JPH08301860A - 低溶剤アルキルジケテンの製造方法 - Google Patents
低溶剤アルキルジケテンの製造方法Info
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- JPH08301860A JPH08301860A JP8110989A JP11098996A JPH08301860A JP H08301860 A JPH08301860 A JP H08301860A JP 8110989 A JP8110989 A JP 8110989A JP 11098996 A JP11098996 A JP 11098996A JP H08301860 A JPH08301860 A JP H08301860A
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- alkyldiketene
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D305/10—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having one or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D305/12—Beta-lactones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/88—Ketenes; Dimeric ketenes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 カルボン酸クロリドと第三級アミンとを、水
と大体において混じらない不活性溶剤中で反応させ、差
し当たり水または水蒸気なしで、次いで水または水蒸気
を用いて蒸溜することによって生じる、低溶剤アルキル
ジケテンの製造方法を提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ） ［式中Ｒ1：Ｃ10〜Ｃ30アルキルまたはＣ10〜Ｃ30アル
ケニル、Ｒ2：水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表わす］
の低溶剤アルキルジケテンを、下記式ＩＩ のカルボン酸クロリドと、下記式ＩＩＩ ［式中Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5：Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ3〜
Ｃ12シクロアルキルを表わす］の第三級アミンとを、水
と大体において混じらない不活性溶剤中で反応させ、有
機相を８０〜１３０℃の温度および１０〜５００ｍｂａ
ｒの圧力で蒸留し、引き続き水または水蒸気を添加して
蒸留することにより製造する。
と大体において混じらない不活性溶剤中で反応させ、差
し当たり水または水蒸気なしで、次いで水または水蒸気
を用いて蒸溜することによって生じる、低溶剤アルキル
ジケテンの製造方法を提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ） ［式中Ｒ1：Ｃ10〜Ｃ30アルキルまたはＣ10〜Ｃ30アル
ケニル、Ｒ2：水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表わす］
の低溶剤アルキルジケテンを、下記式ＩＩ のカルボン酸クロリドと、下記式ＩＩＩ ［式中Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5：Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ3〜
Ｃ12シクロアルキルを表わす］の第三級アミンとを、水
と大体において混じらない不活性溶剤中で反応させ、有
機相を８０〜１３０℃の温度および１０〜５００ｍｂａ
ｒの圧力で蒸留し、引き続き水または水蒸気を添加して
蒸留することにより製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボン酸クロリ
ドと第三級アミンとを、水と大体において混じらない不
活性溶剤中で反応させ、差し当たり水または水蒸気なし
で、次いで水または水蒸気を用いて蒸留することによっ
て生じる、低溶剤アルキルジケテンの製造方法に関す
る。
ドと第三級アミンとを、水と大体において混じらない不
活性溶剤中で反応させ、差し当たり水または水蒸気なし
で、次いで水または水蒸気を用いて蒸留することによっ
て生じる、低溶剤アルキルジケテンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アルキルジケテン（ＡＫＤ）は、主に紙
の製造において疎水性化剤として使用される。このた
め、通常アルキルジケテン、ろう状の水に不溶の物質
を、保護コロイドとしてイオン変性デンプンまたは合成
ポリマー（アニオンまたはカチオン）の使用下に分散液
に変える。
の製造において疎水性化剤として使用される。このた
め、通常アルキルジケテン、ろう状の水に不溶の物質
を、保護コロイドとしてイオン変性デンプンまたは合成
ポリマー（アニオンまたはカチオン）の使用下に分散液
に変える。
