JPH08283360A - 高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法 - Google Patents
高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法Info
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- JPH08283360A JPH08283360A JP9545195A JP9545195A JPH08283360A JP H08283360 A JPH08283360 A JP H08283360A JP 9545195 A JP9545195 A JP 9545195A JP 9545195 A JP9545195 A JP 9545195A JP H08283360 A JPH08283360 A JP H08283360A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 柔軟性、耐衝撃性および耐寒性に優れ、か
つ、機械的強度および透明性、光沢などの光学特性が良
好な高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体を提供する。 【構成】 ポリプロピレンブロック（Ａ）と、プロピレ
ンと炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−
オレフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からなり、該共
重合体ブロック（Ｂ）が全共重合体中に占める割合は３
０〜７０重量％であり、かつ、下記（１）〜（３）の性
質を有する高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体である。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上
つ、機械的強度および透明性、光沢などの光学特性が良
好な高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体を提供する。 【構成】 ポリプロピレンブロック（Ａ）と、プロピレ
ンと炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−
オレフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からなり、該共
重合体ブロック（Ｂ）が全共重合体中に占める割合は３
０〜７０重量％であり、かつ、下記（１）〜（３）の性
質を有する高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体である。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に柔軟性、耐衝撃性
および耐寒性に優れ、かつ、機械的強度および透明性、
光沢などの光学特性が良好な高結晶性プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体およびその製造方法に関す
る。
および耐寒性に優れ、かつ、機械的強度および透明性、
光沢などの光学特性が良好な高結晶性プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体およびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】現在、包装材料の分野において、青果
物、鮮魚、鮮肉、惣菜等の食品包装材料あるいはダンボ
ール、缶、瓶、建築材料等の集積包装材料としてストレ
ッチフィルムが広く用いられている。このスチレッチフ
ィルムとしては、従来、可塑剤含有塩化ビニル樹脂が使
用されてきた。しかし、可塑剤含有塩化ビニル樹脂に
は、燃焼による有毒ガスの発生、水蒸気透過性が大きく
内容物が乾燥する、あるいは可塑剤が内容物に移行し易
いなどの問題があった。また、低温保存の場合は硬く脆
くなり、破れ易くなるという問題もあった。
物、鮮魚、鮮肉、惣菜等の食品包装材料あるいはダンボ
ール、缶、瓶、建築材料等の集積包装材料としてストレ
ッチフィルムが広く用いられている。このスチレッチフ
ィルムとしては、従来、可塑剤含有塩化ビニル樹脂が使
用されてきた。しかし、可塑剤含有塩化ビニル樹脂に
は、燃焼による有毒ガスの発生、水蒸気透過性が大きく
内容物が乾燥する、あるいは可塑剤が内容物に移行し易
いなどの問題があった。また、低温保存の場合は硬く脆
くなり、破れ易くなるという問題もあった。
【０００３】これを解決する方法として、ポリプロピレ
ン系樹脂および低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体からなる組成物を中間層とし、この両側にエチレン
−酢酸ビニル共重合体を積層した多層フィルム（特開昭
６０−１７１１４８号公報）あるいは特定のプロピレン
ランダム共重合体を中間層とし、この両側にエチレン−
酢酸ビニル共重合体を積層したフィルム（特開昭６１−
４４６３５号公報）などが提案されている。さらに、特
定のポリプロピレン系樹脂を中間層に用いる方法（特開
平７−４０５１９号公報）も提案されている。
ン系樹脂および低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体からなる組成物を中間層とし、この両側にエチレン
−酢酸ビニル共重合体を積層した多層フィルム（特開昭
６０−１７１１４８号公報）あるいは特定のプロピレン
ランダム共重合体を中間層とし、この両側にエチレン−
酢酸ビニル共重合体を積層したフィルム（特開昭６１−
４４６３５号公報）などが提案されている。さらに、特
定のポリプロピレン系樹脂を中間層に用いる方法（特開
平７−４０５１９号公報）も提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の方法で
はいずれもフィルム物性の縦・横のバランスが劣り、切
れ性、耐熱性、変形回復性に劣るという問題がある。ま
た、後者の方法では、変形回復性や柔軟性、耐衝撃性、
耐寒性などの機械的強度の改良効果は見られるものの、
結晶化速度が遅いため透明性改良効果や成形性、型離れ
や表面硬度などの成形性が劣るという問題がある。本発
明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、柔軟性、
耐衝撃性および耐寒性に優れ、かつ、機械的強度および
透明性、光沢などの光学特性が良好な高結晶性プロピレ
ン−α−オレフィンブロック共重合体を提供することを
目的とする。
はいずれもフィルム物性の縦・横のバランスが劣り、切
れ性、耐熱性、変形回復性に劣るという問題がある。ま
た、後者の方法では、変形回復性や柔軟性、耐衝撃性、
耐寒性などの機械的強度の改良効果は見られるものの、
結晶化速度が遅いため透明性改良効果や成形性、型離れ
や表面硬度などの成形性が劣るという問題がある。本発
明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、柔軟性、
耐衝撃性および耐寒性に優れ、かつ、機械的強度および
透明性、光沢などの光学特性が良好な高結晶性プロピレ
ン−α−オレフィンブロック共重合体を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体により上記目的を達成しうることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明はポリプロピレンブロック（Ａ）と、プ
ロピレンと炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であ
るα−オレフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からな
り、該共重合体ブロック（Ｂ）が全共重合体中に占める
割合は３０〜７０重量％であり、かつ、下記（１）〜
（３）の性質を有する高結晶性プロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体を提供するものである。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上 以下、本発明を具体的に説明する。
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体により上記目的を達成しうることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明はポリプロピレンブロック（Ａ）と、プ
ロピレンと炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であ
