JPH0827061A - トリアセチンの製造方法 - Google Patents
トリアセチンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0827061A JPH0827061A JP6158528A JP15852894A JPH0827061A JP H0827061 A JPH0827061 A JP H0827061A JP 6158528 A JP6158528 A JP 6158528A JP 15852894 A JP15852894 A JP 15852894A JP H0827061 A JPH0827061 A JP H0827061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- acetic acid
- triacetin
- reaction
- glycerin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規有用で工業的なトリアセチンの製造方法
を提供する。 【構成】 グリセリンを酢酸でエステル化するに際し、
触媒として金属酸化物を適用する。
を提供する。 【構成】 グリセリンを酢酸でエステル化するに際し、
触媒として金属酸化物を適用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリアセチンの製造方
法に関する。トリアセチンは合成樹脂除去剤、可塑剤、
食品添加物、化粧品原料、保香剤や溶剤等として有用な
物質である。
法に関する。トリアセチンは合成樹脂除去剤、可塑剤、
食品添加物、化粧品原料、保香剤や溶剤等として有用な
物質である。
【０００２】
【従来の技術】従来、トリアセチンは、グリセリンと酢
酸又は無水酢酸とを無触媒下又は硫酸、リン酸、パラト
ルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂等の触媒存在下
に反応させて製造されているが、工業的な製造方法とし
ては、尚、改善の余地が認められる。
酸又は無水酢酸とを無触媒下又は硫酸、リン酸、パラト
ルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂等の触媒存在下
に反応させて製造されているが、工業的な製造方法とし
ては、尚、改善の余地が認められる。
【０００３】例えば、グリセリンと酢酸とを無触媒で反
応させる方法（特開昭６３−２７４５６号）では、反応
時間が５０時間と長く、トリアセチン純度も低い。又、
硫酸を触媒に用いる方法（ドイツ特許第１５６，８０３
号）では、グリセリンと酢酸を反応後、残存するジアセ
チン、モノアセチン及びグリセリンを更に無水酢酸でト
リアセチン化するといった煩雑な工程を経ている。又、
酸性イオン交換樹脂を触媒に用いる方法（特開昭６３−
３０４２９号）は、高価な無水酢酸を使用しており、過
剰の無水酢酸の処理も煩雑である。
応させる方法（特開昭６３−２７４５６号）では、反応
時間が５０時間と長く、トリアセチン純度も低い。又、
硫酸を触媒に用いる方法（ドイツ特許第１５６，８０３
号）では、グリセリンと酢酸を反応後、残存するジアセ
チン、モノアセチン及びグリセリンを更に無水酢酸でト
リアセチン化するといった煩雑な工程を経ている。又、
酸性イオン交換樹脂を触媒に用いる方法（特開昭６３−
３０４２９号）は、高価な無水酢酸を使用しており、過
剰の無水酢酸の処理も煩雑である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規有用で
工業的なトリアセチンの製造方法を提供することを目的
とする。
工業的なトリアセチンの製造方法を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するため鋭意検討した結果、触媒として金属酸
化物を用いることにより、グリセリンと酢酸より純度の
高いトリアセチンが製造できることを見い出し、かかる
知見に基づき本発明を完成するに至った。
題を解決するため鋭意検討した結果、触媒として金属酸
化物を用いることにより、グリセリンと酢酸より純度の
高いトリアセチンが製造できることを見い出し、かかる
知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明に係るトリアセチンの製造方
法は、グリセリンを酢酸でエステル化してトリアセチン
を製造するに際し、触媒として金属酸化物を用いること
を特徴とする。
法は、グリセリンを酢酸でエステル化してトリアセチン
を製造するに際し、触媒として金属酸化物を用いること
を特徴とする。
【０００７】金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化スト
