数 ：２π ｒａｄ／ｓ（１Ｈｚ）

【０００６】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）のグラフト率
は５重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。グ
ラフト率が５重量％未満であると、機械強度・耐衝撃性
が劣る。グラフト率は下記の方法で測定される。ここで
グラフト率とは、ゴム変性熱可塑性樹脂中のゴム量に対
し、ゴム状重合体に直接グラフト結合している共重合体
成分の割合をいう。このグラフト率は、重合開始剤量、
重合温度などによって制御することができる。このグラ
フト率の具体的な求め方は、まず本発明のゴム変性熱可
塑性樹脂（Ａ）２ｇを室温のアセトンに投入し、十分撹
拌し、不溶解分（ｗ）を求める。一方、不溶解分（ｗ）
中のゴム状重合体量は、重合処方をもとに算出すること
ができる。この算出されたゴム状重合体総量をＲとし、
次式よりグラフト率を求める。 グラフト量（重量％）＝［（ｗ−Ｒ）／Ｒ］×１００

【０００７】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成
分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の含有率は、重合時にそれ
ら成分の仕込量により適宜調節することができる。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成分、
（ｂ）成分、（ｃ）成分の含有率は、それら成分の仕込
量と重合転化率などから求めることができる。また、他
の方法としては、公知の定量分析法でも求めることがで
きる。ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の貯蔵弾性率の調節
は、重合時に使用する連鎖移動剤、開始剤などの種類・
量を適宜選択する方法、重合温度を適宜選択する方法、
（ａ）成分のゴム状重合体のゲル含率、分子量を適宜選
択することで行なえる。ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の
製造方法としては、溶液重合法、バルク重合法、サスペ
ンション重合法、乳化重合法あるいは、それらの方法を
組み合わせた方法を挙げることができる。好ましい重合
法としては、乳化重合法であり、乳化重合法で用いられ
る重合助剤としては、一般に公知のものを使用すること
ができる。

【０００８】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の製
造時に使用する重合開始剤として、各種のハイドロパー
オキサイド、アルキルパーエステル、パーカーボネート
などの有機過酸化物があり、好ましくはキュメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートである。特にｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートを用いると一段と優れた本発明の効果が
得られる。上記の開始剤の好ましい量としては、ゴム成
分と単量体成分の合計１００重量部に対して、０．１〜
２重量部である。連鎖移動剤としては、例えばハロゲン
化炭化水素類（例えば、クロロホルム、ブロモホルムな
ど）、メルカプタン類（例えばｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンなど）、テルペン
類（例えばジペンテン、ターピノーレンなど）、α−メ
チルスチレンダイマーが挙げられる。（Ａ）成分のゴム
変性熱可塑性樹脂のメチルエチルケトン可溶分の固有粘
度（メチルエチルケトン中３０℃）は０．１５〜１．５
ｄｌ／ｇのものが好ましく、より好ましくは０．２〜
１．２ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．２５〜１
ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／
ｇである。ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と混合される請
求項２の他の熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、ゴ
ム状重合体含率が５０重量％未満のＡＢＳ樹脂・ＡＥＳ
樹脂・ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ＰＳなどのス
チレン系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオ
レフィン系樹脂；ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ１
２などポリアミド樹脂；ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレートなどのポ
リエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレ
ンエーテルまたはポリフェニレンエーテル／スチレン系
樹脂などのポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリアセタ
ール、塩化ビニル樹脂、ポリスルフォン、ＰＰＳ、ポリ
エーテルスルフォン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ＥＶＯＨなどがあり、これらは１種または２種以上併用
して使用することができる。好ましい他の熱可塑性樹脂
（Ｂ）としては、下記のa.、b.それぞれ単独あるいはa.
とb.の併用が挙げられる。 a.；ゴム状重合体の存在下に、芳香族化合物、シアン化
ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミ
ド系単量体の群から選ばれた少なくとも２種の群からな
る単量体を重合して得られ、かつゴム状重合体含有率が
５０重量％未満のゴム変性熱可塑性樹脂。なお、ここで
のゴム状重合体、単量体は上記に示したものが挙げられ
る。また、ゴム変性熱可塑性樹脂のメチルエチルケトン
可溶分の固有粘度（メチルエチルケトン中３０℃）が
０．２〜１ｄｌ／ｇのものが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。 b.；芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、マレイミド系単量体の群から
選ばれた少なくとも２種の群からなる単量体を重合して
得られ、かつ固有粘度（メチルエチルケトンを溶媒とし
て、３０℃で測定）が好ましくは０．２〜１．３ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．３〜１ｄｌ／ｇ、特に好まし
くは０．３５〜０．７ｄｌ／ｇである共重合体。上記の
a.としては、例えばＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂などが挙げられ、その中で好ましくはＡ
ＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂である。上記のb.としては、下記
の共重合体が挙げられる。 イ．芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重
合体。好ましい組成割合は、前者の単量体が５０〜９９
重合％、後者が１〜５０重量％である。 ロ．芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体。 ハ．芳香族ビニル化合物とマレイミド系単量体と必要に
応じて、シアン化ビニル化合物および／または（メタ）
アクリル酸エステルからなる共重合体、 なお、上記のマレイミド系単量体にかえて、不飽和酸無
水物単量体を用い、得られた共重合体をイミド化して、
得られる後イミドタイプの共重合体もここに含まれる。
ここでの芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド系単量体は上
記に示したそれらのものと同じである。

