JPH08295715A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
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- JPH08295715A JPH08295715A JP7101083A JP10108395A JPH08295715A JP H08295715 A JPH08295715 A JP H08295715A JP 7101083 A JP7101083 A JP 7101083A JP 10108395 A JP10108395 A JP 10108395A JP H08295715 A JPH08295715 A JP H08295715A
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- urethane acrylate
- acrylate
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- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】式化１で示されるウレタンアクリレート、有機
非水溶媒、および支持電解質を含む組成物を固化するこ
とにより得られた高分子固体電解質。 【化１】 【効果】前記高分子固体電解質は、固化時の体積変化が
起こらず、寸法安定性に優れ、高いイオン伝導度を有
し、且つ柔軟性および強度に優れるため、エレクトロク
ロミック素子、電池、電気二重層キャパシタ等の各種電
気化学デバイス用材料として有用である。
非水溶媒、および支持電解質を含む組成物を固化するこ
とにより得られた高分子固体電解質。 【化１】 【効果】前記高分子固体電解質は、固化時の体積変化が
起こらず、寸法安定性に優れ、高いイオン伝導度を有
し、且つ柔軟性および強度に優れるため、エレクトロク
ロミック素子、電池、電気二重層キャパシタ等の各種電
気化学デバイス用材料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気化学デバイス用材
料として有用な高分子固体電解質に関する。さらに詳し
くは、電気化学デバイス用材料として有用な硬化時の体
積変化率の極めて小さい高分子固体電解質に関する。
料として有用な高分子固体電解質に関する。さらに詳し
くは、電気化学デバイス用材料として有用な硬化時の体
積変化率の極めて小さい高分子固体電解質に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一次電池、二次電池、エレクトロ
クロミック素子、電気二重層キャパシタ等の電気化学デ
バイス用電解質として、有機溶媒に支持電解質を溶解し
た液体電解質が用いられている。しかし液体電解質は、
素子外部への液漏れ等の発生による信頼性の低さ、封口
時の電解液の飛散、封口技術を要する等の問題がある。
クロミック素子、電気二重層キャパシタ等の電気化学デ
バイス用電解質として、有機溶媒に支持電解質を溶解し
た液体電解質が用いられている。しかし液体電解質は、
素子外部への液漏れ等の発生による信頼性の低さ、封口
時の電解液の飛散、封口技術を要する等の問題がある。
【０００３】そのため液漏れを防止し信頼性をより向上
させるために、高いイオン伝導度を有する高分子固体電
解質の開発が進められている。
させるために、高いイオン伝導度を有する高分子固体電
解質の開発が進められている。
【０００４】高分子固体電解質としては、ポリエチレン
オキシドを基本単位とするポリマーとアルカリ金属塩や
４級アンモニウム塩等の支持電解質との複合体を中心に
研究されており、イオン伝導度向上のためにポリエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシド等とのコポリマー化、
ポリエチレンオキシドの末端に重合性官能基を導入して
得られたマクロモノマーのポリマー化等により、有用な
高分子固体電解質を得ることが試みられている。
オキシドを基本単位とするポリマーとアルカリ金属塩や
４級アンモニウム塩等の支持電解質との複合体を中心に
研究されており、イオン伝導度向上のためにポリエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシド等とのコポリマー化、
ポリエチレンオキシドの末端に重合性官能基を導入して
得られたマクロモノマーのポリマー化等により、有用な
高分子固体電解質を得ることが試みられている。
【０００５】これらの高分子固体電解質をエレクトロク
ロミック素子やキャパシタ等の電気化学素子に組み込む
場合、高分子固体電解質のフィルムを作製し電極間には
さみ込む方法や、素子に重合性モノマーを含む高分子固
体電解質成分を注入し、熱、光等により硬化させる方法
等がとられるが、前記従来の高分子固体電解質を用い、
これらの方法によって該電気化学素子を作製しようとす
る場合、後述する種々の問題点がある。
ロミック素子やキャパシタ等の電気化学素子に組み込む
場合、高分子固体電解質のフィルムを作製し電極間には
さみ込む方法や、素子に重合性モノマーを含む高分子固
体電解質成分を注入し、熱、光等により硬化させる方法
等がとられるが、前記従来の高分子固体電解質を用い、
これらの方法によって該電気化学素子を作製しようとす
る場合、後述する種々の問題点がある。
【０００６】前記高分子固体電解質のフィルムを作製し
電極間にはさみ込む方法により電気化学素子を作製する
場合、前記従来の高分子固体電解質は、均一な薄膜フィ
ルム、特に大面積のものに加工するのが非常に困難であ
るという問題点がある。
電極間にはさみ込む方法により電気化学素子を作製する
場合、前記従来の高分子固体電解質は、均一な薄膜フィ
ルム、特に大面積のものに加工するのが非常に困難であ
るという問題点がある。
【０００７】例えばポリエチレンオキシド−アルカリ金
属塩系の高分子固体電解質のイオン伝導度は室温で１０
~6Ｓ／ｃｍ程度であり、これのみでは実用上十分ではな
く素子としての性能が引き出せないため、プロピレンカ
ーボネート等の有機溶媒を添加する改良がなされる。し
かし直鎖状のマトリックスポリマーに有機溶媒を添加す
ると成膜性の良いフィルムが得られない。特にポリエチ
レンオキシドを用いた場合は結晶性が大きいために透明
性も悪くなり、透明性の要求される素子には使用できな
いという問題も生じる。
属塩系の高分子固体電解質のイオン伝導度は室温で１０
~6Ｓ／ｃｍ程度であり、これのみでは実用上十分ではな
く素子としての性能が引き出せないため、プロピレンカ
ーボネート等の有機溶媒を添加する改良がなされる。し
かし直鎖状のマトリックスポリマーに有機溶媒を添加す
ると成膜性の良いフィルムが得られない。特にポリエチ
レンオキシドを用いた場合は結晶性が大きいために透明
性も悪くなり、透明性の要求される素子には使用できな
いという問題も生じる。
【０００８】前記成膜性を向上させるためにマトリック
スポリマーとしてポリエーテルの架橋構造を導入するこ
とが試みられている。例えばグリセリン誘導体のポリエ
ーテルトリオールとトリレンイソシアネートとの系が提
案されているが、この系は硬化に数時間を要するため、
大面積化が困難であり、しかも褐色に着色しやすいので
用途も限定される等の欠点が生じる。
スポリマーとしてポリエーテルの架橋構造を導入するこ
とが試みられている。例えばグリセリン誘導体のポリエ
ーテルトリオールとトリレンイソシアネートとの系が提
案されているが、この系は硬化に数時間を要するため、
大面積化が困難であり、しかも褐色に着色しやすいので
用途も限定される等の欠点が生じる。
【０００９】また特開平４−５３８７２号公報に開示さ
れるようにポリシロキサン化合物にポリアルキレングリ
コールを付加させた構造の固体高分子電解質の場合、合
成時に溶媒が必要であるため、溶媒を除去してからフィ
ルムを作製しなければならず、大面積化を困難とする要
因になっている。
れるようにポリシロキサン化合物にポリアルキレングリ
コールを付加させた構造の固体高分子電解質の場合、合
成時に溶媒が必要であるため、溶媒を除去してからフィ
ルムを作製しなければならず、大面積化を困難とする要
因になっている。
【００１０】また、前記素子に重合性モノマーを含む高
分子固体電解質成分を注入し、熱、光等により硬化させ
る方法で電気化学素子を作製する場合、前記従来の高分
子固体電解質はいずれも固化の過程で収縮する性質があ
るため、高品質の製品を得にくいという問題点がある。
分子固体電解質成分を注入し、熱、光等により硬化させ
る方法で電気化学素子を作製する場合、前記従来の高分
子固体電解質はいずれも固化の過程で収縮する性質があ
るため、高品質の製品を得にくいという問題点がある。
【００１１】例えば電池への採用において、重合収縮が
生じると、亀裂が発生し、界面抵抗が増大し、十分な電
流が引き出せなくなる。キャパシタへの採用において、
重合収縮が生じると、電極と高分子固体電解質の界面抵
抗が増大し、キャパシタの特徴である急速充放電が行な
えなくなる。エレクトロクロミック素子への採用におい
て、重合収縮が生じると、素子に内部応力がかかり、そ
のため素子の駆動時に亀裂が生じてしまうことがあり、
商品価値をなくす恐れがある。
生じると、亀裂が発生し、界面抵抗が増大し、十分な電
流が引き出せなくなる。キャパシタへの採用において、
重合収縮が生じると、電極と高分子固体電解質の界面抵
抗が増大し、キャパシタの特徴である急速充放電が行な
えなくなる。エレクトロクロミック素子への採用におい