るα−オレフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からな
り、該共重合体ブロック（Ｂ）が全共重合体中に占める
割合は３０〜７０重量％であり、かつ、下記（１）〜
（３）の性質を有する高結晶性プロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体を提供するものである。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上 以下、本発明を具体的に説明する。
【０００６】本発明における高結晶性プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体（以下「Ｃ−ＢＰ」とい
う）は、ポリプロピレンブロック（Ａ）と、プロピレン
と炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−オ
レフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からなるブロック
共重合体である。ポリプロピレンブロック（Ａ）は実質
的にプロピレンの単独重合体またはプロピレンと炭素数
が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−オレフィン
とのランダム共重合体であり、α−オレフィンの含有量
としては０．５〜１０重量％が好ましい。α−オレフィ
ンとしては後記のものが用いられる。
オレフィンブロック共重合体（以下「Ｃ−ＢＰ」とい
う）は、ポリプロピレンブロック（Ａ）と、プロピレン
と炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−オ
レフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からなるブロック
共重合体である。ポリプロピレンブロック（Ａ）は実質
的にプロピレンの単独重合体またはプロピレンと炭素数
が２〜１２（ただし、３を除く）であるα−オレフィン
とのランダム共重合体であり、α−オレフィンの含有量
としては０．５〜１０重量％が好ましい。α−オレフィ
ンとしては後記のものが用いられる。
【０００７】共重合体ブロック（Ｂ）に用いるα−オレ
フィンは炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であ
り、具体的には、エチレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは１種でもよく、２種以上
を混合して用いてもよい。共重合体ブロック中に占める
α−オレフィンの含有量は２０〜８０モル％が好まし
く、特に４０〜７５モル％が好適である。また、共重合
体ブロックが全共重合体中に占める割合は３０〜７０重
量％であり、好ましくは３５〜６８重量％、とりわけ４
０〜６５重量％が好ましい。共重合体ブロックの割合が
３０重量％未満では耐衝撃性および柔軟性に劣る。一
方、７０重量％を超えると成形性および耐熱性が低下す
るので好ましくない。
フィンは炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）であ
り、具体的には、エチレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは１種でもよく、２種以上
を混合して用いてもよい。共重合体ブロック中に占める
α−オレフィンの含有量は２０〜８０モル％が好まし
く、特に４０〜７５モル％が好適である。また、共重合
体ブロックが全共重合体中に占める割合は３０〜７０重
量％であり、好ましくは３５〜６８重量％、とりわけ４
０〜６５重量％が好ましい。共重合体ブロックの割合が
３０重量％未満では耐衝撃性および柔軟性に劣る。一
方、７０重量％を超えると成形性および耐熱性が低下す
るので好ましくない。
【０００８】本発明のＣ−ＢＰは、次の（１）〜（３）
の物性を有することが必要である。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上 （１）主結晶化ピーク温度（以下「Ｔｃｐ」という）は
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される温度
で、本発明のＣ−ＢＰは９０〜１１５℃であり、９１〜
１１４℃が好ましく、特に９２〜１１３℃が好適であ
る。Ｔｃｐが９０℃未満では透明性および成形性に劣
る。一方、１１５℃を超えると耐衝撃性が低下するので
好ましくない。また、（２）主結晶化ピーク温度の半値
幅（以下「δ」という）は上記Ｔｃｐにおけるピーク高
さの５０％に相当する高さの位置におけるピーク幅を言
い、その範囲は３〜１０℃であり、３．５〜９℃が好ま
しく、特に４〜８℃が好適である。δが３℃未満では耐
衝撃性が劣る。一方、１０℃を超えると透明性および成
形性が劣るので好ましくない。図３に本発明の高結晶性
プロピレン−エチレンブロック共重合体の結晶化ピーク
曲線の例を示す。また、図４に本発明の原料であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（後記するＢＰＰ
１）の結晶化ピーク曲線の例を示す。さらに、（３）Ｘ
線回析法により測定された結晶化度（以下「Ｘｃ」とい
う）は１５％以上であり、１７％以上が好ましく、とり
わけ１９％以上が好適である。Ｘｃが１５％未満では透
明性および成形性が劣るので好ましくない。
の物性を有することが必要である。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上 （１）主結晶化ピーク温度（以下「Ｔｃｐ」という）は
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される温度
で、本発明のＣ−ＢＰは９０〜１１５℃であり、９１〜
１１４℃が好ましく、特に９２〜１１３℃が好適であ
る。Ｔｃｐが９０℃未満では透明性および成形性に劣
る。一方、１１５℃を超えると耐衝撃性が低下するので
好ましくない。また、（２）主結晶化ピーク温度の半値
幅（以下「δ」という）は上記Ｔｃｐにおけるピーク高
さの５０％に相当する高さの位置におけるピーク幅を言
い、その範囲は３〜１０℃であり、３．５〜９℃が好ま
しく、特に４〜８℃が好適である。δが３℃未満では耐
衝撃性が劣る。一方、１０℃を超えると透明性および成
形性が劣るので好ましくない。図３に本発明の高結晶性
プロピレン−エチレンブロック共重合体の結晶化ピーク
曲線の例を示す。また、図４に本発明の原料であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（後記するＢＰＰ
１）の結晶化ピーク曲線の例を示す。さらに、（３）Ｘ
線回析法により測定された結晶化度（以下「Ｘｃ」とい
う）は１５％以上であり、１７％以上が好ましく、とり
わけ１９％以上が好適である。Ｘｃが１５％未満では透
明性および成形性が劣るので好ましくない。
【０００９】本発明のＣ−ＢＰを得る方法の好適な例と
しては、下記（ａ）および（ｂ）の物性を有するプロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体（以下「ＢＰ
Ｐ」という）を混練処理する方法が挙げられる。 （ａ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分：２５〜
６５重量％ （ｂ）温度２５℃におけるパラキシレンに可溶分につい
て、 （ｉ）２サイトモデルによる平均のプロピレン含量（Ｆ
Ｐ）：２０〜８０モル％ （ii）２サイトモデルにおいてプロピレンを優先的に重
合する活性点で生成する共重合体（ＰH ）のプロピレン
含量（ＰP ）：６５〜９０モル％ （iii)ＰH が共重合体に占める割合（Ｐf1）：０．６０
〜０．９０
しては、下記（ａ）および（ｂ）の物性を有するプロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体（以下「ＢＰ
Ｐ」という）を混練処理する方法が挙げられる。 （ａ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分：２５〜
６５重量％ （ｂ）温度２５℃におけるパラキシレンに可溶分につい
て、 （ｉ）２サイトモデルによる平均のプロピレン含量（Ｆ
Ｐ）：２０〜８０モル％ （ii）２サイトモデルにおいてプロピレンを優先的に重
合する活性点で生成する共重合体（ＰH ）のプロピレン
含量（ＰP ）：６５〜９０モル％ （iii)ＰH が共重合体に占める割合（Ｐf1）：０．６０
〜０．９０
【００１０】（ａ）パラキシレン不溶分とは、ＢＰＰを
温度１３０℃でパラキシレンにポリマー濃度として約１
重量％溶解した後、２５℃まで冷却したときの不溶分で
あり、２５〜６５重量％が好ましく、特に３０〜６０重
量％が好適である。
温度１３０℃でパラキシレンにポリマー濃度として約１