【０００３】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２３２７９８８
号からは、脂肪酸クロリドを第三級アミンと無水溶剤、
たとえばトルオール中で反応させ、引き続きアミン塩酸
塩を低濃度の中性塩溶液で抽出することによりアルキル
ジケテンを製造することは公知である。
号からは、脂肪酸クロリドを第三級アミンと無水溶剤、
たとえばトルオール中で反応させ、引き続きアミン塩酸
塩を低濃度の中性塩溶液で抽出することによりアルキル
ジケテンを製造することは公知である。
【０００４】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２９２７１１８
号からは、脂肪酸クロリドを第三級アミン、好ましくは
ジメチルシクロヘキシルアミンとトリメチルアミンから
なる混合物と、無水溶剤、たとえばトルオール中で反応
させることによりアルキルジケテンを製造することは公
知である。２種の異なる第三級アミンの面倒で費用のか
かる取り扱いのほかに、双方のアミンの後処理および定
量的回収は困難である。
号からは、脂肪酸クロリドを第三級アミン、好ましくは
ジメチルシクロヘキシルアミンとトリメチルアミンから
なる混合物と、無水溶剤、たとえばトルオール中で反応
させることによりアルキルジケテンを製造することは公
知である。２種の異なる第三級アミンの面倒で費用のか
かる取り扱いのほかに、双方のアミンの後処理および定
量的回収は困難である。
【０００５】双方の場合、得られるアルキルジケテン
は、溶剤を蒸留により除去した後なおかなりの溶剤残量
（約１％）を含有する。減少は、大きい技術的努力（高
真空、高い温度）を払って得られるにすぎない。しか
し、それには不十分な熱安定性（ポリマー生成物に分
解）が対立する。
は、溶剤を蒸留により除去した後なおかなりの溶剤残量
（約１％）を含有する。減少は、大きい技術的努力（高
真空、高い温度）を払って得られるにすぎない。しか
し、それには不十分な熱安定性（ポリマー生成物に分
解）が対立する。
【０００６】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）５５０１０７
号からは、カルボン酸クロリドを溶剤の不在で第三級ア
ミンと反応させる方法が公知である。このために記載さ
れた反応装置は、技術的に非常に費用がかかりかつこの
方法にしか使用できない。さらに、後処理は時間がかか
る。アミン塩酸塩の水抽出は、有機相（＝アルキルジケ
テン）の高い粘度に基づき時間がかかる。そのうえ、ア
ルキルジケテンへの不完全な反応の場合には、非常に安
定なエマルションが生成し、これが低い収率をもたら
し、ひいては方法を不経済にする。
号からは、カルボン酸クロリドを溶剤の不在で第三級ア
ミンと反応させる方法が公知である。このために記載さ
れた反応装置は、技術的に非常に費用がかかりかつこの
方法にしか使用できない。さらに、後処理は時間がかか
る。アミン塩酸塩の水抽出は、有機相（＝アルキルジケ
テン）の高い粘度に基づき時間がかかる。そのうえ、ア
ルキルジケテンへの不完全な反応の場合には、非常に安
定なエマルションが生成し、これが低い収率をもたら
し、ひいては方法を不経済にする。
【０００７】ＰＣＴ特許（ＷＯ−Ａ）９４／１８３８９
号からは、吸着剤の添加により有機溶剤の残分を除去す
る方法が公知である。このため、差し当たりアルキルジ
ケテンの水分散液を製造し、引き続き有機溶剤を吸収す
る適当な吸着剤、たとえばゼオライトを加える。この方
法は、添加した吸着剤を有機溶剤の吸収後に再び濾過に
より除去しなければならないので面倒である。
号からは、吸着剤の添加により有機溶剤の残分を除去す
る方法が公知である。このため、差し当たりアルキルジ
ケテンの水分散液を製造し、引き続き有機溶剤を吸収す
る適当な吸着剤、たとえばゼオライトを加える。この方
法は、添加した吸着剤を有機溶剤の吸収後に再び濾過に
より除去しなければならないので面倒である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、先に挙げた欠点を除去することである。
は、先に挙げた欠点を除去することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】それにより、一般式Ｉ
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中Ｒ1はＣ10〜Ｃ30アルキルまたはＣ
10〜Ｃ30アルケニルを表わし、Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ
8アルキルを表わす］の低溶剤アルキルジケテンを、一
般式ＩＩ
10〜Ｃ30アルケニルを表わし、Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ
8アルキルを表わす］の低溶剤アルキルジケテンを、一
般式ＩＩ
【００１２】
【化５】
【００１３】［式中Ｒ1およびＲ2は上記のものを表わ
す］のカルボン酸クロリドと、一般式ＩＩＩ
す］のカルボン酸クロリドと、一般式ＩＩＩ
【００１４】
【化６】
【００１５】［式中Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキル
またはＣ3〜Ｃ12シクロアルキルを表わし、Ｒ3 および
Ｒ4は一緒に、場合により酸素または窒素により中断さ