て、重合収縮が生じると、素子に内部応力がかかり、そ
のため素子の駆動時に亀裂が生じてしまうことがあり、
商品価値をなくす恐れがある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
イオン伝導度、高い成膜性、製膜時における極めて小さ
い体積変化率、高い柔軟性、強度等の特性を兼ね備えた
高分子固体電解質を提供することにある。
イオン伝導度、高い成膜性、製膜時における極めて小さ
い体積変化率、高い柔軟性、強度等の特性を兼ね備えた
高分子固体電解質を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で示されるウレタンアクリレート、有機非水溶
媒、および支持電解質を含む組成物を固化することによ
り得られた高分子固体電解質が提供される。
般式化２で示されるウレタンアクリレート、有機非水溶
媒、および支持電解質を含む組成物を固化することによ
り得られた高分子固体電解質が提供される。
【００１４】
【化２】
【００１５】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。
る。
【００１６】本発明の高分子固体電解質は、前記一般式
化２で示されるウレタンアクリレート、有機非水溶媒、
および支持電解質を含む組成物（以下組成物Ａと略す）
を固化したものである。
化２で示されるウレタンアクリレート、有機非水溶媒、
および支持電解質を含む組成物（以下組成物Ａと略す）
を固化したものである。
【００１７】式化２中Ｒ5〜Ｒ7は同一または異なる基で
あって、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示
す。前記アルキル基としては、具体的にはメチル基、エ
チル基またはプロピル基が挙げられ、特にメチル基が好
ましい。
あって、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示
す。前記アルキル基としては、具体的にはメチル基、エ
チル基またはプロピル基が挙げられ、特にメチル基が好
ましい。
【００１８】式化２中Ｒ8は炭素数１〜２０、好ましく
は２〜８の２〜４価有機残基を示す。前記有機残基とし
ては、具体的には、アルキルトリル基、アルキルテトラ
リル基、下記一般式化３で示されるアルキレン基等の炭
化水素残基が挙げられる。
は２〜８の２〜４価有機残基を示す。前記有機残基とし
ては、具体的には、アルキルトリル基、アルキルテトラ
リル基、下記一般式化３で示されるアルキレン基等の炭
化水素残基が挙げられる。
【００１９】
【化３】
【００２０】前記炭化水素残基は、水素原子の一部が、
炭素数１〜６、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素
数６〜１２のアリールオキシ基等の含炭化水素基により
置換されている基でもよい。前記式化２中のＲ8として
は、具体的には、下記式化４に示される基等を好ましく
挙げることができる。
炭素数１〜６、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素
数６〜１２のアリールオキシ基等の含炭化水素基により
置換されている基でもよい。前記式化２中のＲ8として
は、具体的には、下記式化４に示される基等を好ましく
挙げることができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】式化２中Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
る基であって、炭素数１〜２０、好ましくは２〜１２の
２価炭化水素残基を示す。前記炭化水素残基としては、
鎖状２価炭化水素基、含芳香族炭化水素基、含脂環炭化
水素基等が挙げられる。前記鎖状２価炭化水素基として
は、下記一般式化５で示されるアルキレン基等を挙げる
ことができる。
る基であって、炭素数１〜２０、好ましくは２〜１２の
２価炭化水素残基を示す。前記炭化水素残基としては、
鎖状２価炭化水素基、含芳香族炭化水素基、含脂環炭化
水素基等が挙げられる。前記鎖状２価炭化水素基として
は、下記一般式化５で示されるアルキレン基等を挙げる
ことができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】また前記含芳香族炭化水素基および含脂環
炭化水素基としては、下記一般式化６で示される炭化水
素基等が挙げられる。
炭化水素基としては、下記一般式化６で示される炭化水
素基等が挙げられる。
【００２５】
【化６】
【００２６】前記式化２中のＲ3およびＲ4としては、具
体的には下記式化７に示される基等を、好ましく挙げる
ことができる。
体的には下記式化７に示される基等を、好ましく挙げる
ことができる。
【００２７】
【化７】
【００２８】式化２中、Ｙはポリエーテル単位、ポリエ
ステル単位、ポリカーボネート単位またはこれらの混合
単位を示す。前記ポリエーテル単位、ポリエステル単位
およびポリカーボネート単位としては、それぞれ下記一
般式化８中の式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で示される
単位等を挙げることができる。
ステル単位、ポリカーボネート単位またはこれらの混合
単位を示す。前記ポリエーテル単位、ポリエステル単位
およびポリカーボネート単位としては、それぞれ下記一
般式化８中の式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で示される
単位等を挙げることができる。
【００２９】
【化８】
【００３０】式化８中、Ｒ16〜Ｒ21は同一または異なる
基であって、炭素数１〜２０、好ましくは２〜１２の２
価の炭化水素残基を示す。特にＲ19は炭素数２〜６程度
が好ましい。前記Ｒ16〜Ｒ21としては、直鎖または分岐
のアルキレン基等が好ましく、具体的には、Ｒ18として
はメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロ
ピレン基等が好ましい。また、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ19
〜Ｒ21としては、エチレン基、プロピレン基等が好まし
い。また式化８中、ｍは２〜３００、好ましくは１０〜
２００の整数を示し、ｒは１〜３００、好ましくは２〜
２００の整数を示し、ｓは１〜２００、好ましくは２〜
１００の整数を示し、ｔは１〜２００、好ましくは２〜
１００の整数、ｕは１〜３００、好ましくは１０〜２０
０の整数を示す。
基であって、炭素数１〜２０、好ましくは２〜１２の２
価の炭化水素残基を示す。特にＲ19は炭素数２〜６程度
が好ましい。前記Ｒ16〜Ｒ21としては、直鎖または分岐
のアルキレン基等が好ましく、具体的には、Ｒ18として
はメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロ
ピレン基等が好ましい。また、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ19
〜Ｒ21としては、エチレン基、プロピレン基等が好まし
い。また式化８中、ｍは２〜３００、好ましくは１０〜
２００の整数を示し、ｒは１〜３００、好ましくは２〜
２００の整数を示し、ｓは１〜２００、好ましくは２〜
１００の整数を示し、ｔは１〜２００、好ましくは２〜
１００の整数、ｕは１〜３００、好ましくは１０〜２０
０の整数を示す。
【００３１】また、式化８において、各単位は同一で
も、異なる単位の共重合でも良い。即ち複数のＲ16〜Ｒ
21が存在する場合、Ｒ16同志、Ｒ17同志、Ｒ18同志、Ｒ
19同志、Ｒ20同志およびＲ21同志は同一でも異なっても
よい。前記共重合の例としては、例えば、式（ａ）の場
合、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重
合単位等が特に好適な例として挙げられる。
も、異なる単位の共重合でも良い。即ち複数のＲ16〜Ｒ
21が存在する場合、Ｒ16同志、Ｒ17同志、Ｒ18同志、Ｒ
19同志、Ｒ20同志およびＲ21同志は同一でも異なっても
よい。前記共重合の例としては、例えば、式（ａ）の場
合、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重
合単位等が特に好適な例として挙げられる。
【００３２】式化２中、ｎは１〜１００、好ましくは１
〜５０、さらに好ましくは１〜２０の整数を示す。
〜５０、さらに好ましくは１〜２０の整数を示す。
【００３３】前記式化２で示されるウレタンアクリレー
トの分子量は、２，５００〜３０，０００、好ましくは
３，０００〜２０，０００が望ましい。分子量が２，５
００未満の場合、重合官能基数にもよるが、架橋度が大
きすぎイオン伝導度が低下してしまう場合があるので好
ましくない。また、分子量が３０，０００を越えると、
硬化時における柔軟性が低下する場合があり好ましくな
い。
トの分子量は、２，５００〜３０，０００、好ましくは
３，０００〜２０，０００が望ましい。分子量が２，５
００未満の場合、重合官能基数にもよるが、架橋度が大
きすぎイオン伝導度が低下してしまう場合があるので好
ましくない。また、分子量が３０，０００を越えると、
硬化時における柔軟性が低下する場合があり好ましくな
い。
【００３４】前記ウレタンアクリレート１分子中の重合
官能基数は、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜
４が望ましい。
官能基数は、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜
４が望ましい。
【００３５】前記ウレタンアクリレートとしては、具体
的には、下記式化９〜１５で示される化合物等が挙げら
れる。なお、本発明において用いることのできるウレタ
ンアクリレートは、下記具体例に限定されるものではな
い。
的には、下記式化９〜１５で示される化合物等が挙げら
れる。なお、本発明において用いることのできるウレタ
ンアクリレートは、下記具体例に限定されるものではな
い。
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】本発明に用いるウレタンアクリレートは、
公知の方法により容易に製造することができ、その方法
は特に限定されないが、好適な方法として以下の方法が
挙げられる。即ち、まず、両末端に水酸基を有するポリ
エーテル類、ポリカーボネート類、ポリエステル類また
はそれらの混合物とジイソシアネートとを反応させ、続
いて生成物に水酸基を有するアクリレートをさらに加え
て反応させる方法等が挙げられる。
公知の方法により容易に製造することができ、その方法
は特に限定されないが、好適な方法として以下の方法が
挙げられる。即ち、まず、両末端に水酸基を有するポリ
エーテル類、ポリカーボネート類、ポリエステル類また
はそれらの混合物とジイソシアネートとを反応させ、続
いて生成物に水酸基を有するアクリレートをさらに加え
て反応させる方法等が挙げられる。
【００４４】前記両末端に水酸基を有するポリエーテル
類、ポリカーボネート類、またはポリエステル類の分子
量は、特に限定されないが、通常５００〜２０００、好
ましくは１０００〜１００００程度が望ましい。
類、ポリカーボネート類、またはポリエステル類の分子
量は、特に限定されないが、通常５００〜２０００、好
ましくは１０００〜１００００程度が望ましい。
【００４５】前記ポリエーテル類としては、前記ウレタ
ンアクリレートを誘導するものであれば特に限定され
ず、例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールトリオール、ポリプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールトリオール、ポリテトラメチレンオ
キサイドジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドの付加物等を用いるこ
とができ、具体的には、下記一般式化１６に示す化合物
等を好ましく挙げることができる。
ンアクリレートを誘導するものであれば特に限定され
ず、例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールトリオール、ポリプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールトリオール、ポリテトラメチレンオ
キサイドジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドの付加物等を用いるこ
とができ、具体的には、下記一般式化１６に示す化合物
等を好ましく挙げることができる。
【００４６】
【化１６】
【００４７】前記ポリエステル類および前記ポリカーボ
ネート類としては、前記ウレタンアクリレートを誘導す
るものであれば特に限定されず、例えばポリカプロラク
トンジオール、ポリカーボネートジオール等を用いるこ
とができる。またアジピン酸、コハク酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の２価カルボン酸やエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
ジオール等の脱水縮合物等を用いることもできる。具体
的には、下記一般式化１７に示す化合物等を好ましく挙
げることができる。
ネート類としては、前記ウレタンアクリレートを誘導す
るものであれば特に限定されず、例えばポリカプロラク
トンジオール、ポリカーボネートジオール等を用いるこ
とができる。またアジピン酸、コハク酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の２価カルボン酸やエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
ジオール等の脱水縮合物等を用いることもできる。具体
的には、下記一般式化１７に示す化合物等を好ましく挙
げることができる。
【００４８】
【化１７】
【００４９】前記ジイソシアネートとしては、例えばト
リレンジイソシアネート、メチレンビスフェニルイソシ
アネート、メチレンビスジエチルフェニルイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビスシ
クロヘキシルイソシアネート、α，α，α’，α’−テ
トラメチル−１，３−キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、またはこれらの混合物等を
用いることができる。
リレンジイソシアネート、メチレンビスフェニルイソシ
アネート、メチレンビスジエチルフェニルイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビスシ
クロヘキシルイソシアネート、α，α，α’，α’−テ
トラメチル−１，３−キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、またはこれらの混合物等を
用いることができる。
【００５０】前記水酸基を有するアクリレートとして
は、下記一般式化１８に示すような化合物等が挙げられ
る。
は、下記一般式化１８に示すような化合物等が挙げられ
る。
【００５１】
【化１８】
【００５２】前記水酸基を有するアクリレートの具体例
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアクリレート、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルアクリレート、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルメタクリレート、２−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエトキシ）−１，１−ジメチルエチル
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエトキシ）−１，１−ジメチルエチルアクリレート、
２−ヒドロキシ−３−ピペリジノプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メトキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メトキシプロピルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、
２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキ
シプロパン、２，３−ジアクリロイルプロパノール、
２，３−ジメタクリロイルプロパノール、テトラメチロ
ールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
トリメタクリレート等が挙げられる。使用に際しては、
単独若しくは混合物として用いることができる。
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアクリレート、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルアクリレート、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルメタクリレート、２−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエトキシ）−１，１−ジメチルエチル
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエトキシ）−１，１−ジメチルエチルアクリレート、
２−ヒドロキシ−３−ピペリジノプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メトキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メトキシプロピルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、
２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキ
シプロパン、２，３−ジアクリロイルプロパノール、
２，３−ジメタクリロイルプロパノール、テトラメチロ
ールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
トリメタクリレート等が挙げられる。使用に際しては、
単独若しくは混合物として用いることができる。
【００５３】前記ウレタンアクリレートを調製するにあ
たり、前記両末端に水酸基を有するポリエーテル類、ポ
リカーボネート類、ポリエステル類またはこれらの混合
物とジイソシアネートとの配合割合はモル比で通常１：
