JPH0826031B2 - フオトクロミツク化合物 - Google Patents
フオトクロミツク化合物Info
- Publication number
- JPH0826031B2 JPH0826031B2 JP62100461A JP10046187A JPH0826031B2 JP H0826031 B2 JPH0826031 B2 JP H0826031B2 JP 62100461 A JP62100461 A JP 62100461A JP 10046187 A JP10046187 A JP 10046187A JP H0826031 B2 JPH0826031 B2 JP H0826031B2
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- Japan
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- mol
- photochromic
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、衣料、装飾品用のフォトクロミック材料、
記録材料用フォトクロミック材料または光学機器用とし
て有用な新規フォトクロミック化合物に関する。
記録材料用フォトクロミック材料または光学機器用とし
て有用な新規フォトクロミック化合物に関する。
フォトクロミック化合物物質のなかで、スピロ炭素を
有するインドリノスピロピラン化合物は、発消色速度に
優れ、モル吸光係数も大きく、バラエティーに富んだ色
調の変化を示すことより、数多くの研究が報告されてい
る。
有するインドリノスピロピラン化合物は、発消色速度に
優れ、モル吸光係数も大きく、バラエティーに富んだ色
調の変化を示すことより、数多くの研究が報告されてい
る。
しかし、前述のスピロピラン化合物は耐久性に大きな
問題点が有る。その原因は、ピラン骨格のＣ、Ｃ二重結
合が容易にし重項酸素の攻撃を受け、分解するためであ
る。これに対し、オキサジン骨格のＣ、Ｎ二重結合は、
酸素分解反応に対して強固である。
問題点が有る。その原因は、ピラン骨格のＣ、Ｃ二重結
合が容易にし重項酸素の攻撃を受け、分解するためであ
る。これに対し、オキサジン骨格のＣ、Ｎ二重結合は、
酸素分解反応に対して強固である。
そこで、本発明はこのように問題点を解決するもの
で、その目的とするところは、発消色速度を任意に制御
が可能であり、モル吸光係数が大きく、バラエティーに
富んだ色調の変化を示し、耐久性に富んだフォトクロミ
ック化合物を提供することにある。
で、その目的とするところは、発消色速度を任意に制御
が可能であり、モル吸光係数が大きく、バラエティーに
富んだ色調の変化を示し、耐久性に富んだフォトクロミ
ック化合物を提供することにある。
すなわち本発明のフォトクロミック化合物は、一般式
（Ａ）で表されることを特徴とする。
（Ａ）で表されることを特徴とする。
（式中、R1〜R16は、水素、アルキル基、ベンジル基、
カルボキシ基、カルボキシアルキル基及び重合可能な置
換基から選ばれる同種または異種の一種以上の置換基を
示す） 本発明のフォトクロミック化合物は、オキサジン骨格
のＣ、Ｎ二重結合が、一重項酸素の攻撃に対して、反応
し難い為、耐久性が向上する。また、置換基が電子吸引
基、電子供与基と様々であるため、深色効果、浅色効果
による色調の変化を可能である。さらに、分子中に重合
や縮合が可能な置換基を付与した場合、他の成分との反
応や、自分自身との反応により、ポリマー化され、フト
クロミック物質の流出を防ぐことも可能となる。
カルボキシ基、カルボキシアルキル基及び重合可能な置
換基から選ばれる同種または異種の一種以上の置換基を
示す） 本発明のフォトクロミック化合物は、オキサジン骨格
のＣ、Ｎ二重結合が、一重項酸素の攻撃に対して、反応
し難い為、耐久性が向上する。また、置換基が電子吸引
基、電子供与基と様々であるため、深色効果、浅色効果
による色調の変化を可能である。さらに、分子中に重合
や縮合が可能な置換基を付与した場合、他の成分との反
応や、自分自身との反応により、ポリマー化され、フト
クロミック物質の流出を防ぐことも可能となる。
このように、本発明では、前述の問題点を解決するに
至った。
至った。
本発明のフォトクロミック物質は、合成樹脂や紙への
練り込み法や浸漬法、昇華転写法、コーティング材料
（プライマー、バインダー、ハードコートなど）へ溶解
もしくは分散させ基材に塗布する方法、高分子を溶解し
た溶液へ溶解もしくは分散させ、フィルムにする方法、
他のモノマーやコポリマーに入れ、重合もしくは共重合
する方法など適用方法は様々である。
練り込み法や浸漬法、昇華転写法、コーティング材料
（プライマー、バインダー、ハードコートなど）へ溶解
もしくは分散させ基材に塗布する方法、高分子を溶解し
た溶液へ溶解もしくは分散させ、フィルムにする方法、
他のモノマーやコポリマーに入れ、重合もしくは共重合
する方法など適用方法は様々である。
また、本発明における重合もしくは縮合可能な置換基
とは、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル
基、エポキシ基などの重合性置換基や水酸基、メルカプ
ト基、ハロゲンなどのように他成分と縮合反応可能な置
換基などがあげられる。フォトクロミック化合物のポリ
マー化反応としては、ラジカル重合、イオン重合、異性
化重合、環化重合、脱離重合、重縮合、付加縮合反応な
どがあり、フォトクロミック物質のみのポリマー化や他
成分とフォトクロミック物質との共重合などの適用方法
がある。
とは、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル
基、エポキシ基などの重合性置換基や水酸基、メルカプ
ト基、ハロゲンなどのように他成分と縮合反応可能な置
換基などがあげられる。フォトクロミック化合物のポリ
マー化反応としては、ラジカル重合、イオン重合、異性
化重合、環化重合、脱離重合、重縮合、付加縮合反応な
どがあり、フォトクロミック物質のみのポリマー化や他
成分とフォトクロミック物質との共重合などの適用方法
がある。
さらに、フォトクロミック物質と酸化防止剤、一重項
酸素クェンチャー、紫外線吸収剤を加えることはフォト
クロミック物質の寿命延長や色調変化に効果的である。
酸素クェンチャー、紫外線吸収剤を加えることはフォト
クロミック物質の寿命延長や色調変化に効果的である。
以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する
が、本発明は、これ等に限定されるものではない。
が、本発明は、これ等に限定されるものではない。
尚、フォトクロミック性能の評価は次のようにして行
うものとする。
うものとする。
（１）透過率 光照射前後の400〜700nmの平均透過率を表１に示し
た。なお、光照射の光源は500W超高圧水銀灯（ウシオ電
気社製）を用い、測定時の温度は25℃とした。
た。なお、光照射の光源は500W超高圧水銀灯（ウシオ電
気社製）を用い、測定時の温度は25℃とした。
（２）耐久性 キセノンロングライフフェードメーダー（スガ試験機
社製FAL−25AX）に50時間後の透過率の性能評価を行い
表１に示した。
社製FAL−25AX）に50時間後の透過率の性能評価を行い
表１に示した。
〔実施例１〕 １−ベンジル−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ
〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−（９′−メタク
リロオキシナフト）〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジ
ン〕の合成及びその応用例 ２、３、３−トリメチルベンズ〔ｆ〕インドリレン2.
09g（0.01mol）と、ベンジルブロマイド1.71g（0.01mo
l）とエタノール10mlとを封管し、80℃で４時間反応さ
せた後、生成物をエーテルで洗浄し、１−ベンジル−
２、３、３−トリメチルベンズ〔ｆ〕インドリウムの臭
素塩の結晶を3.38g（収率89％）で得た。２、７−ジヒ
ドロキシナフタレンと亜硝酸ナトリウムより合成した１
−ニトロソ−２、７−ジヒドロキシナフタレン0.945g
（５×10-3mol）と上記臭素塩1.9gとをエタノール50mol
に加えた後、さらにトリエチルアミン0.606g（６×10-3
mol）を添加し、窒素気流中５時間還流を行なった。溶
媒除去後、水を加え、塩化メチレンで抽出を行なった。
この塩化メチレン溶液を活性炭で処理した後、溶媒除去
をし、分取液体クロマトグラフィーにより、１−ベンジ
ル−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ〔ｆ〕インドリノ
−２、３′−〔2H〕−（９′−ヒドロキシナフト）
〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.942g（収率
40％）で得た。このオキサジン化合物0.471g（１×10-3
mol）とメタクリル酸クロリド0.1045g（１×10-3mol）
とを乾燥ベンゼン10mlに加えた後、トリエチルアミン0.
1212g（1.2×10-3mol）を加え、窒素気流中、室温で１
時間かく拌を行なった。この後、水を加え、有機層を分
離し、溶媒除去をし、薄膜クロマトグラフィーで目的と
する１−ベンジル−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ
〔ｆ〕インドリノ−２、３′〔2H〕−（９′−メタクリ
ロオキシナフト）〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジ
ン〕を0.512g（収率95％）を得た。
〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−（９′−メタク
リロオキシナフト）〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジ
ン〕の合成及びその応用例 ２、３、３−トリメチルベンズ〔ｆ〕インドリレン2.