ロンチウム、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化錫、
酸化バナジウム、酸化セレン、酸化モリブデン、酸化タ
ングステン、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化鉄等が
例示され、特に酸化亜鉛、酸化錫及び酸化タングステン
が好ましい。それらは、単独で又は２種以上を適宜選択
して用いられる。
ロンチウム、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化錫、
酸化バナジウム、酸化セレン、酸化モリブデン、酸化タ
ングステン、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化鉄等が
例示され、特に酸化亜鉛、酸化錫及び酸化タングステン
が好ましい。それらは、単独で又は２種以上を適宜選択
して用いられる。
【０００８】金属触媒の使用量としては、グリセリン１
００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部が推奨される。０．５重量部未満の場合には
良好な触媒活性が得られにくく、１０重量部を越える量
を適用した場合にはグリセリンの分解を引き起こしたり
経済的にも不利となる傾向が認められる。
００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部が推奨される。０．５重量部未満の場合には
良好な触媒活性が得られにくく、１０重量部を越える量
を適用した場合にはグリセリンの分解を引き起こしたり
経済的にも不利となる傾向が認められる。
【０００９】酢酸の適用量としては、グリセリンに対し
て５〜１５倍モルが推奨され、より好ましくは６〜１０
倍モルである。５倍モル未満の量ではトリアセチン純度
が低く、１５倍モルを越えて適用したとしてもトリアセ
チンの純度は変わらず、不経済となる。
て５〜１５倍モルが推奨され、より好ましくは６〜１０
倍モルである。５倍モル未満の量ではトリアセチン純度
が低く、１５倍モルを越えて適用したとしてもトリアセ
チンの純度は変わらず、不経済となる。
【００１０】酢酸の適用方法としては、反応初期より反
応容器に加えて反応しても良いし、数段階に分けて加え
ても良く、又、連続的に加えながら反応しても良い。
応容器に加えて反応しても良いし、数段階に分けて加え
ても良く、又、連続的に加えながら反応しても良い。
【００１１】当該反応は水を生成する平衡反応であるた
め、反応中に水を留去することが好ましい。このため、
数段階に分けて加える場合には、各段階の反応後生成水
を酢酸とともに留去し、その後新たに酢酸を加えて反応
する。
め、反応中に水を留去することが好ましい。このため、
数段階に分けて加える場合には、各段階の反応後生成水
を酢酸とともに留去し、その後新たに酢酸を加えて反応
する。
【００１２】又、連続的に酢酸を加えながら反応する場
合には、酢酸を加えると同時に連続的に酢酸と水との混
合物を留去しながら反応することが好ましい。この場
合、酢酸を加える速度としては、１時間当たり、グリセ
リン１モルに対して０．３〜３モルの酢酸を加えること
が好ましく、特に０．５〜１．５モルの酢酸を加えるこ
とが好ましい。酢酸を加える速度は小さい方がグリセリ
ンとの接触効率がよく好ましいが、０．３モルより小さ
い速度では生産性が悪く、３モルより大きい場合には酢
酸が未反応のまま留出し効率よく使用されない。尚、過
剰に用いた酢酸は回収後再度反応に使用することが可能
である。
合には、酢酸を加えると同時に連続的に酢酸と水との混
合物を留去しながら反応することが好ましい。この場
合、酢酸を加える速度としては、１時間当たり、グリセ
リン１モルに対して０．３〜３モルの酢酸を加えること
が好ましく、特に０．５〜１．５モルの酢酸を加えるこ
とが好ましい。酢酸を加える速度は小さい方がグリセリ
ンとの接触効率がよく好ましいが、０．３モルより小さ
い速度では生産性が悪く、３モルより大きい場合には酢
酸が未反応のまま留出し効率よく使用されない。尚、過
剰に用いた酢酸は回収後再度反応に使用することが可能
である。
【００１３】反応温度は、１３０〜２５０℃、好ましく
は１５０〜２２０℃である。１３０℃未満の場合には触
媒の活性が発揮されずエステル化が十分進行しない。
又、２５０℃を越える温度ではグリセリンの分解を引き
起こしたりするため好ましくない。
は１５０〜２２０℃である。１３０℃未満の場合には触
媒の活性が発揮されずエステル化が十分進行しない。
又、２５０℃を越える温度ではグリセリンの分解を引き
起こしたりするため好ましくない。
【００１４】反応中は、系中の酸素による生成物の着色
や酸化分解を抑制するため、窒素等の不活性ガスを流通