重量％溶解した後、２５℃まで冷却したときの不溶分で
あり、２５〜６５重量％が好ましく、特に３０〜６０重
量％が好適である。
【００１１】ここで、プロピレン−α−オレフィンの２
サイトモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体
を例にとり説明する。図−１にプロピレン−エチレン共
重合体（ＥＰＲ）の同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ
−ＮＭＲ）スペクトルの例を示す。該スペクトルは連鎖
分布（エチレンとプロピレンの並び方）の違いで(1)〜
(10)に示す１０個のピークが現れる。この連鎖の名称
は、Carman.C.J,et al;Macromolecules,Vol.10,p536-54
4(1977) に記載があり、その名称を図２に示す。このよ
うな連鎖は、共重合の反応機構を仮定すると反応確率
（Ｐ）として表すことができ、全体のピーク強度を１と
したときの各(1) 〜(10)のピークの相対強度はＰをパラ
メータとしたベルヌーイ統計による確率方程式として表
すことができる。例えば、(1) Ｓααの場合、プロピレ
ン単位をｐ、エチレン単位を記号ｅとすると、これをと
りうる連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐ
ｅ］の３通りであり、これらをそれぞれ反応確率（Ｐ）
で表し、足し合わせる。残りの(2)〜(10)のピークにつ
いても同様な方法で式を立て、これら１０個の式と実際
に測定したピーク強度が最も近くなるようにＰを最適化
することにより求めることができる。
サイトモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体
を例にとり説明する。図−１にプロピレン−エチレン共
重合体（ＥＰＲ）の同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ
−ＮＭＲ）スペクトルの例を示す。該スペクトルは連鎖
分布（エチレンとプロピレンの並び方）の違いで(1)〜
(10)に示す１０個のピークが現れる。この連鎖の名称
は、Carman.C.J,et al;Macromolecules,Vol.10,p536-54
4(1977) に記載があり、その名称を図２に示す。このよ
うな連鎖は、共重合の反応機構を仮定すると反応確率
（Ｐ）として表すことができ、全体のピーク強度を１と
したときの各(1) 〜(10)のピークの相対強度はＰをパラ
メータとしたベルヌーイ統計による確率方程式として表
すことができる。例えば、(1) Ｓααの場合、プロピレ
ン単位をｐ、エチレン単位を記号ｅとすると、これをと
りうる連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐ
ｅ］の３通りであり、これらをそれぞれ反応確率（Ｐ）
で表し、足し合わせる。残りの(2)〜(10)のピークにつ
いても同様な方法で式を立て、これら１０個の式と実際
に測定したピーク強度が最も近くなるようにＰを最適化
することにより求めることができる。
【００１２】２サイトモデルは、この反応機構を仮定す
るモデルであり、H.N.CHENG;Jounalof Applied Polymer
Sience,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載がある。すな
わち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共重合する
モデルにおいて、プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体（ＰH ）のプロピレン含量（ＰP）
とエチレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合
体のプロピレン含量（Ｐ'P）の２つを仮定し、さらにＰ
H が共重合体に占める割合（Ｐf1）をパラメータとする
と次の表１に示す確率方程式が得られる。
るモデルであり、H.N.CHENG;Jounalof Applied Polymer
Sience,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載がある。すな
わち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共重合する
モデルにおいて、プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体（ＰH ）のプロピレン含量（ＰP）
とエチレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合
体のプロピレン含量（Ｐ'P）の２つを仮定し、さらにＰ
H が共重合体に占める割合（Ｐf1）をパラメータとする
と次の表１に示す確率方程式が得られる。
【００１３】
【表１】
【００１４】そこで、先に述べた13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルの相対強度と、表１に示す確率方程式が一致するよう
にＰP 、Ｐ'PおよびＰf1の３個のパラメータを最適化す
ることにより求められる。そして、上記のＢＰＰにおけ
るパラキシレン可溶分の（ｉ）平均プロピレン含量（Ｆ
Ｐ）は、上記３個のパラメーターを用いて次式で求めら
れる。 ＦＰ＝ＰP ×Ｐf1＋Ｐ'P×（１−Ｐf1） （モル％） 上記式で求められるＦＰは２０〜８０モル％が好まし
く、さらに好ましくは３０〜７０モル％でありある。ま
た、（ii）ＰP は６０〜９０モル％が好ましく、とりわ
け６５〜８５モル％が好適である。さらに、（iii)Ｐf1
は０．４０〜０．９０が好ましく、とりわけ０．４８〜
０．８２が好適である。
ルの相対強度と、表１に示す確率方程式が一致するよう
にＰP 、Ｐ'PおよびＰf1の３個のパラメータを最適化す
ることにより求められる。そして、上記のＢＰＰにおけ
るパラキシレン可溶分の（ｉ）平均プロピレン含量（Ｆ
Ｐ）は、上記３個のパラメーターを用いて次式で求めら
れる。 ＦＰ＝ＰP ×Ｐf1＋Ｐ'P×（１−Ｐf1） （モル％） 上記式で求められるＦＰは２０〜８０モル％が好まし
く、さらに好ましくは３０〜７０モル％でありある。ま
た、（ii）ＰP は６０〜９０モル％が好ましく、とりわ
け６５〜８５モル％が好適である。さらに、（iii)Ｐf1
は０．４０〜０．９０が好ましく、とりわけ０．４８〜
０．８２が好適である。
【００１５】ＢＰＰを得るための重合条件は、ヘキサ
ン、ヘプタン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピ
レンなどの液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラ
リー法、無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件と
しては室温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力
２〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行われる。重合工程にお
ける反応器は、当該技術分野で通常用いられるものが適
宜使用でき、例えば撹拌槽型反応器、流動床型反応器、
循環式反応器を用いて連続式、反回分式、回分式のいず
れかの方法でも良い。具体的には、公知の多段重合法を
用いて得られる。すなわち、第１段の反応器でプロピレ
ンを重合した後、第２段の反応でプロピレンとα−オレ
フィンとの共重合を行う方法であり、例えば、特開平２
−１７０８０２号公報、特開平３−９７７４７号公報、
特開平３−２０５４３９号公報、特開平４−１５３２０
３号公報、特開平４−２６１４２３号公報および特開平
５−９３０２４号公報などに記載されている。上記ＢＰ
Ｐのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
し、表１、条件１４で測定、以下「ＭＦＲ」という）
は、通常１ｇ／１０分以下である。
ン、ヘプタン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピ
レンなどの液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラ
リー法、無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件と
しては室温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力
２〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行われる。重合工程にお
ける反応器は、当該技術分野で通常用いられるものが適
