JPH08305027A - 銀塩拡散転写方法に従う平版印刷版を製造するための像形成要素および方法 - Google Patents
銀塩拡散転写方法に従う平版印刷版を製造するための像形成要素および方法Info
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- JPH08305027A JPH08305027A JP8134146A JP13414696A JPH08305027A JP H08305027 A JPH08305027 A JP H08305027A JP 8134146 A JP8134146 A JP 8134146A JP 13414696 A JP13414696 A JP 13414696A JP H08305027 A JPH08305027 A JP H08305027A
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- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良された性質、すなわち高い印刷耐性、を
有する印刷版を製造できる像形成要素を提供すること、
並びに銀塩拡散転写方法に従い印刷版を製造するための
方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は支持体上に記載の順序で（ｉ）
１〜３ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベース
層、（ii）主として塩化銀からなるが０.１モル％〜４
０モル％の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範囲内
のヨウ化物を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含んでなる感光層、並びに（iii）該感光層と水透過
性関係にある物理的現像核を含有する受容層を含んでな
る像形成要素であって、該感光層中のゼラチン対ハロゲ
ン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が
少なくとも１.３５であることを特徴とする要素を提供
する。
有する印刷版を製造できる像形成要素を提供すること、
並びに銀塩拡散転写方法に従い印刷版を製造するための
方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は支持体上に記載の順序で（ｉ）
１〜３ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベース
層、（ii）主として塩化銀からなるが０.１モル％〜４
０モル％の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範囲内
のヨウ化物を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含んでなる感光層、並びに（iii）該感光層と水透過
性関係にある物理的現像核を含有する受容層を含んでな
る像形成要素であって、該感光層中のゼラチン対ハロゲ
ン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が
少なくとも１.３５であることを特徴とする要素を提供
する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は銀塩拡散転写方法に従う改良さ
れた平版印刷版を製造するための像形成要素に関する。
れた平版印刷版を製造するための像形成要素に関する。
【０００２】本発明はさらに銀塩拡散転写方法に従う改
良された平版印刷版を製造するための方法にも関する。
良された平版印刷版を製造するための方法にも関する。
【０００３】
【発明の背景】以下ＤＴＲ−法と称する銀錯体拡散転写
反転方法の原則は例えばＵＳ−Ｐ２,３５２,０１４並び
に Andre Rott および Edith Weyde による書籍"Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processes"-The Foca
l Press、ロンドンおよびニューヨーク、（１９７２）
に記載されている。
反転方法の原則は例えばＵＳ−Ｐ２,３５２,０１４並び
に Andre Rott および Edith Weyde による書籍"Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processes"-The Foca
l Press、ロンドンおよびニューヨーク、（１９７２）
に記載されている。
【０００４】ＤＴＲ−方法では、情報通りに露光された
写真ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀
錯体化合物に転換させ、それが受像要素の中に拡散しそ
してその中で現像主薬を用いて、一般的には物理的現像
核の存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分
で得られる黒色の銀像に関して反転された像密度値を有
する銀像（ＤＴＲ−像）を生成する。
写真ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀
錯体化合物に転換させ、それが受像要素の中に拡散しそ
してその中で現像主薬を用いて、一般的には物理的現像
核の存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分
で得られる黒色の銀像に関して反転された像密度値を有
する銀像（ＤＴＲ−像）を生成する。
【０００５】ＤＴＲ−像を有する材料はプラノグライー
印刷版として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ
受容性部分を生ずる。
印刷版として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ
受容性部分を生ずる。
【０００６】ＤＴＲ−像は写真ハロゲン化銀乳剤材料に
関して別個の要素であるシートもしくはウェブ材料の受
像層の中で生じ得るか（いわゆる２シートＤＴＲ要
素）、または受像層と水透過性関係で一体となっている
少なくとも１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモ
ノ−シート要素とも称されるいわゆる単一支持体要素の
受像層の中で生じ得る。ＤＴＲ法によるオフセット印刷
版の製造のために好ましいのは後者のモノ−シート方式
である。例えば、英国特許明細書第１,２４１,６６１号
は外側の親水性コロイド層を含んでなるシート材料から
なるプラノグラフィー印刷版の製造方法を開示してお
り、その表面上にその下にある露光されたハロゲン化銀
乳剤層から銀錯体拡散転写反転方法により生ずる銀像が
集中する。表面上に生じた銀像は湿し液を使用する平版
印刷方法で像を印刷するために適する。
関して別個の要素であるシートもしくはウェブ材料の受
像層の中で生じ得るか（いわゆる２シートＤＴＲ要
素）、または受像層と水透過性関係で一体となっている
少なくとも１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモ
ノ−シート要素とも称されるいわゆる単一支持体要素の
受像層の中で生じ得る。ＤＴＲ法によるオフセット印刷
版の製造のために好ましいのは後者のモノ−シート方式
である。例えば、英国特許明細書第１,２４１,６６１号
は外側の親水性コロイド層を含んでなるシート材料から
なるプラノグラフィー印刷版の製造方法を開示してお
り、その表面上にその下にある露光されたハロゲン化銀
乳剤層から銀錯体拡散転写反転方法により生ずる銀像が
集中する。表面上に生じた銀像は湿し液を使用する平版
印刷方法で像を印刷するために適する。
【０００７】後者のタイプの市販の平版印刷版前駆体は
典型的には支持体上に以下に記載の順序で抗−ハレーシ
ョン層として作用するベース層、ハロゲン化銀乳剤層お
よび銀像がその中で生ずる物理的現像核を含有する表面
層を含有する。
典型的には支持体上に以下に記載の順序で抗−ハレーシ
ョン層として作用するベース層、ハロゲン化銀乳剤層お
よび銀像がその中で生ずる物理的現像核を含有する表面
層を含有する。
【０００８】像形成要素とも称されるそのような平版印
刷版前駆体はカメラ露光することもでき、またはそれら
を走査露光手段により、例えばレーザーもしくはＬ.Ｅ.
Ｄ.露光により露光することもできる。後者は、像形成
要素の露光用に使用される大貼りをコンピューターで完
全に製造できる点で印刷版の製造が簡単になるという利
点を有する。コンピューターで製造されるこの大貼りを
次に像形成要素の露光を行う例えばレーザーが装備され
た像セッターに移す。
刷版前駆体はカメラ露光することもでき、またはそれら
を走査露光手段により、例えばレーザーもしくはＬ.Ｅ.
Ｄ.露光により露光することもできる。後者は、像形成
要素の露光用に使用される大貼りをコンピューターで完
全に製造できる点で印刷版の製造が簡単になるという利
点を有する。コンピューターで製造されるこの大貼りを
次に像形成要素の露光を行う例えばレーザーが装備され
た像セッターに移す。
【０００９】ＥＰ−Ａ−６３３５０４は、アルカリ性処
理液の消費度に対するメソ−イオン化合物を含有する印
刷版の平版性質の依存度に関連する。該出願は、ハロゲ
ン化銀乳剤層中の親水性コロイド対銀量の重量比が好適
には１.２より大きくないことを開示している。
理液の消費度に対するメソ−イオン化合物を含有する印
刷版の平版性質の依存度に関連する。該出願は、ハロゲ
ン化銀乳剤層中の親水性コロイド対銀量の重量比が好適
には１.２より大きくないことを開示している。
【００１０】ＥＰ−Ａ−５５７６１６は、ハロゲン化銀
乳剤の速度を減じることなく像のコントラストおよび鮮
鋭度を改良することに関連する。該出願は、抗ハレーシ
ョン層並びに２ｇのＡｇＮＯ3／ｍ2および２.６２ｇの
ゼラチン／ｍ2を含有する写真ハロゲン化銀乳剤を含有
する層を含んでなる像形成要素を開示している。
乳剤の速度を減じることなく像のコントラストおよび鮮
鋭度を改良することに関連する。該出願は、抗ハレーシ
ョン層並びに２ｇのＡｇＮＯ3／ｍ2および２.６２ｇの
ゼラチン／ｍ2を含有する写真ハロゲン化銀乳剤を含有
する層を含んでなる像形成要素を開示している。
【００１１】ＤＴＲ−材料が圧力マークを示すこと、す
なわちＤＴＲ−材料の露光されなかった部分が圧力が該
部分に課されない時には部分的に現像可能となって銀受
容層の銀受容（印刷）部分における銀の損失およびその
結果として印刷版の比較的低い印刷耐性をもたらし、そ
れが重大問題を引き起こすことが見いだされている。
なわちＤＴＲ−材料の露光されなかった部分が圧力が該
部分に課されない時には部分的に現像可能となって銀受
容層の銀受容（印刷）部分における銀の損失およびその
結果として印刷版の比較的低い印刷耐性をもたらし、そ