れたＣ2〜Ｃ11アルキレン二鎖を表わす］の第三級アミ
ンとを、水と大体において混じらない不活性溶剤中で反
応させることによって製造する新規な改善された方法を
見出したが、この方法は８０〜１３０℃の温度および１
０〜５００ｍｂａｒの圧力で蒸留し、引き続き水または
水蒸気の添加下に蒸留することを特徴とする。
またはＣ3〜Ｃ12シクロアルキルを表わし、Ｒ3 および
Ｒ4は一緒に、場合により酸素または窒素により中断さ
れたＣ2〜Ｃ11アルキレン二鎖を表わす］の第三級アミ
ンとを、水と大体において混じらない不活性溶剤中で反
応させることによって製造する新規な改善された方法を
見出したが、この方法は８０〜１３０℃の温度および１
０〜５００ｍｂａｒの圧力で蒸留し、引き続き水または
水蒸気の添加下に蒸留することを特徴とする。
【００１６】本発明による方法は、次のように実施する
ことができる：カルボン酸クロリドＩＩと第三級アミン
ＩＩＩとを、水と大体において混じらない不活性有機溶
剤、好ましくは大体において無水の有機溶剤、殊に好ま
しくは無水の不活性有機溶剤中で、４０〜９５℃、好ま
しくは５０〜８０℃、殊に好ましくは６０〜６５℃の温
度および０．１〜３ｂａｒ，好ましくは０．５〜１．５
ｂａｒ，殊に好ましくは常圧（大気圧）で反応させ、引
き続き水抽出後に有機相を１０〜５００ｍｂａｒ，好ま
しくは３０〜３５０ｍｂａｒ、殊に好ましくは５０〜２
５０ｍｂａｒの圧力および８０〜１３０℃、好ましくは
９５〜１２０℃、殊に好ましくは１００から１１５℃の
温度下に蒸留により溶剤を除去することができる。これ
に続いて、１０〜５００ｍｂａｒ、好ましくは３０〜３
５０ｍｂａｒ、殊に好ましくは５０〜２５０ｍｂａｒの
圧力および８０〜１３０℃、好ましくは９５〜１２０
℃、殊に好ましくは１００〜１１５℃の温度下に水蒸気
または水を反応器中へ配量することができる。
ことができる：カルボン酸クロリドＩＩと第三級アミン
ＩＩＩとを、水と大体において混じらない不活性有機溶
剤、好ましくは大体において無水の有機溶剤、殊に好ま
しくは無水の不活性有機溶剤中で、４０〜９５℃、好ま
しくは５０〜８０℃、殊に好ましくは６０〜６５℃の温
度および０．１〜３ｂａｒ，好ましくは０．５〜１．５
ｂａｒ，殊に好ましくは常圧（大気圧）で反応させ、引
き続き水抽出後に有機相を１０〜５００ｍｂａｒ，好ま
しくは３０〜３５０ｍｂａｒ、殊に好ましくは５０〜２
５０ｍｂａｒの圧力および８０〜１３０℃、好ましくは
９５〜１２０℃、殊に好ましくは１００から１１５℃の
温度下に蒸留により溶剤を除去することができる。これ
に続いて、１０〜５００ｍｂａｒ、好ましくは３０〜３
５０ｍｂａｒ、殊に好ましくは５０〜２５０ｍｂａｒの
圧力および８０〜１３０℃、好ましくは９５〜１２０
℃、殊に好ましくは１００〜１１５℃の温度下に水蒸気
または水を反応器中へ配量することができる。
【００１７】水蒸気の配量は、通例好ましくは直接にア
ルキルジケテン−トルオール溶液中へ行われる。水の配
量は、下方または上方からアルキルジケテン−トルオー
ル溶液中へまたは上方からアルキルジケテン−トルオー
ル溶液の表面上へ行われる。配量は、簡単に導入管を介
して、好ましくは撹拌機の近くに行うかまたはより費用
のかかる構造（多孔環状管等）を介して行うこともでき
る。
ルキルジケテン−トルオール溶液中へ行われる。水の配
量は、下方または上方からアルキルジケテン−トルオー
ル溶液中へまたは上方からアルキルジケテン−トルオー
ル溶液の表面上へ行われる。配量は、簡単に導入管を介
して、好ましくは撹拌機の近くに行うかまたはより費用
のかかる構造（多孔環状管等）を介して行うこともでき
る。
【００１８】水と有機溶剤からなる共沸混合物は通例凝
縮させ、水相（場合により痕跡の溶剤で汚染されてい
る）と有機相とに分離する。双方の相は、次の反応バッ
チにおいて再び使用することができる。
縮させ、水相（場合により痕跡の溶剤で汚染されてい
る）と有機相とに分離する。双方の相は、次の反応バッ
チにおいて再び使用することができる。
【００１９】所望量の水または水蒸気の配量後、通例蒸
留はなお若干続行する（１０〜５０ｍｂａｒの真空およ
び１００から１２０℃下に約１０〜４５分）。次に、反
応器に通例窒素を導通し、冷却する。
留はなお若干続行する（１０〜５０ｍｂａｒの真空およ
び１００から１２０℃下に約１０〜４５分）。次に、反
応器に通例窒素を導通し、冷却する。
【００２０】アルキルジケテン中のトルオール含量は、
通常の分析法（たとえばＧＣ）で測定することができ
る。
通常の分析法（たとえばＧＣ）で測定することができ
る。
【００２１】水と大体において混じらない不活性溶剤と
しては、アルカン、たとえばＣ5〜Ｃ30アルカン、たと
えばｎ−ペンタン、ペンタン混合物、ｎ−ヘキサン、イ
ソヘキサン、ヘキサン混合物、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、好ましくはｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ヘキサ
ン混合物、ｎ−ヘプタン混合物、ｎ−オクタン混合物、
殊に好ましくはヘキサン混合物、シクロアルカン、たと
えばＣ5〜Ｃ12シクロアルカン、たとえばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、好
ましくはシクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサン、
殊に好ましくはシクロヘキサン、芳香族炭化水素、たと
えばベンゾール、トルオール、キシロール、好ましくは
ベンゾールおよびトルオール、殊に好ましくはトルオー
ル、塩素化アルカン、たとえば１，２−ジクロルプロパ
ン、１，２−ジクロルブタン、好ましくは１，２−ジク
ロルプロパン、エーテル、たとえばジエチルエーテル、
ジ−イソプロピルエーテル、ジ−イソアミルエーテル、
ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル、好ましくはジイソプロピルエーテルおよびメ
チル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはそれらの混合物
が適当である。
しては、アルカン、たとえばＣ5〜Ｃ30アルカン、たと
えばｎ−ペンタン、ペンタン混合物、ｎ−ヘキサン、イ
ソヘキサン、ヘキサン混合物、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、好ましくはｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ヘキサ
ン混合物、ｎ−ヘプタン混合物、ｎ−オクタン混合物、
殊に好ましくはヘキサン混合物、シクロアルカン、たと
えばＣ5〜Ｃ12シクロアルカン、たとえばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、好
ましくはシクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサン、
殊に好ましくはシクロヘキサン、芳香族炭化水素、たと
えばベンゾール、トルオール、キシロール、好ましくは
ベンゾールおよびトルオール、殊に好ましくはトルオー
ル、塩素化アルカン、たとえば１，２−ジクロルプロパ
ン、１，２−ジクロルブタン、好ましくは１，２−ジク
ロルプロパン、エーテル、たとえばジエチルエーテル、
ジ−イソプロピルエーテル、ジ−イソアミルエーテル、
ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル、好ましくはジイソプロピルエーテルおよびメ
チル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはそれらの混合物
が適当である。
【００２２】アミンＩＩＩ対カルボン酸クロリドＩＩの
モル比は、通例０．１：１〜３０：１、好ましくは
１：１〜３：１、殊に好ましくは１：１〜１．２：１で
ある。
モル比は、通例０．１：１〜３０：１、好ましくは
１：１〜３：１、殊に好ましくは１：１〜１．２：１で
ある。
【００２３】不活性溶剤対カルボン酸クロリドＩＩの重
量比は、通例０．０１：１〜１００：１、好ましくは
０．５：１〜２：１、殊に好ましくは０．８：１〜１：
１である。
量比は、通例０．０１：１〜１００：１、好ましくは
０．５：１〜２：１、殊に好ましくは０．８：１〜１：
１である。
【００２４】必要な水量ないしは蒸気量は、通例アルキ
ルジケテンに対して、３〜３００重量％、好ましくは５
〜５０重量％、殊に好ましくは５〜３０重量％である。
ルジケテンに対して、３〜３００重量％、好ましくは５
〜５０重量％、殊に好ましくは５〜３０重量％である。
【００２５】カルボン酸クロリドＩは、通例１２以上の
Ｃ原子、好ましくは１６以上のＣ原子を有する長鎖飽和
または不飽和酸クロリドであり；天然産出脂肪酸からの
酸クロリドの混合物、たとえばやし油、トール油、ヒマ
シ油、オリーブ油、牛脂、パーム核油を使用する事がで
き、好ましくはＣ16〜Ｃ22、殊に好ましくはＣ16〜Ｃ18
を有する脂肪酸混合物である。
Ｃ原子、好ましくは１６以上のＣ原子を有する長鎖飽和
または不飽和酸クロリドであり；天然産出脂肪酸からの
酸クロリドの混合物、たとえばやし油、トール油、ヒマ
シ油、オリーブ油、牛脂、パーム核油を使用する事がで
き、好ましくはＣ16〜Ｃ22、殊に好ましくはＣ16〜Ｃ18
を有する脂肪酸混合物である。
【００２６】化合物Ｉ，ＩＩおよびＩＩＩ中の置換基Ｒ
1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は、下記のものを表わす： Ｒ1 −Ｃ10〜Ｃ30アルキル、好ましくはＣ12〜Ｃ25アルキ
ル、殊に好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル、たとえばドデ
シル、テトラデシルおよびヘキサデシル、 −Ｃ10〜Ｃ30アルケニル、好ましくはＣ12〜Ｃ25アルケ
ニル、殊に好ましくはＣ12〜Ｃ20アルケニル、たとえば
テトラデク−７−１−イルおよびヘキサデク−７−１−
イル、 Ｒ2 −水素、 Ｃ1〜Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、殊に好ましくはメチルおよびエチル、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5 −Ｃ1〜Ｃ12アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル、
たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペ
ンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ
−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、
ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ
−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシルおよびイ
ソウンデシル、殊に好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ
−ブチル、 −Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、好ましくはＣ3〜Ｃ8シク
ロアルキル、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよ
びシクロオクチル、殊に好ましくはシクロペンチル、シ
クロヘキシルおよびシクロオクチル、 Ｒ3，Ｒ４ −一緒に、場合により酸素または窒素により中断された
Ｃ２〜Ｃ11アルキレン二鎖、好ましくは場合により酸素
または窒素により中断されたＣ3〜Ｃ7アルキレン二鎖、
たとえば−（ＣＨ2）3−，−（ＣＨ2）4−，−（ＣＨ）
2−，−（ＣＨ2）5−，−（ＣＨ2）2−Ｎ−（ＣＨ2）2
−および−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−。
1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は、下記のものを表わす： Ｒ1 −Ｃ10〜Ｃ30アルキル、好ましくはＣ12〜Ｃ25アルキ
ル、殊に好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル、たとえばドデ
シル、テトラデシルおよびヘキサデシル、 −Ｃ10〜Ｃ30アルケニル、好ましくはＣ12〜Ｃ25アルケ
ニル、殊に好ましくはＣ12〜Ｃ20アルケニル、たとえば
テトラデク−７−１−イルおよびヘキサデク−７−１−
イル、 Ｒ2 −水素、 Ｃ1〜Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、殊に好ましくはメチルおよびエチル、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5 −Ｃ1〜Ｃ12アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル、
たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペ
ンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ
−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、
ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ
−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシルおよびイ
ソウンデシル、殊に好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ
−ブチル、 −Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、好ましくはＣ3〜Ｃ8シク
ロアルキル、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよ
びシクロオクチル、殊に好ましくはシクロペンチル、シ
クロヘキシルおよびシクロオクチル、 Ｒ3，Ｒ４ −一緒に、場合により酸素または窒素により中断された
Ｃ２〜Ｃ11アルキレン二鎖、好ましくは場合により酸素
または窒素により中断されたＣ3〜Ｃ7アルキレン二鎖、
たとえば−（ＣＨ2）3−，−（ＣＨ2）4−，−（ＣＨ）
2−，−（ＣＨ2）5−，−（ＣＨ2）2−Ｎ−（ＣＨ2）2
−および−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−。
【００２７】“無溶剤”ＡＫＤの使用：紙の疎水性化の
ため；低溶剤含量を有するＡＫＤは貯蔵安定性（トルオ
ールは貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす）において、製
紙工場（紙製造の乾燥部門において溶剤が逃失する）に
おいて適用する際およびこうして製造した紙の後での使
用（たとえば飲料用厚紙製造（テトラパック）の場合、
食料品との接触のため溶剤は許容されない）において有
利である。
ため；低溶剤含量を有するＡＫＤは貯蔵安定性（トルオ
ールは貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす）において、製
紙工場（紙製造の乾燥部門において溶剤が逃失する）に
おいて適用する際およびこうして製造した紙の後での使
用（たとえば飲料用厚紙製造（テトラパック）の場合、
食料品との接触のため溶剤は許容されない）において有
利である。
【００２８】本発明による方法は、その構造に基づき原
則的に、有機溶剤に溶解して存在する水と反応すること