させておくことが好ましい。
や酸化分解を抑制するため、窒素等の不活性ガスを流通
させておくことが好ましい。
【００１５】本発明で得られたアセチン混合物から更に
高純度のトリアセチンを得たい場合には、更に無水酢酸
を使用して残存するジアセチンをエステル化してトリア
セチン含量を高めたり、蒸留操作を施しても良い。
高純度のトリアセチンを得たい場合には、更に無水酢酸
を使用して残存するジアセチンをエステル化してトリア
セチン含量を高めたり、蒸留操作を施しても良い。
【００１６】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。尚、アセチン混合物の組成はガスク
ロマトグラフィーの面積比により分析した。
具体的に説明する。尚、アセチン混合物の組成はガスク
ロマトグラフィーの面積比により分析した。
【００１７】実施例１ 攪拌棒、温度計、滴下漏斗及び分縮器を備えた３００ml
の４ツ口フラスコに、グリセリン６４．４ｇ（０．７モ
ル）と酸化錫１．６ｇを仕込み、１８０℃まで昇温し
た。次いで酢酸２５２ｇ（４．２モル）をグリセリン中
へ３１．５ｇ／ｈ（０．５モル／ｈ）の速度で加え、そ
の全量を滴下後３０分間、１８０℃で反応を継続した。
その結果、酢酸４．８重量％、トリアセチン７８．５重
量％、ジアセチン１６．７重量％の組成のアセチン混合
物が１５８ｇ得られた。
の４ツ口フラスコに、グリセリン６４．４ｇ（０．７モ
ル）と酸化錫１．６ｇを仕込み、１８０℃まで昇温し
た。次いで酢酸２５２ｇ（４．２モル）をグリセリン中
へ３１．５ｇ／ｈ（０．５モル／ｈ）の速度で加え、そ
の全量を滴下後３０分間、１８０℃で反応を継続した。
その結果、酢酸４．８重量％、トリアセチン７８．５重
量％、ジアセチン１６．７重量％の組成のアセチン混合
物が１５８ｇ得られた。
【００１８】実施例２ 反応温度を２００℃に代えた以外は実施例１と同様にし
て反応した結果、酢酸３．８重量％、トリアセチン８
５．８重量％、ジアセチン１０．４重量％の組成のアセ
チン混合物が１５８ｇ得られた。
て反応した結果、酢酸３．８重量％、トリアセチン８
５．８重量％、ジアセチン１０．４重量％の組成のアセ
チン混合物が１５８ｇ得られた。
【００１９】実施例３ 酸化錫を酸化亜鉛に代えた以外は実施例２と同様にして
反応した結果、酢酸４．２重量％、トリアセチン７８．
７重量％、ジアセチン１７．１重量％の組成のアセチン
混合物が１５９ｇ得られた。
反応した結果、酢酸４．２重量％、トリアセチン７８．
７重量％、ジアセチン１７．１重量％の組成のアセチン
混合物が１５９ｇ得られた。
【００２０】実施例４ 酸化錫を酸化タングステンに代えた以外は実施例２と同
様にして反応した結果、酢酸４．７重量％、トリアセチ
ン７３．０重量％、ジアセチン２２．３重量％の組成の
アセチン混合物が１５７ｇ得られた。
様にして反応した結果、酢酸４．７重量％、トリアセチ
ン７３．０重量％、ジアセチン２２．３重量％の組成の
アセチン混合物が１５７ｇ得られた。
【００２１】実施例５ 酸化錫の使用量を２．６ｇに代えた以外は実施例２と同
様にして反応した結果、酢酸３．７重量％、トリアセチ
ン８４．６重量％、ジアセチン１１．７重量％の組成の
アセチン混合物が１６０ｇ得られた。
様にして反応した結果、酢酸３．７重量％、トリアセチ
ン８４．６重量％、ジアセチン１１．７重量％の組成の
アセチン混合物が１６０ｇ得られた。
【００２２】実施例６ 酢酸の使用量を３３６ｇ（５．６モル）とし、滴下速度
を４２ｇ／ｈ（０．７モル／ｈ）に代えた以外は実施例
２と同様にして反応した結果、酢酸２．９重量％、トリ
アセチン９３．０重量％、ジアセチン４．０重量％の組
成のアセチン混合物が１５６ｇ得られた。
を４２ｇ／ｈ（０．７モル／ｈ）に代えた以外は実施例
２と同様にして反応した結果、酢酸２．９重量％、トリ
アセチン９３．０重量％、ジアセチン４．０重量％の組
成のアセチン混合物が１５６ｇ得られた。
【００２３】実施例７ 酢酸の使用量を１６８ｇ（２．８モル）とした以外は実
施例６と同様にして反応した結果、酢酸２．９重量％、
トリアセチン５７．８重量％、ジアセチン３９．３重量
％の組成のアセチン混合物が１４５ｇ得られた。
施例６と同様にして反応した結果、酢酸２．９重量％、
トリアセチン５７．８重量％、ジアセチン３９．３重量
％の組成のアセチン混合物が１４５ｇ得られた。
【００２４】比較例１ 酸化錫を使用しない以外は実施例２と同様にして反応し
た結果、酢酸４．４重量％、トリアセチン３５．８重量
％、ジアセチン４９．４重量％、モノアセチン１０．４
重量％の組成のアセチン混合物が１３６ｇ得られた。
た結果、酢酸４．４重量％、トリアセチン３５．８重量
％、ジアセチン４９．４重量％、モノアセチン１０．４
重量％の組成のアセチン混合物が１３６ｇ得られた。
【００２５】
