JPS6045552A - Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 - Google Patents
Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6045552A JPS6045552A JP15197583A JP15197583A JPS6045552A JP S6045552 A JPS6045552 A JP S6045552A JP 15197583 A JP15197583 A JP 15197583A JP 15197583 A JP15197583 A JP 15197583A JP S6045552 A JPS6045552 A JP S6045552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- formula
- mol
- aniline
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（座業上の利用分野）
Ｘ 発ＩＪ ｕ Ｎ−モノアルキルアニリンの；９７ｍ
な製造方法に関するものでる６゜ （従来技術） Ｎ−モノアルキルアニリンｔま医鵠、漬桑及び染Ｐ＋停
を製造する際の１１コ間本として有用な化合物であり、
その製造方法としては以下Ｖごφげる楠々の方法が報告
されている。すなわち、（４） アニリン類とアルコー
ル類とを鉱酸の存在下でカロ圧して液相で反応させて、
Ｎ−モノアルキルアニリン類を製造する方法。〔特開昭
５１−１０１９２９号Ｉ Ｐ、Ｆ、Ｆｒａｎｋｌａｎｄ
、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、 １１５１１９８ （１９１９）
） （Ｂｌ アニリン類とアルコール類と金鉱（社）の７げ
在下で反応させて、Ｎ−モノアルキルアニリンＭ′（［
−製造する方法。（特開昭４８−４９７２７号、特開昭
５３−９７２５−ｒ３．特開昭５４−８１２２８号等）
（Ｃ）Ｎ−ジメチルアニリンとアニリンとを等モルで鉱
酸の存在下で反応さ伊て、Ｎ−メチルアニリンを製造す
るガｌ′−ξ。Ｌ Ｐ、、ｌｉ’、ｌ＋’ｒａｎｌｃｌ
ａｎｄ。
な製造方法に関するものでる６゜ （従来技術） Ｎ−モノアルキルアニリンｔま医鵠、漬桑及び染Ｐ＋停
を製造する際の１１コ間本として有用な化合物であり、
その製造方法としては以下Ｖごφげる楠々の方法が報告
されている。すなわち、（４） アニリン類とアルコー
ル類とを鉱酸の存在下でカロ圧して液相で反応させて、
Ｎ−モノアルキルアニリン類を製造する方法。〔特開昭
５１−１０１９２９号Ｉ Ｐ、Ｆ、Ｆｒａｎｋｌａｎｄ
、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、 １１５１１９８ （１９１９）
） （Ｂｌ アニリン類とアルコール類と金鉱（社）の７げ
在下で反応させて、Ｎ−モノアルキルアニリンＭ′（［
−製造する方法。（特開昭４８−４９７２７号、特開昭
５３−９７２５−ｒ３．特開昭５４−８１２２８号等）
（Ｃ）Ｎ−ジメチルアニリンとアニリンとを等モルで鉱
酸の存在下で反応さ伊て、Ｎ−メチルアニリンを製造す
るガｌ′−ξ。Ｌ Ｐ、、ｌｉ’、ｌ＋’ｒａｎｌｃｌ
ａｎｄ。
ｅｔａｌ、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、 １１５，１８９ （１９１
！Ｊ））しかし２なから上記方法のうち、Ａ法で＆ｉＮ
−ジアルキルアニリン類が副生ずるため、目的と１゛る
Ｎ−モノアルキルアニリン０１１７）みを倚ることｔよ
困難であり、分ｊ惟操作を必−要とする。し・Ｊ・し−
６的にＪ＼Ｊ−モノアルキルアニリン類とＮ−ジアルキ
ルアニリン−町と（・よ、その性状が茗温で共に液体で
、わる調合が多く Ｌ シｎ’もその汚点走は僅かでり
ゐ。例えは、Ｎ−メチルアニリンはその性状か常温で液
体であシ沸点は１９６℃であるのに対して、Ｎ−ジメチ
ルアニリンはＮ−モノメチルアニリンと同様に常温で液
体で、ｐ）シその洲点は１９３〜１９４℃でめる。便っ
て、Ｎ−モノメチルアニリンとＮ−ジメチルアニリンと
の分離は容易ではなく、Ｎ−モノアルキルアニリン類の
みを単離すゐことは非常に困碓でりゐ。
