JPH0446173A - 環状ラクトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、生理活性物質や香料或いはこれらの合成中間
体等として有用な環状ラクトンの製造方法に関するもの
である。

［従来の技術］ ω−ヒドロキシ脂肪酸から環状ラクトンを製造する方法
として従来から種々の方法が提案されているが、工業的
製法としてはω−ヒドロキシ脂肪酸を重合させてポリエ
ステルとし、次いで直皮の減圧下で加熱しながら触媒と
接触させて解重合して環状ラクトンを得る重合・解重合
法（米国特許第２０９２０３１号公報及び米国特許第２
１６３１０号公報参照）が−数的に採用されている。こ
の重合・解重合法はその後種々の改良法が提案されてい
る（例えば、特公昭３６−１８５１２号公報、特公昭５
１−２５０３３号公報、特公昭５５−８９７７号公報、
特公昭６１−４５６２３号公報、特開昭６３−１１９４
８１号公報参照）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ω−ヒドロキシ脂肪酸にα、ω−長鎖二
塩基酸が不純物として含まれた原料を用いて、重合・解
重合を行うと、目的物の環状ラクトンの収率が大幅に低
下することが判明し、それに対する有効な解決策はこれ
までに提案されていなかった。

本発明者は、上記欠点を解決すべく研究を進めた結果、
上記原料中に、α、ω−グリコールを添加すると、環状
ラクトンの収率を大幅に改善できることを見い出した。

本発明はかかる知見に基づいてなされたもので、本発明
の目的はω−ヒドロキシ脂肪酸の重合・解重合法による
環化反応に対するα、ω−長鎖二塩基酸の阻害作用を押
さえ、環状ラクトンを高収率で得る方法を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明はα、ω−二塩基酸を含有するω−ヒドロキシ脂
肪酸を原料として重合・解重合法により環状ラクトンを
製造する際に、前記原料にα、ω−グリコールを添加す
ることからなるもので、特には、前記α、ω−グリコー
ルの添加を原料中のα、ω−二塩基酸に対して等モル以
上行うことからなるものである。

本発明におけるω−ヒドロキシ脂肪酸としては、重合・
解重合法に用いることができる広範囲の炭素数のものを
用いることができるが、生理活性物質や香料等の有用性
の面からは、特には、炭素数９〜１８のものが好適であ
る。

ところで、α、ω−二塩基酸を出発原料としてωヒドロ
キシ脂肪酸を製造したとき、当該α、ω−二塩基酸が未
反応物として生成物中に残存する。

例えば、α、ω−二塩基酸をアルカリ土類金属等のモノ
塩とし、これをエステル化後、還元することにより、ω
−ヒドロキシ脂肪酸を得ることができるが、この場合、
不純物として少量のα、ω−二塩基酸が残存する。本発
明は、かかるα、ω−二塩基酸から得たω−ヒドロキシ
脂肪酸を重合・解重合する場合に好適である。しかし、
本発明は、これに限定されるものではなく、原料ではな
く、例えば、反応過程や精製過程でω−ヒドロキシ脂肪
酸にα、ω−二塩基酸が混入してくる場合でも、特に支
障なく適用できる。さらに、α、ω−二塩基酸の含有量
も特に制限されるものではなく、α、ω−二塩基酸の含
有量に応じてα、ω−グリコールの添加量を調整すれば
本発明の効果は得られるものである。また、含有してい
るα、ω−二塩基酸の種類も、α、ω−二塩基酸から得
たω−ヒドロキシ脂肪酸を用いる場合はω−ヒドロキシ
脂肪酸に相当する炭素数のものとなるが、例えば、反応
過程や精製過程で混入する全く異なった種類のものの場
合でも特に問題なく、本発明が適用できる。

α、ω−グリコールとしては各種のα、ω−グリコール
を用いることができ、何を用いても特に支障がないが、
解重合の際の生成物である環状ラクトンと分離が容易な
ものを選定すると良い。α、ω二塩基酸から得たω−ヒ
ドロキシ脂肪酸を用いる場合は、この反応の際に副生さ
れるα、ω−グリコールを用いることが、安価で簡便に
入手できて好ましい。このα、ω−グリコールの添加量
は、原料中に含有しているα、ω−二塩基酸の量に応じ
て調整し、α、ω−二塩基酸の量の等モル以上とするこ
とが好ましい。等モル以下では、収率の向上の効果があ
まり多くない。添加量を増加すればするほど、この効果
は顕著となるが、１０倍モル以上の添加では、添加量の
割には効果の向上が期待できず、経済的でないため、１
０倍モル以下とすることが好ましい。

ω−ヒドロキシ脂肪酸を重合・解重合法は、既知の一般
的な方法が、そのまま適用できる。

以下に実施例、比較例を示して本発明を具体的に説明す
る。

〔実施例］ １互■ 不純物を含まないω−ヒドロキシ脂肪酸を用いた実験を
参考例として示す。

１５−ヒドロキシペンタデカン酸５０．Ｏｇ（０゜１９
−Ｅル）を窒素気流下１８０℃／　７６０　ｍｍＨｇで
１時間反応させた後、２３０°Ｃ／　４　ｍｍＨｇで２
時間反応させることにより脱水縮合させ、線状ポリエス
テルを得た。放冷後、　Ｂｕ、ＳｎＯからなる触媒を２
゜５０ｇ加え、２６０℃／　１　ｍｍで、シクロペンタ
デカノリドの留出が止まるまで解重合を行わせた。

生成したシクロペンタデカノリドの収率は９０゜４％で
あった。

１１璽工 ２．６ｇの１，１５−ペンタデカンニ酸を含む５０゜０
ｇ（０，１９ｍｏｌ）の１５−ヒドロキシペンタデカン
酸に４．７ｇの１，１５−ジヒドロキシペンタデカンを
加え、十分に混合した。この原料を用いて、参考例と同
じ条件で重合・解重合を行った。生成したシクロペンタ
デカノリドの収率は６０．７％であった。

ＩＬ例」工 ２．６ｇの１，１５−ペンタデカンニ酸を含む５０゜Ｏ
ｇ（０，１９ｍｏｌ）の１５−ヒドロキシペンタデカン
酸に、７．１ｇの１，１５−ジヒドロキシペンタデカン
を加え、十分に混合した。この原料を用いて比較例１と
同じ条件で重合・解重合を行った。生成したシクロペン
タデカノリドの収率は、５９．２％であった。

孟較五± ２．６ｇの１，１５−ペンタデカンニ酸を含む５０゜０
ｇ（０，１９ｍｏｌ）の１５−ヒドロキシペンタデカン
酸を用いて、上記参考例と同じ条件で重合・解重合を行
った。生成したシクロペンタデカノリドの収率は３８．
７％であった。

〔発明の効果〕

本発明は、α、ω−長鎖二塩基酸を含有するω−ヒドロ
キシ脂肪酸から重合・解重合法により環状ラクトンを製
造する際に、原料中にα、ω−グリコールを添加するこ
ととしたので、簡便な操作で環状ラクトンの収率を大幅
に改善させることができ、ひいては環状ラクトンを安価
にしかも効率よく製造できるという格別の効果を奏する
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α，ω−二塩基酸を含有するω−ヒドロキシ脂肪酸
   を原料として重合・解重合法により環状ラクトンを製造
   する際に、前記原料にα，ω−グリコールを添加するこ
   とを特徴とする環状ラクトンの製造方法。 ２、前記α，ω−グリコールの添加を原料中のα，ω−
   二塩基酸に対して等モル以上行うことを特徴とする請求
   項１に記載の環状ラクトンの製造方法。