ができ、蒸留により精製しなければならずかつ低い溶剤
含量の必要性のある他の有機物質にも拡張することがで
きる：たとえば長鎖脂肪酸の無水物、イミド、長鎖脂肪
酸と他のカルボン酸／カルボン酸誘導体との混合無水物
またはイミド、たとえばアシル化カプロラクタムおよび
アシル化安息香酸。
則的に、有機溶剤に溶解して存在する水と反応すること
ができ、蒸留により精製しなければならずかつ低い溶剤
含量の必要性のある他の有機物質にも拡張することがで
きる：たとえば長鎖脂肪酸の無水物、イミド、長鎖脂肪
酸と他のカルボン酸／カルボン酸誘導体との混合無水物
またはイミド、たとえばアシル化カプロラクタムおよび
アシル化安息香酸。
【００２９】
例１ トルオール４００ｇ中のジメチルシクロヘキシルアミン
２３０ｇに、ステアリン酸クロリド４８０ｇを温度６０
℃で配量し、１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性
にし、水で２回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真
空中（１００ｍｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去
し、引き続き温度および真空を維持して水蒸気合計２４
０ｇを徐々に導入した。蒸留はなお３０分継続し、その
後窒素を導通し、冷却した。 収率は９７．３％であっ
た（アルキルジケテン含量９２．６％）。
２３０ｇに、ステアリン酸クロリド４８０ｇを温度６０
℃で配量し、１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性
にし、水で２回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真
空中（１００ｍｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去
し、引き続き温度および真空を維持して水蒸気合計２４
０ｇを徐々に導入した。蒸留はなお３０分継続し、その
後窒素を導通し、冷却した。 収率は９７．３％であっ
た（アルキルジケテン含量９２．６％）。
【００３０】例２ トルオール５２０ｇ中のトリエチルアミン１６０ｇに、
ステアリン酸クロリド４４５ｇを温度６５℃で配量し、
１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性にし、水で２
回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真空中（１４５
ｍｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去し、引き続き
温度および真空を維持して水蒸気合計１２０ｇを徐々に
導入した。蒸留をなお３０分継続し、その後窒素を導通
し、冷 却した。収率は９７．３％であった（アルキルジ
ケテン含量９２．６％）。
ステアリン酸クロリド４４５ｇを温度６５℃で配量し、
１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性にし、水で２
回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真空中（１４５
ｍｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去し、引き続き
温度および真空を維持して水蒸気合計１２０ｇを徐々に
導入した。蒸留をなお３０分継続し、その後窒素を導通
し、冷 却した。収率は９７．３％であった（アルキルジ
ケテン含量９２．６％）。
【００３１】例３ トルオール５３０ｇ中のトリエチルアミン２１４ｇに、
ステアリン酸クロリド５６０ｇを温度６５℃で配量し、
１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性にし、水で２
回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真空中（７０ｍ
ｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去し、引き続き温
度および真空を維持して水合計１８０ｇを配量した。蒸
留をなお３０分継続し、その後窒素を導通し、冷却し
た。収率は９９．１％であった（アルキルジケテン含量
９１．５％）。
ステアリン酸クロリド５６０ｇを温度６５℃で配量し、
１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性にし、水で２
回抽出した。有機相の溶剤の大部分を、真空中（７０ｍ
ｂａｒ）１００〜１１０℃の温度で留去し、引き続き温
度および真空を維持して水合計１８０ｇを配量した。蒸
留をなお３０分継続し、その後窒素を導通し、冷却し
た。収率は９９．１％であった（アルキルジケテン含量
９１．５％）。
【００３２】製造したアルキルジケテンのトルオール含
量：（ＧＣにより測定）
量：（ＧＣにより測定）
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例Ａ：ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２９
２７１１８号、例４ トルオール５００ｇ中のジメチルシクロヘキシルアミン