【発明の効果】本発明に係る金属酸化物触媒を用いるこ
とにより、トリアセチンを高純度で得ることができる。
とにより、トリアセチンを高純度で得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/06 Ｘ 23/14 Ｘ 23/22 Ｘ 23/28 Ｘ 23/30 Ｘ 23/34 Ｘ 23/745 23/755 27/057 Ｘ Ｃ０７Ｃ 67/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 グリセリンを酢酸でエステル反応してト
リアセチンを製造するに際し、触媒として金属酸化物を
用いることを特徴とするトリアセチンの製造方法。 - 【請求項２】 金属酸化物が、酸化亜鉛、酸化ストロン
チウム、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化
バナジウム、酸化セレン、酸化モリブデン、酸化タング
ステン、酸化マンガン、酸化ニッケル及び酸化鉄よりな
る群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物である
請求項１に記載のトリアセチンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6158528A JPH0827061A (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | トリアセチンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6158528A JPH0827061A (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | トリアセチンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827061A true JPH0827061A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=15673709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6158528A Pending JPH0827061A (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | トリアセチンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827061A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014520095A (ja) * | 2011-05-27 | 2014-08-21 | アール・ジエイ・レイノルズ・タバコ・カンパニー | タバコからトリアセチンを生成するための方法 |
| CN105218366A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 弥勒市康和甘油酯有限公司 | 一种三乙酸甘油酯的制备方法 |
| CN108440283A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-24 | 陕西师范大学 | SO42-/WO3-ZrO2催化剂在催化转化甘油制备二乙酸甘油酯中的应用 |
-
1994
- 1994-07-11 JP JP6158528A patent/JPH0827061A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014520095A (ja) * | 2011-05-27 | 2014-08-21 | アール・ジエイ・レイノルズ・タバコ・カンパニー | タバコからトリアセチンを生成するための方法 |
| CN105218366A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 弥勒市康和甘油酯有限公司 | 一种三乙酸甘油酯的制备方法 |
| CN108440283A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-24 | 陕西师范大学 | SO42-/WO3-ZrO2催化剂在催化转化甘油制备二乙酸甘油酯中的应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050711 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051025 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060307 |