JPH08311248A - クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents
クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法Info
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- JPH08311248A JPH08311248A JP12361895A JP12361895A JPH08311248A JP H08311248 A JPH08311248 A JP H08311248A JP 12361895 A JP12361895 A JP 12361895A JP 12361895 A JP12361895 A JP 12361895A JP H08311248 A JPH08311248 A JP H08311248A
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- chloroprene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐疲労性及び耐オゾン性に優れたクロロプレ
ン系重合体組成物及びその製造方法を提供する。 【構成】 クロロプレン重合体に、エポキシ基及び／ま
たは活性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物と
α，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を含有
してなるクロロプレン系重合体組成物、及び、クロロプ
レン重合体ラテックスと、エポキシ基及び／または活性
ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−
不飽和カルボン酸エステルとの共重合体エマルジョンを
混合することを特徴とするクロロプレン系重合体組成物
の製造方法。
ン系重合体組成物及びその製造方法を提供する。 【構成】 クロロプレン重合体に、エポキシ基及び／ま
たは活性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物と
α，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を含有
してなるクロロプレン系重合体組成物、及び、クロロプ
レン重合体ラテックスと、エポキシ基及び／または活性
ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−
不飽和カルボン酸エステルとの共重合体エマルジョンを
混合することを特徴とするクロロプレン系重合体組成物
の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐疲労性に優れ、更に
耐オゾン性にも優れたクロロプレン系重合体組成物及び
その製造方法に関する。
耐オゾン性にも優れたクロロプレン系重合体組成物及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレン重合体は、一般ゴム物性、
耐候性、耐熱性、耐薬品性などの物性のバランスが良好
であるため、一般工業用ゴム製品、自動車部品、接着剤
等幅広い分野で使用されている。しかしながら、近年ゴ
ム製品が使用される環境が苛酷になってきており、従来
のクロロプレン重合体では対応が困難な状況になってき
てる。
耐候性、耐熱性、耐薬品性などの物性のバランスが良好
であるため、一般工業用ゴム製品、自動車部品、接着剤
等幅広い分野で使用されている。しかしながら、近年ゴ
ム製品が使用される環境が苛酷になってきており、従来
のクロロプレン重合体では対応が困難な状況になってき
てる。
【０００３】このような要求特性の一つとして、耐疲労
性及び耐オゾン性があるが、クロロプレン重合体におい
ては、老化防止剤を添加することによって耐オゾン性を
改良する方法が一般的であり、広く用いられている。
性及び耐オゾン性があるが、クロロプレン重合体におい
ては、老化防止剤を添加することによって耐オゾン性を
改良する方法が一般的であり、広く用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、老化防
止剤を添加する方法では、未加硫物の焼け、老化防止剤
のブルーム、加硫物の引張り強度の低下等の問題を引き
起こす虞れがあるため、老化防止剤の種類や使用量の選
定が難しいばかりでなく、耐疲労性、耐オゾン性の改良
効果も十分なものではなかった。
止剤を添加する方法では、未加硫物の焼け、老化防止剤
のブルーム、加硫物の引張り強度の低下等の問題を引き
起こす虞れがあるため、老化防止剤の種類や使用量の選
定が難しいばかりでなく、耐疲労性、耐オゾン性の改良
効果も十分なものではなかった。
【０００５】本発明は、かかる欠点を解決するものであ
り、耐疲労性及び耐オゾン性を大幅に改良させたクロロ
プレン系重合体組成物及びその製造方法の提供を目的と
するものである。
り、耐疲労性及び耐オゾン性を大幅に改良させたクロロ
プレン系重合体組成物及びその製造方法の提供を目的と
するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ク
ロロプレン重合体に、エポキシ基及び／または活性ハロ
ゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体を含有してなるクロ
ロプレン系重合体組成物に関するものであり、より具体
的には、上記のα，β−不飽和カルボン酸エステルがア
クリル酸エステルであること、さらに、アクリル酸エス
テルがｎ−ブチルアクリレートであることを特徴とする
クロロプレン系重合体組成物に関するものである。ま
た、本発明は、クロロプレン重合体ラテックスと、エポ
キシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエチレン性不
飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体エマルジョンを混合することを特徴とするクロロ
プレン系重合体組成物の製造方法に関するものである。
ロロプレン重合体に、エポキシ基及び／または活性ハロ
ゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体を含有してなるクロ
ロプレン系重合体組成物に関するものであり、より具体
的には、上記のα，β−不飽和カルボン酸エステルがア
クリル酸エステルであること、さらに、アクリル酸エス
テルがｎ−ブチルアクリレートであることを特徴とする
クロロプレン系重合体組成物に関するものである。ま
た、本発明は、クロロプレン重合体ラテックスと、エポ
キシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエチレン性不
飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体エマルジョンを混合することを特徴とするクロロ
プレン系重合体組成物の製造方法に関するものである。
【０００７】本発明におけるクロロプレン重合体とは、
２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと
記す）の単独重合体、又はクロロプレン及びクロロプレ
ンと共重合可能な単量体の１種以上を重合させて得られ
る共重合体のことである。
２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと
記す）の単独重合体、又はクロロプレン及びクロロプレ
ンと共重合可能な単量体の１種以上を重合させて得られ
る共重合体のことである。
【０００８】本発明におけるクロロプレンと共重合可能
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、硫黄、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそ
のエステル等が例示でき、必要に応じて２種以上用いて
もかまわない。
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、硫黄、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそ
のエステル等が例示でき、必要に応じて２種以上用いて
もかまわない。
【０００９】本発明におけるクロロプレン単独、又はク
ロロプレン及びこれと共重合し得る単量体を含んだ単量
体混合物の重合方法は公知の如何なる方法によることも
できるが、水性乳化液中でラジカル重合させる方法が最
も一般的で且つ適当ある。
ロロプレン及びこれと共重合し得る単量体を含んだ単量
体混合物の重合方法は公知の如何なる方法によることも
できるが、水性乳化液中でラジカル重合させる方法が最
も一般的で且つ適当ある。
【００１０】水性乳化重合を行う際の乳化剤としては特
に制限は無く、一般的にクロロプレンの乳化重合に使用
される乳化剤、例えばロジン酸塩、脂肪酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等のアニオン系乳化剤、あるいは
アルキルポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル等のノニオン系乳化剤、更に第４級アンモニウム塩等
のカチオン系乳化剤等が使用できる。しかし、好ましく
は、ロジン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン系乳化剤であ
る。
に制限は無く、一般的にクロロプレンの乳化重合に使用
される乳化剤、例えばロジン酸塩、脂肪酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等のアニオン系乳化剤、あるいは
アルキルポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル等のノニオン系乳化剤、更に第４級アンモニウム塩等
のカチオン系乳化剤等が使用できる。しかし、好ましく
は、ロジン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン系乳化剤であ
る。
【００１１】本発明における重合温度には特に制限は無
いが、好ましくは０〜５５℃の範囲である。重合温度が
０℃より低い場合には水の凝固が問題となり、５５℃よ
り高い場合にはクロロプレンの蒸気圧の関係から加圧設
備が必要となってくる。
いが、好ましくは０〜５５℃の範囲である。重合温度が
０℃より低い場合には水の凝固が問題となり、５５℃よ
り高い場合にはクロロプレンの蒸気圧の関係から加圧設
備が必要となってくる。
【００１２】クロロプレン重合体の分子量の調節は、通
常、連鎖移動剤を用いて行うが、連鎖移動剤としては、
一般的に知られている、例えば、ドデシルメルカプタン
等のアルキルメルカプタン、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド等のキサントゲンジスルフィド、ヨードホルム
等のハロゲン化炭化水素等が使用できる。
常、連鎖移動剤を用いて行うが、連鎖移動剤としては、
一般的に知られている、例えば、ドデシルメルカプタン
等のアルキルメルカプタン、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド等のキサントゲンジスルフィド、ヨードホルム
等のハロゲン化炭化水素等が使用できる。
【００１３】重合開始剤としては、通常のクロロプレン
の乳化重合法で用いられている有機又は無機の過酸化物
でよく、例えば過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等が例示できる。また、反応の制御や
重合を完全に行う目的でレドックス系のラジカル開始剤
を用いることもできる。
の乳化重合法で用いられている有機又は無機の過酸化物