宜使用でき、例えば撹拌槽型反応器、流動床型反応器、
循環式反応器を用いて連続式、反回分式、回分式のいず
れかの方法でも良い。具体的には、公知の多段重合法を
用いて得られる。すなわち、第１段の反応器でプロピレ
ンを重合した後、第２段の反応でプロピレンとα−オレ
フィンとの共重合を行う方法であり、例えば、特開平２
−１７０８０２号公報、特開平３−９７７４７号公報、
特開平３−２０５４３９号公報、特開平４−１５３２０
３号公報、特開平４−２６１４２３号公報および特開平
５−９３０２４号公報などに記載されている。上記ＢＰ
Ｐのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
し、表１、条件１４で測定、以下「ＭＦＲ」という）
は、通常１ｇ／１０分以下である。
【００１６】本発明のＣ−ＢＰは、上記ＢＰＰを混練処
理することにより得られる。混練処理方法としては、Ｂ
ＰＰに有機過酸化物を配合し、押出機を用いて動的に熱
処理する方法あるいはバリアタイプの機構を有するスク
リューを具備した押出機を用いて混練する方法などが挙
げられる。これらのうち、前者の方法は、有機過酸化物
の分解生成物に起因する異臭の発生の恐れがある。した
がって、医療用などの場合は後者の方法が好ましい。な
お、前者の有機過酸化物を用いる場合はスクリュー形状
に特に制限はない。有機過酸化物としては、特に制限さ
れるものはないが、ＢＰＰの融解温度における分解速度
が半減期で１秒より大きく、かつ３００℃における分解
速度が１０分以下のものが好ましい。具体的には、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソ
ブチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビニ
ルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シランなどが挙げら
れる。これら有機過酸化物の配合割合は、ＢＰＰ１００
重量部に対して、一般に０．００１〜０．２重量部であ
り、０．００２〜０．１９重量部が好ましく、特に０．
００３〜０．１８重量部が好適である。
理することにより得られる。混練処理方法としては、Ｂ
ＰＰに有機過酸化物を配合し、押出機を用いて動的に熱
処理する方法あるいはバリアタイプの機構を有するスク
リューを具備した押出機を用いて混練する方法などが挙
げられる。これらのうち、前者の方法は、有機過酸化物
の分解生成物に起因する異臭の発生の恐れがある。した
がって、医療用などの場合は後者の方法が好ましい。な
お、前者の有機過酸化物を用いる場合はスクリュー形状
に特に制限はない。有機過酸化物としては、特に制限さ
れるものはないが、ＢＰＰの融解温度における分解速度
が半減期で１秒より大きく、かつ３００℃における分解
速度が１０分以下のものが好ましい。具体的には、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソ
ブチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビニ
ルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シランなどが挙げら
れる。これら有機過酸化物の配合割合は、ＢＰＰ１００
重量部に対して、一般に０．００１〜０．２重量部であ
り、０．００２〜０．１９重量部が好ましく、特に０．
００３〜０．１８重量部が好適である。
【００１７】一方、後者の方法に関しては、各種バリア
タイプの機構を有する単軸押出機、二軸押出機などの多
軸押出機が挙げられる。これらの中でも特に二軸押出機
を用いると、押出安定性に優れるので容易で好ましい。
二軸押出機は、スクリューの回転方向により同方向回転
と異方向回転に分類され、さらにかみ合い形式として非
かみ合い型、部分かみ合い型、完全かみ合い型に分類さ
れるが、本発明の方法では特に制限はなくいずれの形式
でもよい。押出機の機能は可塑化と送りにあり、バリア
タイプスクリューは可塑化能力を増強するものである。
これらの中でも、２ローブまたは３ローブの平面板を位
相を変えて複数枚重ねた構造、いわゆるニーディングデ
ィスクを有するものが好ましい。バリアタイプスクリュ
ーのニーディングディスクの組み合わせとしては、スク
リューエレメントと送りニーディングディスクを組み合
わせたもの、スクリューエレメントとニュートラルディ
スクを組み合わせる方法が挙げられる。なお、送りニー
ディングディスクとはニーディングディスクの位相を変
えたものをいい、ニュートラルディスクとはニーディン
グディスクがニュートラル位置にあるものをいう。これ
らバリアタイプスクリューに関しては、「押出成形 第
７版」（プラスチック・エージ社発行，１９８９年）、
「プラスチック・エージ」（１９８３年８月号，７５〜
８６頁）および「プラスチック」（第４２巻，Ｎｏ．
３，７３〜７９頁）に記載されている。具体的には、東
芝機械社製同方向二軸押出機ＴＥＭ、日本製鋼所社製二
軸押出機ＴＥＸ、神戸製鋼所社製二軸押出機ＫＴＸなど
を例示できる。
タイプの機構を有する単軸押出機、二軸押出機などの多
軸押出機が挙げられる。これらの中でも特に二軸押出機
を用いると、押出安定性に優れるので容易で好ましい。
二軸押出機は、スクリューの回転方向により同方向回転
と異方向回転に分類され、さらにかみ合い形式として非
かみ合い型、部分かみ合い型、完全かみ合い型に分類さ
れるが、本発明の方法では特に制限はなくいずれの形式
でもよい。押出機の機能は可塑化と送りにあり、バリア
タイプスクリューは可塑化能力を増強するものである。
これらの中でも、２ローブまたは３ローブの平面板を位
相を変えて複数枚重ねた構造、いわゆるニーディングデ
ィスクを有するものが好ましい。バリアタイプスクリュ
ーのニーディングディスクの組み合わせとしては、スク
リューエレメントと送りニーディングディスクを組み合
わせたもの、スクリューエレメントとニュートラルディ
スクを組み合わせる方法が挙げられる。なお、送りニー
ディングディスクとはニーディングディスクの位相を変
えたものをいい、ニュートラルディスクとはニーディン
グディスクがニュートラル位置にあるものをいう。これ
らバリアタイプスクリューに関しては、「押出成形 第
７版」（プラスチック・エージ社発行，１９８９年）、
「プラスチック・エージ」（１９８３年８月号，７５〜
８６頁）および「プラスチック」（第４２巻，Ｎｏ．
３，７３〜７９頁）に記載されている。具体的には、東
芝機械社製同方向二軸押出機ＴＥＭ、日本製鋼所社製二
軸押出機ＴＥＸ、神戸製鋼所社製二軸押出機ＫＴＸなど
を例示できる。
【００１８】なお、送りニーディングディスクおよびニ
ュートラルディスクの枚数に関しては特に制限はない
が、通常１〜１０枚、好ましくは２〜８枚、特に３〜７
枚が好ましく用いられる。また、ディスクの段数にも特
に制限はないが、２〜５段が好ましい。押出温度につい
ては一般に１５０〜２３０℃、好ましくは１６０〜２２
０℃、特に１７０〜２１０℃が好ましい。スクリュー回
転数に関しては、通常１００〜３８０回転／分であり、
１３０〜３５０回転／分が好ましく、特に１５０〜３２
０回転／分が好適である。さらに、本発明のＣ−ＢＰに
は合成樹脂分野に慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、
耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止
剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックスなど本発明
の目的を損なわない範囲で適宜量配合できる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤として２，５−ジー
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピネート、４，４’−チオビス−（６−ブチ
ルフェノール）、紫外線吸収剤としてはエチル−２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
可塑剤としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワ
ックス、流動パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤
としてはペンタエリスリットモノステアレート、ソルビ
タンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレ
ンオキシド、カーボンワックス、滑剤としてエチレンビ
スステアロアミド、ブチルステアレート等、着色剤とし
てカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、
インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充
