JPH06287422A

JPH06287422A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06287422A
Application number: JP7947893A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Shirai; 安則白井; Tomohiko Yoshida; 友彦吉田; Hiroshi Mori; 弘森; Hideyuki Shigemitsu; 英之重光
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1993-04-06
Filing date: 1993-04-06
Publication date: 1994-10-11

Abstract

(57)【要約】【目的】繊維状強化材の配合によるそりの発生を抑制
して、難燃性、耐熱性、機械的特性、耐衝撃性に優れた
成形品を得ることのできる繊維状強化材を含有するポリ
エステル樹脂組成物を提供する。【構成】熱可塑性ポリエステル樹脂５５〜９９重量％
（Ａ）と、シアン化ビニル単量体（Ｂ−１）、芳香族ビ
ニル単量体（Ｂ−２）およびエポキシ基含有ビニル単量
体（Ｂ−３）を重合してなり、エポキシ基含有ビニル単
量体（Ｂ−３）の割合が０．１〜１．５重量％であるビ
ニル系重合体（Ｂ）１〜４５重量％とからなる樹脂成分
３０〜８０重量％、繊維状強化材（Ｃ）５〜５７重量
％、臭素系難燃剤（Ｄ）３〜２０重量％およびアンチモ
ン系化合物（Ｅ）１〜１０重量％からなるポリエステル
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電気・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料として用いられる
ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱
性、機械的特性および耐衝撃性に優れるとともに、難燃
性、低そり性に優れた成形品を提供できるポリエステル
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂組成物とし
ては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される熱可塑性ポリエステル樹脂が使
用されている。これら熱可塑性ポリエステル樹脂は、そ
れ自身では耐熱性や成形性等の点で十分に満足できない
場合が多く、通常は、耐熱性や成形性の向上を図るため
繊維状強化材等の強化材が添加されている。しかし、こ
のように強化材、特に繊維状強化材を添加した場合に
は、得られた成形品のそりの発生が著しくなるという問
題点を有している。そこで、熱可塑性ポリエステル樹脂
に繊維状強化材を添加した場合のそりの発生を抑制する
ために、特開昭６１−４７５８号公報や特公昭５１−２
５２６１号公報等に記載されているように、繊維状強化
材とともに、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹
脂、フェノキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−
スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等を配合する方法、繊維
状強化材と板状強化材とを併用する方法等が提案されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリス
チレン系樹脂を配合した場合には、ポリスチレン系樹脂
が熱可塑性ポリエステル樹脂との相溶性に劣り、機械特
性の低下や耐熱性の低下をまねき、ポリカーボネート樹
脂を配合した場合には成形時の流動加工性が損なれた
り、熱可塑性ポリエステル樹脂とエステル交換を起こ
し、成形安定性、機械的特性、耐熱性が低下するという
問題点を有している。また、フェノキシ樹脂はコストが
高く採算性に劣るという問題点を有している。さらに、
ＡＢＳ樹脂を配合した場合には耐熱性や剛性が損なわれ
るという問題点を有しており、ポリブタジエンを含有し
ていないＡＳ樹脂では、耐熱性および剛性に関してはＡ
ＢＳ樹脂よりは改善されるものの、耐衝撃性に劣るとい
う問題点を有している。本発明は、耐熱性、機械的特
性、耐衝撃性に優れるとともに、低そり性に優れた成形
品を得ることのできるポリエステル樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑み、熱可塑性ポリエステル樹脂に特定のビニル系共
重合体を配合することにて、耐熱性、機械的特性、耐衝
撃性および低そり性に優れたた成形品を得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明のポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂５５〜９９重量％（Ａ）と、シアン化ビニル単量
体（Ｂ−１）、芳香族ビニル単量体（Ｂ−２）およびエ
ポキシ基含有ビニル単量体（Ｂ−３）を重合してなり、
エポキシ基含有ビニル単量体（Ｂ−３）の割合が０．１
〜１．５重量％であるビニル系重合体（Ｂ）１〜４５重
量％とからなる樹脂成分３０〜８０重量％、繊維状強化
材（Ｃ）５〜５７重量％、臭素系難燃剤（Ｄ）３〜２０
重量％およびアンチモン系化合物（Ｅ）１〜１０重量％
からなることを特徴とするものである。