09g（0.01mol）と、ベンジルブロマイド1.71g（0.01mo
l）とエタノール10mlとを封管し、80℃で４時間反応さ
せた後、生成物をエーテルで洗浄し、１−ベンジル−
２、３、３−トリメチルベンズ〔ｆ〕インドリウムの臭
素塩の結晶を3.38g（収率89％）で得た。２、７−ジヒ
ドロキシナフタレンと亜硝酸ナトリウムより合成した１
−ニトロソ−２、７−ジヒドロキシナフタレン0.945g
（５×10-3mol）と上記臭素塩1.9gとをエタノール50mol
に加えた後、さらにトリエチルアミン0.606g（６×10-3
mol）を添加し、窒素気流中５時間還流を行なった。溶
媒除去後、水を加え、塩化メチレンで抽出を行なった。
この塩化メチレン溶液を活性炭で処理した後、溶媒除去
をし、分取液体クロマトグラフィーにより、１−ベンジ
ル−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ〔ｆ〕インドリノ
−２、３′−〔2H〕−（９′−ヒドロキシナフト）
〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.942g（収率
40％）で得た。このオキサジン化合物0.471g（１×10-3
mol）とメタクリル酸クロリド0.1045g（１×10-3mol）
とを乾燥ベンゼン10mlに加えた後、トリエチルアミン0.
1212g（1.2×10-3mol）を加え、窒素気流中、室温で１
時間かく拌を行なった。この後、水を加え、有機層を分
離し、溶媒除去をし、薄膜クロマトグラフィーで目的と
する１−ベンジル−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ
〔ｆ〕インドリノ−２、３′〔2H〕−（９′−メタクリ
ロオキシナフト）〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジ
ン〕を0.512g（収率95％）を得た。
得られたオキサジン化合物0.1g、２、２−ビス（３、
５−ジブロモ−４−メタクリロオキシエトキシフェニ
ル）プロパン25g、スチレン20g、ジエチレングリコール
ビスアルカリカーボネート5g、tert＝ブチルパーオキシ
ネオカーボネート0.5gとを混合し、酸酸ビニル−ポリエ
チレン共重合体のガスケット及び、２枚のフラットなガ
ラス型より構成される中心厚2mmのモールドに注入し、4
0℃３時間、60℃８時間、80℃２時間で重合を行なっ
た。得られたフラット板は、室内で無色で、紫外線を照
射すると青紫色に着色した。
５−ジブロモ−４−メタクリロオキシエトキシフェニ
ル）プロパン25g、スチレン20g、ジエチレングリコール
ビスアルカリカーボネート5g、tert＝ブチルパーオキシ
ネオカーボネート0.5gとを混合し、酸酸ビニル−ポリエ
チレン共重合体のガスケット及び、２枚のフラットなガ
ラス型より構成される中心厚2mmのモールドに注入し、4
0℃３時間、60℃８時間、80℃２時間で重合を行なっ
た。得られたフラット板は、室内で無色で、紫外線を照
射すると青紫色に着色した。
フォトクロミック性能の評価を表１に示した。
〔実施例２〕 １−（γ−アクリルオキシプロピル）−３、３−ジメ
チルスピロ〔ベンズ〔ｆ〕インドリノ−２、３′〔2H〕
−ナフト〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕の合成
及び応用例。
チルスピロ〔ベンズ〔ｆ〕インドリノ−２、３′〔2H〕
−ナフト〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕の合成
及び応用例。
２、３、３−トリメチルベンズ〔ｆ〕インドレニン2.