填剤としてグラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワ
ラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
ュートラルディスクの枚数に関しては特に制限はない
が、通常１〜１０枚、好ましくは２〜８枚、特に３〜７
枚が好ましく用いられる。また、ディスクの段数にも特
に制限はないが、２〜５段が好ましい。押出温度につい
ては一般に１５０〜２３０℃、好ましくは１６０〜２２
０℃、特に１７０〜２１０℃が好ましい。スクリュー回
転数に関しては、通常１００〜３８０回転／分であり、
１３０〜３５０回転／分が好ましく、特に１５０〜３２
０回転／分が好適である。さらに、本発明のＣ−ＢＰに
は合成樹脂分野に慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、
耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止
剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックスなど本発明
の目的を損なわない範囲で適宜量配合できる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤として２，５−ジー
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピネート、４，４’−チオビス−（６−ブチ
ルフェノール）、紫外線吸収剤としてはエチル−２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
可塑剤としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワ
ックス、流動パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤
としてはペンタエリスリットモノステアレート、ソルビ
タンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレ
ンオキシド、カーボンワックス、滑剤としてエチレンビ
スステアロアミド、ブチルステアレート等、着色剤とし
てカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、
インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充
填剤としてグラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワ
ラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１９】本発明のＣ−ＢＰのＭＦＲについては、特
に制限されるものはなく、成形法によって選ばれるが、
フィルム、カレンダー成形においては、１．０〜１０ｇ
／１０分、特にインフレーション成形よるフィルム成形
は、１．０〜２．０ｇ／１０分、射出成形においては、
１．０〜２０ｇ／１０分、シート成形においては、１．
０〜５ｇ／１０分が適当である。本発明のＣ−ＢＰは、
公知の多層共押出成形機、押出ラミネート成形機および
ドライラミネート成形機等を用いて、他の樹脂などを積
層して多層フィルムとすることができる。本発明のＣ−
ＢＰの用途としては、特に多層ストレッチ包装フィルム
の中間層として好適である。
に制限されるものはなく、成形法によって選ばれるが、
フィルム、カレンダー成形においては、１．０〜１０ｇ
／１０分、特にインフレーション成形よるフィルム成形
は、１．０〜２．０ｇ／１０分、射出成形においては、
１．０〜２０ｇ／１０分、シート成形においては、１．
０〜５ｇ／１０分が適当である。本発明のＣ−ＢＰは、
公知の多層共押出成形機、押出ラミネート成形機および
ドライラミネート成形機等を用いて、他の樹脂などを積
層して多層フィルムとすることができる。本発明のＣ−
ＢＰの用途としては、特に多層ストレッチ包装フィルム
の中間層として好適である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、測定方法を以下に示す。 （１）パラキシレン不溶分および可溶分 温度１３０℃でポリマーを濃度約１重量％になるように
パラキシレンにいったん溶解し、その後温度２５℃まで
冷却し、析出したものをパラキシレン不溶分とし、析出
しないものをパラキシレン可溶分とし、その重量割合を
求めた。パラキシレン可溶分は、次の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの測定に用いた。 （２）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定 測定装置 ：日本電子（株）製 ＪＮＭ−ＧＳＸ
４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰返時間：５．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重
水素化ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
明する。なお、測定方法を以下に示す。 （１）パラキシレン不溶分および可溶分 温度１３０℃でポリマーを濃度約１重量％になるように
パラキシレンにいったん溶解し、その後温度２５℃まで
冷却し、析出したものをパラキシレン不溶分とし、析出
しないものをパラキシレン可溶分とし、その重量割合を
求めた。パラキシレン可溶分は、次の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの測定に用いた。 （２）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定 測定装置 ：日本電子（株）製 ＪＮＭ−ＧＳＸ
４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰返時間：５．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重
水素化ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
【００２１】（３）主結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）およ
び半値幅（δ） 装 置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型 試料重量：約３〜５ｍｇ 測定方法：試料を０℃〜２３０℃まで昇温し、５分間保
持した後、２０℃／分の速度で０℃まで降温し結晶化温
度曲線を得た。得られた結晶化温度曲線より主結晶化ピ
ーク温度（Ｔｃｐ）および半値幅（δ）を求めた。 （４）結晶化度（Ｘｃ） リガク社製ＲＵ２００型Ｘ線回析装置を用いた。 （５）等温結晶化速度 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による等温結晶化速度
（分）は、ポリマーの冷却速度を表す指標であり、ポリ
マーの融解温度以下の温度で冷却したとき、ポリマーは
結晶化が進み、主結晶化温度ピークが現れる。この主結
晶化温度ピークが現れる時間を求める方法である。等温
結晶化速度（分）が、結晶化速度が早い程、結晶化しや
すく、実際の成形に際しては、成形体の型離れや表面が
美麗に仕上がる原因となり、成形性改良のポリマー設計
において良く用いられている指標である。 装 置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型 試料重量：約３〜５ｍｇ 測定方法：プレス温度２３０℃で５分間加熱した後、プ
レス冷却温度３０℃で５分間冷却し、測定用試料を作製
した。次に、試料を０℃から１９０℃まで昇温し、５分
間保持した後、８０℃／分の冷却速度の条件で温度１２
５℃まで急冷し、温度１２５℃に保持し、温度１２５℃
で結晶化する速度（分）を求めた。
び半値幅（δ） 装 置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型 試料重量：約３〜５ｍｇ 測定方法：試料を０℃〜２３０℃まで昇温し、５分間保
持した後、２０℃／分の速度で０℃まで降温し結晶化温
度曲線を得た。得られた結晶化温度曲線より主結晶化ピ
ーク温度（Ｔｃｐ）および半値幅（δ）を求めた。 （４）結晶化度（Ｘｃ） リガク社製ＲＵ２００型Ｘ線回析装置を用いた。 （５）等温結晶化速度 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による等温結晶化速度
（分）は、ポリマーの冷却速度を表す指標であり、ポリ
マーの融解温度以下の温度で冷却したとき、ポリマーは