【０００５】本発明においてＡ成分として使用される熱
可塑性ポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸ある
いはそのエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とするモノマーを、
縮合反応することによって得られる重合体あるいは共重
合体である。本発明において、酸成分として使用される
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキ
シフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル
形成性誘導体としてはこれらのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル等が挙げられる。

【０００６】また、本発明で使用されるジオール成分と
しては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数２〜１０の
脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリ−１，
３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の分子量が４００〜６０００の長鎖グリコール等
が挙げられる。このような芳香族ジカルボン酸成分とジ
オール成分から得られるポリエステル樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等、あるいはこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。中でも、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートが、適度の機械的強度を有し好まし
い。

【０００７】これら熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
は、５５〜９９重量％の範囲で含有され、好ましくは７
０〜９７重量％の範囲である。これは、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂を、５５重量％以上含有することによって耐
薬品性、耐衝撃性および耐熱性に優れた成形品が得ら
れ、９９重量％以下とすることによって耐衝撃性および
低そり性に優れた成形品が得られるためである。また、
熱可塑性ポリエステル樹脂は、フェノール／テトラクロ
ルエタンの混合溶媒中（混合比は、重量比で１：１）、
２３℃の温度下での極限粘度が［η］が０．５〜１．４
であることが好ましい。これは、極限粘度が０．５未満
では得られ得た成形品の強度が低下する傾向にあり、
１．４を超えると成形時の流動性が低下し充填性が十分
でなくなる恐れがあるためである。本発明においては、
特定のビニル系重合体（Ｂ）を含有させるとこによっ
て、繊維状強化材の配合による成形品のそりの発生を抑
制するとともに、成形品の耐衝撃性の改良を図ることが
できるものである。本発明で使用されるＢ成分であるビ
ニル系重合体は、シアン化ビニル単量体、芳香族ビニル
単量体およびエポキシ基含有ビニル単量体からなるグラ
フト単量体を重合して得られるものである。

【０００８】ビニル系重合体として使用されるシアン化
ビニル単量体（Ｂ−１）としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニト
リル等が挙げられ、これら単量体を単独または２種以上
を組み合わせて使用することができる。これらシアン化
ビニル単量体は、重合に使用されるグラフト単量体中に
１５〜４０重量％の割合で使用されることが好ましく、
さらに好ましくは１５〜２５重量％の範囲である。これ
は、シアン化ビニル単量体の割合を１５重量％以上とす
ることによって得られる成形品が耐衝撃性や耐薬品性に
優れるためであり、４０重量％以下とすることによって
着色の少ない成形品が得られるためである。また、芳香
族ビニル単量体（Ｂ−２）としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げら
れ、これら単量体を単独または２種以上を組み合わせて
使用することができる。これら芳香族ビニル単量体は、
重合に使用されるグラフト単量体中に６０〜８４．９重
量％の割合で使用されることが好ましく、さらに好まし
くは７０〜８３重量％の範囲である。これは、シアン化
ビニル単量体の割合を６０〜８４．９重量％とすること
によって、得られる成形品が耐衝撃性に優れ、その成形
時の流動加工性にも優れるためである。

【０００９】さらに、エポキシ基含有ビニル単量体（Ｂ
−３）としては、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等が挙げられるが、グリシジルメタクリ
レートが特に好ましい。エポキシ基含有ビニル単量体
は、重合に使用されるグラフト単量体中に０．１〜１．
５重量％の割合で使用され、好ましくは０．２〜１．２
の範囲である。これは、エポキシ基含有ビニル単量体の
割合を０．１重量％以上とすることによって耐衝撃性に
優れた成形品が得られ、１．５重量％以下とすることに
よって成形時の流動加工性に優れるためである。本発明
においては、ビニル系重合体（Ｂ）として、３５重量％
以下の範囲内で他の共重合可能なビニル単量体を使用す
ることもできる。このようなビニル単量体としては、例
えば、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド単量体等が挙げられる。