！Ｊ））しかし２なから上記方法のうち、Ａ法で＆ｉＮ
−ジアルキルアニリン類が副生ずるため、目的と１゛る
Ｎ−モノアルキルアニリン０１１７）みを倚ることｔよ
困難であり、分ｊ惟操作を必−要とする。し・Ｊ・し−
６的にＪ＼Ｊ−モノアルキルアニリン類とＮ−ジアルキ
ルアニリン−町と（・よ、その性状が茗温で共に液体で
、わる調合が多く Ｌ シｎ’もその汚点走は僅かでり
ゐ。例えは、Ｎ−メチルアニリンはその性状か常温で液
体であシ沸点は１９６℃であるのに対して、Ｎ−ジメチ
ルアニリンはＮ−モノメチルアニリンと同様に常温で液
体で、ｐ）シその洲点は１９３〜１９４℃でめる。便っ
て、Ｎ−モノメチルアニリンとＮ−ジメチルアニリンと
の分離は容易ではなく、Ｎ−モノアルキルアニリン類の
みを単離すゐことは非常に困碓でりゐ。
Ｂｆｆｉでは反応ｔ″Ａ相で行うので１ｆｉｉ温で反応
を行う必要があり、触媒−蟹や層媒能の維持が非常Ｖこ
椴しく、シ炉も工栗的Ｋ ｔｊ大現楔なスケール全必要
とする。
を行う必要があり、触媒−蟹や層媒能の維持が非常Ｖこ
椴しく、シ炉も工栗的Ｋ ｔｊ大現楔なスケール全必要
とする。
Ｃ法では反応率が低いため未反応のＮ−ジメチルアニリ
ンが残存し、分離が非′Ｋに困婦なた？、＞ Ｋ Ｎ−
二トロＹ−Ｎ−メチルアニリンに訪導し単離して↓・り
、非′ＭＶｃ煩雑な操作ケ必安とする。
ンが残存し、分離が非′Ｋに困婦なた？、＞ Ｋ Ｎ−
二トロＹ−Ｎ−メチルアニリンに訪導し単離して↓・り
、非′ＭＶｃ煩雑な操作ケ必安とする。
（発明の臼りつ）
本発明１ユ上紀健米妖術Ｖこ２げる問題点を解決するた
めのものでりり、その目的とするところは簡単で且つ効
率のよいＮ−モノアルキルアニリン類の製造方法を提供
することｅζある。
めのものでりり、その目的とするところは簡単で且つ効
率のよいＮ−モノアルキルアニリン類の製造方法を提供
することｅζある。
（発明の構成）
本発明名等は上記の課題を解決すべく鋭意研究を１にね
た結果、アニリン類を過ル」に１史用することによシＮ
−ジアルキルアニリン類刀・らＮ−モノアルキルアニリ
ン類への転化率を飛躍的に向上させることを見出し本発
明を完成さぜた。
た結果、アニリン類を過ル」に１史用することによシＮ
−ジアルキルアニリン類刀・らＮ−モノアルキルアニリ
ン類への転化率を飛躍的に向上させることを見出し本発
明を完成さぜた。
又アニリン類とアルコール類を反応さモー１反応物を単
離することなく、更にアニリン類ケ反応させ高収率でＮ
−モノアルキルアニリン類を製造する方法も併せて提供
するものである。
離することなく、更にアニリン類ケ反応させ高収率でＮ
−モノアルキルアニリン類を製造する方法も併せて提供
するものである。
即ち一般式日）：
〔式中、
Ｒは低級アルキル基を表わし、
Ｘは水素原子、低級アルキル基及び低級アルコキシｉｋ
を表わ踵 ｎは１乃至３０是数を衣すす。）で衣わされるＮ−モノ
アルキルアニリンを製造するだめの本発明の方法は、 ａ）一般式（１１） ： （式中、Ｒ，Ｘ及びｎ（グ上記式（１）において定義さ
れたものと同じ意味を表わす。〕で表わさｎるＮ−ジア
ルキルアニリント一般式％式％）： 〔式中、Ｘ及びｎは上記式（１）において定義されたも
のと同じ７恢味を表わす。〕で表わされるアニリンの大
過剰を触媒の存在下に加圧下で反応させるか、または ｂ）一般式（ＩＩＩ）で表わされるアニリンと一般式（
■）： ＲＯＭ （ＩＶ） 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕で表わされる
アルコールを触媒の存在下で反応式せ、次いで一般式（
ＩＩＩ １で表わされるアニリンの大過剰と反応させる
ことを特徴とする。
を表わ踵 ｎは１乃至３０是数を衣すす。）で衣わされるＮ−モノ
アルキルアニリンを製造するだめの本発明の方法は、 ａ）一般式（１１） ： （式中、Ｒ，Ｘ及びｎ（グ上記式（１）において定義さ
れたものと同じ意味を表わす。〕で表わさｎるＮ−ジア
ルキルアニリント一般式％式％）： 〔式中、Ｘ及びｎは上記式（１）において定義されたも
のと同じ７恢味を表わす。〕で表わされるアニリンの大
過剰を触媒の存在下に加圧下で反応させるか、または ｂ）一般式（ＩＩＩ）で表わされるアニリンと一般式（
■）： ＲＯＭ （ＩＶ） 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕で表わされる
アルコールを触媒の存在下で反応式せ、次いで一般式（
ＩＩＩ １で表わされるアニリンの大過剰と反応させる
ことを特徴とする。
本発明の製造方法を例えば方法ａ）について図式的に示
すと次のとおりである。
すと次のとおりである。
（但し、式中、Ｒ，、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を表わ
す。） 即ち一般式１ｕｌｌで表わされるＮ−ジアルキルアニリ
ン 加圧下に一般式（川）で表わさｔするアニリン類と反応
させることによシ一般式（１）で表わされるＮ−モノア
ルキルアニリン類を得ることができる。
す。） 即ち一般式１ｕｌｌで表わされるＮ−ジアルキルアニリ
ン 加圧下に一般式（川）で表わさｔするアニリン類と反応
させることによシ一般式（１）で表わされるＮ−モノア
ルキルアニリン類を得ることができる。
本発明で使用できる触媒としては例えば塩化水素、臭化
水素、ヨウ化水木、硫酸、スルホン醒、リン酸、三フッ
化ホウ素等を挙けることができるが、これらの触媒に限
定されるものではない。
水素、ヨウ化水木、硫酸、スルホン醒、リン酸、三フッ
化ホウ素等を挙けることができるが、これらの触媒に限
定されるものではない。
触媒の添加ｉＦｉＮージアルキルアニリン類１モルに対
して０，０１乃至１．０モルの範囲で添加すれば良い。
して０，０１乃至１．０モルの範囲で添加すれば良い。
アニリン類の使用量はＮ−ジアルキルアニリン類１モル
に対して３乃至２０モルの割合で使用すれば良く、反応
温度は１８０乃至３００℃の範囲から適宜選択すれば良
い。
に対して３乃至２０モルの割合で使用すれば良く、反応
温度は１８０乃至３００℃の範囲から適宜選択すれば良
い。
反応時間はｌ乃至７２時間の範囲から選択すれば良く、
好゛ましくは３乃至５時間の範囲が良い。
好゛ましくは３乃至５時間の範囲が良い。
反ＬｉＨ了後、常法に従い反応液にアルカリ水溶液を加
えて触媒を中和し、油層を分離し蒸留することにより目
的９勿？＃ることかできる。未反応のアニリン類は回収
後、再利用することができる。
えて触媒を中和し、油層を分離し蒸留することにより目
的９勿？＃ることかできる。未反応のアニリン類は回収
後、再利用することができる。
同様に方法ｂ）について図示的に示す。
（Ｉｆ） （１）
（但し、式中Ｒ．−， Ｘ及びｎは前記と同じ意味を表
わす。） 本発明で使用できる触媒としては例えは塩化水素、臭化
水素、ヨウ化水素、硫酸、スルホン酸、リン酸、三フッ
化ホウ素が挙げられる。これらは又、アニリン類との塩
として使用しても 、良い。
わす。） 本発明で使用できる触媒としては例えは塩化水素、臭化
水素、ヨウ化水素、硫酸、スルホン酸、リン酸、三フッ
化ホウ素が挙げられる。これらは又、アニリン類との塩
として使用しても 、良い。
使用するアルコール類の量はアニリン類に対して２乃至
３倍モルが良く、これ以上使用してもあ首り効果はなく
、これ以下では収率が低下する。
３倍モルが良く、これ以上使用してもあ首り効果はなく
、これ以下では収率が低下する。
触媒はアニＩＪンカ４１モルＶ（対して０．旧乃至１．
０モルの範囲で使用するのが良い。
０モルの範囲で使用するのが良い。
反応温度は１８０℃乃至３００℃の範囲が良い。
反応時間は１乃至７２時間の範囲から選択すれば良く、
好ましくは３乃至５時曲である。
好ましくは３乃至５時曲である。
次いでアニｌＪン類との反応では触媒は必要に応じて疾
加すれば良い。アニリン類の添加量は、先の反応に使用
したアニ＋７７類に対して３乃至２０モルの範囲で選択
すれは良く、反応時間は１乃至７２時間の範囲が都合良
く、好首しくは３乃至５時間のｒｈＬ囲である。
加すれば良い。アニリン類の添加量は、先の反応に使用
したアニ＋７７類に対して３乃至２０モルの範囲で選択
すれは良く、反応時間は１乃至７２時間の範囲が都合良
く、好首しくは３乃至５時間のｒｈＬ囲である。
反応長子後方法ａ）と同様に処理することによりＮ−モ
ノアルキルアニリン類をイ（することかできる。
ノアルキルアニリン類をイ（することかできる。
以下に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
本発明は下記実施例に限定されるものではない。
本発明は下記実施例に限定されるものではない。
（実施例）
実施例１ニ
アニリン２７．９９ （０，３モル）、Ｎ−ジメチル７
＝す７１２１ ｔ （０，１％ｋ）及び製塩ｐ ５．２
を會ステンレス裂オートクレーブに入れ、２５０℃で
５時間反応を行った。反応終了後、反応液をアルカリ水
溶液で中和し、油ノーをベンゼンで抽出し、乾！＆ｄベ
ンゼンを留去すると油状物３９．０ｆｔ得た。組成は以
下の如くである。
＝す７１２１ ｔ （０，１％ｋ）及び製塩ｐ ５．２
を會ステンレス裂オートクレーブに入れ、２５０℃で
５時間反応を行った。反応終了後、反応液をアルカリ水
溶液で中和し、油ノーをベンゼンで抽出し、乾！＆ｄベ
ンゼンを留去すると油状物３９．０ｆｔ得た。組成は以
下の如くである。
アニリン Ｎ−メチルアニリン Ｎ−ジメチルアニリン
５５．１４ ４３．７ ％ １．２鳴 上記組成物ｔＯ笛することによシＮ−メチルアニリ７１
６．５ｒをイ靜た。（収４７７．１係）実施例２ニ アニリン２０．９ Ｆ （０，２２５モル）、＠酸アニ
リン３、３ ｆ （０，０２５モル）及び牝Ｎ−ジメチ
ルアニリン６、１ ？ （０，０５モル）ラステンレス
裂オートクレーブに入れ、２５０℃で５時間反応を行っ
た。
５５．１４ ４３．７ ％ １．２鳴 上記組成物ｔＯ笛することによシＮ−メチルアニリ７１
６．５ｒをイ靜た。（収４７７．１係）実施例２ニ アニリン２０．９ Ｆ （０，２２５モル）、＠酸アニ
リン３、３ ｆ （０，０２５モル）及び牝Ｎ−ジメチ
ルアニリン６、１ ？ （０，０５モル）ラステンレス
裂オートクレーブに入れ、２５０℃で５時間反応を行っ
た。
以下実施例１と同様に処理することにより油状物２８．
！Ｍ’を得た。組成は以下の如くでめる。
！Ｍ’を得た。組成は以下の如くでめる。
アニリン Ｎ−メチルアニリン Ｎ−ジメチルアニリン
６３％ ３５．７％ １．３４ 上ｎ〔１組成物音分貿することによりＮ−メチルアニリ
ン９．５９を１邪だ。（収率８８７チ）実施例３： ０− ） ルイジン３２．１ｆ （０，３モル）、Ｎ−
ジメチル−〇−トルイジン１３．５ｆ （０，１％Ａ−
）、製塩［５，５ｔをステンレス製オートクレーブに入
れ、２５０℃で５時間反応を行った。
６３％ ３５．７％ １．３４ 上ｎ〔１組成物音分貿することによりＮ−メチルアニリ
ン９．５９を１邪だ。（収率８８７チ）実施例３： ０− ） ルイジン３２．１ｆ （０，３モル）、Ｎ−
ジメチル−〇−トルイジン１３．５ｆ （０，１％Ａ−
）、製塩［５，５ｔをステンレス製オートクレーブに入
れ、２５０℃で５時間反応を行った。
以下実施例１と同様に処理することによシ藺状物４３．
８９を侍だ。組成は以下の如くである。
８９を侍だ。組成は以下の如くである。
０−）ルイジン Ｎ−メプ−Ａ−ｏ−）、ルイジン Ｎ
−ジメチル−〇−トルイジン５３．９傷 ４４．３％
１．８ 鳴 上記組成物を分留してＮ−メチル−ｏ−トルイジン１９
２を得た。
−ジメチル−〇−トルイジン５３．９傷 ４４．３％
１．８ 鳴 上記組成物を分留してＮ−メチル−ｏ−トルイジン１９
２を得た。
（収率７８．５％、 ｂｐ ９５−９６℃／ １２ ｗ
ｍ ｌ（ｇ ）実施例４： ｐ−７ニシジン２７．７９ （０，２２５モル）、塩酸
ｐ−７ニシジン３．９ ｆ （０，０２５モル）及びＮ
−ジメチル−ｐ−アニシジン７、６ ｔ （０，０５モ
ル）をステンレス製オートクレーブに入れ、２５０℃で
５時間反応を行った。以下実施例１と同様に処理するこ
とによシ油状物３８ｆを得た。組＆は以下のμ日くであ
る。
ｍ ｌ（ｇ ）実施例４： ｐ−７ニシジン２７．７９ （０，２２５モル）、塩酸
ｐ−７ニシジン３．９ ｆ （０，０２５モル）及びＮ
−ジメチル−ｐ−アニシジン７、６ ｔ （０，０５モ
ル）をステンレス製オートクレーブに入れ、２５０℃で
５時間反応を行った。以下実施例１と同様に処理するこ
とによシ油状物３８ｆを得た。組＆は以下のμ日くであ
る。
ｐ−７ニシジン Ｎ−メチル−ｐ−７ニシジン Ｎ−ジ
メブプトｐ−フρシジン５５．３％ ３４８ 係 ０．
９４ 上記組成物を分留することにより、Ｎ−メチル−ｐ−７
ニシジン１２９を得た。（収率８７．６ｔｓ。