結晶化が進み、主結晶化温度ピークが現れる。この主結
晶化温度ピークが現れる時間を求める方法である。等温
結晶化速度（分）が、結晶化速度が早い程、結晶化しや
すく、実際の成形に際しては、成形体の型離れや表面が
美麗に仕上がる原因となり、成形性改良のポリマー設計
において良く用いられている指標である。 装 置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型 試料重量：約３〜５ｍｇ 測定方法：プレス温度２３０℃で５分間加熱した後、プ
レス冷却温度３０℃で５分間冷却し、測定用試料を作製
した。次に、試料を０℃から１９０℃まで昇温し、５分
間保持した後、８０℃／分の冷却速度の条件で温度１２
５℃まで急冷し、温度１２５℃に保持し、温度１２５℃
で結晶化する速度（分）を求めた。
【００２２】（６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して行った。 （７）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、２３℃および−５０℃の
条件で測定した。 （８）引張試験 ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベルで、
引張り速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。 （９) 落錘衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ３０２９−７８に準拠し、高さ１ｍから重
錘を落下させ、重錘の荷重を１００ｇ毎に変更しなが
ら、試験片２０枚のうち５０％が破損するときのエネル
ギー（Ｋｇ−ｃｍ）を求めた。温度は−３０℃の条件で
測定した。 （10）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メルトインデ
クサーを用い測定した。 （11）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ７１２８Ｂ法に準拠し、エルメンドルフ引裂
強度を求めた。 （12）ヘーズ（透明性） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した。 （13）グロス（光沢） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した。 （14）クラリティ（透視性） 村上色彩技術研究所製クラリティメーターを用い、スリ
ット幅１ｍｍで測定した。 （15）変形回復性 フィルム試験片（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を２０
０ｍｍまで伸長した後、変形を解放し３０秒後に試験片
の長さを測定し、試験片が戻った長さで示した。 （16) 自動包装適性 自動包装したときの皺の発生およびトレー容器の割れ、
フィルムの繰り出し性、切れ性等を観察し、その良否を
総合的に判定した。
条件で測定した。 （８）引張試験 ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベルで、
引張り速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。 （９) 落錘衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ３０２９−７８に準拠し、高さ１ｍから重
錘を落下させ、重錘の荷重を１００ｇ毎に変更しなが
ら、試験片２０枚のうち５０％が破損するときのエネル
ギー（Ｋｇ−ｃｍ）を求めた。温度は−３０℃の条件で
測定した。 （10）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メルトインデ
クサーを用い測定した。 （11）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ７１２８Ｂ法に準拠し、エルメンドルフ引裂
強度を求めた。 （12）ヘーズ（透明性） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した。 （13）グロス（光沢） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した。 （14）クラリティ（透視性） 村上色彩技術研究所製クラリティメーターを用い、スリ
ット幅１ｍｍで測定した。 （15）変形回復性 フィルム試験片（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を２０
０ｍｍまで伸長した後、変形を解放し３０秒後に試験片
の長さを測定し、試験片が戻った長さで示した。 （16) 自動包装適性 自動包装したときの皺の発生およびトレー容器の割れ、
フィルムの繰り出し性、切れ性等を観察し、その良否を
総合的に判定した。
【００２３】また、ＢＰＰとして多段重合法により得ら
れた次の種類のものを用いた。 ＢＰＰ１：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が３１．６モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が５３．８重量％であるもの。 ＢＰＰ２：エチレン共重合割合が３．７重量％であるエ
チレン−ポリプロピレンランダム共重合体からなるポリ
プロピレンブロックと、エチレン共重合割合が３３．９
モル％であるプロピレン共重合体ブロックからなり、か
つ共重合体ブロックの占める割合が６１．２重量％であ
るもの。 ＢＰＰ３：エチレン共重合割合が２．５重量％であるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体からなるポリプロ
ピレンブロックと、エチレン共重合割合が３０．６モル
％であるプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共
重合体ブロックの占める割合が６０．５重量％であるも
の。 ＢＰＰ４：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が３０．６モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が５９．８重量％であるもの。 ＢＰＰ５：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が４９モル％であるプ
ロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体ブロ
ックの占める割合が１５．４重量％であるもの。 ＢＰＰ６：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が４９．７モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が２０．１重量％であるもの。 なお、ＢＰＰ５および６は比較例用として用いた。上記
ＢＰＰ１〜６の性状（ＭＦＲ、パラキシレン不溶分、パ
ラキシレン可溶分のＦＰ、ＰP 、Ｐf1および結晶化温
度）を表２に示す。
れた次の種類のものを用いた。 ＢＰＰ１：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が３１．６モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が５３．８重量％であるもの。 ＢＰＰ２：エチレン共重合割合が３．７重量％であるエ
チレン−ポリプロピレンランダム共重合体からなるポリ
プロピレンブロックと、エチレン共重合割合が３３．９
モル％であるプロピレン共重合体ブロックからなり、か
つ共重合体ブロックの占める割合が６１．２重量％であ
るもの。 ＢＰＰ３：エチレン共重合割合が２．５重量％であるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体からなるポリプロ
ピレンブロックと、エチレン共重合割合が３０．６モル
％であるプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共
重合体ブロックの占める割合が６０．５重量％であるも
の。 ＢＰＰ４：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が３０．６モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が５９．８重量％であるもの。 ＢＰＰ５：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が４９モル％であるプ
ロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体ブロ