でよく、例えば過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等が例示できる。また、反応の制御や
重合を完全に行う目的でレドックス系のラジカル開始剤
を用いることもできる。
【００１４】本発明におけるエポキシ基及び／または活
性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β
−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体は、重合体中
にエポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を含有するα，
β−不飽和カルボン酸エステルの共重合体である。
性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β
−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体は、重合体中
にエポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を含有するα，
β−不飽和カルボン酸エステルの共重合体である。
【００１５】ここで、α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルとは、α，β−不飽和カルボン酸とアルコールの反応
によって得られるエステルのことである。α，β−不飽
和カルボン酸の例としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げ
られるが、特にアクリル酸が好ましい。
ルとは、α，β−不飽和カルボン酸とアルコールの反応
によって得られるエステルのことである。α，β−不飽
和カルボン酸の例としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げ
られるが、特にアクリル酸が好ましい。
【００１６】また、アルコールの例としては、エチルア
ルコール、ブチルアルコール、ドデシルアルコール、オ
クタデシルアルコール等のアルキルアルコール、アリル
アルコール等のアルケニルアルコール、シクロペンチル
アルコール、シクロヘキシルアルコール等の環状アルコ
ール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の
アラルキルアルコール、メトキシエチルアルコール、エ
トキシエチルアルコール、グリシジルアルコール、ジア
ルキルアミノエチルアルコールなどが例示できるが、中
でもｎ−ブチルアルコール及びエチルアルコールが好ま
しく、特ににｎ−ブチルアルコールが好ましい。
ルコール、ブチルアルコール、ドデシルアルコール、オ
クタデシルアルコール等のアルキルアルコール、アリル
アルコール等のアルケニルアルコール、シクロペンチル
アルコール、シクロヘキシルアルコール等の環状アルコ
ール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の
アラルキルアルコール、メトキシエチルアルコール、エ
トキシエチルアルコール、グリシジルアルコール、ジア
ルキルアミノエチルアルコールなどが例示できるが、中
でもｎ−ブチルアルコール及びエチルアルコールが好ま
しく、特ににｎ−ブチルアルコールが好ましい。
【００１７】また、エポキシ基を有するエチレン性不飽
和化合物としては、グリシジルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、それらの使用量も特に制限されるものではないが、
０．１〜１０重量％（エポキシ基を有するエチレン性不
飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステル類の合
計量に対して）の使用が好ましい。
和化合物としては、グリシジルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、それらの使用量も特に制限されるものではないが、
０．１〜１０重量％（エポキシ基を有するエチレン性不
飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステル類の合
計量に対して）の使用が好ましい。
【００１８】また、活性ハロゲン基を有するエチレン性
不飽和化合物としては、ビニルベンジルクロリド、ビニ
ルベンジルブロミド、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、ビニルクロルアセテート、ビニルクロルプロピオネ
ート、アリルクロルアセテート、アリルクロルプロピオ
ネート、２−クロルエチルアクリレート、２−クロルエ
チルメタクリレート、クロルメチルビニルケトン、２−
クロルアセトキシメチル−５−ノルボルネンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。またその
使用量も特に制限されるものではないが、０．１〜１０
重量％（活性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合
物とα，β−不飽和カルボン酸エステル類の合計量に対
して）の使用が好ましい。
不飽和化合物としては、ビニルベンジルクロリド、ビニ
ルベンジルブロミド、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、ビニルクロルアセテート、ビニルクロルプロピオネ
ート、アリルクロルアセテート、アリルクロルプロピオ
ネート、２−クロルエチルアクリレート、２−クロルエ
チルメタクリレート、クロルメチルビニルケトン、２−
クロルアセトキシメチル−５−ノルボルネンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。またその
使用量も特に制限されるものではないが、０．１〜１０
重量％（活性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合
物とα，β−不飽和カルボン酸エステル類の合計量に対
して）の使用が好ましい。
【００１９】なお上記のエポキシ基を有するエチレン性
不飽和化合物や、活性ハロゲン基を有するエチレン性不
飽和化合物は、アクリルゴムの架橋性モノマーとして知
られており、アクリルゴムに導入することでアクリルゴ
ムを架橋可能にする。このような架橋性モノマーとして
は、アルキリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン
などのジエン系化合物や、アクリル酸、メタクリル酸な
どのカルボキシル基含有エチレン性不飽和化合物なども
知られているが、本発明のクロロプレン系重合体組成物
においてその耐疲労性を改良し得るのはエポキシ基を有
するエチレン性不飽和化合物と、活性ハロゲン基を有す
るエチレン性不飽和化合物に限られる。
不飽和化合物や、活性ハロゲン基を有するエチレン性不
飽和化合物は、アクリルゴムの架橋性モノマーとして知
られており、アクリルゴムに導入することでアクリルゴ
ムを架橋可能にする。このような架橋性モノマーとして
は、アルキリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン
などのジエン系化合物や、アクリル酸、メタクリル酸な
どのカルボキシル基含有エチレン性不飽和化合物なども
知られているが、本発明のクロロプレン系重合体組成物
においてその耐疲労性を改良し得るのはエポキシ基を有
するエチレン性不飽和化合物と、活性ハロゲン基を有す
るエチレン性不飽和化合物に限られる。
【００２０】本発明のエポキシ基及び／又は活性ハロゲ
ン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽和
カルボン酸エステルとを共重合する方法としては、公知
の如何なる方法も用い得るが、乳化ラジカル重合による
方法が一般的である。
ン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽和
カルボン酸エステルとを共重合する方法としては、公知
の如何なる方法も用い得るが、乳化ラジカル重合による
方法が一般的である。
【００２１】また、該α，β−不飽和カルボン酸エステ
ル類を乳化重合する際の乳化剤としては、クロロプレン
の重合と同様、種々の乳化剤が使用できる。
ル類を乳化重合する際の乳化剤としては、クロロプレン
の重合と同様、種々の乳化剤が使用できる。
【００２２】また、該α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルの重合温度は、０〜９０℃の間で選定するのが好まし
く、０℃以下では水の凝固が、また、９０℃以上では水
の蒸発が問題となる。
ルの重合温度は、０〜９０℃の間で選定するのが好まし
く、０℃以下では水の凝固が、また、９０℃以上では水
の蒸発が問題となる。
【００２３】本発明のクロロプレン系重合体組成物は、
クロロプレン重合体に、エポキシ基及び／又は活性ハロ
ゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体を含有することが必
須である。この含有比率には特に制限はないが、クロロ
プレン重合体が本来有する各種物性を損なうことなく、
耐疲労性及び耐オゾン性に優れた組成物とするために
は、エポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエチ
レン性不飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体の含有量は、３〜６０重量％の範囲が好
ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量
％が更に好ましい。
クロロプレン重合体に、エポキシ基及び／又は活性ハロ
ゲン基を有するエチレン性不飽和化合物とα，β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体を含有することが必
須である。この含有比率には特に制限はないが、クロロ
プレン重合体が本来有する各種物性を損なうことなく、
耐疲労性及び耐オゾン性に優れた組成物とするために
は、エポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエチ
レン性不飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体の含有量は、３〜６０重量％の範囲が好
ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量
％が更に好ましい。
【００２４】また、本発明のクロロプレン系重合体組成
物は、エポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエ
チレン性不飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体をクロロプレン重合体に含有させたも
のである。その製造方法は特に制限されるものではない
が、製造方法の例を挙げれば、該共重合体とクロロプレ
ン重合体とを混合すればよく、例えば、乳化重合で得た
ラテックス及びエマルジョンを混合する方法、固体状の
重合体同士をオープンロール、ニーダー、バンバリーミ
キサー、単軸または二軸押出機などで混練することによ
る方法、有機溶媒に溶解した溶液同士をブレンドする方
法等が用いられる。なかでも、乳化重合で得たラテック
ス及びエマルジョンの形で混合する方法は、均一な混合
物を容易に得ることができるので好ましい。
物は、エポキシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエ
チレン性不飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体をクロロプレン重合体に含有させたも
のである。その製造方法は特に制限されるものではない
が、製造方法の例を挙げれば、該共重合体とクロロプレ
ン重合体とを混合すればよく、例えば、乳化重合で得た