メブプトｐ−フρシジン５５．３％ ３４８ 係 ０．
９４ 上記組成物を分留することにより、Ｎ−メチル−ｐ−７
ニシジン１２９を得た。（収率８７．６ｔｓ。
１）ｐ 、１３４〜ｂ
実施１タリ５ニ
アニリン４．７ ｙ （０，０５モル）、塩［アニリン
（０，０５モル）及びメタノールをステンレス製オート
クレーブに人２Ｌ％ ２３０℃で５時１ら」反応を行っ
た。冷却後アニリン４６．５１ （０，５モル）を加え
た後、２３０℃で５ Ｒ間反応′ｆ：１テつた。反工６
終了後、実施例１と同様−こ処理し油状物５０．７９を
得た。これを分留しＮ−メスルアニリン１７．５ｇを得
た。（収率８１．９係） 注：収率は最初に使用するアユ９フ１モルに対し２モル
のＮ−メチルアニリンがＬ′！ｔ％ｉ上、組成するもの
として３！ｌ：出し７こ。
（０，０５モル）及びメタノールをステンレス製オート
クレーブに人２Ｌ％ ２３０℃で５時１ら」反応を行っ
た。冷却後アニリン４６．５１ （０，５モル）を加え
た後、２３０℃で５ Ｒ間反応′ｆ：１テつた。反工６
終了後、実施例１と同様−こ処理し油状物５０．７９を
得た。これを分留しＮ−メスルアニリン１７．５ｇを得
た。（収率８１．９係） 注：収率は最初に使用するアユ９フ１モルに対し２モル
のＮ−メチルアニリンがＬ′！ｔ％ｉ上、組成するもの
として３！ｌ：出し７こ。
実施例６：
アニリ７８．４ ｒ （０，０９モル） 、Ｊ＋ｆＡＷ
アニリン１、３ ｔ （０，０１モル）及びエタノール
１１．５ Ｆ（０，２５モル）をオートクレーブに入２
Ｌ、２５０℃で５時間反応を行った。Ｑ却後アニリン４
６．５ ｒ （０，５モル）を加え、更に２５０℃で５
時間反応を行った。反応終了後実施例１と同様に処理を
行し油状物５９．５％を得た。これ紫分苗゛することに
よシＮ−エチルアニリン１６．６Ｆを得た。
アニリン１、３ ｔ （０，０１モル）及びエタノール
１１．５ Ｆ（０，２５モル）をオートクレーブに入２
Ｌ、２５０℃で５時間反応を行った。Ｑ却後アニリン４
６．５ ｒ （０，５モル）を加え、更に２５０℃で５
時間反応を行った。反応終了後実施例１と同様に処理を
行し油状物５９．５％を得た。これ紫分苗゛することに
よシＮ−エチルアニリン１６．６Ｆを得た。
（収率６８，８％）
実施例７ ：
０−トルイジン９．６１ （０，０９モル）、塩酸〇−
トルイジン１．４１ （０，０１モル）及びメタノール
８． Ｏｆ （０，２５モル）をオートクレーブに入れ
、２５０℃で５時間反応させた。冷却後０−トルイジ：
／ ５ａ５ ｆ （０，５％ル）を加え、更に２５ＯＣ
Ｔ５時間反応させた。反応終了後、実施例１と同様の処
理を行い油状物として６７、Ｏｆを得た。これｔ分留し
、Ｎ−メチル−ｏ−）ルイジン２０．６２を得ｌヒ。（
収率８４６３係） 実ａ例８： ｐ−７二／シフ１１．Ｉ Ｐ （０，０９％ル）、ｊｆ
ｉ＆ｐ−アニシジン１．６ ｆ （０，０１モル〕及び
メタノール８． Ｏｔ （０，２ｓモル）をオートクレ
ーブに入れ、２５０℃で５時間反応を行った。冷却後ｐ
−７ニシジ／６１．５Ｆ（α５モル）を７１１１＆、更
に２５０ ℃で５時間反応を行った。反応終了後実施例
１と同様に処理し油状物６９ｆを得た。このものを分留
してＮ−メチル−ｐ−アニシジン１８ｆｆ得た（収率６
５．７ ％ ） 比較例： ？Ｊ’、 Ｆｒａｎｋｌａｎｄ、ｅｔａｌ
ＪＣ８ｌ １５ 、 ｌ ８９（１９１９）記載の方法 塩酸アニリン１３ｒ（０，１モル）及びＮ−ジメナルア
ニリン１２ｆ（Ｕ、１モル）をオートクレーブに入れ、
２００℃で６時′曲反応を行った。反応俊生成したＮ−
メチルアニリンをＮ−メチルーＮ −、＝ ）ロンアニ
リンとして単離した。（収率５５％） 本発明の方法に比べて比較例は１寸−メチルアニリンが
混成してｂ７）ため分離は容易でｚｘ （Ｎ−メチルア
ニリンをＮ−メチに−Ｎ−二トロソアニリンにし−Ｃ＊
ｋｍするという煩（ζトなゴ東作金１丁わなけれｅｉ
ならなかつ／ヒ。
トルイジン１．４１ （０，０１モル）及びメタノール
８． Ｏｆ （０，２５モル）をオートクレーブに入れ
、２５０℃で５時間反応させた。冷却後０−トルイジ：
／ ５ａ５ ｆ （０，５％ル）を加え、更に２５ＯＣ
Ｔ５時間反応させた。反応終了後、実施例１と同様の処
理を行い油状物として６７、Ｏｆを得た。これｔ分留し
、Ｎ−メチル−ｏ−）ルイジン２０．６２を得ｌヒ。（