【０００９】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と他の熱可塑
性樹脂（Ｂ）とからなる請求項２の熱可塑性樹脂組成物
の各成分の組成比率の規定にかえて、ゴム変性熱可塑性
樹脂（Ａ）の（ａ）成分であるゴム状重合体が該組成物
中に好ましくは３〜３５重量％含有されるように、それ
ぞれの成分を適宜配合される。（ａ）成分のさらに好ま
しい該含有率は５〜２５重量％である。（ａ）成分の含
有率が３重量％未満であると、十分な耐衝撃強度が得ら
れない。一方３５重量％を超えると成形品が軟かくな
り、好ましくない。他の熱可塑性樹脂（Ｂ）として、本
願のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）以外のゴム変性熱可塑
性樹脂（Ｃ）を用いた場合、該ゴム変性熱可塑性樹脂
（Ｃ）に含有されているゴム状重合体（以下「ａ′成
分」という）の扱いを下記の通りとする。ａ′成分もａ
成分とみなし、下記の条件を満たすものとする。（ａ＋
ａ′）の含有率が３〜３５重量％かつａの含有率が３〜
３５重量％とする。好ましくは（ａ＋ａ′）の含有率が
５〜２５重量％かつａの含有率が５〜２５重量％であ
る。

【００１０】本発明の請求項２の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）
と必要に応じて、各種の添加剤を混練りして製造され
る。混練方法としては、押出機、ロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどを用いる方法がある。好ましい方
法としては、押出機を用いる方法であり、押出機として
は単軸押出機、二軸押出機などがある。上記、混練方法
を用いて各種成分を混練りするに際し、全成分を一括し
て混練りしてもよく、一部の成分を先に混練りし、残り
の成分を一括または分割して添加混練りしてもよい。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）にも必要に応じて、各
種の添加剤を添加することができる。また、混練りを必
要とするときは、上記に示した方法で混練りすることが
できる。各種の添加剤としては、公知の着色剤、顔料、
滑剤、耐候剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱老
化防止剤、可塑剤、抗菌・防カビ剤などが挙げられる。
本発明の請求項２の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、
シート押出し、真空成形、異形押出し、インジェクショ
ンプレス、発泡成形、ブロー成形、中空成形などによっ
て各種成形品を成形することができる。

【００１１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断わ
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。 ［評価方法］ （１）貯蔵弾性率の測定 貯蔵弾性率測定用テストピース作製法 グラフト共重合体のゴムおよびグラフト樹脂分（ゲル
分）以外の溶媒可溶分（ゾル分）をアセトンに溶解し
て、遠心分離により除去した。得られたゲル分を真空乾
燥してアセトンを除去した後、溶融加圧成形し、厚さ１
ｍｍのシートとした。このシートを長さ４０ｍｍ、幅５
ｍｍの短冊状に切り取り、テストピースとした。 貯蔵弾性率の測定条件 測定装置：Polymer Laboratories社製 Dynamic Mechanical Thermal Analysis (DMTA) 装置 全サンプル長 ：４０ ｍｍ サンプル厚 ：１ ｍｍ 測定温度 ：３０ ℃ 治具形状 ：両持ち梁(Dual Cantilever) 治具間サンプル長：５ ｍｍ 角周波数 ：２π ｒａｄ／ｓ（１Ｈｚ） （２）ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）の混合方法ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑
性樹脂（Ｂ）と添加剤を表２に示した割合でヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、その混合物をシリンダーセッ
ト温度２００℃の押出機により、ペレットを得た。 （３）アイゾット衝撃強度測定用、引張り試験用、曲げ
試験用テストピースの成形方法 上記（２）の方法で得たペレットを成形材料として、下
記の成形条件でアイゾット衝撃強度測定用テストピー
ス、引張り試験用テストピース、曲げ試験用テストピー
スを成形した。 成形機 ：５オンス インラインスクリュータイプ成形機 金型温度：５０℃±５℃ 成形機設定条件： シリンダーセット温度：２００℃ 射出圧力 ：一次圧７５〜９５ｋｇ／ｃｍ² 、 ２次圧５０ｋｇ／ｃｍ² 背 圧 ：５ｋｇ／ｃｍ² 成形サイクル ：インジェクション１５秒、ローディング１０秒、 キュアリング４０秒、サイクルスタート２秒 （４）アイゾット衝撃強度の測定 ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１／４″、ノッチ付、単位＝ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍ）で測定した。 （５）引張り強度の測定 引張り強さ及び伸び強さの測定はＡＳＴＭ Ｄ６３８に
準拠して行った。 試 験 片： ＡＳＴＭ タイプＩ 長 さ：２１．６ ｃｍ 中央の幅： １．２７ｃｍ 厚 さ： ０．３２ｃｍ 引張り速度： ５．０ｃｍ／ｍｉｎ 各試験片の引張り強さＴＳ（ｋｇｆ／ｃｍ²）及び伸び
Ｅ（％）を算出した。 （６）曲げ強度の測定 曲げ強度の測定はＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して行っ
た。 各試験片の曲げ強さＦＳ（ｋｇｆ／ｃｍ²）及び曲げモ
ジュラスＦＭ（ｋｇｆ／ｃｍ²）を算出した。 ［参考例１．ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の製法］フラ
スコ内に、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算
で５４部、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴムラテッ
クスを固形分換算で６部加え、イオン交換水１５０部、
スチレン７部、アクリロニトリル３部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．２部をさらに加えてフラスコ内温度を６
０℃に昇温したのち、ピロリン酸ナトリウム０．２部、
硫酸第一鉄７水和物０．０１部、ブドウ糖０．４部をイ
オン交換水２０部に溶解した溶液を加え、クメンハイド
ロパーオキサイド０．１部をさらに加えて重合を開始
し、温浴温度を７０℃に保った。１時間重合させたの
ち、スチレン２２部、アクリロニトリル８部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部、クメンハイドロパーオキサ
イド０．２部を２時間かけて連続的に添加し、さらに１
時間重合させて反応を完結させた。得られた共重合体ラ
テックスを硫酸を用いて凝固し、水洗、乾燥した。表１
に示すＡＢＳ−１を得た。

【００１２】

【表１】

【００１３】表１のＡＢＳ−２およびＡＢＳ−４は、Ａ
ＢＳ−１およびＡＢＳ−３のクメンハイドロパーオキサ
イドにかえて、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートを用い、他はＡＢＳ−１およびＡＢＳ−３と同
様の条件で重合を行なった。表１のＡＢＳ−３、５、
６、７はＡＢＳ−１の処方で、ゴム量、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン量、及び開始剤量を適宜変量し、他はＡＢＳ
−１と同様の条件で行なった。 （熱可塑性樹脂） ＡＳ−１；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体であり、［η］は０．６ｄｌ／ｇ ＡＳ−２；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体であり、［η］（メチルエチルケトン可浴分の
固有粘度）は０．４ｄｌ／ｇ 実施例１〜６、比較例１〜３ 実施例１〜６は貯蔵弾性率が本発明の範囲内のゴム変成
熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物である。配合
処方ならびに評価結果を表２に示す。

【００１４】

【表２】

【００１５】比較例１および３は、貯蔵弾性率が本発明
の範囲未満のゴム変性熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹
脂組成物であり、比較例２は、貯蔵弾性率が本発明の範
囲を越えるゴム変性熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂
組成物である。配合処方、ならびに評価結果を表２に示
す。実施例１〜４に比して、比較例１および３は機械的
強度に劣り、比較例２は衝撃強度に劣る。すなわち実施
例１〜４は成形品の耐衝撃性、機械強度に優れているこ
とが明白である。

【００１６】

【発明の効果】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）
は、高ゴム成分含率であっても他の熱可塑性樹脂（Ｂ）
に配合して得られた成形品は、耐衝撃性、機械強度に優
れている。そして、高ゴム成分含率であるために、少量
で耐衝撃性及び機械強度の改良効果が得られるので、展
開性に対応しやすい。その上、ＡＳ樹脂などの熱可塑性
樹脂は、生産性に優れ、かつ低コストであるので、それ
に配合することにより、生産性に優れ、低コストのＡＢ
Ｓ樹脂を大量に製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳
   香族ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物
   （ｃ）を重合して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜
   ８５重量％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量％、
   （ｃ）成分が２〜４５重量％、かつ本文で規定するアセ
   トン不溶分の貯蔵弾性率が５×１０⁷〜１×１０⁹Ｐａ、
   グラフト率が５重量％以上であることを特徴とするゴム
   変性熱可塑性樹脂。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム変性熱可塑性樹脂
   （Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる組成物であ
   り、組成物中の（ａ）成分の含有率が３〜３５重量％で
   ある熱可塑性樹脂組成物。