ックの占める割合が１５．４重量％であるもの。 ＢＰＰ６：ホモポリプロピレンからなるポリプロピレン
ブロックと、エチレン共重合割合が４９．７モル％であ
るプロピレン共重合体ブロックからなり、かつ共重合体
ブロックの占める割合が２０．１重量％であるもの。 なお、ＢＰＰ５および６は比較例用として用いた。上記
ＢＰＰ１〜６の性状（ＭＦＲ、パラキシレン不溶分、パ
ラキシレン可溶分のＦＰ、ＰP 、Ｐf1および結晶化温
度）を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】また、本発明のＣ−ＢＰペレットを得るた
めの混練処理条件は次のとおりである。 １）条件Ａ 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：送りニーディング３段＋スクリューエ
レメント スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ ２）条件Ｂ 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：ニュートラルニーディング３段＋スク
リューエレメント スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ ３）条件Ｃ 有機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパオキシ）ヘキサン）をＢＰＰに対し０．０２重量
％配合し、以下の条件で実施した。 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：スクリューエレメントのみ スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ また、比較用としてノンバリアタイプの次の押出機を用
いた。 ４）条件Ｄ 押出機：中谷機械６５ｍｍφ（ＶＣ６５型）単軸押出
機、Ｌ／Ｄ＝２５ スクリュー構成：フルフライト型 スクリュー回転数：１００ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃
めの混練処理条件は次のとおりである。 １）条件Ａ 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：送りニーディング３段＋スクリューエ
レメント スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ ２）条件Ｂ 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：ニュートラルニーディング３段＋スク
リューエレメント スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ ３）条件Ｃ 有機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパオキシ）ヘキサン）をＢＰＰに対し０．０２重量
％配合し、以下の条件で実施した。 押出機：神戸製鋼所製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）、Ｌ
／Ｄ＝３０ スクリュー構成：スクリューエレメントのみ スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃ また、比較用としてノンバリアタイプの次の押出機を用
いた。 ４）条件Ｄ 押出機：中谷機械６５ｍｍφ（ＶＣ６５型）単軸押出
機、Ｌ／Ｄ＝２５ スクリュー構成：フルフライト型 スクリュー回転数：１００ｒｐｍ 押出温度：１６０〜２１０℃
【００２６】実施例１〜６、比較例１〜４ 表３に種類が示されているＢＰＰ１００重量部および安
定剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重
量部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］０．１０重量部およびカルシウムステアレート
０．１０重量部を配合し、同表に示されている混練条件
で処理してペレット化した。得られたペレットを東芝機
械社製射出成形機（ＩＳ−１７０ＦII）を用いて、温度
２２０℃、金型冷却温度５０℃で各試験片を作製した。
なお、比較例１については、ミキサーで混合したのち、
直接成形機に供給し成形した。得られた試験片を相対湿
度５０％、温度２３℃の恒温室に２日間放置後、曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、落錘衝撃試験を測定した。
以上の結果を表３に示す。また、上記ペレットを吉井鉄
工社製４０ｍｍφＴダイ成形機を用いて、温度２３０
℃、冷却温度３０℃で、厚み０．８ｍｍのシートを成形
し、ＭＤ方向について引張試験を実施した。また、同様
にして厚さ４０μｍのフィルムを作成し、ＭＤ方向とＴ
Ｄ方向の引裂強度を求めた。以上の結果を表４に示す。
定剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重
量部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］０．１０重量部およびカルシウムステアレート
０．１０重量部を配合し、同表に示されている混練条件
で処理してペレット化した。得られたペレットを東芝機
械社製射出成形機（ＩＳ−１７０ＦII）を用いて、温度
２２０℃、金型冷却温度５０℃で各試験片を作製した。
なお、比較例１については、ミキサーで混合したのち、
直接成形機に供給し成形した。得られた試験片を相対湿
度５０％、温度２３℃の恒温室に２日間放置後、曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、落錘衝撃試験を測定した。
以上の結果を表３に示す。また、上記ペレットを吉井鉄
工社製４０ｍｍφＴダイ成形機を用いて、温度２３０
℃、冷却温度３０℃で、厚み０．８ｍｍのシートを成形
し、ＭＤ方向について引張試験を実施した。また、同様
にして厚さ４０μｍのフィルムを作成し、ＭＤ方向とＴ
Ｄ方向の引裂強度を求めた。以上の結果を表４に示す。
【００２７】実施例７〜１２、比較例５〜７ 表５に示されたＢＰＰおよび混練処理条件で得られたペ
レットを中間層用に用い、この中間層の両外層用にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１８重量
％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇ）１．５
ｇ／１０分）または直鎖状ポリエチレン（密度０．９１
２ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇ）３．５ｇ／１０分）を用いて、５０ｍｍφの環状３
層ダイスからなるインフレーション成形機を用いて、樹
脂温度１９０℃、ブローアップ比８．０で、全厚さ１５
μｍ、中間層厚さ１０μｍ、外層厚さが各々２．５μｍ
の多層フィルムを作製した。得られたフィルムの光学特
性および変形回復性を測定した。また、得られたフィル
ムを用いて、野菜を入れた発泡スチロール製トレー容器
にストレッチフィルム自動包装機で包装を行った。包装
時の自動包装適性を評価した。以上の結果を表５に示
す。
レットを中間層用に用い、この中間層の両外層用にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１８重量
％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇ）１．５
ｇ／１０分）または直鎖状ポリエチレン（密度０．９１
２ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇ）３．５ｇ／１０分）を用いて、５０ｍｍφの環状３
層ダイスからなるインフレーション成形機を用いて、樹
脂温度１９０℃、ブローアップ比８．０で、全厚さ１５
μｍ、中間層厚さ１０μｍ、外層厚さが各々２．５μｍ
の多層フィルムを作製した。得られたフィルムの光学特
性および変形回復性を測定した。また、得られたフィル
ムを用いて、野菜を入れた発泡スチロール製トレー容器
にストレッチフィルム自動包装機で包装を行った。包装
時の自動包装適性を評価した。以上の結果を表５に示
す。
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】
【表５】
【００３１】
【発明の効果】本発明の高結晶性プロピレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、柔軟性、耐衝撃性および耐
寒性に優れ、かつ機械的強度および透明性、光沢などの
光学特性に優れるので、工業用材料、包装材料、医療用
材料など多方面の分野に有用である。
フィンブロック共重合体は、柔軟性、耐衝撃性および耐