【００１０】上記の単量体を重合して得られるビニル系
重合体（Ｂ）は、１〜４５重量％の範囲で含有され、好
ましくは３〜３０重量％の範囲である。これは、ビニル
系重合体を、１重量％以上含有することによって耐衝撃
性および低そり性に優れた成形品が得られ、４５重量％
以下とすることによって耐薬品性、耐衝撃性および耐熱
性に優れた成形品が得られるためである。また、ビニル
系重合体は、０．２％ジメチルホルムアルデヒド溶液で
測定した還元粘度（η_SP／Ｃ）が０．５５以下であるこ
とが、成形時の流動加工性の観点から好ましい。本発明
においては、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とビニル
系重合体（Ｂ）とからなる樹脂成分は、３０〜８０重量
％の範囲で含有され、好ましくは３５〜７５重量％の範
囲である。これは、樹脂成分の含有量が３０重量％未満
であると、賦形性に問題を生じたり、成形時の流動性が
低下して流動加工性に劣るためであり、逆に８０重量％
を超えると耐熱性や成形性に劣るためである。

【００１１】本発明のＣ成分として使用される繊維状強
化材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、
シリコンカーバイド繊維、セラミック繊維、アスベスト
繊維等の無機繊維、金属繊維、耐熱性有機繊維等が挙げ
られる。具体的には、繊維径１〜２０μｍ、繊維長１０
ｍｍ以下のガラス繊維または炭素繊維のチョップドスト
ランド、ガラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊
維、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳
香族ポリアミドイミド繊維等が挙げられ、これらを単独
または組み合わせて使用することができる。中でも、ガ
ラス繊維のチョップドストランドが特に好ましい。これ
ら繊維状強化材は、３〜４５重量％の範囲で含有され、
好ましくは５〜４０重量％の範囲である。これは、繊維
状充填材を３重量％以上含有することにって耐熱性およ
び成形性に優れた成形品が得られ、４５重量％以下とす
ることによって成形時の流動加工性に優れるためであ
る。

【００１２】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
においては、臭素系難燃剤（Ｄ）およびアンチモン系化
合物（Ｅ）を添加することによって、得られた成形品に
難燃性を付与するものである。本発明において使用され
る臭素系難燃剤（Ｄ）としては、高分子型臭素系難燃剤
が難燃剤のブリードアウト防止できることから好まし
い。高分子型臭素系難燃剤としては、例えば、ペンタボ
ロモベンジルポリアクリレート、ペンタブロモベンジル
ポリメタクリレート、ポリテトラブロモキシリレンビス
メタクリレート、臭素化ポリカーボンネート、ポリ
（２，４，６−トリブロモ）スチレン、ポリ（２，４，
５−トリブロモ）スチレン、臭素化架橋ポリスチレン、
臭素化エポキシ等が挙げられ、これらを単独あるいは２
種以上を組み合わせて使用することができる。これら臭
素系難燃剤の含有量は３〜２０重量％の範囲であり、好
ましくは５〜１８重量％の範囲である。これは、臭素系
難燃剤の含有量を３重量％以上とすることによって十分
な難燃性の効果が得られ、２０重量％以下とすることに
よって機械的強度に優れた成形品が得られるためであ
る。

【００１３】また、本発明に使用されるアンチモン系化
合物（Ｅ）は、臭素系難燃剤の難燃助剤として作用する
ものであって、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アン
チモン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらを単
独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。これらアンチモン系化合物の含有量は１〜１０重量
％の範囲であり、好ましくは３〜８重量％の範囲であ
る。これは、アンチモン系化合物の含有量を１重量％以
上とすることによって十分な難燃助剤としての効果が得
られ、１０重量％以下とすることによって機械的強度に
優れた成形品が得られるためである。さらに、本発明に
おいては、本発明の効果を損なわない範囲内にで、タル
ク、カオリン、マイカ、クレー、ウォラストナイト、セ
リサイト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケ
ート等のケイ酸塩、アルミナ、酸化ケイ素、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトな
どの炭酸塩硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、
ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素等の粒子状の充
填剤、シリカやステアリン酸塩等の滑剤や離型剤、紫外
線吸収剤、カーボンブラック窓の顔料を含む着色料、酸
化防止剤、帯電防止剤、カップリング剤、発泡剤、架橋
剤および熱安定剤等の公知の添加剤を任意に添加しても
よい。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において、アイゾット衝撃強度は、Ａ
ＳＴＭＤ−２５６に準拠して、三菱重工社製７５ｔ成
形機を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０
℃で成形した厚さ６．３ｍｍのノッチ付き試験片を、東
洋精機社製ストログラフで測定した。熱変形温度は、Ａ
ＳＴＭＤ−６４８に準拠して、三菱重工社製７５ｔ成
形機を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０
℃で成形した厚さ６．３ｍｍのノッチ付き試験片を、東
洋精機社製ヒートディストーションテンスターにて、曲
げ応力４．６Ｋｇ／ｃｍ² で測定した。平面度は、名機
製作所社製３２ｔ成形機を用いて、シリンダー温度２５
０℃、金型温度８０℃で成形した厚さ２ｍｍの１００ｍ
ｍ×１００ｍｍの角板を、東京精密社製三次元座標測定
機ザイザックスを用いて測定した。ショートショット圧
は、名機製作所社製成形機Ｍ−１００を用いて、シリン
ダー温度２４０℃で厚さ３ｍｍの１００ｍｍ×１００ｍ
ｍの角板を成形した時の成形可能な最小圧力を成形機の
最大圧力（２０００Ｋｇｆ／ｃｍ２）に対する百分率で
表示した。難燃性は、上記成形条件にて、厚さ１．４ｍ
ｍの１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの棒状試験片を成形し、
ＵＬ規格Ｅ５４６９５に準拠して測定した。

【００１５】ビニル系重合体１の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２３重量部、スチレン７６．７重量部およ
びグリシジルメタクリレート０．３重量部と、ｔ−ドデ
シルメルカプタンを０．５重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２０
（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体Ａの還元粘度は０．４
９であった。

【００１６】ビニル系重合体２の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル１８重量部、スチレン８１．７５重量部お
よびグリシジルメタクリレート０．２５重量部と、ｔ−
ドデシルメルカプタンを０．６重量部、アゾビスイソブ
チルニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２
０（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合物
を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応
容器内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して重
合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は０．
４７であった。

【００１７】ビニル系重合体３の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２８重量部、スチレン７１重量部およびグ
リシジルメタクリレート１重量部と、ｔ−ドデシルメル
カプタンを０．８重量部、アゾビスイソブチルニトリル
を０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２０（東邦化学
工業社製）を０．００３重量部の混合物を、反応容器に
添加して懸濁液状とした。その後、反応容器内の温度を
７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を行った。得
られたビニル系重合体の還元粘度は０．５５であった。

【００１８】ビニル系重合体４の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２８重量部、スチレン７１．７重量部およ
びグリシジルメタクリレート０．３重量部と、ｔ−ドデ
シルメルカプタンを０．３重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２０
（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は０．５３
であった。

【００１９】ビニル系重合体５の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２８重量部、スチレン７１．７重量部およ
びグリシジルメタクリレート０．３重量部と、ｔ−ドデ
シルメルカプタンを０．３重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２０
（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は０．５３
であった。

【００２０】ビニル系重合体６の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２３重量部とよびスチレン７７重量部と、
ｔ−ドデシルメルカプタンを０．５重量部、アゾビスイ
ソブチルニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−
５２０（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合
物を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反
応容器内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して
重合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は
０．４９であった。

【００２１】ビニル系重合体７の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２３重量部、スチレン７５重量部およびグ
リシジルメタクリレート２重量部と、ｔ−ドデシルメル
カプタンを０．３重量部、アゾビスイソブチルニトリル
を０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２０（東邦化学
工業社製）を０．００３重量部の混合物を、反応容器に
添加して懸濁液状とした。その後、反応容器内の温度を
７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を行った。得
られたビニル系重合体の還元粘度は１．７４であった。

【００２２】ビニル系重合体８の製造蒸留水１１５重量部、第三燐酸カルシウム１重量部およ
びデモールＰ（花王社製）０．００１重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル２３重量部、スチレン７６．９５重量部お
よびグリシジルメタクリレート０．０５重量部と、ｔ−
ドデシルメルカプタンを０．５重量部、アゾビスイソブ
チルニトリルを０．１７重量部、ガファックＧＢ−５２
０（東邦化学工業社製）を０．００３重量部の混合物
を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応
容器内の温度を７５℃に昇温し、２４０分間保持して重
合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は０．
４９であった。

【００２３】実施例１〜４、比較例１〜７固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
表１に示したビニル系重合体、繊維径１３μｍ、繊維長
さ３ｍｍのガラス繊維（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ
−１９１）、臭素化エポキシ（阪本薬品工業社製ＳＲ−
ＴＰ２）、三酸化アンチモン（鈴裕化学製ファイヤーカ
ットＡＴ−３）を、それぞれ表１に示した割合で配合
し、カワタ社製スーパーミキサーで５分間混合した後、
スクリューの直径６５ｍｍの単軸押出機でペレットを製
造した。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測
定を行い、その結果を表１に示した。表１から明らかな
ように、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施
例１〜４は、いずれもアイゾット衝撃強度が高く優れた
耐衝撃性を示し、熱変形温度も高く耐熱性にも優れてお
り、平面度が小さく低そり性に優れ、ショートショット
圧も低く優れた成形性を有すし、難燃性にも優れている
ものであった。これに対して、ビニル系重合体を含有し
ていない比較例１、ビニル系重合体の含有量の少ない比
較例２では、平面度が大きく低そり性に劣り、ビニル系
重合体の含有量の多い比較例３では、アイゾット衝撃強
度が低く耐衝撃性に劣るものであった。エポキシ基含有
ビニル単量体を使用していない比較例４および５では、
アイゾット衝撃強度が低く耐衝撃性に劣るものであっ
た。エポキシ基含有ビニル単量体の使用量の多い比較例
６では、アイゾット衝撃強度は高く耐衝撃性には優れて
いるが、平面度が大きくそりの発生が著しく、ショート
ッショット圧も高く成形性に劣るものであった。エポキ
シ基含有ビニル単量体の使用量の少ない比較例７では、
アイゾット衝撃強度が低く耐衝撃性に劣るものであっ
た。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例５〜８、比較例７〜８固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
表２に示したビニル系重合体、繊維径１３μｍ、繊維長
さ３ｍｍのガラス繊維（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ
−１９１）、臭素化エポキシ（阪本薬品工業社製ＳＲ−
ＴＰ２）、三酸化アンチモン（鈴裕化学製ファイヤーカ
ットＡＴ−３）を、それぞれ表２に示した割合で配合
し、カワタ社製スーパーミキサーで５分間混合した後、
スクリューの直径６５ｍｍの単軸押出機でペレットを製
造した。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測
定を行い、その結果を表２に示した。表２から明らかな
ように、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施
例５〜８では、いずれも耐衝撃性、耐熱性、低そり性、
成形性および難燃性に優れたものであった。これに対し
て、ビニル系重合体を含有していない比較例８では耐衝
撃性に劣り、エポキシ基含有ビニル単量体の使用量の多
い比較例９ではそりの発生が著しく、成形性にも劣るも
のであった。

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例９〜１４、比較例１０〜１１固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
表３に示したビニル系重合体、繊維径１３μｍ、繊維長
さ３ｍｍのガラス繊維（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ
−１９１）、臭素化エポキシ（阪本薬品工業社製ＳＲ−
ＴＰ２）、三酸化アンチモン（鈴裕化学製ファイヤーカ
ットＡＴ−３）を、それぞれ表３に示した割合で配合
し、カワタ社製スーパーミキサーで５分間混合した後、
スクリューの直径６５ｍｍの単軸押出機でペレットを製
造した。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測
定を行い、その結果を表３に示した。表３から明らかな
ように、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施
例９〜１４では、いずれも耐衝撃性、耐熱性、低そり
性、成形性および難燃性に優れたものであった。これに
対して、ガラス繊維を含有していない比較例１０では耐
衝撃性に劣り、ガラス繊維の含有量の多い比較例１１で
はそりの発生が著しく、成形性にも劣るものであった。

【００２８】

【表３】

【００２９】実施例１５〜１８固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
表４に示したビニル系重合体、繊維径１３μｍ、繊維長
さ３ｍｍのガラス繊維（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ
−１９１）、臭素化エポキシ（阪本薬品工業社製ＳＲ−
ＴＰ２）、三酸化アンチモン（鈴裕化学製ファイヤーカ
ットＡＴ−３）を、それぞれ表４に示した割合で配合
し、カワタ社製スーパーミキサーで５分間混合した後、
スクリューの直径６５ｍｍの単軸押出機でペレットを製
造した。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測
定を行い、その結果を表４に示した。表４から明らかな
ように、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施
例１５〜１８では、いずれも耐衝撃性、耐熱性、低そり
性、成形性難燃性に優れたものであった。

【００３０】

【表４】

【００３１】比較例１２〜１７固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
表５に示したビニル系重合体、繊維径１３μｍ、繊維長
さ３ｍｍのガラス繊維（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ
−１９１）、臭素化エポキシ（阪本薬品工業社製ＳＲ−
ＴＰ２）、三酸化アンチモン（鈴裕化学製ファイヤーカ
ットＡＴ−３）を、それぞれ表５に示した割合で配合
し、カワタ社製スーパーミキサーで５分間混合した後、
スクリューの直径６５ｍｍの単軸押出機でペレットを製
造した。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測
定を行い、その結果を表５に示した。表５から明らかな
ように、臭素化エポキシの含有量の少ない比較例２、三
酸化アンチモンを含まない比較例１７では、いずれも難
燃性に著しく劣るものであった。また、臭素化エポキシ
の含有量が少なく三酸化アンチモンの含有量の多い比較
例１３では、成形性に劣るとともに難燃性も低いもので
あった。三酸化アンチモンの含有量の多い比較例１５で
は、成形性に劣るものであった。さらに、臭素化エポキ
シの含有量の多い比較例１４、臭素化エポキシおよび三
酸化アンチモンの含有量の多い比較例１６では、耐衝撃
性および成形性に劣るものであった。

【００３２】

【表５】

【００３３】

【発明の効果】本発明は、繊維状強化材を含有するポリ
エステル樹脂組成物に、特定のビニル系共重合体を配合
するとともに、臭素系難燃剤およびアンチモン系化合物
を配合することによって、繊維強化材の配合による成形
品のそりの発生を抑制するとともに、難燃性、耐熱性、
機械的強度および耐衝撃性に優れた成形品を得ることが
できるものであり、各種熱器具、電気・電子部品、自動
車部品等の広い分野で使用できるポリエステル樹脂組成
物を提供できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63:00） (72)発明者重光英之神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地三菱レイヨン株式会社東京研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ポリエステル樹脂５５〜９９重
量％（Ａ）と、シアン化ビニル単量体（Ｂ−１）、芳香
族ビニル単量体（Ｂ−２）およびエポキシ基含有ビニル
単量体（Ｂ−３）を重合してなり、エポキシ基含有ビニ
ル単量体（Ｂ−３）の割合が０．１〜１．５重量％であ
るビニル系重合体（Ｂ）１〜４５重量％とからなる樹脂
成分３０〜８０重量％、繊維状強化材（Ｃ）５〜５７重
量％、臭素系難燃剤（Ｄ）３〜２０重量％およびアンチ
モン系化合物（Ｅ）１〜１０重量％からなることを特徴
とするポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】ビニル系重合体（Ｂ）が、シアン化ビニ
ル単量体（Ｂ−１）１５〜４０重量％、芳香族ビニル単
量体（Ｂ−２）６０〜８４．９重量％およびエポキシ基
含有ビニル単量体（Ｂ−３）０．１〜１．５重量％を重
合してなることを特徴とする請求項１記載のポリエステ
ル樹脂組成物。