０．１〜１０、好ましくは１：１〜２が望ましい。また
反応は、溶媒中、好ましくは脱水した溶媒中で行なうこ
とが望ましい。該溶媒としては特に限定されないが、活
性水素のないものが好ましく、例えば、トルエン、ベン
ゼン、キシレン等の各種芳香族、メチルエチルケトン等
のケトン類、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
また、前記反応はジブチル錫ジラウレート等の触媒の存
在下で行なうことが望ましい。該触媒の添加量は、ジイ
ソシアネート１００モル％に対し、通常０．００１〜１
０モル％、好ましくは０．０１〜５モル％が望ましい。
反応の温度および時間は適宜選択できるが、反応温度は
通常０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃、反応時
間は通常１０分間〜１０時間、好ましくは２０分間〜５
時間程度で行なうことができる。次いで行なう前記水酸
基を有するアクリレートを加える反応は、特に限定され
ず、例えば前記反応物１モルに対して水酸基を有するア
クリレートを通常１〜１０モル、好ましくは２〜３モル
の範囲で添加して行なうことができる。この水酸基を有
するアクリレートの反応にあたっては、前記反応物にハ
イドロキノンモノメチルエーテル等の重合禁止剤を添加
することもできる。反応温度は通常０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１２０℃、反応時間は通常１０分間〜１０
時間、好ましくは２０分間〜５時間程度の条件で行なう
ことができる。反応終了後、メタノール等のアルコール
を添加して未反応イソシアネートを反応させた後、常法
で精製し、目的のウレタンアクリレートを得ることがで
きる。
たり、前記両末端に水酸基を有するポリエーテル類、ポ
リカーボネート類、ポリエステル類またはこれらの混合
物とジイソシアネートとの配合割合はモル比で通常１：
０．１〜１０、好ましくは１：１〜２が望ましい。また
反応は、溶媒中、好ましくは脱水した溶媒中で行なうこ
とが望ましい。該溶媒としては特に限定されないが、活
性水素のないものが好ましく、例えば、トルエン、ベン
ゼン、キシレン等の各種芳香族、メチルエチルケトン等
のケトン類、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
また、前記反応はジブチル錫ジラウレート等の触媒の存
在下で行なうことが望ましい。該触媒の添加量は、ジイ
ソシアネート１００モル％に対し、通常０．００１〜１
０モル％、好ましくは０．０１〜５モル％が望ましい。
反応の温度および時間は適宜選択できるが、反応温度は
通常０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃、反応時
間は通常１０分間〜１０時間、好ましくは２０分間〜５
時間程度で行なうことができる。次いで行なう前記水酸
基を有するアクリレートを加える反応は、特に限定され
ず、例えば前記反応物１モルに対して水酸基を有するア
クリレートを通常１〜１０モル、好ましくは２〜３モル
の範囲で添加して行なうことができる。この水酸基を有
するアクリレートの反応にあたっては、前記反応物にハ
イドロキノンモノメチルエーテル等の重合禁止剤を添加
することもできる。反応温度は通常０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１２０℃、反応時間は通常１０分間〜１０
時間、好ましくは２０分間〜５時間程度の条件で行なう
ことができる。反応終了後、メタノール等のアルコール
を添加して未反応イソシアネートを反応させた後、常法
で精製し、目的のウレタンアクリレートを得ることがで
きる。
【００５４】本発明に用いる組成物Ａを構成する前記有
機非水溶媒は、極性を有し支持電解質を溶解できるもの
であれば特に限定されないが、好適なものとしては、具
体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ス
ルホラン、１，３−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。これ
らは使用に際して単独若しくは混合物として使用でき
る。
機非水溶媒は、極性を有し支持電解質を溶解できるもの
であれば特に限定されないが、好適なものとしては、具
体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ス
ルホラン、１，３−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。これ
らは使用に際して単独若しくは混合物として使用でき
る。
【００５５】前記有機非水溶媒の配合割合は、ウレタン
アクリレート１００重量部に対して通常１００〜１２０
０重量部、好ましくは２００〜９００重量部であること
が望ましい。有機非水溶媒の添加量が１００重量部未満
の場合、イオン伝導度が十分でなくなる場合があり好ま
しくない。また、１２００重量部を越えると、得られる
高分子固体電解質の機械的強度が低下してしまう場合が
あり好ましくない。
アクリレート１００重量部に対して通常１００〜１２０
０重量部、好ましくは２００〜９００重量部であること
が望ましい。有機非水溶媒の添加量が１００重量部未満
の場合、イオン伝導度が十分でなくなる場合があり好ま
しくない。また、１２００重量部を越えると、得られる
高分子固体電解質の機械的強度が低下してしまう場合が
あり好ましくない。
【００５６】本発明に用いる組成物Ａを構成する前記支
持電解質としては、得られる高分子固体電解質の用途等
により適宜選択でき、本発明の目的を損なわない限り特
に限定されないが、例えば、アルカリ金属塩、４級アン
モニウム塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。前記
アルカリ金属塩としては、例えば、ＬｉＣｌＯ4、Ｌｉ
ＳＣＮ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｎ
ａＩ、ＮａＳＣＮ、ＮａＣｌＯ4、ＮａＢＦ4、ＮａＡｓ
Ｆ6、ＫＳＣＮ等のリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ムのイオン塩等が挙げられる。また前記４級アンモニウ
ム塩としては、（ＣＨ3）4ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢＦ
4、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢｒ、（Ｃ
2Ｈ5）4ＮＣｌＯ4、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4ＮＣｌＯ4、環状４
級アンモニウム塩等が挙げられる。また、前記アルカリ
土類金属塩としては、例えば、Ｍｇ（ＣｌＯ4）2、Ｃａ
（ＣｌＯ4）2、Ｍｇ（ＢＦ4）2、Ｃａ（ＢＦ4）2等のマ
グネシウムまたはカルシウム等の各種イオン塩が挙げら
れる。これら支持電解質は使用に際して単独若しくは混
合物として使用できる。
持電解質としては、得られる高分子固体電解質の用途等
により適宜選択でき、本発明の目的を損なわない限り特
に限定されないが、例えば、アルカリ金属塩、４級アン
モニウム塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。前記
アルカリ金属塩としては、例えば、ＬｉＣｌＯ4、Ｌｉ
ＳＣＮ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｎ
ａＩ、ＮａＳＣＮ、ＮａＣｌＯ4、ＮａＢＦ4、ＮａＡｓ
Ｆ6、ＫＳＣＮ等のリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ムのイオン塩等が挙げられる。また前記４級アンモニウ
ム塩としては、（ＣＨ3）4ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢＦ
4、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢｒ、（Ｃ
2Ｈ5）4ＮＣｌＯ4、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4ＮＣｌＯ4、環状４
級アンモニウム塩等が挙げられる。また、前記アルカリ
土類金属塩としては、例えば、Ｍｇ（ＣｌＯ4）2、Ｃａ
（ＣｌＯ4）2、Ｍｇ（ＢＦ4）2、Ｃａ（ＢＦ4）2等のマ
グネシウムまたはカルシウム等の各種イオン塩が挙げら
れる。これら支持電解質は使用に際して単独若しくは混
合物として使用できる。
【００５７】前記支持電解質の配合割合は、特に限定さ
れないが、前記有機非水溶媒全量の０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％が好ましい。
れないが、前記有機非水溶媒全量の０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％が好ましい。
【００５８】前記組成物Ａは、基本的に前記ウレタンア
クリレート、有機非水溶媒および支持電解質を含むが、
これらの他に、任意成分として、本発明の目的を損なわ
ない限りさらに別の成分を必要に応じて加えることがで
きる。該任意成分としては、例えば架橋剤、重合開始剤
等が挙げられる。
クリレート、有機非水溶媒および支持電解質を含むが、
これらの他に、任意成分として、本発明の目的を損なわ
ない限りさらに別の成分を必要に応じて加えることがで
きる。該任意成分としては、例えば架橋剤、重合開始剤
等が挙げられる。
【００５９】前記架橋剤は、高分子固体電解質の機械的
強度をより向上させる目的で加えることができる。前記
架橋剤としては、特に限定されないが、２官能以上の架
橋剤、好ましくは２官能以上のアクリレート系化合物が
好適なものとして挙げられ、具体的には、例えば、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等が挙げ
られる。これらは使用に際して、単独若しくは混合物と
して用いることができる。
強度をより向上させる目的で加えることができる。前記
架橋剤としては、特に限定されないが、２官能以上の架
橋剤、好ましくは２官能以上のアクリレート系化合物が
好適なものとして挙げられ、具体的には、例えば、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等が挙げ
られる。これらは使用に際して、単独若しくは混合物と
して用いることができる。
【００６０】前記架橋剤の配合割合は、ウレタンアクリ
レート１００モル％に対し、０．０１〜１０モル％、好
ましくは０．０１〜５モル％が望ましい。
レート１００モル％に対し、０．０１〜１０モル％、好
ましくは０．０１〜５モル％が望ましい。
【００６１】また、前記重合開始剤としては、光重合開
始剤または熱重合開始剤を用いることができる。
始剤または熱重合開始剤を用いることができる。
【００６２】前記光重合開始剤としては、特に限定され
ないが、ベンゾイン系、アセトフェノン系、ベンジルケ
タール系等公知のものを用いることができる。具体的に
は、アセトフェノン、ベンゾフェノン、４−メトキシベ
ンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、ベンジル、ベンゾイル、２−メチルベンゾ
イン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１
−オン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、トリフェニルホ
スフィン、２−クロロチオキサントン等を用いることが
できる。これらは使用に際して、単独若しくは混合物と
して用いることができる。
ないが、ベンゾイン系、アセトフェノン系、ベンジルケ
タール系等公知のものを用いることができる。具体的に
は、アセトフェノン、ベンゾフェノン、４−メトキシベ
ンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、ベンジル、ベンゾイル、２−メチルベンゾ
イン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１
−オン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、トリフェニルホ
スフィン、２−クロロチオキサントン等を用いることが
できる。これらは使用に際して、単独若しくは混合物と
して用いることができる。
【００６３】前記熱重合開始剤としては特に限定されな
いが、過酸化物系重合開始剤またはアゾ系重合開始剤等
の公知のものを用いることができる。具体的には、過酸
化物系重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート等が挙げられ、アゾ系としては、例えば２，２’−
アゾビス（２−イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙げられる。
これらは使用に際して、単独若しくは混合物として用い
ることができる。
いが、過酸化物系重合開始剤またはアゾ系重合開始剤等
の公知のものを用いることができる。具体的には、過酸
化物系重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート等が挙げられ、アゾ系としては、例えば２，２’−
アゾビス（２−イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙げられる。
これらは使用に際して、単独若しくは混合物として用い
ることができる。
【００６４】本発明の高分子固体電解質は、前記組成物
Ａを固化することにより得られる。本発明における固化
とは、重合性または架橋性の成分、例えばウレタンアク
リレート等が、重合や架橋の進行に伴い硬化し、組成物
全体として常温において実質的に流動しない状態となる
ことをいう。なお、この場合、通常ウレタンアクリレー
トはネットワーク状の基本構造をとる。
Ａを固化することにより得られる。本発明における固化
とは、重合性または架橋性の成分、例えばウレタンアク
リレート等が、重合や架橋の進行に伴い硬化し、組成物
全体として常温において実質的に流動しない状態となる
ことをいう。なお、この場合、通常ウレタンアクリレー
トはネットワーク状の基本構造をとる。
【００６５】前記固化の好適な方法としては、前記組成
物Ａを光硬化または加熱硬化し、高分子マトリックスに
形成することにより固化する方法が挙げられる。
物Ａを光硬化または加熱硬化し、高分子マトリックスに
形成することにより固化する方法が挙げられる。
【００６６】前記光硬化は、通常前記光重合開始剤を用
いて行なうことができる。前記光重合開始剤の配合割合
は、ウレタンアクリレート１００重量部に対し、０．１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部が望まし
い。
いて行なうことができる。前記光重合開始剤の配合割合
は、ウレタンアクリレート１００重量部に対し、０．１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部が望まし
い。
【００６７】前記光硬化の際の光は特に限定されない
が、遠紫外光、紫外光、可視光等が挙げられる。光源と
しては、高圧水銀灯、蛍光灯、キセノン灯等を使用する
ことができる。また照射量は、特に限定されないが、高
圧水銀灯を用いた場合は、通常１００〜５００００ｍＪ
／ｃｍ2、好ましくは１０００〜２００００ｍＪ／ｃｍ2
が望ましい。
が、遠紫外光、紫外光、可視光等が挙げられる。光源と
しては、高圧水銀灯、蛍光灯、キセノン灯等を使用する
ことができる。また照射量は、特に限定されないが、高
圧水銀灯を用いた場合は、通常１００〜５００００ｍＪ
／ｃｍ2、好ましくは１０００〜２００００ｍＪ／ｃｍ2
が望ましい。
【００６８】前記熱硬化は、通常前記熱重合開始剤を用
いて行なうことができる。前記熱硬化剤の配合割合は、
ウレタンアクリレート１００重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部が望ましい。
いて行なうことができる。前記熱硬化剤の配合割合は、
ウレタンアクリレート１００重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部が望ましい。
【００６９】前記熱硬化の反応条件は、用いる重合開始
剤により選択され、特に限定されないが、反応温度は、
通常０〜１３０℃、好ましくは２０〜８０℃が望まし
い。また硬化時間は、通常３０分間〜１００時間、好ま
しくは１〜４０時間が望ましい。
剤により選択され、特に限定されないが、反応温度は、
通常０〜１３０℃、好ましくは２０〜８０℃が望まし
い。また硬化時間は、通常３０分間〜１００時間、好ま
しくは１〜４０時間が望ましい。
【００７０】前記固化の進行は、ＩＲ、ＮＭＲ等で２重
結合の減少を検出することにより確認できる。また硬化
物が架橋構造をとっていることは、固化物のソックスレ
ー抽出を行ない残留固形物を確認する方法や、ＩＲ、Ｎ
ＭＲ等で確認することができる。
結合の減少を検出することにより確認できる。また硬化
物が架橋構造をとっていることは、固化物のソックスレ
ー抽出を行ない残留固形物を確認する方法や、ＩＲ、Ｎ
ＭＲ等で確認することができる。
【００７１】本発明の高分子固体電解質は、固化時の体
積収縮率が、０〜０．５％、好ましくは０〜０．３％で
ある。また、本発明の高分子固体電解質は、その組成を
適宜選択することにより、実質的に無色透明の高分子固
体電解質とすることもできる。
積収縮率が、０〜０．５％、好ましくは０〜０．３％で
ある。また、本発明の高分子固体電解質は、その組成を
適宜選択することにより、実質的に無色透明の高分子固
体電解質とすることもできる。
【００７２】
【発明の効果】本発明の高分子固体電解質は、固化時の
体積変化、特に体積収縮率が起こらないか、または極め
て小さく、また、長期に渡り低温に放置しても寸法安定
性に優れている。従って、電気化学デバイスに用いた
際、硬化時の収縮による亀裂の発生、低温放置時の体積
収縮による空隙の発生を起こしにくく、大面積の電気化
学デバイスの作製に有用である。
体積変化、特に体積収縮率が起こらないか、または極め
て小さく、また、長期に渡り低温に放置しても寸法安定
性に優れている。従って、電気化学デバイスに用いた
際、硬化時の収縮による亀裂の発生、低温放置時の体積
収縮による空隙の発生を起こしにくく、大面積の電気化
学デバイスの作製に有用である。
【００７３】さらに、本発明の高分子固体電解質は高い
イオン伝導度を有し、且つ柔軟性および強度に優れるた
め、電気化学デバイスに用いた際、その密着性を向上さ
せることができ、信頼性の高い電気化学デバイスの作製
に有用である。
イオン伝導度を有し、且つ柔軟性および強度に優れるた
め、電気化学デバイスに用いた際、その密着性を向上さ
せることができ、信頼性の高い電気化学デバイスの作製
に有用である。
【００７４】以上の点から、本発明の高分子固体電解質
は、エレクトロクロミック素子、電池、電気二重層キャ
パシタ等の各種電気化学デバイス用材料としての使用が
期待できる。
は、エレクトロクロミック素子、電池、電気二重層キャ
パシタ等の各種電気化学デバイス用材料としての使用が
期待できる。
【００７５】
【実施例】以下実施例および比較例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００７６】
【実施例１】乾燥メチルエチルケトン１リットルにポリ
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、
さらに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、
さらに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
【００７７】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化１９で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化１９で示される化合物である
ことを確認した。
【００７８】
【化１９】
【００７９】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、高圧水銀灯下で３０００Ｊ／ｃｍ2照射
し硬化させた。体積収縮率は０．１％以下であった（な
お、体積収縮率はチューブ内での硬化前後の高さ変化か
ら求めた）。複素インピーダンス解析によるイオン伝導
度は室温で５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、高圧水銀灯下で３０００Ｊ／ｃｍ2照射
し硬化させた。体積収縮率は０．１％以下であった（な
お、体積収縮率はチューブ内での硬化前後の高さ変化か
ら求めた）。複素インピーダンス解析によるイオン伝導
度は室温で５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【００８０】
【実施例２】乾燥メチルエチルケトン１リットルにポリ
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２５．２ｇ（０．１５モル）とを加え、さ
らに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２５．２ｇ（０．１５モル）とを加え、さ
らに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
【００８１】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２０で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２０で示される化合物である
ことを確認した。
【００８２】
【化２０】
【００８３】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．３×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．３×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【００８４】
【００８５】
【実施例３】乾燥メチルエチルケトン１リットルにポリ
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート３３．６ｇ（０．２モル）とを加え、さら
に触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、
激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次い
で、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒド
ロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート３３．６ｇ（０．２モル）とを加え、さら
に触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、
激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次い
で、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒド
ロキシエチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モ
ル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
【００８６】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２１で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２１で示される化合物である
ことを確認した。
【００８７】
【化２１】
【００８８】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
４．１×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
４．１×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【００８９】
【実施例４】乾燥メチルエチルケトン１リットルにポリ
（プロピレングリコール−ｂ−エチレングリコール）
（プロピレングリコールとエチレングリコールとのブロ
ック共重合体、アルドリッチ社製、分子量２，８００）
２８０ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイソシアネ
ート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、さらに触
媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、激し
く撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次いで、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒドロキシ
エチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モル）とを
加えて６０℃で２時間反応させた。
（プロピレングリコール−ｂ−エチレングリコール）
（プロピレングリコールとエチレングリコールとのブロ
ック共重合体、アルドリッチ社製、分子量２，８００）
２８０ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイソシアネ
ート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、さらに触
媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、激し
く撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次いで、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒドロキシ
エチルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モル）とを
加えて６０℃で２時間反応させた。
【００９０】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２２で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２２で示される化合物である
ことを確認した。
【００９１】
【化２２】
【００９２】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【００９３】
【実施例５】乾燥メチルエチルケトン１リットルにポリ
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、
さらに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルメタクリレート８．７１ｇ（０．０６７
モル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
プロピレングリコール（アルドリッチ社製、分子量４，
０００）４００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイ
ソシアネート２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、
さらに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加
え、激しく撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次
いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒ
ドロキシエチルメタクリレート８．７１ｇ（０．０６７
モル）とを加えて６０℃で２時間反応させた。
【００９４】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２３で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２３で示される化合物である
ことを確認した。
【００９５】
【化２３】
【００９６】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【００９７】
【実施例６】乾燥メチルエチルケトン１リットルに市販
のポリカプロラクトンジオール（分子量２，０００）２
００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイソシアネー
ト２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、さらに触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、激しく
撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次いで、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒドロキシエ
チルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モル）とを加
えて６０℃で２時間反応させた。
のポリカプロラクトンジオール（分子量２，０００）２
００ｇ（０．１モル）とヘキサメチレンジイソシアネー
ト２２．４ｇ（０．１３３モル）とを加え、さらに触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、激しく
撹拌しながら８０℃で３時間反応させた。次いで、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとヒドロキシエ
チルアクリレート７．７８ｇ（０．０６７モル）とを加
えて６０℃で２時間反応させた。
【００９８】反応終了後冷ヘキサンで洗浄し、減圧して
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２４で示される化合物である
ことを確認した。
ヘキサンを除去した。得られた物質の構造をＮＭＲおよ
びＩＲで確認し、下記式化２４で示される化合物である
ことを確認した。
【００９９】
【化２４】
【０１００】上記生成物１０ｇとγ−ブチロラクトン４
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．１×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
０ｇとＬｉＣｌＯ4４ｇとを混合し、光重合開始剤ダロ
キュアー１１７３（商品名、チバガイギー社製）１００
ｍｇを加えて、実施例１と同様に光硬化させた。実施例
１と同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体
積収縮率は０．１％以下であり、イオン伝導度は室温で
５．１×１０~3Ｓ／ｃｍであった。
【０１０１】
【比較例１】メトキシポリエチレンエチレングリコール
メタクリレート（分子量５７０）１０ｇ、γ−ブチロラ
クトン４０ｇおよびポリエチレングリコール（分子量４
００）ジメタクリレート０．２ｇを混合し、光重合開始
剤ダロキュアー１１７３（チバガイギー社製）１００ｍ
ｇを加えて実施例１と同様に光硬化させた。実施例１と
同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体積収
縮率は１．９％であった。
メタクリレート（分子量５７０）１０ｇ、γ−ブチロラ
クトン４０ｇおよびポリエチレングリコール（分子量４
００）ジメタクリレート０．２ｇを混合し、光重合開始
剤ダロキュアー１１７３（チバガイギー社製）１００ｍ
ｇを加えて実施例１と同様に光硬化させた。実施例１と
同様に得られた硬化物の物性を測定したところ、体積収
縮率は１．９％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 10/40 9375−5Ｅ Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式化１で示されるウレタンアクリ
レート、有機非水溶媒、および支持電解質を含む組成物
を固化することにより得られた高分子固体電解質。 【化１】
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10108395A JP3391600B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10108395A JP3391600B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295715A true JPH08295715A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3391600B2 JP3391600B2 (ja) | 2003-03-31 |
Family
ID=14291212
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10108395A Expired - Fee Related JP3391600B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000074158A1 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Showa Denko K.K. | Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof |
| US6190805B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-02-20 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof |
| KR100428977B1 (ko) * | 2001-11-24 | 2004-04-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 과충전 안전성이 우수한 고분자 전해질 형성용 조성물 및이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2007197663A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-08-09 | Canon Inc | 化合物、固体高分子電解質膜、電解質膜−電極接合体、および固体高分子型燃料電池 |
| KR20130058403A (ko) * | 2011-11-25 | 2013-06-04 | 삼성전자주식회사 | 전해액 조성물, 겔 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬 전지 |
| EP3203564A4 (en) * | 2014-10-02 | 2017-08-09 | LG Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising same |
| CN108886165A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-11-23 | 株式会社Lg化学 | 用于锂二次电池的电解质和包括该电解质的锂二次电池 |
| US10243239B1 (en) | 2014-10-02 | 2019-03-26 | Lg Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| KR20190062310A (ko) * | 2017-11-28 | 2019-06-05 | 주식회사 엘지화학 | 젤 폴리머 전해질용 조성물 및 이를 포함하는 젤 폴리머 전해질 및 리튬 이차 전지 |
| WO2019108034A1 (ko) * | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 겔 폴리머 전해질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| WO2019108032A1 (ko) * | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 겔 폴리머 전해질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| WO2020036336A1 (ko) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 전해질 |
| WO2020036337A1 (ko) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 전해질 |
| CN111052481A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-04-21 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质组合物和包括该凝胶聚合物电解质组合物的锂二次电池 |
| EP3648230A4 (en) * | 2017-12-01 | 2020-05-06 | LG Chem, Ltd. | POLYMERIC GEL ELECTROLYTE COMPOSITION AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING SAME |
| JP2021512461A (ja) * | 2018-09-21 | 2021-05-13 | エルジー・ケム・リミテッド | ゲルポリマー電解質用組成物及びこれから形成されたゲルポリマー電解質を含むリチウム二次電池 |
-
1995
- 1995-04-25 JP JP10108395A patent/JP3391600B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6190805B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-02-20 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof |
| WO2000074158A1 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Showa Denko K.K. | Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof |
| KR100428977B1 (ko) * | 2001-11-24 | 2004-04-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 과충전 안전성이 우수한 고분자 전해질 형성용 조성물 및이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2007197663A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-08-09 | Canon Inc | 化合物、固体高分子電解質膜、電解質膜−電極接合体、および固体高分子型燃料電池 |
| KR20130058403A (ko) * | 2011-11-25 | 2013-06-04 | 삼성전자주식회사 | 전해액 조성물, 겔 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬 전지 |
| JP2017532742A (ja) * | 2014-10-02 | 2017-11-02 | エルジー・ケム・リミテッド | ゲルポリマー電解質及びこれを含むリチウム二次電池 |
| EP3203564A4 (en) * | 2014-10-02 | 2017-08-09 | LG Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising same |
| US10243239B1 (en) | 2014-10-02 | 2019-03-26 | Lg Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| US10476104B2 (en) | 2014-10-02 | 2019-11-12 | Lg Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| CN108886165A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-11-23 | 株式会社Lg化学 | 用于锂二次电池的电解质和包括该电解质的锂二次电池 |
| EP3531491A4 (en) * | 2016-12-08 | 2019-12-25 | LG Chem, Ltd. | ELECTROLYTE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY THEREFOR |
| US10553903B2 (en) | 2016-12-08 | 2020-02-04 | Lg Chem, Ltd. | Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
| KR20190062310A (ko) * | 2017-11-28 | 2019-06-05 | 주식회사 엘지화학 | 젤 폴리머 전해질용 조성물 및 이를 포함하는 젤 폴리머 전해질 및 리튬 이차 전지 |
| WO2019107921A1 (ko) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 젤 폴리머 전해질용 조성물 및 이를 포함하는 젤 폴리머 전해질 및 리튬 이차 전지 |
| EP3654436A4 (en) * | 2017-11-28 | 2020-08-19 | LG Chem, Ltd. | GEL-POLYMER-ELECTROLYTE COMPOSITION, AS WELL AS GEL-POLYMER-ELECTROLYTE AND LITHIUM SECONDARY BATTERY WITH IT |
| CN111033860A (zh) * | 2017-11-28 | 2020-04-17 | 株式会社Lg化学 | 用于凝胶聚合物电解质的组合物和包括其的凝胶聚合物电解质及锂二次电池 |
| US11658339B2 (en) | 2017-11-28 | 2023-05-23 | Lg Energy Solution, Ltd. | Composition for gel polymer electrolyte, and gel polymer electrolyte and lithium secondary battery including the same |
| CN111033860B (zh) * | 2017-11-28 | 2023-03-31 | 株式会社Lg新能源 | 用于凝胶聚合物电解质的组合物和包括其的凝胶聚合物电解质及锂二次电池 |
| WO2019108034A1 (ko) * | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 겔 폴리머 전해질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| CN111183544B (zh) * | 2017-12-01 | 2023-04-25 | 株式会社Lg新能源 | 凝胶聚合物电解质组合物和包括该凝胶聚合物电解质组合物的锂二次电池 |
| WO2019108032A1 (ko) * | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 겔 폴리머 전해질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| CN111052481A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-04-21 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质组合物和包括该凝胶聚合物电解质组合物的锂二次电池 |
| EP3648230A4 (en) * | 2017-12-01 | 2020-05-06 | LG Chem, Ltd. | POLYMERIC GEL ELECTROLYTE COMPOSITION AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING SAME |
| EP3648227A4 (en) * | 2017-12-01 | 2020-05-06 | LG Chem, Ltd. | POLYMER GEL ELECTROLYTE COMPOSITION AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING SAME |
| CN111183544A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-05-19 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质组合物和包括该凝胶聚合物电解质组合物的锂二次电池 |
| US11342585B2 (en) | 2017-12-01 | 2022-05-24 | Lg Energy Solution, Ltd. | Gel polymer electrolyte composition and lithium secondary battery including the same |
| US11404721B2 (en) | 2017-12-01 | 2022-08-02 | Lg Energy Solution, Ltd. | Gel polymer electrolyte composition and lithium secondary battery including the same |
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