JPH083088A - ビスフェノールａの着色防止用安定化剤及びその利用 - Google Patents
ビスフェノールａの着色防止用安定化剤及びその利用Info
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- JPH083088A JPH083088A JP13590694A JP13590694A JPH083088A JP H083088 A JPH083088 A JP H083088A JP 13590694 A JP13590694 A JP 13590694A JP 13590694 A JP13590694 A JP 13590694A JP H083088 A JPH083088 A JP H083088A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる
化合物からなるビスフェノールＡの着色防止用安定化
剤、及び、ビスフェノールＡ中に上記化合物を含んでな
る着色防止安定化組成物、並びに、ビスフェノールＡの
製造工程中、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶又は該付加物結晶とフェノールとの混合物に上記化
合物を添加することを特徴とする、高純度でかつ色相に
優れたビスフェノールＡの製造方法 【効果】 ヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる
化合物を含むビスフェノールＡは加熱着色に対する安定
性に優れるので、ビスフェノールＡの製造工程中、ビス
フェノールＡとフェノールとの付加物結晶又は該付加物
結晶とフェノールとの混合物に上記化合物を添加するこ
とにより、高純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡ
を得ることができる。
化合物からなるビスフェノールＡの着色防止用安定化
剤、及び、ビスフェノールＡ中に上記化合物を含んでな
る着色防止安定化組成物、並びに、ビスフェノールＡの
製造工程中、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶又は該付加物結晶とフェノールとの混合物に上記化
合物を添加することを特徴とする、高純度でかつ色相に
優れたビスフェノールＡの製造方法 【効果】 ヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる
化合物を含むビスフェノールＡは加熱着色に対する安定
性に優れるので、ビスフェノールＡの製造工程中、ビス
フェノールＡとフェノールとの付加物結晶又は該付加物
結晶とフェノールとの混合物に上記化合物を添加するこ
とにより、高純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡ
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスフェノールＡの着
色防止用安定化剤及びその利用法に関する。詳しくは、
着色の少ない高品位のビスフェノールＡの製造に適した
安定化剤及びそれを用いた安定化ビスフェノールＡ組成
物、並びに、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶からフェノールを蒸発除去させて高純度で色相に優
れかつ着色の少ないビスフェノールＡを得る方法に関す
る。
色防止用安定化剤及びその利用法に関する。詳しくは、
着色の少ない高品位のビスフェノールＡの製造に適した
安定化剤及びそれを用いた安定化ビスフェノールＡ組成
物、並びに、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶からフェノールを蒸発除去させて高純度で色相に優
れかつ着色の少ないビスフェノールＡを得る方法に関す
る。
【０００２】ビスフェノールＡは、ポリカーボネート樹
脂やエポキシ樹脂の原料であり、近年、特に光学用途に
適した高純度で色相のすぐれたビスフェノールＡの需要
が増加している。
脂やエポキシ樹脂の原料であり、近年、特に光学用途に
適した高純度で色相のすぐれたビスフェノールＡの需要
が増加している。
【０００３】
【従来の技術】ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；以下「ＢＰＡ」と記す
ことがある。）が、過剰のフェノールとアセトンを酸性
触媒の存在下に反応させることにより製造されることは
知られている。また、この反応生成物からビスフェノー
ルＡを分離回収するために、反応生成物を冷却してビス
フェノールＡとフェノールとの付加物結晶（以下「アダ
クト」と記すことがある。）を析出させ、得られたアダ
クトからフェノールを除去して（以下「脱フェノール」
と記すことがある。）ＢＰＡを製造することも知られて
いる。
ヒドロキシフェニル）プロパン；以下「ＢＰＡ」と記す
ことがある。）が、過剰のフェノールとアセトンを酸性
触媒の存在下に反応させることにより製造されることは
知られている。また、この反応生成物からビスフェノー
ルＡを分離回収するために、反応生成物を冷却してビス
フェノールＡとフェノールとの付加物結晶（以下「アダ
クト」と記すことがある。）を析出させ、得られたアダ
クトからフェノールを除去して（以下「脱フェノール」
と記すことがある。）ＢＰＡを製造することも知られて
いる。
【０００４】このようなＢＰＡの製造方法において、製
品として得られるビスフェノールＡの純度及び色相は、
アダクトの純度及び色相、更に脱フェノール過程におけ
るフェノール除去率及び除去方法にも依存する。高純度
で色相のすぐれたビスフェノールＡの製法として、例え
ば、アダクトに付着する不純物を液体フェノールにより
洗浄する方法（特開平１−１４６８３９号公報）が知ら
れているが、アダクト表面に付着した晶析母液がフェノ
ールと完全に置換されない場合には、微量不純物が残存
し、品質的に不十分となり、色相悪化の原因となる。ま
た、脱フェノール過程として、蒸留、抽出、水蒸気スト
リッピング等（例えば、特公昭５２−４２７９０号公報
等）が知られているが、これらの方法では、アダクトの
溶融温度以上で処理するため、処理時に着色原因物質が
生成し、製品ビスフェノールＡの色相悪化につながると
いう問題がある。
品として得られるビスフェノールＡの純度及び色相は、
アダクトの純度及び色相、更に脱フェノール過程におけ
るフェノール除去率及び除去方法にも依存する。高純度
で色相のすぐれたビスフェノールＡの製法として、例え
ば、アダクトに付着する不純物を液体フェノールにより
洗浄する方法（特開平１−１４６８３９号公報）が知ら
れているが、アダクト表面に付着した晶析母液がフェノ
ールと完全に置換されない場合には、微量不純物が残存
し、品質的に不十分となり、色相悪化の原因となる。ま
た、脱フェノール過程として、蒸留、抽出、水蒸気スト
リッピング等（例えば、特公昭５２−４２７９０号公報
等）が知られているが、これらの方法では、アダクトの
溶融温度以上で処理するため、処理時に着色原因物質が
生成し、製品ビスフェノールＡの色相悪化につながると
いう問題がある。
【０００５】そこで、各種添加剤を用いてアダクトに残
存した微量不純物による着色を防止して蒸発により脱フ
ェノールを行う方法として、例えば、乳酸、リンゴ酸、
又はグリセリン酸を添加する方法（特開平２−２３１４
４４号公報）や、脂肪族カルボン酸又はその塩を添加す
る方法（特開平５−５１３３８号、特開平５−５１３３
９号公報）が知られている。しかし、これらの方法にお
いても、ビスフェノールＡの色相改善の効果は未だ充分
ではなかった。
存した微量不純物による着色を防止して蒸発により脱フ
ェノールを行う方法として、例えば、乳酸、リンゴ酸、
又はグリセリン酸を添加する方法（特開平２−２３１４
４４号公報）や、脂肪族カルボン酸又はその塩を添加す
る方法（特開平５−５１３３８号、特開平５−５１３３
９号公報）が知られている。しかし、これらの方法にお
いても、ビスフェノールＡの色相改善の効果は未だ充分
ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビスフェノ
ールＡの着色防止用安定化剤、特に、脱フェノール工程
において製品ビスフェノールＡの色相悪化を抑えて、高
純度で色相にすぐれかつ着色の少ないビスフェノールＡ
を製造することのできる安定化剤、及び、該安定化剤を
用いた高純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡの製
造方法を提供することを目的とする。
ールＡの着色防止用安定化剤、特に、脱フェノール工程
において製品ビスフェノールＡの色相悪化を抑えて、高
純度で色相にすぐれかつ着色の少ないビスフェノールＡ
を製造することのできる安定化剤、及び、該安定化剤を
用いた高純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡの製
造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、次式で
示されるヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる化
合物からなるビスフェノールＡの着色防止用安定化剤
示されるヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる化
合物からなるビスフェノールＡの着色防止用安定化剤
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中Ｒ1 及びＲ2 は、水素又はアルキル
基を示す。） 及び、ビスフェノールＡ中に上記化合物を含んでなる着
色防止安定化組成物、並びに、ビスフェノールＡの製造
工程中、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶
又は該付加物結晶とフェノールとの混合物に上記化合物
を添加することを特徴とする、高純度でかつ色相に優れ
たビスフェノールＡの製造方法を提供するものである。
基を示す。） 及び、ビスフェノールＡ中に上記化合物を含んでなる着
色防止安定化組成物、並びに、ビスフェノールＡの製造
工程中、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶
又は該付加物結晶とフェノールとの混合物に上記化合物
を添加することを特徴とする、高純度でかつ色相に優れ
たビスフェノールＡの製造方法を提供するものである。
【００１０】上記一般式で示されるヒドロキシルアミン
類としては、例えば、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝水素のヒドロキシル
アミン、Ｒ1 又はＲ2 の一方が水素の、Ｎ−メチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン、Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロヘキ
シルヒドロキシルアミン等、Ｒ1 、Ｒ2 が共にアルキル
基の、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
キシルアミン、およびＮ−メチル、Ｎ−エチルヒドロキ
シルアミン等が挙げられる。その中で、ジアルキルヒド
ロキシルアミン、特に、アルキル基の炭素数６以下のジ
アルキルヒドロキシルアミンが好ましく、炭素数３以下
のＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル、Ｎ−エチルヒ
ドロキシルアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンが特に好ましい。
類としては、例えば、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝水素のヒドロキシル
アミン、Ｒ1 又はＲ2 の一方が水素の、Ｎ−メチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン、Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロヘキ
シルヒドロキシルアミン等、Ｒ1 、Ｒ2 が共にアルキル
基の、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
キシルアミン、およびＮ−メチル、Ｎ−エチルヒドロキ
シルアミン等が挙げられる。その中で、ジアルキルヒド
ロキシルアミン、特に、アルキル基の炭素数６以下のジ
アルキルヒドロキシルアミンが好ましく、炭素数３以下
のＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル、Ｎ−エチルヒ
ドロキシルアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンが特に好ましい。
【００１１】ヒドロキシルアミン塩としては、例えば、
リン酸塩、スルファミン塩等の無機酸塩、酢酸塩、シュ
ウ酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、スルホサリチル酸
塩、サリチル酸塩等の有機酸塩が挙げられるが、特にシ
ュウ酸塩、マレイン酸塩が好ましい。
リン酸塩、スルファミン塩等の無機酸塩、酢酸塩、シュ
ウ酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、スルホサリチル酸
塩、サリチル酸塩等の有機酸塩が挙げられるが、特にシ
ュウ酸塩、マレイン酸塩が好ましい。
【００１２】上記化合物は、その一種を単独で用いても
よく、又、併用して用いることもできる。その使用量
は、通常、ビスフェノールＡに対し、５ｗｔ・ｐｐｍ〜
１００ｗｔ・ｐｐｍ、好ましくは２０〜５０ｗｔ・ｐｐ
ｍである。添加量がこれより少ない場合には、ビスフェ
ノールＡの色相向上効果及び着色防止効果が少ない。
よく、又、併用して用いることもできる。その使用量
は、通常、ビスフェノールＡに対し、５ｗｔ・ｐｐｍ〜
１００ｗｔ・ｐｐｍ、好ましくは２０〜５０ｗｔ・ｐｐ
ｍである。添加量がこれより少ない場合には、ビスフェ
ノールＡの色相向上効果及び着色防止効果が少ない。
【００１３】上記化合物の添加方法としては、そのま
ま、又は必要に応じて、水、又は、フェノール若しくは
ビスフェノールＡの溶液として添加することができる。
溶液として添加する場合、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンは水溶液として入手される（例えば、
８５％水溶液）のが一般的であるが、これを更に水で希
釈して用いることもできる。添加する溶液中のヒドロキ
シルアミン及びその塩から選ばれる化合物の濃度は、溶
媒種、添加量等により、適宜、選ぶことができる。又、
ビスフェノールＡの製造工程において用いる場合等、フ
ェノール、ビスフェノールＡの溶液として添加すること
が好ましい場合がある。
ま、又は必要に応じて、水、又は、フェノール若しくは
ビスフェノールＡの溶液として添加することができる。
溶液として添加する場合、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンは水溶液として入手される（例えば、
８５％水溶液）のが一般的であるが、これを更に水で希
釈して用いることもできる。添加する溶液中のヒドロキ
シルアミン及びその塩から選ばれる化合物の濃度は、溶
媒種、添加量等により、適宜、選ぶことができる。又、
ビスフェノールＡの製造工程において用いる場合等、フ
ェノール、ビスフェノールＡの溶液として添加すること
が好ましい場合がある。
【００１４】本発明のビスフェノールＡの着色防止用安
定化剤は、ビスフェノールＡの製造工程において得られ
るアダクトあるいは該アダクトとフェノールとの混合物
に添加して用いることにより、高純度でかつ色相に優れ
たビスフェノールＡを製造することができる。
定化剤は、ビスフェノールＡの製造工程において得られ
るアダクトあるいは該アダクトとフェノールとの混合物
に添加して用いることにより、高純度でかつ色相に優れ
たビスフェノールＡを製造することができる。
【００１５】ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶は、ビスフェノールＡの製造工程において、例え
ば、過剰のフェノールとアセトンを酸性触媒の存在下に
反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得、必
要に応じ軽沸物等を除去した後この反応生成物を冷却し
て、晶析・分離することによって得ることができる。得
られる結晶すなわちアダクトの表面には不純物を含む晶
析母液が微量付着していることがあるため、必要に応じ
て晶析段数を増加させたり、アダクト結晶を精製フェノ
ールで洗浄処理することにより、ビスフェノールＡの純
度及び色相を向上させることができる。精製フェノール
としては、工業用フェノール、又は、リサイクルフェノ
ールを強酸型イオン交換樹脂と接触させた後、蒸留処理
して得られる精製フェノール（特開平５−３９２３７号
等）等を用いることができる。アダクトは溶融色１５Ａ
ＰＨＡ以下であることが望ましく、精製フェノールの溶
融色相が５ＡＰＨＡ以下であればアダクトに付着してい
てもＢＰＡ色相を特に悪化させることはない。
結晶は、ビスフェノールＡの製造工程において、例え
ば、過剰のフェノールとアセトンを酸性触媒の存在下に
反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得、必
要に応じ軽沸物等を除去した後この反応生成物を冷却し
て、晶析・分離することによって得ることができる。得
られる結晶すなわちアダクトの表面には不純物を含む晶
析母液が微量付着していることがあるため、必要に応じ
て晶析段数を増加させたり、アダクト結晶を精製フェノ
ールで洗浄処理することにより、ビスフェノールＡの純
度及び色相を向上させることができる。精製フェノール
としては、工業用フェノール、又は、リサイクルフェノ
ールを強酸型イオン交換樹脂と接触させた後、蒸留処理
して得られる精製フェノール（特開平５−３９２３７号
等）等を用いることができる。アダクトは溶融色１５Ａ
ＰＨＡ以下であることが望ましく、精製フェノールの溶
融色相が５ＡＰＨＡ以下であればアダクトに付着してい
てもＢＰＡ色相を特に悪化させることはない。
【００１６】アダクトは１モルのビスフェノールＡに対
し約１モルのフェノールが付加した結晶であり、一般
に、長さ０．１〜１．５ｍｍ、幅０．１〜０．３ｍｍの
針状結晶である。濾別後のフェノール含有量は理論値約
２９重量％であるが、結晶表面への付着フェノール等に
よりフェノール含有量は増加するが、本発明の方法は、
該付加物結晶とフェノールとの混合物にも適用できる。
フェノール含有量は、一般に、２９〜５０重量％であ
る。
し約１モルのフェノールが付加した結晶であり、一般
に、長さ０．１〜１．５ｍｍ、幅０．１〜０．３ｍｍの
針状結晶である。濾別後のフェノール含有量は理論値約
２９重量％であるが、結晶表面への付着フェノール等に
よりフェノール含有量は増加するが、本発明の方法は、
該付加物結晶とフェノールとの混合物にも適用できる。
フェノール含有量は、一般に、２９〜５０重量％であ
る。
【００１７】本発明の方法は、ビスフェノールＡの製造
工程の中で、特に脱フェノール工程直前に添加すると、
より大きな着色防止効果を発揮する。脱フェノール工程
は、アダクトあるいは該アダクトとフェノールとの混合
物を加熱してフェノールを蒸発除去させて製品ビスフェ
ノールＡを得る工程である。
工程の中で、特に脱フェノール工程直前に添加すると、
より大きな着色防止効果を発揮する。脱フェノール工程
は、アダクトあるいは該アダクトとフェノールとの混合
物を加熱してフェノールを蒸発除去させて製品ビスフェ
ノールＡを得る工程である。
【００１８】上記化合物は、アダクトあるいは該アダク
トとフェノールとの混合物を加熱溶融する際に添加する
ことが望ましい。具体的にはアダクトあるいは該アダク
トとフェノールとの混合物を、脱フェノール処理温度よ
り１５〜２０℃低い温度、例えば、温度１１５〜１８０
℃、好ましくは１２０〜１５０℃に加熱溶融し、これに
ヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる化合物合物
を添加する。この時、溶融圧力は１〜５ａｔｍ、好まし
くは１〜２ａｔｍである。また溶融雰囲気は、できるだ
け酸素濃度の低い雰囲気であることが好ましい。
トとフェノールとの混合物を加熱溶融する際に添加する
ことが望ましい。具体的にはアダクトあるいは該アダク
トとフェノールとの混合物を、脱フェノール処理温度よ
り１５〜２０℃低い温度、例えば、温度１１５〜１８０
℃、好ましくは１２０〜１５０℃に加熱溶融し、これに
ヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる化合物合物
を添加する。この時、溶融圧力は１〜５ａｔｍ、好まし
くは１〜２ａｔｍである。また溶融雰囲気は、できるだ
け酸素濃度の低い雰囲気であることが好ましい。
【００１９】また、アダクトあるいは該アダクトとフェ
ノールとの混合物を加熱溶融する際に、前記した精製フ
ェノール等を用いて希釈して溶融し、溶融時間を短縮し
て、熱による劣化を最小におさえる方法を採用すること
もできる。この場合、希釈するフェノールの量は、アダ
クト１重量部に対し０．１〜０．４重量部の範囲が好ま
しい。
ノールとの混合物を加熱溶融する際に、前記した精製フ
ェノール等を用いて希釈して溶融し、溶融時間を短縮し
て、熱による劣化を最小におさえる方法を採用すること
もできる。この場合、希釈するフェノールの量は、アダ
クト１重量部に対し０．１〜０．４重量部の範囲が好ま
しい。
【００２０】脱フェノール処理は、通常、１３０〜２０
０℃、好ましくは１６０〜１８０℃で行う。また圧力は
４００トール以下、好ましくは１０〜２００トールであ
る。処理する際の雰囲気は、キノン系不純物の生成を最
少限に抑えるために、できるだけ酸素濃度の低い雰囲気
で処理することが好ましい。
０℃、好ましくは１６０〜１８０℃で行う。また圧力は
４００トール以下、好ましくは１０〜２００トールであ
る。処理する際の雰囲気は、キノン系不純物の生成を最
少限に抑えるために、できるだけ酸素濃度の低い雰囲気
で処理することが好ましい。
【００２１】
【作用】本発明の方法による製品ビスフェノールＡの着
色防止の作用機構の詳細は不明であるが、晶析母液に含
まれる不純物として２，４′−異性体の他、イソプロペ
ニルフェノール、ダイアニン化合物、キノン系物質等が
あるが、中でもキノン系物質がＢＰＡ色相に関係が深い
ことから、ヒドロキシルアミン類が、文献（有機合成化
学 第３７巻第１１号（１９７９））に記載されている
ように、還元剤として働き、着色原因であるキノン系物
質を還元し、またその生成を抑制して、アダクトの着色
を防止するものと考えられる。
色防止の作用機構の詳細は不明であるが、晶析母液に含
まれる不純物として２，４′−異性体の他、イソプロペ
ニルフェノール、ダイアニン化合物、キノン系物質等が
あるが、中でもキノン系物質がＢＰＡ色相に関係が深い
ことから、ヒドロキシルアミン類が、文献（有機合成化
学 第３７巻第１１号（１９７９））に記載されている
ように、還元剤として働き、着色原因であるキノン系物
質を還元し、またその生成を抑制して、アダクトの着色
を防止するものと考えられる。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、新規なビスフェノール
Ａの着色防止用安定化剤が提供され、該化合物を含むビ
スフェノールＡは加熱着色に対する安定性に優れるの
で、ビスフェノールＡの製造工程中、ビスフェノールＡ
とフェノールとの付加物結晶又は該付加物結晶とフェノ
ールとの混合物に上記化合物を添加することにより、高
純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡを得ることが
できる。
Ａの着色防止用安定化剤が提供され、該化合物を含むビ
スフェノールＡは加熱着色に対する安定性に優れるの
で、ビスフェノールＡの製造工程中、ビスフェノールＡ
とフェノールとの付加物結晶又は該付加物結晶とフェノ
ールとの混合物に上記化合物を添加することにより、高
純度でかつ色相に優れたビスフェノールＡを得ることが
できる。
【００２３】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 参考例 フェノール４７００ｇとアセトン２９０ｇを強酸性イオ
ン交換樹脂触媒の存在下で７０℃にて２時間反応させ
て、ビスフェノールＡ、フェノール及び不純物を含む反
応生成物を得た。この反応生成物を温度１００℃、圧力
１０ｍｍＨｇで減圧蒸留し、反応副生水、未反応アセト
ン及びフェノールの一部を除去した。得られた混合物を
４５℃に冷却して析出したアダクトを濾別し６２０ｇの
アダクト結晶を得た。このアダクト結晶に精製フェノー
ルを加え９０℃に昇温溶解後４５℃に冷却してアダクト
を結晶化させ濾過により結晶を分離した。更に、得られ
たアダクトを精製フェノール２００ｇでリンスして熱安
定性試験用のアダクト３７０ｇを得た（フェノール含有
量４０ｗｔ％、溶融色相：ＡＰＨＡ５）。
る。 参考例 フェノール４７００ｇとアセトン２９０ｇを強酸性イオ
ン交換樹脂触媒の存在下で７０℃にて２時間反応させ
て、ビスフェノールＡ、フェノール及び不純物を含む反
応生成物を得た。この反応生成物を温度１００℃、圧力
１０ｍｍＨｇで減圧蒸留し、反応副生水、未反応アセト
ン及びフェノールの一部を除去した。得られた混合物を
４５℃に冷却して析出したアダクトを濾別し６２０ｇの
アダクト結晶を得た。このアダクト結晶に精製フェノー
ルを加え９０℃に昇温溶解後４５℃に冷却してアダクト
を結晶化させ濾過により結晶を分離した。更に、得られ
たアダクトを精製フェノール２００ｇでリンスして熱安
定性試験用のアダクト３７０ｇを得た（フェノール含有
量４０ｗｔ％、溶融色相：ＡＰＨＡ５）。
【００２４】実施例１〜４ 参考例で得たアダクトに表１に示す化合物を所定量添加
し、温度１７５℃、空気雰囲気下で加熱して、その色相
の変化を、ＡＰＨＡ標準比色液を用いて目視により経時
的に評価した。その結果を表１に示す。尚、試料は、そ
れぞれ濃度０．１〜２．５ｗｔ・％の各添加剤の水溶液
をアダクト５０ｇに対し約０．２ｍｌずつ添加して調整
した。
し、温度１７５℃、空気雰囲気下で加熱して、その色相
の変化を、ＡＰＨＡ標準比色液を用いて目視により経時
的に評価した。その結果を表１に示す。尚、試料は、そ
れぞれ濃度０．１〜２．５ｗｔ・％の各添加剤の水溶液
をアダクト５０ｇに対し約０．２ｍｌずつ添加して調整
した。
【００２５】比較例１〜５ 無添加又は表１に示す化合物を用い実施例１と同様にし
て熱安定性テストを実施した結果を表１に示す。
て熱安定性テストを実施した結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
Claims (9)
- 【請求項１】 次式で示されるヒドロキシルアミン及び
その塩から選ばれる化合物からなるビスフェノールＡの
着色防止用安定化剤 【化１】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は、水素又はアルキル基を示す。） - 【請求項２】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
及びその塩から選ばれる化合物からなる請求項１に記載
の安定化剤。 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン及
びその塩から選ばれる化合物からなる請求項２に記載の
安定化剤。 - 【請求項４】 ビスフェノールＡと次式で示されるヒド
ロキシルアミン及びその塩から選ばれる化合物とを含ん
でなる着色防止安定化組成物 【化２】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は、水素又はアルキル基を示す。） - 【請求項５】 ヒドロキシルアミン及びその塩から選ば
れる化合物の量がビスフェノールＡに対し５〜１００ｗ
ｔ・ｐｐｍである請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 ビスフェノールＡがフェノールとの付加
物結晶をなしている請求項４に記載の組成物。 - 【請求項７】 ビスフェノールＡの製造工程中、ビスフ
ェノールＡとフェノールとの付加物結晶又は該付加物結
晶とフェノールとの混合物に次式で示されるヒドロキシ
ルアミン及びその塩から選ばれる化合物を添加すること
を特徴とするビスフェノールＡの製造方法。 【化３】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は、水素又はアルキル基を示す。） - 【請求項８】 ビスフェノールＡとフェノールとの付加
物結晶及び該付加物結晶とフェノールとの混合物に次式
で示されるヒドロキシルアミン及びその塩から選ばれる
化合物を添加し、加熱してフェノールを蒸発除去させる
ことを特徴とするビスフェノールＡの製造方法。 【化４】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は、水素又はアルキル基を示す。） - 【請求項９】 フェノールの蒸発除去が、減圧下、温度
１３０〜２００℃においてなされる請求項８に記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13590694A JPH083088A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | ビスフェノールａの着色防止用安定化剤及びその利用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13590694A JPH083088A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | ビスフェノールａの着色防止用安定化剤及びその利用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083088A true JPH083088A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15162599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13590694A Pending JPH083088A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | ビスフェノールａの着色防止用安定化剤及びその利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083088A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
| WO2002070446A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composition de compose bisphenol presentant une excellente stabilite thermique |
| JP2007513875A (ja) * | 2003-10-30 | 2007-05-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたボディケア製品、家庭用製品、生地及び繊維 |
| JP2007269711A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Api Corporation | 色相が改善された４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）の製造方法 |
| JP2020007285A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP13590694A patent/JPH083088A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
| WO2002070446A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composition de compose bisphenol presentant une excellente stabilite thermique |
| US6946581B2 (en) | 2001-02-28 | 2005-09-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Bisphenol compound composition having excellent thermal stability |
| JP2007513875A (ja) * | 2003-10-30 | 2007-05-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたボディケア製品、家庭用製品、生地及び繊維 |
| JP2007269711A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Api Corporation | 色相が改善された４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）の製造方法 |
| JP2020007285A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
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