09g（0.01mol）と３−ブロモ−１−プロパノール1.39g
（0.01mol）とクロロホルム10mlとを封管し、60℃で20
時間反応させた後、生成物をエーテルで洗浄し１−（γ
−ヒドロシプロピル）−２、３、３−トリメチルベンズ
〔ｆ〕インドリウムの臭素塩の結晶を2.16g（収率75
％）で得た。
09g（0.01mol）と３−ブロモ−１−プロパノール1.39g
（0.01mol）とクロロホルム10mlとを封管し、60℃で20
時間反応させた後、生成物をエーテルで洗浄し１−（γ
−ヒドロシプロピル）−２、３、３−トリメチルベンズ
〔ｆ〕インドリウムの臭素塩の結晶を2.16g（収率75
％）で得た。
上記臭素塩1.74g（５×10-3mol）と１−ニトソ−２−
ナフトール0.865g（５×10-3mol）とをエタノール50ml
に加えた後、さらに、トリエチルアミン0.606g（６×10
-3mol）を添加し、窒素気流中２時間還流を行なった。
溶媒除去後、水を加え、塩化メチレンで抽出を行なっ
た。この塩化メチレン溶液を活性炭で処理した後、溶媒
除去し、分取液体クロマトグラフィーで、１−（γ−ヒ
ドロキシプロピル）−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ
〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−ナフト〔２、１
−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.739g（収率35％）で
得た。
ナフトール0.865g（５×10-3mol）とをエタノール50ml
に加えた後、さらに、トリエチルアミン0.606g（６×10
-3mol）を添加し、窒素気流中２時間還流を行なった。
溶媒除去後、水を加え、塩化メチレンで抽出を行なっ
た。この塩化メチレン溶液を活性炭で処理した後、溶媒
除去し、分取液体クロマトグラフィーで、１−（γ−ヒ
ドロキシプロピル）−３、３−ジメチルスピロ〔ベンズ
〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−ナフト〔２、１
−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.739g（収率35％）で
得た。
このオキサジン化合物0.422g（１×10-3mol）とアク
リル酸クロリド0.091g（１×10-3mol）とを乾燥ベンゼ
ン10molに加えた後、トリエチルアミン0.121g（１×10
-3mol）を加え、窒素気流中、室温で１時間かく拌を行
なった。この後、水を加え、有機層を分離し、溶媒除去
し、薄層クロマトグラフィーで目的とする１−（γ−ア
クリルオキシプロピル）−３、３−ジメチルスピロ〔ベ
ンズ〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−ナフト
〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.382g（収率
80％）で得た。
リル酸クロリド0.091g（１×10-3mol）とを乾燥ベンゼ
ン10molに加えた後、トリエチルアミン0.121g（１×10
-3mol）を加え、窒素気流中、室温で１時間かく拌を行
なった。この後、水を加え、有機層を分離し、溶媒除去
し、薄層クロマトグラフィーで目的とする１−（γ−ア
クリルオキシプロピル）−３、３−ジメチルスピロ〔ベ
ンズ〔ｆ〕インドリノ−２、３′−〔2H〕−ナフト
〔２、１−ｂ〕（１、４）オキサジン〕を0.382g（収率
80％）で得た。
このオキサジン化合物0.1gをダイヤビーム（三菱レイ
ヨン（株）製）100gに溶解させ、アクリル板に塗布し、
高圧水銀灯（80W/cm）で30秒照射した。得られた塗膜の
膜厚は25μｍであり、室内では無色で、紫外線を照射す
ることにより紫色に着色した。
ヨン（株）製）100gに溶解させ、アクリル板に塗布し、
高圧水銀灯（80W/cm）で30秒照射した。得られた塗膜の
膜厚は25μｍであり、室内では無色で、紫外線を照射す
ることにより紫色に着色した。
フォトクロミック性能を表１に示す。
〔発明の結果〕 以上に述べたように本発明は、オキサジン骨格を有す
るために、耐久性に優れている。また、分子中に重合も
しくは縮合可能な置換基を有する化合物は、他成分もし
くは自分自身でポリマー化させることにより、フォトク
ロミック物質の流出という問題点を解決することが可能
である。
るために、耐久性に優れている。また、分子中に重合も
しくは縮合可能な置換基を有する化合物は、他成分もし
くは自分自身でポリマー化させることにより、フォトク
ロミック物質の流出という問題点を解決することが可能
である。
このため、本発明は、サングラス、窓ガラス、記録材
料、繊維、装飾品への応用が可能である。
料、繊維、装飾品への応用が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ａ）で表されることを特徴とする
フォトクロミック化合物。 （式中、R1〜R16は、水素、アルキル基、ベンジル基、
カルボキシ基、カルボキシアルキル基及び重合可能な置
換基から選ばれる同種または異種の一種以上の置換基を
示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62100461A JPH0826031B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | フオトクロミツク化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62100461A JPH0826031B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | フオトクロミツク化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63267784A JPS63267784A (ja) | 1988-11-04 |
| JPH0826031B2 true JPH0826031B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=14274548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62100461A Expired - Fee Related JPH0826031B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | フオトクロミツク化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826031B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4936995A (en) * | 1988-05-17 | 1990-06-26 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195075A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-27 | Toray Ind Inc | フォトクロミック材料 |
-
1987
- 1987-04-23 JP JP62100461A patent/JPH0826031B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195075A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-27 | Toray Ind Inc | フォトクロミック材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63267784A (ja) | 1988-11-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |