JPH08253664A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリブチレンテレフタレート系樹脂とポリエチ
レンテレフタレート系樹脂とを配合したポリエステル樹
脂に、ガラス繊維とエポキシ基含有オレフィン系共重合
体を配合してなるポリエステル樹脂組成物。 【効果】成型品外観、耐衝撃性、耐熱性、低ソリ性に優
れ、各種電気電子部品、自動車部品、工業用部品等に好
適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂組成物
に関するものであり、更に詳しくは成形品外観、靱性、
耐熱性、低ソリ性に優れており、各種電気電子部品、自
動車部品、工業用部品等に適したポリエステル樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂は耐熱
性や機械特性に優れており、種々の分野に使用されてい
る。しかし、更に耐熱性や剛性を向上させる為ガラス繊
維強化剤を配合した場合には成形品外観、ソリが不良で
あり、靱性も不充分であり、用途が制約されている。

【０００３】ガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂のソリを改良する方法としては通常雲母等の板状
フィラーの併用添加による方法が用いられているが、こ
の方法では靱性が不充分であった。又、ガラス繊維強化
ポリブチレンテレフタレート樹脂にポリエチレンテレフ
タレート樹脂を添加する方法でソリ、外観を改良する方
法は公知であるが、この方法では靱性が不充分であっ
た。更にガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレート樹
脂の靱性を改良する方法として、特公昭４５−２６２２
４号公報にα−オレフィン−酢酸ビニル共重合体をブレ
ンドする方法が開示されているが、この方法では靱性の
改良効果は不充分であり、耐熱性、外観は不良であっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、前記従来技術の問題点を解決し、成形品
外観、靱性、耐熱性、低ソリ性に優れるポリエステル樹
脂組成物を提供するにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）０．５以上の固有粘度を有し、８０モル％以上の
ブチレンテレフタレート繰返し単位を含むポリブチレン
テレフタレート樹脂５０〜９０重量部、（Ｂ）０．４以
上の固有粘度を有し、８０モル％以上のエチレンテレフ
タレート繰返し単位を含むポリエチレンテレフタレート
樹脂１０〜５０重量部を配合してなるポリエステル樹脂
１００重量部に対し、（Ｃ）ガラス繊維５〜１００重量
部、（Ｄ）（ａ）α−オレフィン、（ｂ）エチレン性不
飽和結合を有するグリシジル基含有単量体並びに（ｃ）
（メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレンからなる
エポキシ基含有オレフィン系共重合体１〜５０重量部を
配合してなるポリエステル樹脂組成物によって達成され
る。

【０００６】本発明に使用するポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（以下ＰＢＴ樹脂と称する）は８０モル％以上
好ましくは９０％以上のブチレンテレフタレート繰返し
単位を含むポリエステル樹脂である。共重合成分として
は公知の酸成分及び／又はグリコール成分が使用でき
る。すなわち、例えばイソフタル酸、ナフタレン１，４
−ジカルボン酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸のような酸成分、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのよう
なグリコール成分、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸のようなオキシ酸等が挙げられる。
尚、ＰＢＴ樹脂（Ａ）は少なくとも固有粘度（テトラク
ロロエタン／フェノール＝２／３溶液中２０℃で測定し
た値）が０．５以上、好ましくは０．６以上である。
０．５未満の場合、物性の低下が著しく実用に適さな
い。

【０００７】本発明に使用するポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（以下ＰＥＴ樹脂と称する）は８０モル％以上
好ましくは９０％以上のエチレンテレフタレート繰返し
単位を含むポリエステル樹脂である。共重合成分として
は公知の酸成分及び／又はグリコール成分が使用でき
る。すなわち、例えばイソフタル酸、ナフタレン１，４
−ジカルボン酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ようなグリコール成分、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸等が挙げられ
る。尚、ＰＥＴ樹脂（Ｂ）は少なくとも固有粘度（テト
ラクロロエタン／フェノール＝２／３溶液中２０℃で測
定した値）が０．４以上、好ましくは０．５以上であ
る。０．４未満の場合、物性の低下が著しく実用に適さ
ない。

【０００８】本発明に使用するポリエステル樹脂はＰＢ
Ｔ樹脂（Ａ）５０〜９０重量部、ＰＥＴ樹脂（Ｂ）１０
〜５０重量部からなる。ＰＥＴ樹脂が１０重量部未満で
はソリ、外観の改良が小さく、５０重量部を超えると、
靱性及び金型温度１００℃以下での成形品外観が不良と
なる。

【０００９】本発明で使用するガラス繊維（Ｃ）は通常
のガラス繊維強化熱可塑性樹脂に使用されるものであ
り、直径３〜２０μｍ、長さ０．１〜１０ｍｍのものを
使用する。本発明では、ガラス繊維が例えばアミノシラ
ン、エポキシシラン、ボラン、ビニルシラン、メタクリ
ロシラン等で表面処理されたものが好ましい。

【００１０】本発明ではガラス繊維の配合量はＰＢＴ樹
脂（Ａ）５０〜９０重量部とＰＥＴ樹脂（Ｂ）１０〜５
０重量部を配合してなるポリエステル樹脂１００重量部
に対し５〜１００重量部である。５重量部より少ないと
補強効果が充分でなく耐熱性が不充分であり、一方１０
０重量部を超えると成形品外観が不良となる。

【００１１】本発明で使用するエポキシ基含有オレフィ
ン系共重合体（Ｄ）は（ａ）α−オレフィン、（ｂ）エ
チレン性不飽和結合を有するグリシジル基含有単量体並
びに（ｃ）（メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレ
ンからなる共重合体であり、（ａ）α−オレフィンと
（ｂ）エチレン性不飽和結合を有するグリシジル基含有
単量体を主体とする共重合体に（メタ）アクリル酸エス
テル或はスチレンをグラフトしたグラフト共重合体であ
る。

【００１２】ここに、α−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレンなどが挙げられるが、特にエチレンが好
ましい。

【００１３】また、エチレン性不飽和結合を有するグリ
シジル基含有単量体としては、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、
ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテン
トリカルボン酸トリグリシジルエステルなどのグリシジ
ルエステル類またはビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルエーテル
などのグリシジルエーテル類などが挙げられるが、特に
メタクリル酸グリシジルが好ましい。

【００１４】α−オレフィンとエチレン性不飽和結合を
有するグリシジル基含有単量体の重量比は、９９：１〜
６０：４０であり、好ましくは９７：３〜７０：３０で
ある。

【００１５】（Ｄ）成分の主鎖共重合体には所望により
共重合可能な他のビニル単量体をα−オレフィン成分の
２０重量％まで置換したものを用いることができる。

【００１６】また、（Ｄ）成分のグラフト成分としては
（メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレンを用い
る。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチルなどが挙げられるが、特にメタクリル酸
メチルが好ましい。

【００１７】本発明の（Ｄ）成分の主鎖共重合体成分と
グラフト共重合体成分は９５：５〜３０：７０（重量
比）が好ましい。

【００１８】かかるエポキシ基含有オレフィン系共重合
体（Ｄ）としては、日本油脂（株）から市販されている
商品名「モディパーＡ４１００」（エチレン−メタクリ
ル酸グリシジル−スチレン共重合体）もしくは「モディ
パーＡ４２００」（エチレン−メタクリル酸グリシジル
−メタクリル酸メチル共重合体）が好ましい。

【００１９】また、本発明において、エポキシ基含有オ
レフィン系共重合体の配合量は、ＰＢＴ樹脂とＰＥＴ樹
脂からなるポリエステル樹脂１００重量部に対して、１
〜５０重量部である。好ましくは１〜３０重量部であ
る。１重量部未満では耐衝撃性が不充分である。５０重
量部を超えると、耐熱性に劣る。

【００２０】本発明では、必要に応じて、公知の添加剤
を配合しても良い。例えばマイカ、タルク、カオリン、
ガラスビース、ワラストナイト、シリカなどのような無
機充填剤、タルク、ステアリン酸金属塩、モンタン酸金
属塩、アイオノマー（Ｎａ塩）などのような結晶核剤、
ステアリン酸金属塩、モンタン酸金属塩、モンタン酸エ
ステル、エチレンビスステアリルアミド、ブチレンビス
ステアリルアミドなどのような離型剤、ヒンダードフェ
ノール系、リン系、イオウ系の酸化防止剤、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系などの紫外線安定剤、可塑剤、滑剤、
難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、金属粉、金属繊維、着
色剤などが挙げられる。

【００２１】本発明のポリエステル樹脂組成物は、最終
成形品となるまでに充分に混練分散されていることが重
要である。例えば、異方向回転２軸混練機を用いてペレ
ット状の樹脂組成物を作り、成形工程に供すればよい。

【００２２】

【発明の効果】以上のように、本発明のポリエステル樹
脂組成物は、成形品外観、耐衝撃性、耐熱性、低ソリ性
に優れており、各種電気電子部品、自動車部品、工業用
部品等に好適である。

【００２３】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。尚、評価は下記方法で行った。 （１）成形品外観 シリンダー２６０℃、金型８０℃で
１５０×１５０×２．５ｍｍ（長さ×幅×厚み）プレー
トを成形し、外観を目視で評価。（１５０×１５０×
２．５ｍｍプレートはダイレクトゲート、ゲート位置：
プレート中央部） ◎は良、○はやや良、×は不良を意味する。 （２）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準
拠（試験片１／４インチ、ノッチ付き） （３）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠（荷
重４．６ｋｇ／ｃｍ² ） （４）ソリ （１）で成形した１５０×１５０
×２．５ｍｍプレートのソリを測定。

【００２４】〔実施例１〜３、比較例１〜２〕固有粘度
０．８のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ７１９、
鐘紡（株）製）、固有粘度０．６５のポリエチレンテレ
フタレート（ＴＫ３、鐘紡（株）製）、長さ３ｍｍのガ
ラス繊維（Ｔ−１８７、日本電気硝子（株）製）、エチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体にポリメタク
リル酸メチルをグラフトした共重合体（モディパーＡ４
２００、日本油脂（株）製）、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体にポリスチレンをグラフトした共
重合体（モディパーＡ４１００、日本油脂（株）製）を
表１の組成に配合し、更に離型剤モンタン酸ワックス
（ヘキストワックス、ヘキストジャパン（株）製）０．
３％をポリマー添加し、二軸混練機（ＴＥＸ−３０、日
本製鋼所製）で、シリンダー２６０℃で混練しペレット
化した。真空乾燥機で１４０℃×１２Ｈｒｓ乾燥後、シ
リンダー２６０℃、金型８０℃の条件で各々の試験片を
射出成形し、評価した。その結果を表２に示す。

【００２５】表２からわかるように、実施例の組成は成
形品外観、耐衝撃性、耐熱性、低ソリ性に優れるが、比
較例の組成はこれらのいずれかが劣る。

【００２６】

【表１】 （注）（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の配合量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の 合計配合量１００重量部に対する値。

【００２７】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）０．５以上の固有粘度を有し、８
   ０モル％以上のブチレンテレフタレート繰返し単位を含
   むポリブチレンテレフタレート樹脂５０〜９０重量部、 （Ｂ）０．４以上の固有粘度を有し、８０モル％以上の
   エチレンテレフタレート繰返し単位を含むポリエチレン
   テレフタレート樹脂１０〜５０重量部を配合してなるポ
   リエステル樹脂１００重量部に対し、 （Ｃ）ガラス繊維５〜１００重量部、 （Ｄ）（ａ）α−オレフィン、（ｂ）エチレン性不飽和
   結合を有するグリシジル基含有単量体、並びに（ｃ）
   （メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレンからなる
   エポキシ基含有オレフィン系共重合体１〜５０重量部を
   配合してなるポリエステル樹脂組成物。