収率８４６３係） 実ａ例８： ｐ−７二／シフ１１．Ｉ Ｐ （０，０９％ル）、ｊｆ
ｉ＆ｐ−アニシジン１．６ ｆ （０，０１モル〕及び
メタノール８． Ｏｔ （０，２ｓモル）をオートクレ
ーブに入れ、２５０℃で５時間反応を行った。冷却後ｐ
−７ニシジ／６１．５Ｆ（α５モル）を７１１１＆、更
に２５０ ℃で５時間反応を行った。反応終了後実施例
１と同様に処理し油状物６９ｆを得た。このものを分留
してＮ−メチル−ｐ−アニシジン１８ｆｆ得た（収率６
５．７ ％ ） 比較例： ？Ｊ’、 Ｆｒａｎｋｌａｎｄ、ｅｔａｌ
ＪＣ８ｌ １５ 、 ｌ ８９（１９１９）記載の方法 塩酸アニリン１３ｒ（０，１モル）及びＮ−ジメナルア
ニリン１２ｆ（Ｕ、１モル）をオートクレーブに入れ、
２００℃で６時′曲反応を行った。反応俊生成したＮ−
メチルアニリンをＮ−メチルーＮ −、＝ ）ロンアニ
リンとして単離した。（収率５５％） 本発明の方法に比べて比較例は１寸−メチルアニリンが
混成してｂ７）ため分離は容易でｚｘ （Ｎ−メチルア
ニリンをＮ−メチに−Ｎ−二トロソアニリンにし−Ｃ＊
ｋｍするという煩（ζトなゴ東作金１丁わなけれｅｉ
ならなかつ／ヒ。
（発明の効果）
上ｆｉのようｒｃｑ本発明りＮ−モノアルキルアニリン
類の製造方法はＮ−ジアルキルアニリン類と大過剰のＮ
−未置換アニリン類を反応さぜるか、又ｔｉＮ−未直換
アニリン類とアルコール類を反応させた後、大過剰のＮ
−未１を俟アニｙン類と反応させるため反応生成物はＮ
−ジアルキルアニリン類を殆んど含まないＮ−モノアル
キルアニリン類とアニリン類との混合物となシ、分離操
作が容易となると共に分１ｉｌＩＩ後のアニリン類も再
度反応に使用可能であるため製造コストの点で有利であ
る。
類の製造方法はＮ−ジアルキルアニリン類と大過剰のＮ
−未置換アニリン類を反応さぜるか、又ｔｉＮ−未直換
アニリン類とアルコール類を反応させた後、大過剰のＮ
−未１を俟アニｙン類と反応させるため反応生成物はＮ
−ジアルキルアニリン類を殆んど含まないＮ−モノアル
キルアニリン類とアニリン類との混合物となシ、分離操
作が容易となると共に分１ｉｌＩＩ後のアニリン類も再
度反応に使用可能であるため製造コストの点で有利であ
る。
又反応規模も必要に応じたスクールで実施可能であり非
常に効率的な製造方法である。また更に、アニリン類と
アルコール類とを公知の方冑− 法によりＮ−フルキルアニリン及びＮ−ジアルキルアこ
リン類をイ、することがでキＺ・ため中間止金製造する
ことができるという優れた効果を奏する。
常に効率的な製造方法である。また更に、アニリン類と
アルコール類とを公知の方冑− 法によりＮ−フルキルアニリン及びＮ−ジアルキルアこ
リン類をイ、することがでキＺ・ため中間止金製造する
ことができるという優れた効果を奏する。
特許出願人 日本農薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１一般式（Ｉｌｌ ： 〔式中、 Ｒは低級アルキル基を表わし、 Ｘは水素原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基を
表わし、 ｎは１ｐＪ至３の整数を表わす。〕で表わされるＮ−ジ
アルキルアニリンと一般式（１１１）：（式中、Ｘ及び
ｎは上記式（ＩＩ）ｔζおいて定義されたものと同じ意
味を表わす。〕で表わされるアニリンの大過剰を触媒の
存在下に加圧下で反応させること【特徴とする一般式（
Ｉ）：〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎは上記式（Ｉｌｌにおいて
定義式れたものと同じ意味栄表わす。〕で表わされるＮ
−モノアルキルアニリンの製造方法。 （２）一般式（Ｕ）で表わされるＮ−ジアルキルアニリ
ン１モルに対して一般式（１旧で表わされアニリン３乃
至２０モルを反応させることを特徴とする％ｒＦ６Ｎ氷
の馳囲第１項記載のＮ−モノアルキルアニリンの製造方
法。 （３）一般式（川）： ［式中、 Ｘは水素原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基を
表わし、 ｎは１乃至３の整数を表わす。〕で辰わされるアニリン