２４５ｇに、温度６０℃でステアリン酸クロリド５００
ｇを配量し、１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性
にし、水で２回抽出し、有機相から蒸留により（蒸留：
１００〜１１０℃、１５ｍｂａｒ）トルオールを除去し
た。収率は９７％であった（アルキルジケテンの含量８
６．７％）。
２７１１８号、例４ トルオール５００ｇ中のジメチルシクロヘキシルアミン
２４５ｇに、温度６０℃でステアリン酸クロリド５００
ｇを配量し、１時間後撹拌した。引き続き、硫酸で酸性
にし、水で２回抽出し、有機相から蒸留により（蒸留：
１００〜１１０℃、１５ｍｂａｒ）トルオールを除去し
た。収率は９７％であった（アルキルジケテンの含量８
６．７％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マッティアス ファンクヘーネル ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン バイエルンシュトラーセ 45 (72)発明者 ヴォルフガング ロイター ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク アム プフェルヒェルハング 16
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 ［式中Ｒ1はＣ10〜Ｃ30アルキルまたはＣ10〜Ｃ30アル
ケニルを表わし、Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを
表わす］低溶剤アルキルジケテンを、一般式ＩＩ 【化２】 ［式中Ｒ1およびＲ2は上記のものを表わす］のカルボン
酸クロリドと、一般式ＩＩＩ 【化３】 ［式中Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ3〜
Ｃ１２シクロアルキルを表わし、Ｒ3およびＲ4は一緒
に、場合により酸素または窒素により中断されたＣ2〜
Ｃ11アルキレン二鎖を表わす］の第三級アミンとを、水
と大体において混じらない不活性溶剤中で反応させるこ
とにより製造する方法において、８０〜１３０℃の温度
および１０〜５００ｍｂａｒの圧力で蒸留し、引き続き
水または水蒸気の添加下に蒸留することを特徴とする低
溶剤アルキルジケテンの製造方法。 - 【請求項２】 Ｒ1がＣ12〜Ｃ25アルキルまたはＣ12〜
Ｃ25アルケニルを表わすことを特徴とする請求項１記載
の低溶剤アルキルジケテンＩの製造方法。 - 【請求項３】 Ｒ1がＣ14〜Ｃ20アルキルまたはＣ14〜
Ｃ20アルケニルを表わすことを特徴とする請求項１記載
の低溶剤アルキルジケテンＩの製造方法。 - 【請求項４】 Ｒ2が水素を表わすことを特徴とする請
求項１から３までのいずれか１項記載の低溶剤アルキル
ジケテンＩの製造方法。 - 【請求項５】 蒸留を９５〜１２０℃の温度および３０
〜３５０ｍｂａｒの圧力で実施する殊を特徴とする請求
項１記載の低溶剤アルキルジケテンＩの製造方法。 - 【請求項６】 蒸留を１００〜１１５℃の温度および５
０〜２５０ｍｂａｒの圧力で実施することを特徴とする
請求項１記載の低溶剤アルキルジケテンの製造方法。 - 【請求項７】 請求項１記載の方法を使用する、長鎖脂
肪酸の溶剤の乏しい無水物、イミド、長鎖脂肪酸と他の
カルボン酸／カルボン酸誘導体との混合無水物または混
合イミドの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19516183.1 | 1995-05-03 | ||
| DE19516183 | 1995-05-03 |
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|---|---|
| JPH08301860A true JPH08301860A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=7760949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8110989A Withdrawn JPH08301860A (ja) | 1995-05-03 | 1996-05-01 | 低溶剤アルキルジケテンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5672721A (ja) |
| EP (1) | EP0741121B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08301860A (ja) |
| DE (1) | DE59602419D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5685815A (en) * | 1994-02-07 | 1997-11-11 | Hercules Incorporated | Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability |
| DE19505751A1 (de) * | 1995-02-20 | 1996-08-22 | Basf Ag | Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier |
| DE10158661A1 (de) | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylketendimeren |
| CN101395115A (zh) * | 2006-01-03 | 2009-03-25 | 赫尔克里士公司 | 烷基烯酮二聚体的制备 |
| CN103467413B (zh) * | 2012-06-06 | 2016-07-06 | 丰益高分子材料（连云港）有限公司 | 一种烷基烯酮二聚体的合成方法 |
| CN102962026B (zh) * | 2012-12-04 | 2014-02-05 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 连续化无溶剂制备高纯度akd的设备及方法 |
| CN102974295B (zh) * | 2012-12-04 | 2014-02-05 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 一种适用于有粘稠物料参加或生成的反应器 |
| CN108148019A (zh) * | 2016-12-02 | 2018-06-12 | 丰益表面活性材料（连云港）有限公司 | 一种akd的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2327988A1 (de) * | 1973-06-01 | 1975-01-02 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung laengerkettiger dimerer alkylketene |
| DE2927118C2 (de) * | 1979-07-05 | 1981-10-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Fettalkyldiketenen |
| EP0550107B1 (en) * | 1991-12-30 | 1996-01-31 | Akzo Nobel N.V. | Long-chain ketene dimers |
| ATE171744T1 (de) * | 1993-02-15 | 1998-10-15 | Eka Chemicals Ab | Verfahren zur verminderung des gehalts an organischen lösungsmitteln in cellulose-reaktiven wasserabweisenden mitteln |
| SE9300584D0 (sv) * | 1993-02-22 | 1993-02-22 | Eka Nobel Ab | A process for the production of ketene dimers |
| SE511318C2 (sv) * | 1993-02-22 | 1999-09-13 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för framställning av ketendimerer |
| US5525738A (en) * | 1993-03-26 | 1996-06-11 | Hercules Incorporated | Process for the manufacture of alkyl ketene dimers by dimerization with tertiary amines |
| GB9309604D0 (en) * | 1993-05-10 | 1993-06-23 | Hercules Inc | Process for the manufacture of alkyl ketene dimer |
-
1996
- 1996-04-24 EP EP96106407A patent/EP0741121B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 DE DE59602419T patent/DE59602419D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-26 US US08/638,225 patent/US5672721A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-01 JP JP8110989A patent/JPH08301860A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0741121A3 (de) | 1996-11-20 |
| EP0741121B1 (de) | 1999-07-14 |
| DE59602419D1 (de) | 1999-08-19 |
| EP0741121A2 (de) | 1996-11-06 |
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|---|---|---|---|
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