寒性に優れ、かつ機械的強度および透明性、光沢などの
光学特性に優れるので、工業用材料、包装材料、医療用
材料など多方面の分野に有用である。
【図１】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。
【図２】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。
の名称を示す図である。
【図３】本発明の高結晶性プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体の結晶化ピーク曲線の例である。
ク共重合体の結晶化ピーク曲線の例である。
【図４】本発明の好ましい原料となるプロピレン−エチ
レンブロック共重合体の結晶化ピーク曲線の例である。
レンブロック共重合体の結晶化ピーク曲線の例である。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリプロピレンブロック（Ａ）と、プロ
ピレンと炭素数が２〜１２（ただし、３を除く）である
α−オレフィンとの共重合体ブロック（Ｂ）からなり、
該共重合体ブロック（Ｂ）が全共重合体中に占める割合
は３０〜７０重量％であり、かつ、下記（１）〜（３）
の性質を有する高結晶性プロピレン−α−オレフィンブ
ロック共重合体。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定された主
結晶化ピーク温度：９０〜１１５℃ （２）主結晶化ピーク温度の半値幅：３〜１０℃ （３）Ｘ線回析法により測定された結晶化度：１５％以
上 - 【請求項２】 下記（ａ）〜（ｂ）の性質を有するプロ
ピレン−α−オレフィンブロック共重合体を混練処理し
て得られる請求項１記載の高結晶性プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体。 （ａ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分 ２５〜
６５モル％ （ｂ）温度２５℃におけるパラキシレンに可溶する成分
は、（ｉ）２サイトモデルによる平均のプロピレン含量
（ＦＰ）が２０〜８０モル％、（ii）２サイトモデルに
おいてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成する
共重合体（ＰH ）のプロピレン含量（ＰP ）が６０〜９
０重量％および（iii)ＰH が共重合体に占める割合（Ｐ
f1）が、０．６０〜０．９０である - 【請求項３】 請求項１記載の結晶性プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体を押出成形またはインフレ
ーション成形して得られるフィルムまたはシート。 - 【請求項４】 請求項１記載の結晶性プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体を押出成形またはインフレ
ーション成形して得られる多層フィルム。 - 【請求項５】 請求項３記載のフィルムまたはシートを
用いて得られる多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9545195A JPH08283360A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9545195A JPH08283360A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283360A true JPH08283360A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=14138068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9545195A Pending JPH08283360A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 高結晶性プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283360A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212529A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-02 | Nitto Denko Corp | 封缶用テ―プ |
| JP2004027218A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルム |
| JP2004027212A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | キャストフィルム及びその製造方法並びにキャストフィルムからなる容器 |
| JP5144816B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2013-02-13 | 三菱電機株式会社 | プログラマブル表示器、及び作画データの作成方法 |
| JP2013157287A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 電池用外装材およびリチウム二次電池 |
| US20190048176A1 (en) * | 2015-09-16 | 2019-02-14 | Kingfa Sci. & Tech. Co., Ltd. | Polypropylene composition and preparation method thereof, and film or sheet prepared from the polypropylene composition and use thereof |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP9545195A patent/JPH08283360A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212529A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-02 | Nitto Denko Corp | 封缶用テ―プ |
| JP4550177B2 (ja) * | 1999-01-27 | 2010-09-22 | 日東電工Ｃｓシステム株式会社 | 封缶用テープ |
| JP2004027218A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルム |
| JP2004027212A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | キャストフィルム及びその製造方法並びにキャストフィルムからなる容器 |
| JP5144816B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2013-02-13 | 三菱電機株式会社 | プログラマブル表示器、及び作画データの作成方法 |
| JP2013157287A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 電池用外装材およびリチウム二次電池 |
| US10608211B2 (en) | 2012-01-31 | 2020-03-31 | Showa Denko Packaging Co., Ltd. | Outer casing material for battery and lithium secondary battery |
| US20190048176A1 (en) * | 2015-09-16 | 2019-02-14 | Kingfa Sci. & Tech. Co., Ltd. | Polypropylene composition and preparation method thereof, and film or sheet prepared from the polypropylene composition and use thereof |
| US10723869B2 (en) * | 2015-09-16 | 2020-07-28 | Kingfa Sci. & Tech. Co., Ltd. | Polypropylene composition and preparation method thereof, and film or sheet prepared from the polypropylene composition and use thereof |
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