れが重大問題を引き起こすことが見いだされている。
【００１２】
【発明の要旨】本発明の一つの目的は、改良された性
質、すなわち高い印刷耐性、を有する印刷版を製造でき
る像形成要素を提供することである。
質、すなわち高い印刷耐性、を有する印刷版を製造でき
る像形成要素を提供することである。
【００１３】本発明の別の目的は、銀塩拡散転写方法に
従い印刷版を製造するための方法を提供することであ
る。
従い印刷版を製造するための方法を提供することであ
る。
【００１４】本発明の他の目的は以下の記載から明白と
なるであろう。
なるであろう。
【００１５】本発明によれば、支持体上に記載の順序で
（ｉ）１〜３ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベ
ース層、（ii）主として塩化銀からなるが０.１モル％
〜４０モル％の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範
囲内のヨウ化物を含有する分光増感されたハロゲン化銀
乳剤を含んでなる感光層、並びに（iii）該感光層と水
透過性関係にある物理的現像核を含有する受容層を含ん
でなる像形成要素であって、該感光層中のゼラチン対ハ
ロゲン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量
比が少なくとも１.３５であることを特徴とする要素が
提供される。
（ｉ）１〜３ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベ
ース層、（ii）主として塩化銀からなるが０.１モル％
〜４０モル％の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範
囲内のヨウ化物を含有する分光増感されたハロゲン化銀
乳剤を含んでなる感光層、並びに（iii）該感光層と水
透過性関係にある物理的現像核を含有する受容層を含ん
でなる像形成要素であって、該感光層中のゼラチン対ハ
ロゲン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量
比が少なくとも１.３５であることを特徴とする要素が
提供される。
【００１６】本発明によれば、以上で定義された像形成
要素を像通りに露光しそしてしかる後このようにして得
られる像形成要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬お
よび１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下
でアルカリ性処理液により現像する段階を含んでなる、
平版印刷版の製造方法も提供される。
要素を像通りに露光しそしてしかる後このようにして得
られる像形成要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬お
よび１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下
でアルカリ性処理液により現像する段階を含んでなる、
平版印刷版の製造方法も提供される。
【００１７】
【発明の詳細な記載】感光層中のゼラチン対ハロゲン化
銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が少な
くとも１.３５である上記の像形成要素の使用により、
該像形成材料中の圧力マークの数および密度が実質的に
減じられる。ＤＴＲ−法において該像形成要素を露光お
よび現像することにより得られる印刷版の印刷耐性も顕
著に改良される。好適には、感光層中のゼラチン対ハロ
ゲン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示される）の重量
比は少なくとも１.４、より好適には少なくとも１.６で
ある。
銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が少な
くとも１.３５である上記の像形成要素の使用により、
該像形成材料中の圧力マークの数および密度が実質的に
減じられる。ＤＴＲ−法において該像形成要素を露光お
よび現像することにより得られる印刷版の印刷耐性も顕
著に改良される。好適には、感光層中のゼラチン対ハロ
ゲン化銀（ＡｇＮＯ3の当量として表示される）の重量
比は少なくとも１.４、より好適には少なくとも１.６で
ある。
【００１８】本発明に関連する像形成要素は本質的に支
持体の一面に上記のハロゲン化銀乳剤を含んでなる感光
層および該乳剤層と水透過性関係にある物理的現像核を
含有する受像層を含んでなる。
持体の一面に上記のハロゲン化銀乳剤を含んでなる感光
層および該乳剤層と水透過性関係にある物理的現像核を
含有する受像層を含んでなる。
【００１９】互いに水透過的に接触している層は、互い
に隣接していてもよくまたは１つもしくはそれ以上の水
透過性層だけにより互いに離されていてもよい。水透過
性層の性質は、それが水または水溶液中に含有された化
合物、例えば現像主薬もしくは錯化された銀イオンの拡
散を実質的に抑制または制限しないようなものである。
に隣接していてもよくまたは１つもしくはそれ以上の水
透過性層だけにより互いに離されていてもよい。水透過
性層の性質は、それが水または水溶液中に含有された化
合物、例えば現像主薬もしくは錯化された銀イオンの拡
散を実質的に抑制または制限しないようなものである。
【００２０】本発明に従う使用に適する支持体は不透明
であってもまたは透明であってもよく、例えば紙支持体
または樹脂支持体であってもよい。紙支持体が使用され
る時には、一面または両面がアルファ−オレフィン重合
体、例えば場合により抗−ハレーション色素または顔料
を含有していてもよいポリエチレン層でコーテイングさ
れているものが好ましい。有機樹脂支持体、例えば硝酸
セルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ
(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムまたはポリ−ア
ルファ−オレフィンフィルム、例えばポリエチレンもし
くはポリプロピレンフィルムを使用することもできる。
そのような有機樹脂フィルムの厚さは好適には０.０７
〜０.３５ｍｍの間である。これらの有機樹脂支持体は
好適には、ゼラチン含有量の付着性を改良する層でコー
テイングされている。
であってもまたは透明であってもよく、例えば紙支持体
または樹脂支持体であってもよい。紙支持体が使用され
る時には、一面または両面がアルファ−オレフィン重合
体、例えば場合により抗−ハレーション色素または顔料
を含有していてもよいポリエチレン層でコーテイングさ
れているものが好ましい。有機樹脂支持体、例えば硝酸
セルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ
(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムまたはポリ−ア
ルファ−オレフィンフィルム、例えばポリエチレンもし
くはポリプロピレンフィルムを使用することもできる。
そのような有機樹脂フィルムの厚さは好適には０.０７
〜０.３５ｍｍの間である。これらの有機樹脂支持体は
好適には、ゼラチン含有量の付着性を改良する層でコー
テイングされている。
【００２１】特に適する付着性改良層は、水溶性単量体
および水−不溶性単量体を１：９９〜２０：８０の間の
モル比で含有する共重合体を含んでなる。好適には水溶
性単量体は１つもしくはそれ以上のカルボン酸基を有す
る単量体である。該付着性改良剤中での使用のために特
に好適な共重合体の例は、１〜１０重量％の、より好適
には１〜５重量％のイタコン酸を含有する重合体であ
る。イタコン酸を含有する適当な重合体は例えば、イタ
コン酸および塩化ビニルの共重合体、イタコン酸、塩化
ビニリデンおよび酢酸ビニルの共重合体、イタコン酸、
塩化ビニリデンおよび（メタ）アクリル酸メチルの共重
合体、イタコン酸および塩化ビニルの共重合体、イタコ
ン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよび（メタ）アク
リル酸メチルの共重合体などである。イタコン酸、塩化
ビニリデンおよび場合により（メタ）アクリル酸メチル
の特に適する共重合体は、イタコン酸の量が１％〜５％
の間であり、塩化ビニリデンの量が７０％〜９５％の間
でありそして（メタ）アクリル酸メチルの量が０％〜１
５％の間であるものである。付着性改良層は好適にはゼ
ラチンを含まない。
および水−不溶性単量体を１：９９〜２０：８０の間の
モル比で含有する共重合体を含んでなる。好適には水溶
性単量体は１つもしくはそれ以上のカルボン酸基を有す
る単量体である。該付着性改良剤中での使用のために特
に好適な共重合体の例は、１〜１０重量％の、より好適
には１〜５重量％のイタコン酸を含有する重合体であ
る。イタコン酸を含有する適当な重合体は例えば、イタ
コン酸および塩化ビニルの共重合体、イタコン酸、塩化
ビニリデンおよび酢酸ビニルの共重合体、イタコン酸、
塩化ビニリデンおよび（メタ）アクリル酸メチルの共重
合体、イタコン酸および塩化ビニルの共重合体、イタコ
ン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよび（メタ）アク
リル酸メチルの共重合体などである。イタコン酸、塩化
ビニリデンおよび場合により（メタ）アクリル酸メチル
の特に適する共重合体は、イタコン酸の量が１％〜５％
の間であり、塩化ビニリデンの量が７０％〜９５％の間
でありそして（メタ）アクリル酸メチルの量が０％〜１
５％の間であるものである。付着性改良層は好適にはゼ
ラチンを含まない。
【００２２】この付着性改良層の頂部に、５０ｎｍより
小さい平均直径を有する微粒子、好適にはコロイド状シ
リカおよびゼラチンを好ましくは１：２〜２：１の重量
比で含有する別の中間層を付与してもよい。
小さい平均直径を有する微粒子、好適にはコロイド状シ
リカおよびゼラチンを好ましくは１：２〜２：１の重量
比で含有する別の中間層を付与してもよい。
【００２３】写真ハロゲン化銀乳剤は、例えば P. Glaf
kides により "Chimie et PhysiquePhotographique", P
aul Montel, Paris (1967) に、G.F. Duffin により "P
hotographic Emulsion Chemistry", The Focal Press),
London (1966) に、そしてV.L. Zelikman により "Mak
ing and Coating Photographic Emulsion", The Focal
Press, London (1966) に記載されているような種々の
方法に従い可溶性銀塩および可溶性ハロゲン化物から製
造できる。
kides により "Chimie et PhysiquePhotographique", P
aul Montel, Paris (1967) に、G.F. Duffin により "P
hotographic Emulsion Chemistry", The Focal Press),
London (1966) に、そしてV.L. Zelikman により "Mak
ing and Coating Photographic Emulsion", The Focal
Press, London (1966) に記載されているような種々の
方法に従い可溶性銀塩および可溶性ハロゲン化物から製
造できる。
【００２４】本発明に従い使用される写真ハロゲン化銀
乳剤は、ハロゲン化物溶液および銀溶液を温度、濃度、
添加順序、および添加速度の部分的にまたは完全に調節
された条件下で混合することにより、製造できる。ハロ
ゲン化銀は単一ジェット方法または二重ジェット方法に
従い沈澱させることができる。
乳剤は、ハロゲン化物溶液および銀溶液を温度、濃度、
添加順序、および添加速度の部分的にまたは完全に調節
された条件下で混合することにより、製造できる。ハロ
ゲン化銀は単一ジェット方法または二重ジェット方法に
従い沈澱させることができる。
【００２５】本発明に従い使用される写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子は例えば立方体もしくは八面体形の如き規則
的結晶形を有していてもよく、或いはそれらは転移形を
有していてもよい。それらは例えば球形または管状形の
如き不規則的結晶形を有していてもよく、或いはそうで
なくて該規則的および不規則的結晶形の混合物を含んで
なる複合結晶形を有していてもよい。
ン化銀粒子は例えば立方体もしくは八面体形の如き規則
的結晶形を有していてもよく、或いはそれらは転移形を
有していてもよい。それらは例えば球形または管状形の
如き不規則的結晶形を有していてもよく、或いはそうで
なくて該規則的および不規則的結晶形の混合物を含んで
なる複合結晶形を有していてもよい。
【００２６】本発明に関する使用のためのハロゲン化銀
乳剤は好ましくは０.１モル％〜４０モル％の範囲の臭
化銀を含有しておりそして２モル％までのヨウ化銀を含
有していてもよいクロロ臭化銀乳剤である。好適には、
臭化銀の量は１モル％〜３０モル％の間である。５モル
％より多い臭化銀を含んでなる乳剤は好適には、実質的
に全ての臭化物が芯の中に集中しているという意味で当
技術の専門家に既知である芯／殻タイプに属する。この
芯は好適には沈澱した全部のハロゲン化銀の１０〜４０
％を含有しており、殻は好適には沈澱した全部の銀の６
０〜９０％を含有している。このタイプの特に好適なハ
ロゲン化銀乳剤はＵＳ５,０５９,５０８に記載されてい
る。
乳剤は好ましくは０.１モル％〜４０モル％の範囲の臭
化銀を含有しておりそして２モル％までのヨウ化銀を含
有していてもよいクロロ臭化銀乳剤である。好適には、
臭化銀の量は１モル％〜３０モル％の間である。５モル
％より多い臭化銀を含んでなる乳剤は好適には、実質的
に全ての臭化物が芯の中に集中しているという意味で当
技術の専門家に既知である芯／殻タイプに属する。この
芯は好適には沈澱した全部のハロゲン化銀の１０〜４０
％を含有しており、殻は好適には沈澱した全部の銀の６
０〜９０％を含有している。このタイプの特に好適なハ
ロゲン化銀乳剤はＵＳ５,０５９,５０８に記載されてい
る。
【００２７】ハロゲン化銀粒子の平均直径は０.１０〜
０.７０μｍ、好適には０.２５〜０.６μｍの範囲であ
る。
０.７０μｍ、好適には０.２５〜０.６μｍの範囲であ
る。
【００２８】ハロゲン化銀粒子の寸法分布は均質分散性
であってもまたは不均質分散性であってもよい。粒子の
９５％が平均粒子寸法から３０％以上逸脱しない寸法を
有する時に、均質分散性寸法分布が得られる。
であってもまたは不均質分散性であってもよい。粒子の
９５％が平均粒子寸法から３０％以上逸脱しない寸法を
有する時に、均質分散性寸法分布が得られる。
【００２９】好適には沈澱段階中にイリジウムおよび／
もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加え
られる。これらの加えられる化合物の濃度範囲は１モル
のＡｇＮＯ3当たり１０-8〜１０-3モルの、好適には１
モルのＡｇＮＯ3当たり１０-7〜１０-6モルの間の範囲
である。これにより、ハロゲン化銀結晶格子中に少量の
イリジウムおよび／またはロジウム、いわゆるイリジウ
ムおよび／またはロジウムドープ剤が増加する。当技術
の専門家に既知の如く、多くの科学および特許文献に乳
剤製造中のイリジウムもしくはロジウム含有化合物また
は周期律表のVIII族の他の元素を含有する化合物が開示
されている。
もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加え
られる。これらの加えられる化合物の濃度範囲は１モル
のＡｇＮＯ3当たり１０-8〜１０-3モルの、好適には１
モルのＡｇＮＯ3当たり１０-7〜１０-6モルの間の範囲
である。これにより、ハロゲン化銀結晶格子中に少量の
イリジウムおよび／またはロジウム、いわゆるイリジウ
ムおよび／またはロジウムドープ剤が増加する。当技術
の専門家に既知の如く、多くの科学および特許文献に乳
剤製造中のイリジウムもしくはロジウム含有化合物また
は周期律表のVIII族の他の元素を含有する化合物が開示
されている。
【００３０】乳剤は、例えば化学熟成段階中に硫黄−含
有化合物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオ
ウレア、およびチオ硫酸ナトリウムを加えることによ
り、化学増感させることができる。また、還元剤、例え
ばＢＥ−Ｐ４９３,４６４および５６８,６８７に記載さ
れている錫化合物並びにポリアミン類、例えばジエチレ
ントリアミンもしくはアミノメタン−スルホン酸の誘導
体を化学増感剤として使用することができる。他の適す
る化学増感剤は貴金属および貴金属化合物、例えば金、
白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロジ
ウムである。この化学増感方法は R. KOSLOWSKY, Z. Wi
ss. Photogr. Photophys. Photochem.,46, 65-72 (195
1) の論文中に記載されている。
有化合物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオ
ウレア、およびチオ硫酸ナトリウムを加えることによ
り、化学増感させることができる。また、還元剤、例え
ばＢＥ−Ｐ４９３,４６４および５６８,６８７に記載さ
れている錫化合物並びにポリアミン類、例えばジエチレ
ントリアミンもしくはアミノメタン−スルホン酸の誘導
体を化学増感剤として使用することができる。他の適す
る化学増感剤は貴金属および貴金属化合物、例えば金、
白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロジ
ウムである。この化学増感方法は R. KOSLOWSKY, Z. Wi
ss. Photogr. Photophys. Photochem.,46, 65-72 (195
1) の論文中に記載されている。
【００３１】ＤＴＲ−要素の乳剤はＤＴＲ−要素がその
目的用に設計されている露光源の分光放射に従い分光増
感させることができる。
目的用に設計されている露光源の分光放射に従い分光増
感させることができる。
【００３２】可視分光領域用に適する増感色素には、例
えば F.M. Hamer により "The Cyanine Dyes and Relat
ed Compounds", 1964, John Wiley & Sons に記載され
ているメチン色素が包含される。この目的のために使用
できる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、同極性シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に価値ある色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素
に属するものである。
えば F.M. Hamer により "The Cyanine Dyes and Relat
ed Compounds", 1964, John Wiley & Sons に記載され
ているメチン色素が包含される。この目的のために使用
できる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、同極性シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に価値ある色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素
に属するものである。
【００３３】一般的な光源、例えばタングステン光の場
合には、緑色増感色素が必要である。アルゴンイオンレ
ーザーによる露光の場合には、青色増感色素が必要であ
る。赤色発光源、例えばＬＥＤまたはＨｅＮｅレーザー
による露光の場合には、赤色増感色素が必要である。半
導体レーザーによる露光の場合には、近赤外線用に適す
る特別な分光増感色素が必要である。適する赤外線増感
色素は例えばＵＳ−Ｐ２,０９５,８５４、２,０９５,８
５６、２,９５５,９３９、３,４８２,９７８、３,５５
２,９７４、３,５７３,９２１、３,５８２,３４４、３,
６２３,８８１および３,６９５,８８８に記載されてい
る。
合には、緑色増感色素が必要である。アルゴンイオンレ
ーザーによる露光の場合には、青色増感色素が必要であ
る。赤色発光源、例えばＬＥＤまたはＨｅＮｅレーザー
による露光の場合には、赤色増感色素が必要である。半
導体レーザーによる露光の場合には、近赤外線用に適す
る特別な分光増感色素が必要である。適する赤外線増感
色素は例えばＵＳ−Ｐ２,０９５,８５４、２,０９５,８
５６、２,９５５,９３９、３,４８２,９７８、３,５５
２,９７４、３,５７３,９２１、３,５８２,３４４、３,
６２３,８８１および３,６９５,８８８に記載されてい
る。
【００３４】本発明に関連する好適な青色増感色素、緑
色増感色素、赤色増感色素および赤外線増感色素はＥＰ
−Ａ５５４,５８５に記載されている。
色増感色素、赤色増感色素および赤外線増感色素はＥＰ
−Ａ５５４,５８５に記載されている。
【００３５】赤色または近赤外線領域において感度を増
加させるためには、いわゆる強色増感剤を赤色または赤
外線増感色素と組み合わせて使用できる。適する強色増
感剤は Research Disclosure Vol 289, May 1988, item
28952 に記載されている。赤外線増感色素との組み合
わせ使用に特に好適な強色増感剤は、ＵＳ−Ｐ３,６９
５,８８８およびＥＰ−Ａ６０９,５７１に記載されてい
るような２,２′ジスルホン酸、４,４′ジ−(１,３,５
−トリアジン−２−イルアミノ)スチルベン類の種類か
ら選択される化合物である。分光増感剤は水溶液の形
態、有機溶媒中溶液の形態または分散液の形態で写真乳
剤に加えることができる。
加させるためには、いわゆる強色増感剤を赤色または赤
外線増感色素と組み合わせて使用できる。適する強色増
感剤は Research Disclosure Vol 289, May 1988, item
28952 に記載されている。赤外線増感色素との組み合
わせ使用に特に好適な強色増感剤は、ＵＳ−Ｐ３,６９
５,８８８およびＥＰ−Ａ６０９,５７１に記載されてい
るような２,２′ジスルホン酸、４,４′ジ−(１,３,５
−トリアジン−２−イルアミノ)スチルベン類の種類か
ら選択される化合物である。分光増感剤は水溶液の形
態、有機溶媒中溶液の形態または分散液の形態で写真乳
剤に加えることができる。
【００３６】ハロゲン化銀乳剤は一般的な安定剤を含有
することができる。適する安定剤は、アザインデン類、
好適にはテトラ−またはペンタ−アザインデン類、特に
ヒドロキシまたはアミノ基で置換されたものである。こ
の種類の化合物は BIRR により Z. Wiss. Photogr. Pho
tophys. Photochem., 47, 2-27 (1952) に記載されてい
る。他の適する安定剤は、複素環式メルカプト化合物、
例えばフェニルメルカプトテトラゾール、第４級ベンゾ
チアゾール誘導体、およびベンゾトリアゾールである。
好適な化合物はＵＳ−Ｐ３,６９２,５２７に開示されて
いるようなメルカプト置換されたピリミジン誘導体であ
る。
することができる。適する安定剤は、アザインデン類、
好適にはテトラ−またはペンタ−アザインデン類、特に
ヒドロキシまたはアミノ基で置換されたものである。こ
の種類の化合物は BIRR により Z. Wiss. Photogr. Pho
tophys. Photochem., 47, 2-27 (1952) に記載されてい
る。他の適する安定剤は、複素環式メルカプト化合物、
例えばフェニルメルカプトテトラゾール、第４級ベンゾ
チアゾール誘導体、およびベンゾトリアゾールである。
好適な化合物はＵＳ−Ｐ３,６９２,５２７に開示されて
いるようなメルカプト置換されたピリミジン誘導体であ
る。
【００３７】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含有す
ることができる。好適には、コーテイングされた層の安
定特性を改良するために乳剤層はゼラチンの等電点近く
のｐＨ値においてコーテイングされる。例えばかぶり防
止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラチン用の硬膜剤
の如き他の成分類を存在させてもよい。ハロゲン化銀乳
剤層は、拡散光を吸収し且つその結果として像の鮮鋭度
を増加させる光−遮蔽色素を含んでなっていてもよい。
適する光−吸収色素は例えばＵＳ−Ｐ４,０９２,１６
８、ＵＳ−Ｐ４,３１１,７８７およびＤＥ−Ｐ２,４５
３,２１７に記載されている。
ることができる。好適には、コーテイングされた層の安
定特性を改良するために乳剤層はゼラチンの等電点近く
のｐＨ値においてコーテイングされる。例えばかぶり防
止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラチン用の硬膜剤
の如き他の成分類を存在させてもよい。ハロゲン化銀乳
剤層は、拡散光を吸収し且つその結果として像の鮮鋭度
を増加させる光−遮蔽色素を含んでなっていてもよい。
適する光−吸収色素は例えばＵＳ−Ｐ４,０９２,１６
８、ＵＳ−Ｐ４,３１１,７８７およびＤＥ−Ｐ２,４５
３,２１７に記載されている。
【００３８】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造およびコー
テイングに関するさらに詳細な事項は例えば Product L
icensing Index, Vol.92, December 1971, publication
9232, p.107-109 に見られる。
テイングに関するさらに詳細な事項は例えば Product L
icensing Index, Vol.92, December 1971, publication
9232, p.107-109 に見られる。
【００３９】物理的現像核を含有する層は親水性結合剤
を含まなくてもよいが、表面の親水性を改良するために
好適には該層の合計重量の８０％までの量の親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコールを含んでなってい
る。本発明に従う使用に好適な現像核は重金属の硫化
物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバル
ト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、および亜鉛
の硫化物である。本発明に関して特に適する現像核は硫
化パラジウム核である。他の適する現像核は重金属塩、
例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化物、メル
カプタン類、およびハロゲン化錫（II）である。重金
属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水銀を
コロイド状で使用することもできる。
を含まなくてもよいが、表面の親水性を改良するために
好適には該層の合計重量の８０％までの量の親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコールを含んでなってい
る。本発明に従う使用に好適な現像核は重金属の硫化
物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバル
ト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、および亜鉛
の硫化物である。本発明に関して特に適する現像核は硫
化パラジウム核である。他の適する現像核は重金属塩、
例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化物、メル
カプタン類、およびハロゲン化錫（II）である。重金
属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水銀を
コロイド状で使用することもできる。
【００４０】支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に、１
〜３ｇ／ｍ2の間の、好適には１〜２.３ｇ／ｍ2の間
の、より好適には１〜１.７ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を
含有するベース層が付与される。好適には、該ベース層
は抗−ハレーション物質、例えば像形成要素の像通りの
露光用に使用される光を吸収する光−吸収色素、を含有
する。或いは、微細分割状カーボンブラックを抗ハレー
ション物質として使用することもできる。他方では、感
度を上げるために、光反射性顔料、例えば二酸化チタ
ン、をベース層の中に存在させることもできる。さら
に、この層は硬膜剤、無光沢剤、例えばシリカ粒子、お
よび湿潤剤を含有していてもよい。適する無光沢剤は好
適には２〜１０μｍそしてより好適には２μｍ〜５μｍ
の平均直径を有する。無光沢剤は一般的に０.１ｇ／ｍ2
〜２.５ｇ／ｍ2の間の合計量で像形成要素中で使用され
る。これらの無光沢剤および／または光反射顔料の少な
くとも一部がハロゲン化銀乳剤層および／または被覆層
中に存在していてもよい。他の変法としては、光反射性
顔料がベース層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に供
される別の層の中に存在していてもよい。乳剤層と同様
に、ベース層も好適にはベース層中のゼラチンの等電点
近くのｐＨ値においてコーテイングされる。
〜３ｇ／ｍ2の間の、好適には１〜２.３ｇ／ｍ2の間
の、より好適には１〜１.７ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を
含有するベース層が付与される。好適には、該ベース層
は抗−ハレーション物質、例えば像形成要素の像通りの
露光用に使用される光を吸収する光−吸収色素、を含有
する。或いは、微細分割状カーボンブラックを抗ハレー
ション物質として使用することもできる。他方では、感
度を上げるために、光反射性顔料、例えば二酸化チタ
ン、をベース層の中に存在させることもできる。さら
に、この層は硬膜剤、無光沢剤、例えばシリカ粒子、お
よび湿潤剤を含有していてもよい。適する無光沢剤は好
適には２〜１０μｍそしてより好適には２μｍ〜５μｍ
の平均直径を有する。無光沢剤は一般的に０.１ｇ／ｍ2
〜２.５ｇ／ｍ2の間の合計量で像形成要素中で使用され
る。これらの無光沢剤および／または光反射顔料の少な
くとも一部がハロゲン化銀乳剤層および／または被覆層
中に存在していてもよい。他の変法としては、光反射性
顔料がベース層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に供
される別の層の中に存在していてもよい。乳剤層と同様
に、ベース層も好適にはベース層中のゼラチンの等電点
近くのｐＨ値においてコーテイングされる。
【００４１】本発明に関する特に好適な態様によると、
ベース層はベース層の結合剤を部分的に代用できる充填
剤も含有する。本発明に関する使用に適する充填剤は３
ｎｍ〜１００ｎｍの平均粒子直径を有する無機粒子、例
えば、シリカ、二酸化チタン、である。特に好適な充填
剤は４〜２０ｎｍの平均粒子直径を有するコロイド状シ
リカである。ベース層に対する充填剤の添加が非像部分
の親水特性を改良し、従って像と非像部分との間のイン
キ受容性における差を増加させる。充填剤粒子は０.１
〜１.５ｇ／ｍ2の量でそしてより好適には０.２〜０.９
ｇ／ｍ2の量で使用することができる。異なるタイプの
充填剤粒子の混合物を使用することもできる。
ベース層はベース層の結合剤を部分的に代用できる充填
剤も含有する。本発明に関する使用に適する充填剤は３
ｎｍ〜１００ｎｍの平均粒子直径を有する無機粒子、例
えば、シリカ、二酸化チタン、である。特に好適な充填
剤は４〜２０ｎｍの平均粒子直径を有するコロイド状シ
リカである。ベース層に対する充填剤の添加が非像部分
の親水特性を改良し、従って像と非像部分との間のイン
キ受容性における差を増加させる。充填剤粒子は０.１
〜１.５ｇ／ｍ2の量でそしてより好適には０.２〜０.９
ｇ／ｍ2の量で使用することができる。異なるタイプの
充填剤粒子の混合物を使用することもできる。
【００４２】本発明に関する好適態様では、裏引き層が
支持体の非感光側に供される。カーリング防止層として
機能できるこの層は例えば無光沢剤、例えばシリカ粒
子、潤滑剤、帯電防止剤、光吸収性色素、不透明化剤、
例えば酸化チタン、並びに硬膜剤および湿潤剤のような
一般的成分を含有できる。裏引き層は単独層であっても
または二重層パックからなっていてもよく、そしてそれ
は透明であってもまたは不透明であってもよい。
支持体の非感光側に供される。カーリング防止層として
機能できるこの層は例えば無光沢剤、例えばシリカ粒
子、潤滑剤、帯電防止剤、光吸収性色素、不透明化剤、
例えば酸化チタン、並びに硬膜剤および湿潤剤のような
一般的成分を含有できる。裏引き層は単独層であっても
または二重層パックからなっていてもよく、そしてそれ
は透明であってもまたは不透明であってもよい。
【００４３】親水性層は一般的に親水性コロイド結合剤
としてゼラチンを含有する。異なる粘度を有する異なる
ゼラチン類の混合物を使用して層のレオロジー性質を調
節することができる。乳剤層のように、他の親水性層も
好適にはゼラチンの等電点近くのｐＨ値でコーテイング
される。しかし、ゼラチンの代わりにまたはそれと一緒
に、１種もしくはそれ以上の他の天然および／または合
成性の親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、
ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれ
らの塩類、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチル
セルロース、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチン
などを使用することもできる。
としてゼラチンを含有する。異なる粘度を有する異なる
ゼラチン類の混合物を使用して層のレオロジー性質を調
節することができる。乳剤層のように、他の親水性層も
好適にはゼラチンの等電点近くのｐＨ値でコーテイング
される。しかし、ゼラチンの代わりにまたはそれと一緒
に、１種もしくはそれ以上の他の天然および／または合
成性の親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、
ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれ
らの塩類、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチル
セルロース、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチン
などを使用することもできる。
【００４４】写真要素の親水性層は、特に使用される結
合剤がゼラチンである時には、適当な硬膜剤、例えばビ
ニルスルホンタイプのもの、例えばメチレンビス(スル
ホニルエチレン)、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒド、グリオキサル、およびグルタルアルデヒド、Ｎ−
メチロール化合物、例えばジメチロールウレアおよびメ
チロールジメチルヒダントイン、活性ハロゲン化合物、
例えば２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン、トリアクリルホルマルおよびムコハロゲン酸、例
えばムコ塩素酸およびムコフェノキシ塩素酸を用いて硬
膜化することができる。これらの硬膜剤は単独でまたは
組み合わせて使用することができる。結合剤を急速−反
応性硬膜剤、例えばＵＳ４,０６３,９５２に記載されて
いるタイプのカルバモイルピリジニウム塩、を用いて硬
膜化することもできる。
合剤がゼラチンである時には、適当な硬膜剤、例えばビ
ニルスルホンタイプのもの、例えばメチレンビス(スル
ホニルエチレン)、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒド、グリオキサル、およびグルタルアルデヒド、Ｎ−
メチロール化合物、例えばジメチロールウレアおよびメ
チロールジメチルヒダントイン、活性ハロゲン化合物、
例えば２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン、トリアクリルホルマルおよびムコハロゲン酸、例
えばムコ塩素酸およびムコフェノキシ塩素酸を用いて硬
膜化することができる。これらの硬膜剤は単独でまたは
組み合わせて使用することができる。結合剤を急速−反
応性硬膜剤、例えばＵＳ４,０６３,９５２に記載されて
いるタイプのカルバモイルピリジニウム塩、を用いて硬
膜化することもできる。
【００４５】好適に使用される硬膜剤はアルデヒドタイ
プのものである。この硬膜剤は広い濃度範囲で使用する
ことができるが、好適には親水性コロイドの４％〜７％
の量で使用される。異なる量の硬膜剤を像形成要素の異
なる層の中で使用することができ、または１つの層の硬
膜剤を他の層からの硬膜剤の拡散により調節することも
できる。
プのものである。この硬膜剤は広い濃度範囲で使用する
ことができるが、好適には親水性コロイドの４％〜７％
の量で使用される。異なる量の硬膜剤を像形成要素の異
なる層の中で使用することができ、または１つの層の硬
膜剤を他の層からの硬膜剤の拡散により調節することも
できる。
【００４６】本発明に従い使用される像形成要素はさら
に種々の表面活性剤を写真乳剤層の中にまたは少なくと
も１つの他の親水性層の中に含んでなっていてもよい。
適当な表面活性剤の例は例えばＥＰ５４５４５２に記載
されている。好適には過弗素化されたアルキル基を含有
する化合物が使用される。
に種々の表面活性剤を写真乳剤層の中にまたは少なくと
も１つの他の親水性層の中に含んでなっていてもよい。
適当な表面活性剤の例は例えばＥＰ５４５４５２に記載
されている。好適には過弗素化されたアルキル基を含有
する化合物が使用される。
【００４７】本発明の写真材料はさらに種々の他の添加
剤、例えば写真要素の寸法安定性を改良する化合物、紫
外線吸収剤、スペース剤(spacing agents)および可塑剤
を含んでなっていてもよい。
剤、例えば写真要素の寸法安定性を改良する化合物、紫
外線吸収剤、スペース剤(spacing agents)および可塑剤
を含んでなっていてもよい。
【００４８】写真要素の寸法安定性を改良するのに適す
る添加剤は例えば水溶性または微溶性の合成重合体、例
えば（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸
アルコキシ、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリルアミド類、ビニルエステル類、アクリロニトリ
ル類、オレフィン類、およびスチレン類、または上記の
ものとアクリル酸、メタクリル酸、アルファ−ベータ−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、およ
びスチレンスルホン酸との共重合体である。
る添加剤は例えば水溶性または微溶性の合成重合体、例
えば（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸
アルコキシ、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリルアミド類、ビニルエステル類、アクリロニトリ
ル類、オレフィン類、およびスチレン類、または上記の
ものとアクリル酸、メタクリル酸、アルファ−ベータ−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、およ
びスチレンスルホン酸との共重合体である。
【００４９】本発明に関する上記のＤＴＲモノ−シート
像形成要素は高強度短時間走査露光、例えばレーザーま
たはＬＥＤ含有装置に対して像通りに露光される。引き
続き、像要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬および
１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下でア
ルカリ性処理液を用いて現像する。
像形成要素は高強度短時間走査露光、例えばレーザーま
たはＬＥＤ含有装置に対して像通りに露光される。引き
続き、像要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬および
１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下でア
ルカリ性処理液を用いて現像する。
【００５０】本発明に従う使用のためのハロゲン化銀現
像主薬は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼンタイプのも
の、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはク
ロロヒドロキノンであり、それらは好適には現像副薬と
組み合わされており、該現像副薬は１−フェニル−３−
ピラゾリジノン−タイプ現像薬および／またはｐ−モノ
メチルアミノフェノールである。特に有用な現像副薬は
フェニドンタイプのもの、例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フェニル−４−モノメチル−３−ピ
ラゾリジノン、および１−フェニル−４,４−ジメチル
−３−ピラゾリジノンである。しかしながら、他の現像
薬を使用することもできる。該現像薬はアルカリ性処理
液中に含有されていてもよいが、好適には１つもしくは
それ以上の写真要素の層の中に含有される。後者の場
合、アルカリ性処理液はアルカリ性活性化液として作用
する。
像主薬は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼンタイプのも
の、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはク
ロロヒドロキノンであり、それらは好適には現像副薬と
組み合わされており、該現像副薬は１−フェニル−３−
ピラゾリジノン−タイプ現像薬および／またはｐ−モノ
メチルアミノフェノールである。特に有用な現像副薬は
フェニドンタイプのもの、例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フェニル−４−モノメチル−３−ピ
ラゾリジノン、および１−フェニル−４,４−ジメチル
−３−ピラゾリジノンである。しかしながら、他の現像
薬を使用することもできる。該現像薬はアルカリ性処理
液中に含有されていてもよいが、好適には１つもしくは
それ以上の写真要素の層の中に含有される。後者の場
合、アルカリ性処理液はアルカリ性活性化液として作用
する。
【００５１】アルカリ性処理液のｐＨは好適には９〜１
４の間、より好適には１０〜１４の間であり、そして有
機および／または無機アルカリ剤により制定できる。適
当なアルカリ剤の例は例えば水酸化、炭酸、燐酸ナトリ
ウム、アルカノールアミン類またはそれらの混合物であ
る。
４の間、より好適には１０〜１４の間であり、そして有
機および／または無機アルカリ剤により制定できる。適
当なアルカリ剤の例は例えば水酸化、炭酸、燐酸ナトリ
ウム、アルカノールアミン類またはそれらの混合物であ
る。
【００５２】アルカリ性処理液は好適には、酸化防止活
性、例えば亜硫酸塩イオン、を有する防腐剤も含有す
る。さらに、濃稠化剤、かぶり抑制剤、印刷耐性を改良
することが知られているベンゾトリアゾール、カルシウ
ム−補集化合物、抗−スラジ剤、現像促進剤および潜在
性硬膜剤を含む硬膜剤も存在させることができる。
性、例えば亜硫酸塩イオン、を有する防腐剤も含有す
る。さらに、濃稠化剤、かぶり抑制剤、印刷耐性を改良
することが知られているベンゾトリアゾール、カルシウ
ム−補集化合物、抗−スラジ剤、現像促進剤および潜在
性硬膜剤を含む硬膜剤も存在させることができる。
【００５３】本発明に従う使用のためのハロゲン化銀溶
媒とも称される適当な銀錯化剤は例えば１リットル当た
り５〜５０ｇのチオ硫酸塩またはチオシアン酸塩であ
る。他の興味あるハロゲン化銀錯化剤は例えば亜流酸
塩、アミン類、２−メルカプト安息香酸、環式イミド化
合物、例えばウラシル、５,５−ジアルキルヒダントイ
ン類、アルキルスルホン類およびオキサゾリドン類であ
る。
媒とも称される適当な銀錯化剤は例えば１リットル当た
り５〜５０ｇのチオ硫酸塩またはチオシアン酸塩であ
る。他の興味あるハロゲン化銀錯化剤は例えば亜流酸
塩、アミン類、２−メルカプト安息香酸、環式イミド化
合物、例えばウラシル、５,５−ジアルキルヒダントイ
ン類、アルキルスルホン類およびオキサゾリドン類であ
る。
【００５４】本発明に関して使用するための他のハロゲ
ン化銀溶媒はアルカノールアミン類である。該アルカノ
ールアミン類はアルカリ性処理液中に０.１〜５重量％
の間の濃度で存在できる。しかしながら、アルカノール
アミンの一部または全部が像形成要素の１つもしくはそ
れ以上の層の中に存在することもできる。
ン化銀溶媒はアルカノールアミン類である。該アルカノ
ールアミン類はアルカリ性処理液中に０.１〜５重量％
の間の濃度で存在できる。しかしながら、アルカノール
アミンの一部または全部が像形成要素の１つもしくはそ
れ以上の層の中に存在することもできる。
【００５５】本発明に関する使用のためのさらに他の好
適な別のハロゲン化銀溶媒はチオエーテル類、好適には
例えばＵＳ−Ｐ−４,９６０,６８３およびＥＰ−Ａ５５
４,５８５に開示されているジ−またはポリ−チオエー
テル類である。
適な別のハロゲン化銀溶媒はチオエーテル類、好適には
例えばＵＳ−Ｐ−４,９６０,６８３およびＥＰ−Ａ５５
４,５８５に開示されているジ−またはポリ−チオエー
テル類である。
【００５６】さらに他の適するハロゲン化銀溶媒はメソ
−イオン化合物、好適にはＥＰ−Ａ−５５４,５８５に
記載されている１,２,４−トリアゾリウム−３−チオレ
ート類である。
−イオン化合物、好適にはＥＰ−Ａ−５５４,５８５に
記載されている１,２,４−トリアゾリウム−３−チオレ
ート類である。
【００５７】異なるハロゲン化銀溶媒の組み合わせを使
用することができ、そして少なくとも１種のハロゲン化
銀溶媒を像形成要素の適当な層の中に加えることおよび
少なくとも１種の他のハロゲン化銀溶媒を現像または活
性化溶液に加えることもできる。好適にはそれらはアル
カリ性処理液中に含まれる。
用することができ、そして少なくとも１種のハロゲン化
銀溶媒を像形成要素の適当な層の中に加えることおよび
少なくとも１種の他のハロゲン化銀溶媒を現像または活
性化溶液に加えることもできる。好適にはそれらはアル
カリ性処理液中に含まれる。
【００５８】現像段階後に好適には、要素を４〜８の間
のｐＨを有する中和液に導入することにより像形成され
た要素の表面を中和する。新しい中和溶液のｐＨは好適
には５〜７の間である。中和液は好適には緩衝液、例え
ば燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液、アミンまたはそれ
らの混合物を含有する。中和溶液はさらに殺菌剤、例え
ばＥＰ−１５０,５１７に記載されているようなフェノ
ール、チモールまたは５−ブロモ−５−ニトロ−１,３
−ジオキサン、湿潤剤、例えばサポニン類またはプルロ
ニックス類などを含有する。この液はまたＤＴＲ要素の
処理後に得られる印刷版の疎水性／親水性均衡に影響を
与える物質、例えばシリカ、を含有することもできる。
最後に、この中和溶液は湿潤剤、好適には過弗素化され
たアルキル基を含有する化合物を含有することもでき
る。
のｐＨを有する中和液に導入することにより像形成され
た要素の表面を中和する。新しい中和溶液のｐＨは好適
には５〜７の間である。中和液は好適には緩衝液、例え
ば燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液、アミンまたはそれ
らの混合物を含有する。中和溶液はさらに殺菌剤、例え
ばＥＰ−１５０,５１７に記載されているようなフェノ
ール、チモールまたは５−ブロモ−５−ニトロ−１,３
−ジオキサン、湿潤剤、例えばサポニン類またはプルロ
ニックス類などを含有する。この液はまたＤＴＲ要素の
処理後に得られる印刷版の疎水性／親水性均衡に影響を
与える物質、例えばシリカ、を含有することもできる。
最後に、この中和溶液は湿潤剤、好適には過弗素化され
たアルキル基を含有する化合物を含有することもでき
る。
【００５９】疎水性の銀像と親水性の背景との間の差を
改良するために、アルカリ性処理液および／または中和
液は好適には１種もしくはそれ以上の疎水化剤を含有す
る。一般的にはこれらの化合物はメルカプト基またはチ
オレート基および１つもしくはそれ以上の疎水性置換
基、例えばＵＳ−Ｐ−３,７７６,７２８およびＵＳ−Ｐ
−４,５６３,４１０中に記載されているもの、を含有す
る。好適な疎水化剤はＤＥ−Ａ１,２２８,９２７および
ＵＳ−Ｐ４,５６４,４１０に記載されているような２−
メルカプト−１,３,４−チアジアゾール類、２−メルカ
プト−５−アルキル−１,３,４−オキサジアゾール類、
３−メルカプト−５−アルキル−１,２,４−トリアゾー
ル類および長鎖（少なくとも炭素数５の）アルキル置換
されたメルカプトテトラゾール類である。特に好適な化
合物は２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−１,３,４−
オキサジアゾールおよび３−メルカプト−４−アセトア
ミド−５−ｎ−ヘプチルアルキル−１,２,４−トリアゾ
ール類である。
改良するために、アルカリ性処理液および／または中和
液は好適には１種もしくはそれ以上の疎水化剤を含有す
る。一般的にはこれらの化合物はメルカプト基またはチ
オレート基および１つもしくはそれ以上の疎水性置換
基、例えばＵＳ−Ｐ−３,７７６,７２８およびＵＳ−Ｐ
−４,５６３,４１０中に記載されているもの、を含有す
る。好適な疎水化剤はＤＥ−Ａ１,２２８,９２７および
ＵＳ−Ｐ４,５６４,４１０に記載されているような２−
メルカプト−１,３,４−チアジアゾール類、２−メルカ
プト−５−アルキル−１,３,４−オキサジアゾール類、
３−メルカプト−５−アルキル−１,２,４−トリアゾー
ル類および長鎖（少なくとも炭素数５の）アルキル置換
されたメルカプトテトラゾール類である。特に好適な化
合物は２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−１,３,４−
オキサジアゾールおよび３−メルカプト−４−アセトア
ミド−５−ｎ−ヘプチルアルキル−１,２,４−トリアゾ
ール類である。
【００６０】このようにして平版印刷版が得られる。
【００６１】本発明を下記の実施例により次に説明する
が、本発明をそれらに限定しようとするものではない。
全ての部数は断らない限り重量による。
が、本発明をそれらに限定しようとするものではない。
全ての部数は断らない限り重量による。
【００６２】
実施例１ ハロゲン化銀乳剤の製造：２モル／リットルの濃度を有
するＡｇＮＯ3の水溶液、並びに１.７モル／リットルの
ＮａＣｌ、０.４８モル／リットルのＫＢｒおよび０.０
０１モル／リットルのＫＩの濃度を有する水溶液を撹拌
しながらゆっくり混合することにより二重ジェット沈澱
によりゼラチノ(gelatino)ハロゲン化銀乳剤を製造し
た。沈澱前に５.１０-4モル／リットルのヘキサクロロ
ロジウム酸ナトリウムを硝酸銀溶液に加えた。沈澱の第
二部分では１モル／リットルの濃度を有するＡｇＮＯ3
の水溶液を１.３モル／リットルの濃度のＮａＣｌの水
溶液とゆっくり混合した。
するＡｇＮＯ3の水溶液、並びに１.７モル／リットルの
ＮａＣｌ、０.４８モル／リットルのＫＢｒおよび０.０
０１モル／リットルのＫＩの濃度を有する水溶液を撹拌
しながらゆっくり混合することにより二重ジェット沈澱
によりゼラチノ(gelatino)ハロゲン化銀乳剤を製造し
た。沈澱前に５.１０-4モル／リットルのヘキサクロロ
ロジウム酸ナトリウムを硝酸銀溶液に加えた。沈澱の第
二部分では１モル／リットルの濃度を有するＡｇＮＯ3
の水溶液を１.３モル／リットルの濃度のＮａＣｌの水
溶液とゆっくり混合した。
【００６３】ハロゲン化銀生成中の温度は５５℃であっ
た。
た。
【００６４】２２モル％の臭化銀および０.５モル％の
ヨウ化銀を含有する芯−殻乳剤が得られた。
ヨウ化銀を含有する芯−殻乳剤が得られた。
【００６５】得られた芯−殻乳剤を冷却し、凝集させそ
して洗浄した。ゼラチン対硝酸銀の当量で表示されたハ
ロゲン化銀の２／３重量比に達するのに十分な量でゼラ
チンを加えた。引き続き、化学的熟成を当技術の専門家
に既知である一般的な方法でチオ硫酸塩および金塩を使
用して行った。最後に、乳剤を赤色分光領域（６００−
７００ｎｍ）に関して増感し、そして０.９（乳剤
Ａ）、１（乳剤Ｂ）、１.７（乳剤Ｃ）、または１.８
（乳剤Ｄ）のゼラチン対ハロゲン化銀（ＡｇＮＯ3当量
として表示される）の重量比に達するまでゼラチンを加
えた。
して洗浄した。ゼラチン対硝酸銀の当量で表示されたハ
ロゲン化銀の２／３重量比に達するのに十分な量でゼラ
チンを加えた。引き続き、化学的熟成を当技術の専門家
に既知である一般的な方法でチオ硫酸塩および金塩を使
用して行った。最後に、乳剤を赤色分光領域（６００−
７００ｎｍ）に関して増感し、そして０.９（乳剤
Ａ）、１（乳剤Ｂ）、１.７（乳剤Ｃ）、または１.８
（乳剤Ｄ）のゼラチン対ハロゲン化銀（ＡｇＮＯ3当量
として表示される）の重量比に達するまでゼラチンを加
えた。
【００６６】像形成要素の製造：付着性改良層が付与さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体を０.
４ｇ／ｍ2の量のゼラチンおよび０.４ｇ／ｍ2の量の７
ｎｍの平均粒子直径を有するコロイド状シリカを含有す
る中間層でコーテイングした。付着改良層はイタコン酸
（２％）、塩化ビニリデン（８８％）およびメタクリル
酸メチル（１０％）の共重合体を約０.２ｇ／ｍ2の合計
被覆率で含有していた。
れたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体を０.
４ｇ／ｍ2の量のゼラチンおよび０.４ｇ／ｍ2の量の７
ｎｍの平均粒子直径を有するコロイド状シリカを含有す
る中間層でコーテイングした。付着改良層はイタコン酸
（２％）、塩化ビニリデン（８８％）およびメタクリル
酸メチル（１０％）の共重合体を約０.２ｇ／ｍ2の合計
被覆率で含有していた。
【００６７】写真ＤＴＲモノ−シート材料は下記の通り
にして製造された。上記のポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体の一面を、支持体に近い方の層がベース
層または抗ハレーション層でありそして他方が乳剤層で
あるように、二重層コーテイング技術により２つの層を
コーテイングした。乳剤を１.５ｇのＡｇＮＯ3／ｍ2に
相当する量のハロゲン化銀でコーテイングした。乳剤層
は０.１ｇ／ｍ2の１−フェニル−３−ピラゾリジノンを
含有していた。
にして製造された。上記のポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体の一面を、支持体に近い方の層がベース
層または抗ハレーション層でありそして他方が乳剤層で
あるように、二重層コーテイング技術により２つの層を
コーテイングした。乳剤を１.５ｇのＡｇＮＯ3／ｍ2に
相当する量のハロゲン化銀でコーテイングした。乳剤層
は０.１ｇ／ｍ2の１−フェニル−３−ピラゾリジノンを
含有していた。
【００６８】ベース層または抗ハレーション層はカーボ
ンブラックおよびゼラチンを２.７ｇ／ｍ2（像形成要素
１）または１.５ｇ／ｍ2（像形成要素２および３）で含
有していた。像形成要素１および２は乳剤Ａでコーテイ
ングしたが、像形成要素３は乳剤Ｃでコーテイングし
た。
ンブラックおよびゼラチンを２.７ｇ／ｍ2（像形成要素
１）または１.５ｇ／ｍ2（像形成要素２および３）で含
有していた。像形成要素１および２は乳剤Ａでコーテイ
ングしたが、像形成要素３は乳剤Ｃでコーテイングし
た。
【００６９】乾燥後に、これらの層を５日間にわたり４
０℃に呈し、そして次にＰｄＳ核を含有する層をオーバ
ーコーテイングした。この層はさらにヒドロキノンを
０.４ｇ／ｍ2でそしてホルムアルデヒドを１００ｍｇ／
ｍ2を含有していた。
０℃に呈し、そして次にＰｄＳ核を含有する層をオーバ
ーコーテイングした。この層はさらにヒドロキノンを
０.４ｇ／ｍ2でそしてホルムアルデヒドを１００ｍｇ／
ｍ2を含有していた。
【００７０】下記の処理溶液を製造した：活性化溶液 水酸化ナトリウム（ｇ） ３０ 無水亜硫酸ナトリウム（ｇ） ３３ チオシアン酸カリウム（ｇ） ２０ ３−メルカプト−４−アセトアミド− ５−ｎ.ヘプチル−１,２,４−トリアゾール（ｇ） ０.１５ 水で１０００ｍｌとする。
【００７１】中和溶液 クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ システイン １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で１０００ｍｌとする。
【００７２】湿し溶液 水 ８８０ｍｌ クエン酸 ６ｇ ホウ酸 ８.４ｇ 無水硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイド状シリカ ２８ｇ 上記のＤＴＲ材料の各々の露光されなかったサンプルを
安全光条件下で小輪と接触させた。小輪を一定圧力下で
板の上で円形運動させた。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材
料を上記の活性化剤溶液で１５秒間にわたり３０℃にお
いて処理し、そして次に上記の中和溶液で２５℃におい
て処理しそして最後に乾燥した。各々の処理されたサン
プルの未処理部分（対照）および処理された部分の最小
反射密度を測定した。結果を表１に示す。像形成要素１
および２（比較材料）上で得られた圧力マークはサンプ
ル３（本発明に従うサンプル）上で得られた圧力マーク
より明らかにはっきりしていることが明白である。
安全光条件下で小輪と接触させた。小輪を一定圧力下で
板の上で円形運動させた。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材
料を上記の活性化剤溶液で１５秒間にわたり３０℃にお
いて処理し、そして次に上記の中和溶液で２５℃におい
て処理しそして最後に乾燥した。各々の処理されたサン
プルの未処理部分（対照）および処理された部分の最小
反射密度を測定した。結果を表１に示す。像形成要素１
および２（比較材料）上で得られた圧力マークはサンプ
ル３（本発明に従うサンプル）上で得られた圧力マーク
より明らかにはっきりしていることが明白である。
【００７３】 表１ 番号 Gesia ベース層(μm) Ｄmin反射b △min Ａ Ｂ １ ０.９ ２.７ ０.５４ ０.７８ ０.２４ ２ ０.９ １.５ ０.５９ ０.８０ ０.２１ ３ １.７ １.５ ０.５１ ０.６６ ０.１５ 註 ａ）Gesia：乳剤層中のゼラチン対ハロゲン化銀（ＡｇＮＯ3として表示される） の重量比 ｂ）Ｄmin反射： Ａ）材料の未処理部分 Ｂ）材料の処理された部分 に関する測定された最小反射密度 実施例２ ベース層が２.７ｇ／ｍ2のゼラチンを含有しそして乳剤
Ｂでオーバーコーテイングされたこと以外は像形成要素
１の通りにして像形成要素４を製造した。ベース層が
１.４ｇ／ｍ2のゼラチンを含有しておりそして乳剤Ｄで
オーバーコーテイングされたこと以外は像形成要素１と
同じ方法で像形成要素５を製造した。
Ｂでオーバーコーテイングされたこと以外は像形成要素
１の通りにして像形成要素４を製造した。ベース層が
１.４ｇ／ｍ2のゼラチンを含有しておりそして乳剤Ｄで
オーバーコーテイングされたこと以外は像形成要素１と
同じ方法で像形成要素５を製造した。
【００７４】これらの上記の２種のＤＴＲ−材料の各々
の露光されなかったサンプルを安全光条件下で小輪と接
触させた。小輪を一定圧力下で板の上で円形運動させ
た。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材料を像−セッターを含
有するＨｅＮｅレーザー中で像通りに露光し、引き続き
上記の活性化剤溶液で１５秒間にわたり３０℃において
処理し、そして次に上記の中和溶液で２５℃において処
理しそして最後に乾燥した。各々の処理されたサンプル
の未処理部分（対照）および処理された部分の最小反射
密度を測定した。結果を表２に示す。像形成要素４（比
較材料）上で得られた圧力マークはサンプル５（本発明
に従うサンプル）上で得られた圧力マークより明らかに
はっきりしていることが明白である。
の露光されなかったサンプルを安全光条件下で小輪と接
触させた。小輪を一定圧力下で板の上で円形運動させ
た。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材料を像−セッターを含
有するＨｅＮｅレーザー中で像通りに露光し、引き続き
上記の活性化剤溶液で１５秒間にわたり３０℃において
処理し、そして次に上記の中和溶液で２５℃において処
理しそして最後に乾燥した。各々の処理されたサンプル
の未処理部分（対照）および処理された部分の最小反射
密度を測定した。結果を表２に示す。像形成要素４（比
較材料）上で得られた圧力マークはサンプル５（本発明
に従うサンプル）上で得られた圧力マークより明らかに
はっきりしていることが明白である。
【００７５】２つのこのようにして製造された印刷版を
同一のオフセット印刷機械（HEIDELUBERG GTO 46）上に
設置しそして同一条件下で印刷用に使用した。印刷実験
中に上記の湿し溶液をドイツの Kast and Ehinger, A.
G.により販売されている１０％のイソプロパノールおよ
びＫ＋Ｅ１２５を含有する水溶液の中で５％濃度でイン
キとして使用した。
同一のオフセット印刷機械（HEIDELUBERG GTO 46）上に
設置しそして同一条件下で印刷用に使用した。印刷実験
中に上記の湿し溶液をドイツの Kast and Ehinger, A.
G.により販売されている１０％のイソプロパノールおよ
びＫ＋Ｅ１２５を含有する水溶液の中で５％濃度でイン
キとして使用した。
【００７６】印刷版を圧力処理された部分において摩耗
に関して評価した。結果を表２に示す（番号が高くなる
ほど、摩耗が大きい）。像形成要素４（比較材料）上で
得られた印刷版の処理された部分における摩耗は像形成
要素５（本発明に従う要素）から得られた印刷版の処理
された部分における摩耗より大きいことが明白である。
に関して評価した。結果を表２に示す（番号が高くなる
ほど、摩耗が大きい）。像形成要素４（比較材料）上で
得られた印刷版の処理された部分における摩耗は像形成
要素５（本発明に従う要素）から得られた印刷版の処理
された部分における摩耗より大きいことが明白である。
【００７７】 表２ 番号 Gesia ベース層 Ｄmin反射b △min 摩耗c (μm) Ａ Ｂ ４ １ ２.７ ０.５８ ０.８１ ０.２３ ８ ５ １.８ １.４ ０.６０ ０.７６ ０.１６ ６ 註 ａ）ｂ）表１参照 ｃ） 摩耗：５０回の印刷と５０００回の印刷との間の２０％点のスクリーン 摩耗として表示される。
【００７８】実施例３ ハロゲン化銀乳剤コーテイング溶液の製造：９８モル％
の塩化物、１.７モル％の臭化物および０.３モル％のヨ
ウ化物からなるクロロ臭化銀乳剤を二重ジェット沈澱方
法により製造した。平均ハロゲン化銀粒子寸法は０.４
μｍ（等しい容量を有する球の直径）でありそしてロジ
ウムイオンを内部ドープ剤として含有していた。乳剤を
整色増感しそして１−フェニル−５−メルカプト−テト
ラゾールにより安定化させた。最後に０.９（乳剤Ｅ）
または１.７（乳剤Ｆ）のゼラチン対ハロゲン化銀（Ａ
ｇＮＯ3当量として表示される）の重量比に達するまで
ゼラチンを加えた。
の塩化物、１.７モル％の臭化物および０.３モル％のヨ
ウ化物からなるクロロ臭化銀乳剤を二重ジェット沈澱方
法により製造した。平均ハロゲン化銀粒子寸法は０.４
μｍ（等しい容量を有する球の直径）でありそしてロジ
ウムイオンを内部ドープ剤として含有していた。乳剤を
整色増感しそして１−フェニル−５−メルカプト−テト
ラゾールにより安定化させた。最後に０.９（乳剤Ｅ）
または１.７（乳剤Ｆ）のゼラチン対ハロゲン化銀（Ａ
ｇＮＯ3当量として表示される）の重量比に達するまで
ゼラチンを加えた。
【００７９】像形成要素の製造：ベース層が２.７ｇ／
ｍ2のゼラチンを含有しておりそして乳剤Ｅでオーバー
コーテイングされたこと以外は実施例１と同じ方法で像
形成要素６を製造した。ベース層が１.５ｇ／ｍ2のゼラ
チンを含有しておりそして乳剤Ｆでオーバーコーテイン
グされたこと以外は像形成要素１と同じ方法で像形成要
素７を製造した。
ｍ2のゼラチンを含有しておりそして乳剤Ｅでオーバー
コーテイングされたこと以外は実施例１と同じ方法で像
形成要素６を製造した。ベース層が１.５ｇ／ｍ2のゼラ
チンを含有しておりそして乳剤Ｆでオーバーコーテイン
グされたこと以外は像形成要素１と同じ方法で像形成要
素７を製造した。
【００８０】これらの上記の２種のＤＴＲ−材料の各々
の露光されなかったサンプルを安全光条件下で小輪と接
触させた。小輪を一定圧力下で板の上で円形運動させ
た。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材料をカメラ中でスクリ
ーンを通して像通りに露光し、引き続き上記の活性化剤
溶液で１５秒間にわたり３０℃において処理し、そして
次に上記の中和溶液で２５℃において処理しそして最後
に乾燥した。各々の処理されたサンプルの未処理部分
（対照）および処理された部分の最小反射密度を測定し
た。結果を表３に示す。像形成要素６（比較材料）上で
得られた圧力マークはサンプル７（本発明に従うサンプ
ル）上で得られた圧力マークより明らかにはっきりして
いることが明白である。
の露光されなかったサンプルを安全光条件下で小輪と接
触させた。小輪を一定圧力下で板の上で円形運動させ
た。輪の１０回転後に、ＤＴＲ材料をカメラ中でスクリ
ーンを通して像通りに露光し、引き続き上記の活性化剤
溶液で１５秒間にわたり３０℃において処理し、そして
次に上記の中和溶液で２５℃において処理しそして最後
に乾燥した。各々の処理されたサンプルの未処理部分
（対照）および処理された部分の最小反射密度を測定し
た。結果を表３に示す。像形成要素６（比較材料）上で
得られた圧力マークはサンプル７（本発明に従うサンプ
ル）上で得られた圧力マークより明らかにはっきりして
いることが明白である。
【００８１】２つのこのようにして製造された印刷版を
同一のオフセット印刷機械（HEIDELUBERG GTO 46）上に
設置しそして同一条件下で印刷用に使用した。印刷実験
中に上記の湿し溶液をドイツの Kast and Ehinger, A.
G.により販売されている１０％のイソプロパノールおよ
びＫ＋Ｅ１２５を含有する水溶液の中で５％濃度でイン
キとして使用した。圧縮性ゴムブランケットを使用し
た。
同一のオフセット印刷機械（HEIDELUBERG GTO 46）上に
設置しそして同一条件下で印刷用に使用した。印刷実験
中に上記の湿し溶液をドイツの Kast and Ehinger, A.
G.により販売されている１０％のイソプロパノールおよ
びＫ＋Ｅ１２５を含有する水溶液の中で５％濃度でイン
キとして使用した。圧縮性ゴムブランケットを使用し
た。
【００８２】印刷版を圧力処理された部分において摩耗
に関して評価した。結果を表３に示す（番号が高くなる
ほど、摩耗が大きい）。像形成要素６（比較材料）上で
得られた印刷版の処理された部分における摩耗は像形成
要素７（本発明に従う要素）から得られた印刷版の処理
された部分における摩耗より大きいことが明白である。
に関して評価した。結果を表３に示す（番号が高くなる
ほど、摩耗が大きい）。像形成要素６（比較材料）上で
得られた印刷版の処理された部分における摩耗は像形成
要素７（本発明に従う要素）から得られた印刷版の処理
された部分における摩耗より大きいことが明白である。
【００８３】 表３ 番号 Gesia ベース層 Ｄmin反射b △min 摩耗c (μm) Ａ Ｂ ６ ０.９ ２.７ ０.５５ ０.７９ ０.２４ ７ ７ １.７ １.５ ０.５５ ０.６９ ０.１４ ５ 註 ａ）ｂ）ｃ）表１参照 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００８４】１．支持体上に記載の順序で（ｉ）１〜３
ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベース層、（i
i）主として塩化銀からなるが０.１モル％〜４０モル％
の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範囲内のヨウ化
物を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含んで
なる感光層、並びに（iii）該感光層と水透過性関係に
ある物理的現像核を含有する受容層を含んでなる像形成
要素であって、該感光層中のゼラチン対ハロゲン化銀
（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が少なく
とも１.３５であることを特徴とする要素。
ｇ／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベース層、（i
i）主として塩化銀からなるが０.１モル％〜４０モル％
の範囲内の臭化物および０〜２モル％の範囲内のヨウ化
物を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含んで
なる感光層、並びに（iii）該感光層と水透過性関係に
ある物理的現像核を含有する受容層を含んでなる像形成
要素であって、該感光層中のゼラチン対ハロゲン化銀
（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が少なく
とも１.３５であることを特徴とする要素。
【００８５】２．該感光層中のゼラチン対ハロゲン化銀
（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の該重量比が少な
くとも１.５である、上記１に従う像形成要素。
（ＡｇＮＯ3の当量として表示する）の該重量比が少な
くとも１.５である、上記１に従う像形成要素。
【００８６】３．該ベース層が１〜２.３ｇ／ｍ2の量の
結合剤を含有する、上記１または２に従う像形成要素。
結合剤を含有する、上記１または２に従う像形成要素。
【００８７】４．該ベース層が１〜１.７ｇ／ｍ2の量の
結合剤を含有する、上記３に従う像形成要素。
結合剤を含有する、上記３に従う像形成要素。
【００８８】５．上記１〜４のいずれかに従う像形成要
素を像通りに露光しそしてしかる後このようにして得ら
れる像形成要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬およ
び１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下で
アルカリ性処理液により現像する段階を含んでなる、平
版印刷版の製造方法。
素を像通りに露光しそしてしかる後このようにして得ら
れる像形成要素を１種もしくはそれ以上の現像主薬およ
び１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下で
アルカリ性処理液により現像する段階を含んでなる、平
版印刷版の製造方法。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に記載の順序で（ｉ）１〜３ｇ
／ｍ2の間の量の結合剤を含んでなるベース層、（ii）
主として塩化銀からなるが０.１モル％〜４０モル％の
範囲内の臭化物および０〜２モル％の範囲内のヨウ化物
を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含んでな
る感光層、並びに（iii）該感光層と水透過性関係にあ
る物理的現像核を含有する受容層を含んでなる像形成要
素であって、該感光層中のゼラチン対ハロゲン化銀（Ａ
ｇＮＯ3の当量として表示する）の重量比が少なくとも
１.３５であることを特徴とする要素。 - 【請求項２】 請求項１に従う像形成要素を像通りに露
光しそしてしかる後このようにして得られる像形成要素
を１種もしくはそれ以上の現像主薬および１種もしくは
それ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下でアルカリ性処理
液により現像する段階からなることを特徴とする平版印
刷版の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE95201162.5 | 1995-05-08 | ||
| EP95201162 | 1995-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08305027A true JPH08305027A (ja) | 1996-11-22 |
| JP2902353B2 JP2902353B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=8220260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8134146A Expired - Lifetime JP2902353B2 (ja) | 1995-05-08 | 1996-05-02 | 銀塩拡散転写方法に従う平版印刷版を製造するための像形成要素および方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5637437A (ja) |
| JP (1) | JP2902353B2 (ja) |
| DE (1) | DE69605238T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5800961A (en) * | 1996-07-30 | 1998-09-01 | Agfa-Gevaert, N.V. | Imaging element and method for making a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
| EP3846008A1 (en) * | 2019-12-30 | 2021-07-07 | TMRW Foundation IP SARL | Method and system for enabling enhanced user-to-user communication in digital realities |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756353A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-03-03 | Agfa Gevaert Nv | 銀塩拡散転写方法に従い印刷板を製造する方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361635A (en) * | 1981-06-19 | 1982-11-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photolithographic element containing a silver-receptive polyaldehyde-containing receiving layer |
| US4510228A (en) * | 1982-04-22 | 1985-04-09 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Lithographic printing plate with gelatin layers having pH values below isoelectric point |
| US5468588A (en) * | 1994-10-18 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for manufacturing diffusion transfer printing plates |
| US5552258A (en) * | 1995-04-13 | 1996-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Diffusion transfer printing plate with acid gelatin under layer |
-
1996
- 1996-05-02 JP JP8134146A patent/JP2902353B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-02 DE DE69605238T patent/DE69605238T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-03 US US08/642,312 patent/US5637437A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756353A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-03-03 | Agfa Gevaert Nv | 銀塩拡散転写方法に従い印刷板を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69605238D1 (de) | 1999-12-30 |
| JP2902353B2 (ja) | 1999-06-07 |
| US5637437A (en) | 1997-06-10 |
| DE69605238T2 (de) | 2000-06-15 |
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