JPH0825967B2 - Ｎ―アルキルアニリンの製造方法 - Google Patents
Ｎ―アルキルアニリンの製造方法Info
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- JPH0825967B2 JPH0825967B2 JP1020929A JP2092989A JPH0825967B2 JP H0825967 B2 JPH0825967 B2 JP H0825967B2 JP 1020929 A JP1020929 A JP 1020929A JP 2092989 A JP2092989 A JP 2092989A JP H0825967 B2 JPH0825967 B2 JP H0825967B2
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- JP
- Japan
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- zeolite
- aniline
- formula
- zeolites
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/64—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by disproportionation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ原子が置換されていないアニリンを、高
められた温度でゼオライトの存在下でN,N−ジアルキル
アニリンと反応させる、Ｎ−アルキルアニリンの製造方
法に関する。
められた温度でゼオライトの存在下でN,N−ジアルキル
アニリンと反応させる、Ｎ−アルキルアニリンの製造方
法に関する。
Ｎ−モノアルキル化アニリンは、染料、安定剤、ウレ
タンまたは尿素の製造のための重要な工業的な中間体で
ある。それらは、圧力下で、酸触媒の存在下で、例えば
オキシ塩化リンの存在下で、アニリンをアルコールまた
は対応するジアルキルエーテルによってアルキル化する
ことによって製造される。しかしながら、この方法によ
っては純粋なモノアルキル化アニリンは製造されず、常
にN,N−ジアルキルアニリンもまた大量に製造されてい
た（ウルマン（Ullmann）の工業化学百科事典、第４
版、７巻（1974）、572頁以降）。
タンまたは尿素の製造のための重要な工業的な中間体で
ある。それらは、圧力下で、酸触媒の存在下で、例えば
オキシ塩化リンの存在下で、アニリンをアルコールまた
は対応するジアルキルエーテルによってアルキル化する
ことによって製造される。しかしながら、この方法によ
っては純粋なモノアルキル化アニリンは製造されず、常
にN,N−ジアルキルアニリンもまた大量に製造されてい
た（ウルマン（Ullmann）の工業化学百科事典、第４
版、７巻（1974）、572頁以降）。
しかしながら、これらの製造方法において得られるよ
うな、モノアルキル化対ジアルキル化アニリンの比は、
かくして、特定の需要に常に合致することはない。一般
に、モノアルキル化アニリンが、より望ましい生成物で
あるが、同時にそれらは、得るのがより困難である。さ
らにまた、N,N−ジアルキルアニリンは、特別な方法に
よって良好な収率で得ることができる。それ故、モノア
ルキル化対ジアルキル化アニリンの比をより柔軟にせし
めること、即ち、N,N−ジアルキルアニリンをＮ−モノ
アルキルアニリンに転化するために利用することができ
る効果的な方法を持つことが望ましい。アクタ キミ．
フング．（Acta Chim.Hung.）20（1959）、321によれ
ば、N,N−ジエチルアニリンとアニリンの間のアルキル
交換反応は、気相中で高められた温度でこれらの二つの
反応物をAl2O3上を通過させることによって達成するこ
とができる。しかしながら、このアルキル交換反応は非
常にゆっくりと進行する。250℃で0.25ml/ml触媒/hの空
間速度では、僅かに0.16モル％が転化されるに過ぎな
い。もし反応を加速するために温度を増加させると、N,
N−ジエチルアニリンの転化率は増加するが、ますます
多くの環アルキル化生成物が現れ、そしてアニリンはＮ
原子においては実質的にアルキル化されない（上記引用
文献中、323頁、表II）。もし280℃で空間速度をほんの
少しだけ増加させても、転化率は顕著に低下し、そして
なお無視できない量の環アルキル化生成物が形成される
（上記引用文献中、323頁、表III）。
うな、モノアルキル化対ジアルキル化アニリンの比は、
かくして、特定の需要に常に合致することはない。一般
に、モノアルキル化アニリンが、より望ましい生成物で
あるが、同時にそれらは、得るのがより困難である。さ
らにまた、N,N−ジアルキルアニリンは、特別な方法に
よって良好な収率で得ることができる。それ故、モノア
ルキル化対ジアルキル化アニリンの比をより柔軟にせし
めること、即ち、N,N−ジアルキルアニリンをＮ−モノ
アルキルアニリンに転化するために利用することができ
る効果的な方法を持つことが望ましい。アクタ キミ．
フング．（Acta Chim.Hung.）20（1959）、321によれ
ば、N,N−ジエチルアニリンとアニリンの間のアルキル
交換反応は、気相中で高められた温度でこれらの二つの
反応物をAl2O3上を通過させることによって達成するこ
とができる。しかしながら、このアルキル交換反応は非
常にゆっくりと進行する。250℃で0.25ml/ml触媒/hの空
間速度では、僅かに0.16モル％が転化されるに過ぎな
い。もし反応を加速するために温度を増加させると、N,
N−ジエチルアニリンの転化率は増加するが、ますます
多くの環アルキル化生成物が現れ、そしてアニリンはＮ
原子においては実質的にアルキル化されない（上記引用
文献中、323頁、表II）。もし280℃で空間速度をほんの
少しだけ増加させても、転化率は顕著に低下し、そして
なお無視できない量の環アルキル化生成物が形成される
（上記引用文献中、323頁、表III）。
JP 60/045,552−Ａは、N,N−ジメチルアニリンとアニ
リンの間のアルキル交換反応を、オートクレーブ中で18
0°ないし300℃でかなりの量の濃硫酸及び大過剰のアニ
リンの存在下で実施することを提案している。この反応
は数時間を必要とする;H2SO4触媒はアルカリによって中
和（処分）されなければならず、そして失われる；最後
に、大量の触媒及び過剰のアニリンにもかかわらず転化
率はなお不完全である。さらにまた、圧力下での反応
は、一般に、特別な技術的な消費を、そしてまた、この
場合においては、腐食の危険を伴う。
リンの間のアルキル交換反応を、オートクレーブ中で18
0°ないし300℃でかなりの量の濃硫酸及び大過剰のアニ
リンの存在下で実施することを提案している。この反応
は数時間を必要とする;H2SO4触媒はアルカリによって中
和（処分）されなければならず、そして失われる；最後
に、大量の触媒及び過剰のアニリンにもかかわらず転化
率はなお不完全である。さらにまた、圧力下での反応
は、一般に、特別な技術的な消費を、そしてまた、この
場合においては、腐食の危険を伴う。
200と350℃の間の温度でゼオライトタイプのアルモシ
リケート（alumosilicates）の存在下でアルキル交換反
応をもっとずっと速くかつ選択的に実施することができ
ることがここに見い出された。この反応は、高い転化率
でそして実質的に環アルキル化なしで円滑に進行する。
リケート（alumosilicates）の存在下でアルキル交換反
応をもっとずっと速くかつ選択的に実施することができ
ることがここに見い出された。この反応は、高い転化率
でそして実質的に環アルキル化なしで円滑に進行する。
従って、高められた温度で気相または液相中で、 式 のアニリンを式 のN,N−ジアルキルアニリンと反応させることによって
式 これらの式において、 R1は、C1−C4−アルキルを表し、そして R2及びR3は、お互いに独立に、水素、C1−C4−アルキ
ル、C1−C4−アルコキシ、フッ素、塩素または臭素を表
す、 のＮ−アルキルアニリンを製造する方法であって、この
反応を、200ないし350℃、好ましくは220ないし330℃、
特に好ましくは230ないし320℃の温度でゼオライトの存
在下で実施することを特徴とする、方法が見い出され
た。
式 これらの式において、 R1は、C1−C4−アルキルを表し、そして R2及びR3は、お互いに独立に、水素、C1−C4−アルキ
ル、C1−C4−アルコキシ、フッ素、塩素または臭素を表
す、 のＮ−アルキルアニリンを製造する方法であって、この
反応を、200ないし350℃、好ましくは220ないし330℃、
特に好ましくは230ないし320℃の温度でゼオライトの存
在下で実施することを特徴とする、方法が見い出され
た。
ゼオライトは、以下の一般酸化物式： Mm/z［mAlO2・nSiO2］・qH2O （IV） 式中、 n/mはSi/Al比を表し、 Mm/zは交換可能なカチオンを表し、ここでｚはカチオン
の原子価を表し、そして ｑは吸着された水相の量を表す、 を有する結晶性アルモシリケートである。
の原子価を表し、そして ｑは吸着された水相の量を表す、 を有する結晶性アルモシリケートである。
異なるゼオライトの型または構造は、例えば、D.W.ブ
レック（Breck）、ゼオライトモレキュラーシーブ、ジ
ョン ワイリー アンド サンズ インク．（John Wil
ey and Sons Inc.）ニューヨーク 1974中に述べられて
いる。これらのゼオライトにおいては、アルミニウム
を、さらに、その他の三価のイオン、例えば、Ｂ（II
I）、Fe（III）またはGa（III）によって一部置き換え
ることができる。
レック（Breck）、ゼオライトモレキュラーシーブ、ジ
ョン ワイリー アンド サンズ インク．（John Wil
ey and Sons Inc.）ニューヨーク 1974中に述べられて
いる。これらのゼオライトにおいては、アルミニウム
を、さらに、その他の三価のイオン、例えば、Ｂ（II
I）、Fe（III）またはGa（III）によって一部置き換え
ることができる。
有機添加物を用いることによって得られる、合成ゼオ
ライト構造（structure）型の場合には、有機の基を除
去するためのか焼（calcination）が、本発明に従って
使用されるべき交換された形の製造の前に、要求され
る。本発明によるゼオライトのＨ形は、アンモニウム交
換、後続するか焼または鉱酸を用いた水素イオン交換に
よって製造することができる。本発明に従って使用され
るべきゼオライト中のその他のカチオンは、例えば以下
の通りである： Na+、K+、Li+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Ag+、C
a3+、La3+、Ce3+、Fe3+、Ni2+、Ti4+、Zr4+、Mn2+、Sn
2+、Cr3+、Co2+、好ましくはNa+、K+、Li+、Ca2+、M
g2+、Zn2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Fe3+、Ni2+、Sn2+。
ライト構造（structure）型の場合には、有機の基を除
去するためのか焼（calcination）が、本発明に従って
使用されるべき交換された形の製造の前に、要求され
る。本発明によるゼオライトのＨ形は、アンモニウム交
換、後続するか焼または鉱酸を用いた水素イオン交換に
よって製造することができる。本発明に従って使用され
るべきゼオライト中のその他のカチオンは、例えば以下
の通りである： Na+、K+、Li+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Ag+、C
a3+、La3+、Ce3+、Fe3+、Ni2+、Ti4+、Zr4+、Mn2+、Sn
2+、Cr3+、Co2+、好ましくはNa+、K+、Li+、Ca2+、M
g2+、Zn2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Fe3+、Ni2+、Sn2+。
本発明によれば、特にSi/Al比n/m≧１を有するゼオラ
イトが使用される。さらにまた本発明によれば、細孔径
≧５Åを有するゼオライトが使用される。式（IV）は、
例えば、構造型ゼオライトＬ、ホージャサイト、マザイ
ト（mazzite）、モルデナイト、オフレタイト、カンク
リナイト（cancrinite）、グメリナイト（gmelinit
e）、ZSM12、ZSM25、フェリエライト（ferrierite）、
ゼオライトβ、ゼオライトＹ、ZSM5、ZSM11、ZSM22、ZS
M23、ZSM48、ZSM43、PSH3及びキフッ石であるゼオライ
トを含む。これらの構造型の中で、ホージャサイト、ゼ
オライトＬ、ZSM12及びモルデナイトが好ましい。構造
型ホージャサイト（例えば、ゼオライトＹ）及びゼオラ
イトＬであるゼオライトが特に好ましい。
イトが使用される。さらにまた本発明によれば、細孔径
≧５Åを有するゼオライトが使用される。式（IV）は、
例えば、構造型ゼオライトＬ、ホージャサイト、マザイ
ト（mazzite）、モルデナイト、オフレタイト、カンク
リナイト（cancrinite）、グメリナイト（gmelinit
e）、ZSM12、ZSM25、フェリエライト（ferrierite）、
ゼオライトβ、ゼオライトＹ、ZSM5、ZSM11、ZSM22、ZS
M23、ZSM48、ZSM43、PSH3及びキフッ石であるゼオライ
トを含む。これらの構造型の中で、ホージャサイト、ゼ
オライトＬ、ZSM12及びモルデナイトが好ましい。構造
型ホージャサイト（例えば、ゼオライトＹ）及びゼオラ
イトＬであるゼオライトが特に好ましい。
これらのゼオライトのH+形は酸性の性質を有するの
で、それらは触媒的には特に有効である。さらにまた、
交換できるカチオンの一部が水素イオンを表す上述の構
造型のゼオライトで、交換できるカチオンの50当量％以
上、特に好ましくは少なくとも80当量％が水素イオンで
あるゼオライトが、それ故、本発明に従って好ましい。
強酸によるこれらの部分的に酸性の形のゼオライトの製
造は、先行技術であり、そしてそれ故これ以上議論する
必要はない。これらの方法は、例えば、J.A.ラボ（Rab
o）、ゼオライトの化学と触媒、ACS モノグラフ（Mono
graph）171、ワシントン D.C.1976中に述べられてい
る。
で、それらは触媒的には特に有効である。さらにまた、
交換できるカチオンの一部が水素イオンを表す上述の構
造型のゼオライトで、交換できるカチオンの50当量％以
上、特に好ましくは少なくとも80当量％が水素イオンで
あるゼオライトが、それ故、本発明に従って好ましい。
強酸によるこれらの部分的に酸性の形のゼオライトの製
造は、先行技術であり、そしてそれ故これ以上議論する
必要はない。これらの方法は、例えば、J.A.ラボ（Rab
o）、ゼオライトの化学と触媒、ACS モノグラフ（Mono
graph）171、ワシントン D.C.1976中に述べられてい
る。
本発明によるアルキル交換反応は、反応物アニリン及
びN,N−ジアルキルアニリンまたはそれらの環置換誘導
体を、200℃以上の温度で気体の形で、もし必要ならば
不活性キャリアーガス例えばN2を用いることによって、
述べられたゼオライト触媒の一つの上を通過させるよう
な方法で実施することができる。触媒の空間速度は、１
時間あたり１リットルのゼオライトあたり0.1ないし
８、好ましくは0.2ないし５、特に好ましくは0.3ないし
４リットルの反応させるべき混合物に設定することがで
きる。しかしながら、この反応はまた、発生する内部圧
力の下で200℃以上の温度で液相中で実施することもで
きる。この場合においては、ゼオライト触媒の量は、バ
ッチの総重量に対して２−50重量％、好ましくは５−40
重量％、特に好ましくは７−30重量％である。反応が気
相中で実施される本発明による方法の変形例は、それを
一般に圧力の非存在下で実施することができるので、特
にすっきりとしていて、そしてそれ故それが好ましい。
びN,N−ジアルキルアニリンまたはそれらの環置換誘導
体を、200℃以上の温度で気体の形で、もし必要ならば
不活性キャリアーガス例えばN2を用いることによって、
述べられたゼオライト触媒の一つの上を通過させるよう
な方法で実施することができる。触媒の空間速度は、１
時間あたり１リットルのゼオライトあたり0.1ないし
８、好ましくは0.2ないし５、特に好ましくは0.3ないし
４リットルの反応させるべき混合物に設定することがで
きる。しかしながら、この反応はまた、発生する内部圧
力の下で200℃以上の温度で液相中で実施することもで
きる。この場合においては、ゼオライト触媒の量は、バ
ッチの総重量に対して２−50重量％、好ましくは５−40
重量％、特に好ましくは７−30重量％である。反応が気
相中で実施される本発明による方法の変形例は、それを
一般に圧力の非存在下で実施することができるので、特
にすっきりとしていて、そしてそれ故それが好ましい。
気相反応器中の操作のために、本発明に従って使用さ
れるべきゼオライトは、粒状にされる。この目的のため
に、それらは結合剤によって固められそして造粒され
る。好ましくは、使用される結合剤物質は、例えばすぐ
使用できるゼオライト触媒に対して15ないし50重量％の
量の、γ−Al2O3及びSiO2である。
れるべきゼオライトは、粒状にされる。この目的のため
に、それらは結合剤によって固められそして造粒され
る。好ましくは、使用される結合剤物質は、例えばすぐ
使用できるゼオライト触媒に対して15ないし50重量％の
量の、γ−Al2O3及びSiO2である。
反応物のモル比は、臨界的ではなく、そして１モルの
N,N−ジアルキルアニリンに対して0.3ないし５、好まし
くは0.5ないし３、特に好ましくは0.8ないし1.5モルの
アニリンでよい。
N,N−ジアルキルアニリンに対して0.3ないし５、好まし
くは0.5ないし３、特に好ましくは0.8ないし1.5モルの
アニリンでよい。
さらにまた、加えて不活性溶媒、例えば炭化水素例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、シクロヘ
キサン、デカリン及び／またはイソオクタンを使用する
ことが可能である。
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、シクロヘ
キサン、デカリン及び／またはイソオクタンを使用する
ことが可能である。
反応させるべき本発明による方法のための出発物質
は、式（II）及び（III）の物質である。好ましい出発
物質は、C1−C2−アルキルを表すR11がR1の場所を占め
る物質である。さらに好ましい出発物質は、お互いに独
立に、水素、C1−C2−アルキル、C1−C2−アルコキシ、
フッ素または塩素を表すR12及びR13が、あるいは特に好
ましくは、お互いに独立に、水素またはC1−C2−アルキ
ルを表すR22及びR23が、R2及びR3の場所を占める物質で
ある。さらに好ましい出発物質は、R3が水素である物質
である。
は、式（II）及び（III）の物質である。好ましい出発
物質は、C1−C2−アルキルを表すR11がR1の場所を占め
る物質である。さらに好ましい出発物質は、お互いに独
立に、水素、C1−C2−アルキル、C1−C2−アルコキシ、
フッ素または塩素を表すR12及びR13が、あるいは特に好
ましくは、お互いに独立に、水素またはC1−C2−アルキ
ルを表すR22及びR23が、R2及びR3の場所を占める物質で
ある。さらに好ましい出発物質は、R3が水素である物質
である。
実施例１ 各々0.5モルのアニリン及びN,N−ジメチルアニリンを
200mlのベンゼン中に溶解し、そして20gの述べられたゼ
オライトの一つとともにオートクレーブ中で300℃で３
時間加熱した。Ｎ−メチルアニリンの生成を以下の表Ｉ
によって示す： 表Ｉは、回分式操作において得られるアルキル交換反
応の結果を示し、そしてまたゼオライトの、特にＨ−ZS
M11、Ｈ−モルデナイトの、及び殊にＨ−Ｙの優れた触
媒作用を示す。
200mlのベンゼン中に溶解し、そして20gの述べられたゼ
オライトの一つとともにオートクレーブ中で300℃で３
時間加熱した。Ｎ−メチルアニリンの生成を以下の表Ｉ
によって示す： 表Ｉは、回分式操作において得られるアルキル交換反
応の結果を示し、そしてまたゼオライトの、特にＨ−ZS
M11、Ｈ−モルデナイトの、及び殊にＨ−Ｙの優れた触
媒作用を示す。
実施例２ 径が約20mmの反応管に、各々約30重量％の結合剤及び
１ないし2mmの平均粒径を有するゼオライト顆粒20gを詰
めた。アニリンとN,N−ジメチルアニリンの混合物を蒸
発し、そしてこの蒸気混合物を異なる温度で触媒層を通
過させた。以下の表IIは、Ｎ−メチルアニリンへの転化
率を示す。反応混合物の組成は、ガスクロマトグラフィ
ーによって測定した。
１ないし2mmの平均粒径を有するゼオライト顆粒20gを詰
めた。アニリンとN,N−ジメチルアニリンの混合物を蒸
発し、そしてこの蒸気混合物を異なる温度で触媒層を通
過させた。以下の表IIは、Ｎ−メチルアニリンへの転化
率を示す。反応混合物の組成は、ガスクロマトグラフィ
ーによって測定した。
表IIによれば、先行技術によるよりもずっと高い空間
速度で高いアルキル交換反応率が達成されたことが明ら
かである。過剰のアニリンなしでさえ、大部分の、即
ち、40モル％までの、ジメチルアニリンが、250℃とい
う低い温度で、転化した。これらの条件下では、環アル
キル化生成物は実質的に生成しなかった。ゼオライトの
ための結合剤として使用された物質（SiO2、γ−Al
2O3）は、本発明の条件下ではアルキル交換反応に全く
（SiO2）または非常に僅かしか（γ−Al2O3）効果を及
ぼさなかった。かくして、実験2.5及び2.6は比較実験で
ある。
速度で高いアルキル交換反応率が達成されたことが明ら
かである。過剰のアニリンなしでさえ、大部分の、即
ち、40モル％までの、ジメチルアニリンが、250℃とい
う低い温度で、転化した。これらの条件下では、環アル
キル化生成物は実質的に生成しなかった。ゼオライトの
ための結合剤として使用された物質（SiO2、γ−Al
2O3）は、本発明の条件下ではアルキル交換反応に全く
（SiO2）または非常に僅かしか（γ−Al2O3）効果を及
ぼさなかった。かくして、実験2.5及び2.6は比較実験で
ある。
実施例３ N,N−ジエチルアニリン及びアニリンを、1:1のモル比
で実施例２におけるようにゼオライト触媒上を通過させ
た。以下の表IIIはその結果を示す：した。
で実施例２におけるようにゼオライト触媒上を通過させ
た。以下の表IIIはその結果を示す：した。
この場合においてもまた、Ｎ−エチルアニリンの生成
に関するγ−ゼオライトの高い選択性が観察される。あ
る場合には反応の開始において比較的高い環アルキル化
化合物の割合は、他のやり方で転化率を損なうことなし
に短い時間の間に重大でない値に低下する。これは、環
アルキル化生成物のパーセントが、５時間の操作の間に
3.1から1.5重量％に低下する3.3及び3.4におけるデータ
によって示される。
に関するγ−ゼオライトの高い選択性が観察される。あ
る場合には反応の開始において比較的高い環アルキル化
化合物の割合は、他のやり方で転化率を損なうことなし
に短い時間の間に重大でない値に低下する。これは、環
アルキル化生成物のパーセントが、５時間の操作の間に
3.1から1.5重量％に低下する3.3及び3.4におけるデータ
によって示される。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1.高められた温度で気相または液相中で、式 のアニリンを式 のN,N−ジアルキルアニリンと反応させることによって
式 これらの式において、 R1は、C1−C4−アルキルを表し、そして R2及びR3は、お互いに独立に、水素、C1−C4−アルキ
ル、C1−C4−アルコキシ、フッ素、塩素または臭素を表
す、 のＮ−アルキルアニリンを製造する方法であって、この
反応を、200ないし350℃、好ましくは220ないし330℃、
特に好ましくは230ないし320℃の温度でゼオライトの存
在下で実施することを特徴とする、方法。
式 これらの式において、 R1は、C1−C4−アルキルを表し、そして R2及びR3は、お互いに独立に、水素、C1−C4−アルキ
ル、C1−C4−アルコキシ、フッ素、塩素または臭素を表
す、 のＮ−アルキルアニリンを製造する方法であって、この
反応を、200ないし350℃、好ましくは220ないし330℃、
特に好ましくは230ないし320℃の温度でゼオライトの存
在下で実施することを特徴とする、方法。
2.使用されるゼオライトが、式： Mm/z［mAlO2・nSiO2］・qH2O 式中、 n/mはSi/Al比を表し、 Mm/zは交換可能なカチオンを表し、ここでｚはカチオン
の原子価を表し、そして ｑは吸着された水相の量を表す、 のゼオライトであることを特徴とする、上記１に記載の
方法。
の原子価を表し、そして ｑは吸着された水相の量を表す、 のゼオライトであることを特徴とする、上記１に記載の
方法。
3.Si/Al比n/m≧１を有するゼオライトが使用されること
を特徴とする、上記２に記載の方法。
を特徴とする、上記２に記載の方法。
4.細孔径≧５Åを有するゼオライトが使用されることを
特徴とする、上記１に記載の方法。
特徴とする、上記１に記載の方法。
5.使用されるゼオライトが、構造型ゼオライトＬ、ホー
ジャサイト、マザイト（mazzite）、モルデナイト、オ
フレタイト、カンクリナイト（cancrinite）、グメリナ
イト（gmelinite）、ZSM12、ZSM25、フェリエライト（f
errierite）、ゼオライトβ、ゼオライトＹ、ZSM5、ZSM
11、ZSM22、ZSM23、ZSM48、ZSM43、PSH3またはキフッ石
であるゼオライトであることを特徴とする、上記２に記
載の方法。
ジャサイト、マザイト（mazzite）、モルデナイト、オ
フレタイト、カンクリナイト（cancrinite）、グメリナ
イト（gmelinite）、ZSM12、ZSM25、フェリエライト（f
errierite）、ゼオライトβ、ゼオライトＹ、ZSM5、ZSM
11、ZSM22、ZSM23、ZSM48、ZSM43、PSH3またはキフッ石
であるゼオライトであることを特徴とする、上記２に記
載の方法。
6.使用されるゼオライトが、構造型ホージャサイト、ゼ
オライトβ、ゼオライトＬ、ZSM12またはモルデナイト
であるゼオライトであることを特徴とする、上記５に記
載の方法。
オライトβ、ゼオライトＬ、ZSM12またはモルデナイト
であるゼオライトであることを特徴とする、上記５に記
載の方法。
7.使用されるゼオライトが、構造型ホージャサイト及び
ゼオライトＬであるゼオライトであることを特徴とす
る、上記６に記載の方法。
ゼオライトＬであるゼオライトであることを特徴とす
る、上記６に記載の方法。
8.交換できるカチオンの一部、好ましくはすべての交換
できるカチオンの＞50当量％、特に好ましくは≧80当量
％が、水素イオンを表すことを特徴とする、上記２に記
載の方法。
できるカチオンの＞50当量％、特に好ましくは≧80当量
％が、水素イオンを表すことを特徴とする、上記２に記
載の方法。
9.反応が、１時間あたり1Lのゼオライトあたり0.1ない
し８、好ましくは0.2ないし５、特に好ましくは0.3ない
し４リットルの反応させるべき混合物の空間速度で実施
されることを特徴とする、上記１に記載の方法。
し８、好ましくは0.2ないし５、特に好ましくは0.3ない
し４リットルの反応させるべき混合物の空間速度で実施
されることを特徴とする、上記１に記載の方法。
10.モル比が、反応させるべき混合物中で１モルのN,N−
ジアルキルアニリンあたり0.3ないし５、好ましくは0.5
ないし３、特に好ましくは0.8ないし1.5モルのアニリン
に設定されることを特徴とする、上記１に記載の方法。
ジアルキルアニリンあたり0.3ないし５、好ましくは0.5
ないし３、特に好ましくは0.8ないし1.5モルのアニリン
に設定されることを特徴とする、上記１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 29/06 Ｚ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】高められた温度で気相または液相中で、式 のアニリンを式 のN,N−ジアルキルアニリンと反応させることによって
式 これらの式において、 R1は、C1−C4−アルキルを表し、そして R2及びR3は、お互いに独立に、水素、C1−C4−アルキ
ル、C1−C4−アルコキシ、フッ素、 塩素または臭素を表す、 のＮ−アルキルアニリンを製造する方法であって、この
反応を、200ないし350℃、好ましくは220ないし330℃、
特に好ましくは230ないし320℃の温度でゼオライトの存
在下で実施することを特徴とする、方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3803662.2 | 1988-02-06 | ||
| DE3803662A DE3803662A1 (de) | 1988-02-06 | 1988-02-06 | Verfahren zur herstellung von n-alkylanilinen |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH021430A JPH021430A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0825967B2 true JPH0825967B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=6346828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940817A (ja) |
| EP (1) | EP0327874B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825967B2 (ja) |
| DE (2) | DE3803662A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0433811B1 (de) * | 1989-12-21 | 1995-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-alkylierten aromatischen Aminen |
| ITPD20020325A1 (it) * | 2002-12-18 | 2004-06-19 | Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimic | Sintesi di aniline funzionalizzate mono-n-sostituite. |
| JP5958957B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-08-02 | 国立大学法人福井大学 | アミノ基含有非ペプチド化合物を高効率かつ高感度で多重定量する方法およびそのためのキット |
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| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
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| JPS6045552A (ja) * | 1983-08-20 | 1985-03-12 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 |
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-
1988
- 1988-02-06 DE DE3803662A patent/DE3803662A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-01-24 EP EP89101169A patent/EP0327874B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-24 DE DE8989101169T patent/DE58904032D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-25 US US07/301,672 patent/US4940817A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-01 JP JP1020929A patent/JPH0825967B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE58904032D1 (de) | 1993-05-19 |
| JPH021430A (ja) | 1990-01-05 |
| EP0327874A3 (en) | 1990-09-12 |
| US4940817A (en) | 1990-07-10 |
| EP0327874B1 (de) | 1993-04-14 |
| EP0327874A2 (de) | 1989-08-16 |
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