ラテックス及びエマルジョンを混合する方法、固体状の
重合体同士をオープンロール、ニーダー、バンバリーミ
キサー、単軸または二軸押出機などで混練することによ
る方法、有機溶媒に溶解した溶液同士をブレンドする方
法等が用いられる。なかでも、乳化重合で得たラテック
ス及びエマルジョンの形で混合する方法は、均一な混合
物を容易に得ることができるので好ましい。
【００２５】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこの実施例にのみ限定されるものではな
い。なお以下の説明においては、部および％は、重量基
準によって示す。
が、本発明はこの実施例にのみ限定されるものではな
い。なお以下の説明においては、部および％は、重量基
準によって示す。
【００２６】クロロプレン重合体ラテックス（Ａ１）の
製造 ３リットルのガラスコルベン中、窒素気流下で、水１０
０部、乳化剤として不均化ロジン酸５部、水酸化カリウ
ム１．０部、分散剤としてホルムアルデヒドナフタレン
スルホン酸縮合物のナトリウム塩０．８部を仕込み、溶
解後、撹拌しながらクロロプレン１００部およびｎ−ド
デシルメルカプタン０．１部との混合物を加え、重合温
度４０℃で、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム
を用いて重合し、単量体の転化率が６５％に到達したと
き、ターシャリブチルカテコールとチオジフェニルアミ
ンを加えて重合を停止させ、未反応単量体を減圧下で除
去することによりクロロプレン重合体ラテックス（Ａ
１）を得た。
製造 ３リットルのガラスコルベン中、窒素気流下で、水１０
０部、乳化剤として不均化ロジン酸５部、水酸化カリウ
ム１．０部、分散剤としてホルムアルデヒドナフタレン
スルホン酸縮合物のナトリウム塩０．８部を仕込み、溶
解後、撹拌しながらクロロプレン１００部およびｎ−ド
デシルメルカプタン０．１部との混合物を加え、重合温
度４０℃で、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム
を用いて重合し、単量体の転化率が６５％に到達したと
き、ターシャリブチルカテコールとチオジフェニルアミ
ンを加えて重合を停止させ、未反応単量体を減圧下で除
去することによりクロロプレン重合体ラテックス（Ａ
１）を得た。
【００２７】クロロプレン重合体ラテックス（Ａ２）の
製造 クロロプレン１００部の代わりに、クロロプレン９５部
と２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン５部を使用し
た以外はクロロプレン重合体ラテックス（Ａ１）の場合
と同様にしてクロロプレン重合体ラテックス（Ａ２）を
得た。
製造 クロロプレン１００部の代わりに、クロロプレン９５部
と２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン５部を使用し
た以外はクロロプレン重合体ラテックス（Ａ１）の場合
と同様にしてクロロプレン重合体ラテックス（Ａ２）を
得た。
【００２８】α，β−不飽和カルボン酸エステルからな
る共重合体（Ｂ１）の製造 ３リットルのガラスコルベン中、窒素気流下で、水１０
０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム５部を仕込み溶解後、ｎ−ブチルアクリレート１０
０部、グリシジルメタアクリレート１．５部、ｎ−ドデ
シルメルカプタン０．１部を撹拌しながら加えた。重合
温度７０℃でラジカル開始剤として過硫酸カリウムを用
いて単量体の転化率が９８％となるまで重合を行うこと
により、ｎ−ブチルアクリレート共重合体エマルジョン
（Ｂ１）を得た。
る共重合体（Ｂ１）の製造 ３リットルのガラスコルベン中、窒素気流下で、水１０
０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム５部を仕込み溶解後、ｎ−ブチルアクリレート１０
０部、グリシジルメタアクリレート１．５部、ｎ−ドデ
シルメルカプタン０．１部を撹拌しながら加えた。重合
温度７０℃でラジカル開始剤として過硫酸カリウムを用
いて単量体の転化率が９８％となるまで重合を行うこと
により、ｎ−ブチルアクリレート共重合体エマルジョン
（Ｂ１）を得た。
【００２９】α，β−不飽和カルボン酸エステルからな
る共重合体（Ｂ２〜Ｂ４）の製造 表１に示すα，β−不飽和カルボン酸エステル類、架橋
性モノマー、連鎖移動剤量で、共重合体（Ｂ１）と同様
にしてα，β−不飽和カルボン酸エステル類からなる共
重合体（Ｂ２〜Ｂ４）を得た。
る共重合体（Ｂ２〜Ｂ４）の製造 表１に示すα，β−不飽和カルボン酸エステル類、架橋
性モノマー、連鎖移動剤量で、共重合体（Ｂ１）と同様
にしてα，β−不飽和カルボン酸エステル類からなる共
重合体（Ｂ２〜Ｂ４）を得た。
【００３０】実施例１ 上記で得られた（Ａ１）と（Ｂ１）を、（Ａ１）１００
部に対し（Ｂ１）１０部（固形分換算）を撹拌しながら
添加し、更に充分に撹拌した後、凍結凝固乾燥法によっ
てクロロプレン系重合体組成物を得た。
部に対し（Ｂ１）１０部（固形分換算）を撹拌しながら
添加し、更に充分に撹拌した後、凍結凝固乾燥法によっ
てクロロプレン系重合体組成物を得た。
【００３１】実施例２〜３、比較例１〜３ 表２に示したクロロプレン重合体とα，β−不飽和カル
ボン酸エステル類の共重合体を使用し、実施例１同様の
操作でクロロプレン系重合体組成物を得た。
ボン酸エステル類の共重合体を使用し、実施例１同様の
操作でクロロプレン系重合体組成物を得た。
【００３２】上記のクロロプレン系重合体組成物（生ゴ
ム）を、表３に示す処方で加硫物とし、物性試験を実施
した。硬度、引張強さ、伸びはＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
拠して試験を行い、耐オゾン性はＪＩＳ−Ｋ６２５９に
準拠して動的オゾン試験（引張法）を行った。また耐疲
労性は、ＪＩＳ３号ダンベルをデマーチャ式疲労試験機
を用いて、３００サイクル／分の速度で伸長率０〜１０
０％の繰り返しを、１００℃にて行い、試料が破断する
までの繰り返し回数を測定した。試験結果を表４に示
す。
ム）を、表３に示す処方で加硫物とし、物性試験を実施
した。硬度、引張強さ、伸びはＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
拠して試験を行い、耐オゾン性はＪＩＳ−Ｋ６２５９に
準拠して動的オゾン試験（引張法）を行った。また耐疲
労性は、ＪＩＳ３号ダンベルをデマーチャ式疲労試験機
を用いて、３００サイクル／分の速度で伸長率０〜１０
０％の繰り返しを、１００℃にて行い、試料が破断する
までの繰り返し回数を測定した。試験結果を表４に示
す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【発明の効果】以上の通り本発明のクロロプレン系重合
体組成物は、耐疲労性と耐オゾン性に優れており、しか
も、クロロプレン重合体が本来備えている優れた機械的
物性も保持されている。従って、特に自動車工業分野に
おける、ゴムブーツ、具体的には等速ジョイントブー
ツ、ラック＆ピニオンブーツ、ボールジョイントブーツ
等の素材として好適である。また、ゴムホース、具体的
にはブレーキホース、パワーステアリングホース、フュ
ーエルホース、ラジエーターホース、カーエアコンホー
ス等の自動車用ホースや各種高圧ホース等の外装用ゴム
素材としても好適である。さらに、本発明のクロロプレ
ン系重合体組成物は、建築用ガスケット、具体的には、
エアータイト、スペーサー、グレイジングガスケット、
目地用ガスケット、ジッパーガスケット、セッティング
ブロック、エキスパンション等の素材としても好適であ
り、防振ゴム、ベルト関係にも好適である。
体組成物は、耐疲労性と耐オゾン性に優れており、しか
も、クロロプレン重合体が本来備えている優れた機械的
物性も保持されている。従って、特に自動車工業分野に
おける、ゴムブーツ、具体的には等速ジョイントブー
ツ、ラック＆ピニオンブーツ、ボールジョイントブーツ
等の素材として好適である。また、ゴムホース、具体的
にはブレーキホース、パワーステアリングホース、フュ
ーエルホース、ラジエーターホース、カーエアコンホー
ス等の自動車用ホースや各種高圧ホース等の外装用ゴム
素材としても好適である。さらに、本発明のクロロプレ
ン系重合体組成物は、建築用ガスケット、具体的には、
エアータイト、スペーサー、グレイジングガスケット、
目地用ガスケット、ジッパーガスケット、セッティング
ブロック、エキスパンション等の素材としても好適であ
り、防振ゴム、ベルト関係にも好適である。
Claims (4)
- 【請求項１】 クロロプレン重合体に、エポキシ基及び
／または活性ハロゲン基を有するエチレン性不飽和化合
物とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を
含有してなるクロロプレン系重合体組成物。 - 【請求項２】 請求項１において、α，β−不飽和カル
ボン酸エステルがアクリル酸エステルであることを特徴
とするクロロプレン系重合体組成物。 - 【請求項３】 請求項２において、アクリル酸エステル
がｎ−ブチルアクリレートであることを特徴とするクロ
ロプレン系重合体組成物。 - 【請求項４】 クロロプレン重合体ラテックスと、エポ
キシ基及び／又は活性ハロゲン基を有するエチレン性不
飽和化合物とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体エマルジョンを混合することを特徴とするクロロ
プレン系重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12361895A JP3402543B2 (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12361895A JP3402543B2 (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311248A true JPH08311248A (ja) | 1996-11-26 |
| JP3402543B2 JP3402543B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=14865056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12361895A Expired - Lifetime JP3402543B2 (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3402543B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141170A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | 昭和電工株式会社 | クロロプレンゴム系重合体ラテックス組成物及びその用途 |
-
1995
- 1995-05-23 JP JP12361895A patent/JP3402543B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141170A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | 昭和電工株式会社 | クロロプレンゴム系重合体ラテックス組成物及びその用途 |
| US9023948B2 (en) | 2012-03-19 | 2015-05-05 | Showa Denko K.K. | Chloroprene rubber-based polymer latex composition and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3402543B2 (ja) | 2003-05-06 |
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