JPH08291101A - １−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２−アルカノン類及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２−アルカノン類及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPH08291101A JPH08291101A JP9338595A JP9338595A JPH08291101A JP H08291101 A JPH08291101 A JP H08291101A JP 9338595 A JP9338595 A JP 9338595A JP 9338595 A JP9338595 A JP 9338595A JP H08291101 A JPH08291101 A JP H08291101A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の式(1)
【化１】
（Ｒ1はＨ又はメチル基を示し、Ｒ2はＨ又はＣ１〜６の
アルキル基を示し、Ｒ3はＣ１〜６のアルキル基を示
す）で表される1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカ
ノン類。 【効果】 本発明化合物(1)は、それ自体ソフトな花
様、果実様の香気を有し、また他の香料に添加すること
により、ナチュラル感、ボリューム感の増した調合香料
が得られ、香水、石けん、シャンプー、リンス、洗剤、
化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とするものに
広範に使用できる。
アルキル基を示し、Ｒ3はＣ１〜６のアルキル基を示
す）で表される1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカ
ノン類。 【効果】 本発明化合物(1)は、それ自体ソフトな花
様、果実様の香気を有し、また他の香料に添加すること
により、ナチュラル感、ボリューム感の増した調合香料
が得られ、香水、石けん、シャンプー、リンス、洗剤、
化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とするものに
広範に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香性化合物に
関し、更に詳細にはソフトな花様、果実様香気を有する
新規化合物及びこれを含有する香料組成物に関する。
関し、更に詳細にはソフトな花様、果実様香気を有する
新規化合物及びこれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
芳香環を有する鎖状ケトンの中には、香料素材として有
用なものが数多く知られている。これらの中で芳香環上
にtert-ブチル基を有するケトンとして、例えば S. Arc
tender著”Perfume and Flavor Chemicals”にはパラ-t
ert-ブチルベンジリデンアセトンが残香性のある甘いハ
ーブ様、スパイス様、木様の香気を有することが、また
2,6-ジメチル-3,5-ジニトロ-4-tert-ブチルアセトフェ
ノンが甘く残香性のあるムスク様香気を有することが記
載されている。
芳香環を有する鎖状ケトンの中には、香料素材として有
用なものが数多く知られている。これらの中で芳香環上
にtert-ブチル基を有するケトンとして、例えば S. Arc
tender著”Perfume and Flavor Chemicals”にはパラ-t
ert-ブチルベンジリデンアセトンが残香性のある甘いハ
ーブ様、スパイス様、木様の香気を有することが、また
2,6-ジメチル-3,5-ジニトロ-4-tert-ブチルアセトフェ
ノンが甘く残香性のあるムスク様香気を有することが記
載されている。
【０００３】一方、化合物の香気は少しの構造の違いに
より全く相違するのが一般的であり、種々の化合物を合
成し、その香気を検討することは、新しい香料を得るた
めに極めて重要である。
より全く相違するのが一般的であり、種々の化合物を合
成し、その香気を検討することは、新しい香料を得るた
めに極めて重要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らはα-フェノキシアルカノン類が例えばフェノ
ール類とエポキシド又はハロアルカノンとから容易に製
造可能であることに着目し、種々のα-フェノキシアル
カノン類の香気について鋭意検討を行った。その結果、
芳香環上の２位にtert-ブチル基を有する1-(2-tert-ブ
チルフェノキシ)-2-アルカノン類がソフトな花様、果実
様などの香気を有し、香料素材として有用であることを
見出し、本発明を完成した。
発明者らはα-フェノキシアルカノン類が例えばフェノ
ール類とエポキシド又はハロアルカノンとから容易に製
造可能であることに着目し、種々のα-フェノキシアル
カノン類の香気について鋭意検討を行った。その結果、
芳香環上の２位にtert-ブチル基を有する1-(2-tert-ブ
チルフェノキシ)-2-アルカノン類がソフトな花様、果実
様などの香気を有し、香料素材として有用であることを