と一般式（■）： ＲＯＭ （ＩＶ’） 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕で表わされる
アルコールを触媒の存在下で反応させ、次いで一般式（
ｌｉｔ）で表わされるアニリンと反応きせることを特徴
とする一般式（１）：（式中、１＜ 、 Ｘ及びｎは上
記式（１１Ｉ）及び式（ｆＶ）において足義されたもの
と同じ意味を表イクす。〕で表わ芒れるＮ−モノアルキ
ルアニリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15197583A JPS6045552A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15197583A JPS6045552A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045552A true JPS6045552A (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=15530312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15197583A Pending JPS6045552A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045552A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63127783A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-05-31 | プリンスミシン株式会社 | ミシンの同期制御方法 |
| EP0327874A2 (de) * | 1988-02-06 | 1989-08-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylanilinen |
| US7806063B2 (en) | 2006-05-29 | 2010-10-05 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Electronic sewing machine and sewing machine motor control program |
| JP2012062281A (ja) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Nagoya Univ | 高級アミンの製造方法 |
-
1983
- 1983-08-20 JP JP15197583A patent/JPS6045552A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63127783A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-05-31 | プリンスミシン株式会社 | ミシンの同期制御方法 |
| EP0327874A2 (de) * | 1988-02-06 | 1989-08-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylanilinen |
| US7806063B2 (en) | 2006-05-29 | 2010-10-05 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Electronic sewing machine and sewing machine motor control program |
| JP2012062281A (ja) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Nagoya Univ | 高級アミンの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4395565A (en) | Preparing aromatic urethans | |
| Ladd et al. | Improved synthesis of fluoroveratroles and fluorophenethylamines via organolithium reagents | |
| US2886568A (en) | Preparation of quinolines | |
| JPS6045552A (ja) | Ν−モノアルキルアニリン類の製造方法 | |
| EP0129528A1 (en) | Process for the preparation of nitro-substituted benzotrifluoride compounds | |
| US3178478A (en) | 2-amino-5-halo-indanes | |
| US3726930A (en) | Preparation of 3,5-dinitrobenzotrifluoride compounds | |
| US3953513A (en) | Process for preparing α-aminoalcohols | |
| US4632987A (en) | Process for the preparation of triarylmethane compounds | |
| BE520888A (ja) | ||
| US2898338A (en) | Phenyl, (2-pyridyl)propane derivatives | |
| Paventi et al. | Novel synthesis of N, N-diarylarylmethanamines from N-(arylmethylene) arenamines and (arylmethoxy) arenes | |
| US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
| US4537999A (en) | Process for a production of dinitrophenyl ethers | |
| US4324929A (en) | Process for producing mono, bis or tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzene | |
| Overberger et al. | Azo Compounds. XXXIX. Olefin Formation. The Mercuric Oxide Oxidation of 1-Amino-2-(p-methoxyphenyl)-6-phenylpiperidine1 | |
| CA1128961A (en) | Process for preparing 3-(3,5-di-tert alkyl-4- hydroxyphenyl)-2,2-di-substituted propionaldehydes | |
| US4188343A (en) | Process for preparing anthranylaldehyde derivatives | |
| US3388166A (en) | Dinitro-2-methyl-2-phenylindanones | |
| SU767081A1 (ru) | Способ получени пропаргилбромида | |
| US4224245A (en) | Method of making 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds which are useful as agricultural fungicides | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| US6136972A (en) | Preparation of a mannich base intermediate for 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)-phenoxy]-alkanoates | |
| JPS59231064A (ja) | ２−メルカプトエチルアミン類の製造法 | |
| JPS5935392B2 (ja) | ベンゾニトリル類の製造方法 |