見出し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、次の一般式(1)
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表さ
れる1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン類及び
これを含有する香料組成物に係るものである。
し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表さ
れる1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン類及び
これを含有する香料組成物に係るものである。
【０００８】一般式(1)中、Ｒ1がメチル基である場合、
その置換位置はいずれでもよいが、香気の種類及び強度
並びに製造上の見地から４位に置換しているのが好まし
い。Ｒ2及びＲ3の炭素数１〜６のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、
n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチ
ル基、n-ヘキシル基等が挙げられるが、Ｒ2としては水
素原子が、Ｒ3としてはメチル基又はエチル基が、香気
の種類、強度の点から好ましい。更に、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3の組み合わせとしては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原
子、Ｒ3がメチル基又はエチル基である組み合わせ、並
びにＲ1がメチル基、Ｒ2が水素原子、Ｒ3がエチル基で
ある組み合わせが香気の点から特に好ましい。
その置換位置はいずれでもよいが、香気の種類及び強度
並びに製造上の見地から４位に置換しているのが好まし
い。Ｒ2及びＲ3の炭素数１〜６のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、
n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチ
ル基、n-ヘキシル基等が挙げられるが、Ｒ2としては水
素原子が、Ｒ3としてはメチル基又はエチル基が、香気
の種類、強度の点から好ましい。更に、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3の組み合わせとしては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原
子、Ｒ3がメチル基又はエチル基である組み合わせ、並
びにＲ1がメチル基、Ｒ2が水素原子、Ｒ3がエチル基で
ある組み合わせが香気の点から特に好ましい。
【０００９】本発明の化合物(1)は、例えば以下の製法
Ａ又はＢにより製造することができる。
Ａ又はＢにより製造することができる。
【００１０】《製法Ａ》次の反応式に従って、一般式
(2)で表される1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカ
ノール類を、脱水素触媒又は酸化剤を用いて酸化するこ
とにより、本発明化合物(1)を容易に製造することがで
きる。
(2)で表される1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカ
ノール類を、脱水素触媒又は酸化剤を用いて酸化するこ
とにより、本発明化合物(1)を容易に製造することがで
きる。
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００１３】本反応を脱水素触媒を用いて酸化反応を行
う場合、脱水素触媒としては、例えば「第４版実験化学
講座23」丸善(株)，第549頁あるいは「化学便覧応用化
学編II 材料編」丸善(株)，第871〜872頁記載のルテニ
ウム、パラジウム、白金等の第VIII族遷移金属、銅、ク
ロムなどを含む触媒が挙げられる。また、これらの金属
触媒を活性炭、シリカ、アルミナ、ゼオライト等に担持
させたものを用いることもできる。触媒の使用量は、触
媒の種類に応じ適宜選択することができるが、一般には
化合物(2)に対して0.01〜50重量％とするのが好まし
い。
う場合、脱水素触媒としては、例えば「第４版実験化学
講座23」丸善(株)，第549頁あるいは「化学便覧応用化
学編II 材料編」丸善(株)，第871〜872頁記載のルテニ
ウム、パラジウム、白金等の第VIII族遷移金属、銅、ク
ロムなどを含む触媒が挙げられる。また、これらの金属
触媒を活性炭、シリカ、アルミナ、ゼオライト等に担持
させたものを用いることもできる。触媒の使用量は、触
媒の種類に応じ適宜選択することができるが、一般には
化合物(2)に対して0.01〜50重量％とするのが好まし
い。
【００１４】脱水素触媒を用いて酸化反応を行う場合、
無溶媒で行うこともできるが、ヘキサン、トルエン、流
動パラフィン等の炭化水素、酢酸、プロピオン酸、アセ
トン、アセトニトリル等の溶媒を用いて行うこともでき
る。溶媒を使用する場合その使用量は、化合物(2)に対
し10〜200重量％が好ましい。また反応温度は、50〜400
℃の範囲で適宜選択することができる。
無溶媒で行うこともできるが、ヘキサン、トルエン、流
動パラフィン等の炭化水素、酢酸、プロピオン酸、アセ
トン、アセトニトリル等の溶媒を用いて行うこともでき
る。溶媒を使用する場合その使用量は、化合物(2)に対
し10〜200重量％が好ましい。また反応温度は、50〜400
℃の範囲で適宜選択することができる。
【００１５】本反応を酸化剤を用いて行う場合、酸化剤
としては、例えば「第４版実験化学講座23」丸善(株)，
第37〜38頁に記載のクロム化合物が挙げられる。酸化剤
の使用量は、化合物(2)に対して0.2〜５当量、特に１〜
３当量用いるのが好ましい。
としては、例えば「第４版実験化学講座23」丸善(株)，
第37〜38頁に記載のクロム化合物が挙げられる。酸化剤
の使用量は、化合物(2)に対して0.2〜５当量、特に１〜
３当量用いるのが好ましい。
【００１６】酸化剤を用いて酸化反応を行う場合に用い
られる溶媒としては、例えばヘキサン、アセトン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、ジ
メチルホルムアミド、酢酸等を挙げることができる。反
応温度及び反応時間は、採用する酸化剤及び溶媒の種類
により、適宜選択することができるが、一般には０〜80
℃程度の反応温度、及び0.5〜48時間程度の反応時間と
するのが好ましい。
られる溶媒としては、例えばヘキサン、アセトン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、ジ
メチルホルムアミド、酢酸等を挙げることができる。反
応温度及び反応時間は、採用する酸化剤及び溶媒の種類
により、適宜選択することができるが、一般には０〜80
℃程度の反応温度、及び0.5〜48時間程度の反応時間と
するのが好ましい。
【００１７】なお、前記反応において本発明化合物(1)
の原料として用いられる化合物(2)は、例えば以下の反
応式に従って製造することができる。
の原料として用いられる化合物(2)は、例えば以下の反
応式に従って製造することができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００２０】すなわち、2-tert-ブチルフェノール類(3)
を、塩基触媒存在下、エポキシドと反応させることによ
り、1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノール類
(2)が得られる。
を、塩基触媒存在下、エポキシドと反応させることによ
り、1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノール類
(2)が得られる。
【００２１】本反応に用いられる塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩などの固体又は水溶
液、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等のアルカリ
金属アルコラートを用いることができる。塩基の使用量
は、化合物(3)に対して0.01〜2.0当量、特に0.05〜0.5
当量とするのが好ましい。また、エポキシドの使用量
は、化合物(3)に対して1.0〜5.0当量、特に1.0〜1.2当
量とするのが好ましい。
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩などの固体又は水溶
液、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等のアルカリ
金属アルコラートを用いることができる。塩基の使用量
は、化合物(3)に対して0.01〜2.0当量、特に0.05〜0.5
当量とするのが好ましい。また、エポキシドの使用量
は、化合物(3)に対して1.0〜5.0当量、特に1.0〜1.2当
量とするのが好ましい。
【００２２】上記エポキシド付加反応は、無溶媒で行う
こともできるが、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒；ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒；水などの溶媒を用い
て行うこともできる。また反応温度は30〜200℃、特に5
0〜150℃の範囲が好ましい。
こともできるが、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒；ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒；水などの溶媒を用い
て行うこともできる。また反応温度は30〜200℃、特に5
0〜150℃の範囲が好ましい。
【００２３】以上のようにして得られた1-(2-tert-ブチ
ルフェノキシ)-2-アルカノール類(2)を、前述の脱水素
触媒又は酸化剤を用いた酸化反応に付することにより、
本発明の1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン
(1)が得られる。
ルフェノキシ)-2-アルカノール類(2)を、前述の脱水素
触媒又は酸化剤を用いた酸化反応に付することにより、
本発明の1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン
(1)が得られる。
【００２４】なお、原料となる1-(2-tert-ブチルフェノ
キシ)-2-アルカノール類(2)の製造においては下記副生
物(4)が生成する場合があり、(1)の製造においては副生
物(4)の酸化物である下記副生物(5)が本発明化合物(1)
に対して0.1〜20重量％程度含まれる場合があるが、本
発明化合物(1)を賦香材料として用いる場合、これらの
混合物から蒸留、カラムクロマトグラフィーなど通常用
いられる分離法によって精製して用いることも、また分
離せずに混合物のまま用いることもできる。
キシ)-2-アルカノール類(2)の製造においては下記副生
物(4)が生成する場合があり、(1)の製造においては副生
物(4)の酸化物である下記副生物(5)が本発明化合物(1)
に対して0.1〜20重量％程度含まれる場合があるが、本
発明化合物(1)を賦香材料として用いる場合、これらの
混合物から蒸留、カラムクロマトグラフィーなど通常用
いられる分離法によって精製して用いることも、また分
離せずに混合物のまま用いることもできる。
【００２５】
【化５】
【００２６】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００２７】《製法Ｂ》例えばジャーナルオブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエティー，1936年，第61
巻，第1355〜1358頁に記載の方法に準じ、下記反応式に
従って、2-tert-ブチルフェノール類(3)とα-ハロアル
カノン(6)を塩基存在下で反応させることにより本発明
化合物(1)が得られる。
メリカン・ケミカル・ソサイエティー，1936年，第61
巻，第1355〜1358頁に記載の方法に準じ、下記反応式に
従って、2-tert-ブチルフェノール類(3)とα-ハロアル
カノン(6)を塩基存在下で反応させることにより本発明
化合物(1)が得られる。
【００２８】
【化６】
【００２９】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は前記と同じ意味を示
し、ＸはCl、Br又はＩを示す。）
し、ＸはCl、Br又はＩを示す。）
【００３０】本反応に用いられる塩基としては、例えば
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられ、その使用
量は化合物(3)に対して１〜３当量、特に１〜1.5当量が
好ましい。また化合物(6)は化合物(3)に対して１〜３当
量用いるのが好ましい。本反応に用いる溶媒としては、
アセトン、水、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等を挙げることができる。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられ、その使用
量は化合物(3)に対して１〜３当量、特に１〜1.5当量が
好ましい。また化合物(6)は化合物(3)に対して１〜３当
量用いるのが好ましい。本反応に用いる溶媒としては、
アセトン、水、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等を挙げることができる。
【００３１】本発明化合物(1)は、それ自体ソフトな花
様、果実様の香気を有し、また本発明化合物(1)を他の
香料に種々の割合で添加することにより、ナチュラル
感、ボリューム感の増した調合香料を得ることができ
る。
様、果実様の香気を有し、また本発明化合物(1)を他の
香料に種々の割合で添加することにより、ナチュラル
感、ボリューム感の増した調合香料を得ることができ
る。
【００３２】本発明化合物(1)を香料組成物中に配合す
る場合、その配合量は、対象とする調合香料、目的とす
る香気等によって異なり、また目的とする香気を賦与で
きる量であれば特に限定されないが、一般的には香料組
成物中に0.1〜50重量％配合するのが好ましい。
る場合、その配合量は、対象とする調合香料、目的とす
る香気等によって異なり、また目的とする香気を賦与で
きる量であれば特に限定されないが、一般的には香料組
成物中に0.1〜50重量％配合するのが好ましい。
【００３３】本発明の香料組成物は、香水、石けん、シ
ャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等
の賦香を必要とするものに広範に使用することができ
る。
ャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等
の賦香を必要とするものに広範に使用することができ
る。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】実施例１ 1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-ブタノンの合成：200m
l丸底フラスコにCu-Cr触媒（日揮化学製）5.0gと流動パ
ラフィン125mlを入れ、窒素気流下で265℃に加熱した。
この中に1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-ブタノール10
0.0gを３時間で滴下し、さらに１時間加熱攪拌した。反
応混合物から濾過により触媒を除いた後、減圧蒸留（97
℃/0.7mmHg）により粗1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-
ブタノン16.5gを得た。得られた粗1-(2-tert-ブチルフ
ェノキシ)-2-ブタノンを、更にシリカゲル60（Merck社
製）及びヘキサン：酢酸エチル＝98：２の展開溶媒を用
いたカラムクロマトグラフィに付し、無色透明液体の1-
(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-ブタノン0.8gを得た。
l丸底フラスコにCu-Cr触媒（日揮化学製）5.0gと流動パ
ラフィン125mlを入れ、窒素気流下で265℃に加熱した。
この中に1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-ブタノール10
0.0gを３時間で滴下し、さらに１時間加熱攪拌した。反
応混合物から濾過により触媒を除いた後、減圧蒸留（97
℃/0.7mmHg）により粗1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-
ブタノン16.5gを得た。得られた粗1-(2-tert-ブチルフ
ェノキシ)-2-ブタノンを、更にシリカゲル60（Merck社
製）及びヘキサン：酢酸エチル＝98：２の展開溶媒を用
いたカラムクロマトグラフィに付し、無色透明液体の1-
(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-ブタノン0.8gを得た。
【００３６】香気：花様、果実様、グリーン IR(neat,cm-1)：747, 978, 1056, 1098, 1161, 1203, 1
230, 1293, 1362,1446, 1491, 1584, 1602, 1725, 291
4, 29621 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.12(t,J＝7.2Hz,3H), 1.4
4(s,9H), 2.68(q,J＝7.2Hz,2H),4.59(s,2H), 6.69(d,J
＝8.2Hz,1H),6.94(dd,J＝7.4 and 7.6Hz,1H), 7.17(dd,
J＝7.4 and 8.2Hz,1H),7.34(d,J＝7.6Hz,1H)13 C-NMR(50MHz,CDCl3,ppm)：7.0(q), 29.8(q), 32.6
(t), 34.8(s), 72.7(t), 111.9(d),121.3(d), 127.1
(d), 138.2(s), 156.5(s), 208.1(s)
230, 1293, 1362,1446, 1491, 1584, 1602, 1725, 291
4, 29621 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.12(t,J＝7.2Hz,3H), 1.4
4(s,9H), 2.68(q,J＝7.2Hz,2H),4.59(s,2H), 6.69(d,J
＝8.2Hz,1H),6.94(dd,J＝7.4 and 7.6Hz,1H), 7.17(dd,
J＝7.4 and 8.2Hz,1H),7.34(d,J＝7.6Hz,1H)13 C-NMR(50MHz,CDCl3,ppm)：7.0(q), 29.8(q), 32.6
(t), 34.8(s), 72.7(t), 111.9(d),121.3(d), 127.1
(d), 138.2(s), 156.5(s), 208.1(s)
【００３７】参考例 1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノール
の合成：200ml丸底フラスコに2-tert-ブチル-4-メチル
フェノール82.1gと48％NaOH 8.2gを入れ、攪拌を行いな
がら80℃に加熱した。この中に1,2-ブチレンオキシド3
7.9gを２時間で滴下し、更に12時間加熱した。室温に冷
却した反応混合物に水50mlを加えて水層を除き、得られ
た有機層を減圧単蒸留（114℃/0.7mmHg）して1-(2-tert
-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノール98.7gを得
た。
の合成：200ml丸底フラスコに2-tert-ブチル-4-メチル
フェノール82.1gと48％NaOH 8.2gを入れ、攪拌を行いな
がら80℃に加熱した。この中に1,2-ブチレンオキシド3
7.9gを２時間で滴下し、更に12時間加熱した。室温に冷
却した反応混合物に水50mlを加えて水層を除き、得られ
た有機層を減圧単蒸留（114℃/0.7mmHg）して1-(2-tert
-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノール98.7gを得
た。
【００３８】実施例２ 1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノンの
合成：200ml丸底フラスコに、窒素気流下でピリジニウ
ムクロロクロメート20.4gと塩化メチレン50mlを入れ、1
-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノール1
5.4gの25ml塩化メチレン溶液を加えて室温で22時間攪拌
した。反応混合物をフロリジール（和光純薬社製，100-
200メッシュ）とシリカゲル60（Merck社製）を通じて濾
過濃縮した後、単蒸留（175℃/2mmHg）により、粗1-(2-
tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノン7.3gを得
た。得られた粗1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)
-2-ブタノンをヘキサン溶媒から３回再結晶を行い、自
色固体として1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2
-ブタノン3.3gを得た（mp=74.0℃）。
合成：200ml丸底フラスコに、窒素気流下でピリジニウ
ムクロロクロメート20.4gと塩化メチレン50mlを入れ、1
-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノール1
5.4gの25ml塩化メチレン溶液を加えて室温で22時間攪拌
した。反応混合物をフロリジール（和光純薬社製，100-
200メッシュ）とシリカゲル60（Merck社製）を通じて濾
過濃縮した後、単蒸留（175℃/2mmHg）により、粗1-(2-
tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2-ブタノン7.3gを得
た。得られた粗1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)
-2-ブタノンをヘキサン溶媒から３回再結晶を行い、自
色固体として1-(2-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2
-ブタノン3.3gを得た（mp=74.0℃）。
【００３９】香気：果実様、木様、スミレ様 IR(KBr,cm-1)：801, 1053, 1098, 1152, 1242, 1290, 1
362, 1407, 1424,1458, 1494, 1584, 1611, 1722, 297
4, 30161 H-NMR(200MHz,CDC13,ppm)：1.11(t,J＝7.3Hz,3H), 1.4
2(s,9H), 2.28(s,3H),2.67(q,J＝7.3Hz,2H), 4.54(s,2
H), 6.58(d,J＝8.1Hz,1H),6.95(d,J＝8.1Hz,1H), 7.12
(s,1H)13 C-NMR(50MHz,CDC13,ppm)：7.0(q), 20.8(q), 29.9
(q), 32.7(t), 34.7(s), 73.0(t),111.9(d), 127.2(d),
128.0(d), 130.3(d), 138.1(s),154.5(s), 208.7(s)
362, 1407, 1424,1458, 1494, 1584, 1611, 1722, 297
4, 30161 H-NMR(200MHz,CDC13,ppm)：1.11(t,J＝7.3Hz,3H), 1.4
2(s,9H), 2.28(s,3H),2.67(q,J＝7.3Hz,2H), 4.54(s,2
H), 6.58(d,J＝8.1Hz,1H),6.95(d,J＝8.1Hz,1H), 7.12
(s,1H)13 C-NMR(50MHz,CDC13,ppm)：7.0(q), 20.8(q), 29.9
(q), 32.7(t), 34.7(s), 73.0(t),111.9(d), 127.2(d),
128.0(d), 130.3(d), 138.1(s),154.5(s), 208.7(s)
【００４０】実施例３ 1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-プロパノンの合成：１
リットル丸底フラスコにNaOH20.0gと2-tert-ブチルフェ
ノール75.1g及び水200gを入れ、80℃で１時間加熱攪拌
を行った。反応混合物をいったん室温まで冷却した後ブ
ロモアセトン38.5gを１時間で滴下し、更に80℃で15時
間加熱攪拌を行った。反応混合物にトルエン200mlと水2
00mlを加えて分層し、水層を除いた後、減圧蒸留（103
℃/1.5mmHg）し、室温にて白色の固体43.7gを得た。得
られた固体を更にヘキサン溶媒から３回再結晶を行い、
白色板状結晶の2-tert-ブチルフェノキシプロパノン20.
2g（mp=54.8℃）を得た。
リットル丸底フラスコにNaOH20.0gと2-tert-ブチルフェ
ノール75.1g及び水200gを入れ、80℃で１時間加熱攪拌
を行った。反応混合物をいったん室温まで冷却した後ブ
ロモアセトン38.5gを１時間で滴下し、更に80℃で15時
間加熱攪拌を行った。反応混合物にトルエン200mlと水2
00mlを加えて分層し、水層を除いた後、減圧蒸留（103
℃/1.5mmHg）し、室温にて白色の固体43.7gを得た。得
られた固体を更にヘキサン溶媒から３回再結晶を行い、
白色板状結晶の2-tert-ブチルフェノキシプロパノン20.
2g（mp=54.8℃）を得た。
【００４１】香気：木様、花様、グレープフルーツ様 IR(KBr,cm-1)：747, 807, 930, 966, 1056, 1071, 110
1, 1137, 1185,1236, 1248, 1290, 1365, 1395, 1437,
1494, 1581, 1596,1737, 2914, 2962, 30641 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.56(s,9H), 2.33(s,3H),
4.56(s,2H), 6.69(d,J＝8.1Hz,1H),6.95(dd,J＝7.4 and
7.6Hz,1H),7.17(dd,J＝7.4 and 8.1Hz,1H), 7.33(d,J
＝7.6Hz,1H)13 C-NMR(50MHz,CDCl3,ppm)：26.9(q), 29.8(q), 34.8
(s), 73.0(t), 111.9(d), 114.0(d),121.1(d), 127.0
(d), 138.2(s), 156.4(s), 205.4(s)
1, 1137, 1185,1236, 1248, 1290, 1365, 1395, 1437,
1494, 1581, 1596,1737, 2914, 2962, 30641 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.56(s,9H), 2.33(s,3H),
4.56(s,2H), 6.69(d,J＝8.1Hz,1H),6.95(dd,J＝7.4 and
7.6Hz,1H),7.17(dd,J＝7.4 and 8.1Hz,1H), 7.33(d,J
＝7.6Hz,1H)13 C-NMR(50MHz,CDCl3,ppm)：26.9(q), 29.8(q), 34.8
(s), 73.0(t), 111.9(d), 114.0(d),121.1(d), 127.0
(d), 138.2(s), 156.4(s), 205.4(s)
【００４２】実施例４ シャンプー用調合香料
【表１】 (重量部) リナロール 50.0 酢酸リナリル 100.0 アルデヒド C-10 1.5 アルデヒド C-12 MNA 3.0 インターレーベン アルデヒド1) 0.5 リグストラール2) 8.0 酢酸 cis-3-ヘキセニル 1.5 フェニルアセトアルデヒド3) 2.0 ガルバナム レジノイド ベース 3.0 アロモアニズ油 8.0 酢酸イソボルニル 15.0 バジル油 7.0 フェニルエチルアルコール 70.0 シトロネロール 70.0 ヘキシルシンナミックアルデヒド 150.0 リリアール4) 50.0 サリチル酸ベンジル 50.0 フタル酸ジエチル 360.5 計 950.0 1)： IFF社合成香料；ウンデセナール（異性体混合物） 2)： クエスト社合成香料；2,4(3,5)-ジメチル-3-シクロヘキセンカルボアル デヒド 3)： 50％フェニルエチルアルコール希釈品 4)： ジボダンルール社合成香料；p-tert-ブチル-2-メチルヒドロシンナミッ クアルデヒド
【００４３】上記調合香料950部に、本発明の1-(2-tert
-ブチルフェノキシ)-2-ブタノンを50部加えることによ
り、ナチュラル感、ボリューム感の増した香料組成物が
得られた。
-ブチルフェノキシ)-2-ブタノンを50部加えることによ
り、ナチュラル感、ボリューム感の増した香料組成物が
得られた。
【００４４】
【発明の効果】本発明化合物(1)は、それ自体ソフトな
花様、果実様の香気を有し、また他の香料に添加するこ
とにより、ナチュラル感、ボリューム感の増した調合香
料を得ることができ、香水、石けん、シャンプー、リン
ス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要と
するものに広範に使用することができる。
花様、果実様の香気を有し、また他の香料に添加するこ
とにより、ナチュラル感、ボリューム感の増した調合香
料を得ることができ、香水、石けん、シャンプー、リン
ス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要と
するものに広範に使用することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 次の式(1) 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素
原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ3は炭素
数１〜６のアルキル基を示す。）で表される1-(2-tert-
ブチルフェノキシ)-2-アルカノン類。 - 【請求項２】 Ｒ2が水素原子である請求項１記載の1-
(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン類。 - 【請求項３】 Ｒ3がメチル基又はエチル基である請求
項１又は２記載の1-(2-tert-ブチルフェノキシ)-2-アル
カノン類。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の1-(2-t
ert-ブチルフェノキシ)-2-アルカノン類を含有する香料
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9338595A JPH08291101A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２−アルカノン類及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9338595A JPH08291101A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２−アルカノン類及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08291101A true JPH08291101A (ja) | 1996-11-05 |
Family
ID=14080852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9338595A Pending JPH08291101A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２−アルカノン類及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08291101A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275495A (ja) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Takasago Internatl Corp | 煙草臭消臭性香料組成物 |
-
1995
- 1995-04-19 JP JP9338595A patent/JPH08291101A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275495A (ja) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Takasago Internatl Corp | 煙草臭消臭性香料組成物 |
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