JPH08250119A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH08250119A JPH08250119A JP7078295A JP7829595A JPH08250119A JP H08250119 A JPH08250119 A JP H08250119A JP 7078295 A JP7078295 A JP 7078295A JP 7829595 A JP7829595 A JP 7829595A JP H08250119 A JPH08250119 A JP H08250119A
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- JP
- Japan
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- positive electrode
- active material
- electrode active
- mortar
- battery
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】酸化物中の酸素の一部をイオウ、セレン又はテ
ルルで所定量置換してなる特定のカルコゲン化物が正極
活物質として使用されている。 【効果】充放電サイクルに対して結晶構造が安定な特定
のカルコゲン化物が正極活物質として使用されているの
で、本発明電池は充放電サイクル特性に優れる。
ルルで所定量置換してなる特定のカルコゲン化物が正極
活物質として使用されている。 【効果】充放電サイクルに対して結晶構造が安定な特定
のカルコゲン化物が正極活物質として使用されているの
で、本発明電池は充放電サイクル特性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池に係
わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れたリチウム二
次電池を提供することを目的とした、正極活物質の充放
電サイクル時の安定性の改良に関する。
わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れたリチウム二
次電池を提供することを目的とした、正極活物質の充放
電サイクル時の安定性の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池が、水の分解電圧を考慮する必要がな
く、正極活物質を適宜選定することにより高電圧化を達
成することが可能であることから、注目されつつある。
リチウム二次電池が、水の分解電圧を考慮する必要がな
く、正極活物質を適宜選定することにより高電圧化を達
成することが可能であることから、注目されつつある。
【０００３】この種の電池の代表的な正極活物質として
は、容易に作製することができるとともに、容量が大き
いことから、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、Ｖ2 Ｏ5 などの金
属酸化物が主に使用されている。
は、容易に作製することができるとともに、容量が大き
いことから、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、Ｖ2 Ｏ5 などの金
属酸化物が主に使用されている。
【０００４】しかしながら、これらの金属酸化物を正極
活物質として使用したリチウム二次電池には、充放電サ
イクル特性が未だ実用上充分満足できる程度のものでは
ないという問題がある。これは、これらの金属酸化物
は、その結晶構造が不安定なために、充放電サイクル時
のリチウムの吸蔵及び放出の繰り返しに伴い崩壊し易い
ことによるものである。
活物質として使用したリチウム二次電池には、充放電サ
イクル特性が未だ実用上充分満足できる程度のものでは
ないという問題がある。これは、これらの金属酸化物
は、その結晶構造が不安定なために、充放電サイクル時
のリチウムの吸蔵及び放出の繰り返しに伴い崩壊し易い
ことによるものである。
【０００５】本発明は、この問題を解決するべくなされ
たものであって、その目的とするところは、これらの金
属酸化物の充放電サイクル時の安定性を改善することに
より、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を
提供するにある。
たものであって、その目的とするところは、これらの金
属酸化物の充放電サイクル時の安定性を改善することに
より、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を
提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）は、下
式（１）〜（４）のいずれかで表されるカルコゲン化物
を正極活物質とするものである。
の本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）は、下
式（１）〜（４）のいずれかで表されるカルコゲン化物
を正極活物質とするものである。
【０００７】式（１）：Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏz Ｍ1-y-z Ｏ
a Ａw （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｏ及びＷよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．
３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化
する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦
１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６で
ある）
a Ａw （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｏ及びＷよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．
３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化
する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦
１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６で
ある）
【０００８】式（２）：ＬｉX Ｆｅy Ｔｉz Ｍ1-y-z Ｏ
a Ａw （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇ
ｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．
３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化
する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦
１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６で
ある）
a Ａw （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇ
ｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．
３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化
する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦
１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６で
ある）
【０００９】式（３）：ＬｉX Ｍｎy Ｍ2-y Ｏa Ａ
m （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、
Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．８６＜ｘ＜
１．３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により
変化する）、１≦ｙ≦２、３．６≦ａ＋ｗ≦４．４、
０．０５≦ｗ≦０．５である）
m （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、
Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選
ばれた少なくとも一種のカルコゲン、０．８６＜ｘ＜
１．３（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により
変化する）、１≦ｙ≦２、３．６≦ａ＋ｗ≦４．４、
０．０５≦ｗ≦０．５である）
【００１０】式（４）：ＭＯa Ａw （式中、ＭはＢ、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅより
なる群から選ばれた少なくとも一種のカルコゲン、１．
５≦ａ＋ｗ≦３、０．０５≦ｗ≦０．５である）
ｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅより
なる群から選ばれた少なくとも一種のカルコゲン、１．
５≦ａ＋ｗ≦３、０．０５≦ｗ≦０．５である）
【００１１】各式で表されるカルコゲン化物のうち、式
中のＡがＳ（イオウ）であるカルコゲン化物が、充放電
サイクル時の安定性に優れており、好ましい。なかで
も、式（１）中のＡがＳであるカルコゲン化物は、充放
電サイクル特性に極めて優れる。特に、式（１）中のＡ
がＳであり、且つｗの値が０．０７〜０．５の範囲内に
あるカルコゲン化物が最も好ましい。
中のＡがＳ（イオウ）であるカルコゲン化物が、充放電
サイクル時の安定性に優れており、好ましい。なかで
も、式（１）中のＡがＳであるカルコゲン化物は、充放
電サイクル特性に極めて優れる。特に、式（１）中のＡ
がＳであり、且つｗの値が０．０７〜０．５の範囲内に
あるカルコゲン化物が最も好ましい。
【００１２】本発明の特徴は、充放電サイクル時の安定
性に問題があった従来の金属酸化物に代えて、酸素の一
部を特定のカルコゲン（Ｓ、Ｓｅ及びＴｅの少なくとも
一種）で所定量置換してなるカルコゲン化物を正極活物
質として使用する点にある。それゆえ、負極材料、非水
電解質など、電池を構成する他の部材については、従来
リチウム二次電池用として提案され、或いは実用されて
いる種々の材料を特に制限なく用いることが可能であ
る。
性に問題があった従来の金属酸化物に代えて、酸素の一
部を特定のカルコゲン（Ｓ、Ｓｅ及びＴｅの少なくとも
一種）で所定量置換してなるカルコゲン化物を正極活物
質として使用する点にある。それゆえ、負極材料、非水
電解質など、電池を構成する他の部材については、従来
リチウム二次電池用として提案され、或いは実用されて
いる種々の材料を特に制限なく用いることが可能であ
る。
【００１３】例えば、負極材料としては、リチウムイオ
ンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質又
は金属リチウムを使用することができる。リチウムイオ
ンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質と
しては、黒鉛、コークス、有機物焼成体等の炭素材料及
びリチウム合金（リチウム−アルミニウム合金、リチウ
ム−鉛合金、リチウム−錫合金）が例示される。
ンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質又
は金属リチウムを使用することができる。リチウムイオ
ンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質と
しては、黒鉛、コークス、有機物焼成体等の炭素材料及
びリチウム合金（リチウム−アルミニウム合金、リチウ
ム−鉛合金、リチウム−錫合金）が例示される。
【００１４】また、非水電解質として液体電解質を使用
する場合の溶媒としては、エチレンカーボネート、ビニ
レンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの高誘
電率溶媒や、これらとジエチルカーボネート、ジメチル
カーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジ
エトキシエタン、エトキシメトキシエタンなどの低沸点
溶媒との混合溶媒が、同溶質としては、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）2 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 が、それぞれ例示
される。また、固体電解質を使用することも可能であ
る。
する場合の溶媒としては、エチレンカーボネート、ビニ
レンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの高誘
電率溶媒や、これらとジエチルカーボネート、ジメチル
カーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジ
エトキシエタン、エトキシメトキシエタンなどの低沸点
溶媒との混合溶媒が、同溶質としては、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）2 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 が、それぞれ例示
される。また、固体電解質を使用することも可能であ
る。
【００１５】
【作用】酸化物中の酸素の一部をＳ、Ｓｅ及びＴｅより
選ばれた少なくとも一種のカルコゲンで所定量置換して
なる特定のカルコゲン化物が正極活物質として使用され
ているので、本発明電池は、無置換の酸化物を正極活物
質として使用した従来のリチウム二次電池に比べて、充
放電サイクル特性に優れる。これは、酸素の一部を酸素
よりも共有結合性の高いカルコゲンで置換したことによ
り、正極活物質の結晶構造が安定化したためと考えられ
る。
選ばれた少なくとも一種のカルコゲンで所定量置換して
なる特定のカルコゲン化物が正極活物質として使用され
ているので、本発明電池は、無置換の酸化物を正極活物
質として使用した従来のリチウム二次電池に比べて、充
放電サイクル特性に優れる。これは、酸素の一部を酸素
よりも共有結合性の高いカルコゲンで置換したことによ
り、正極活物質の結晶構造が安定化したためと考えられ
る。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１７】（実施例１）扁平型のリチウム二次電池
（本発明電池）を組み立てた。
（本発明電池）を組み立てた。
【００１８】〔正極〕ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 とＣｏ
（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比１８：１０：１０：
１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃ
で２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕し
て、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｓｅ0.05で表される
正極活物質を得た。
（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比１８：１０：１０：
１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃ
で２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕し
て、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｓｅ0.05で表される
正極活物質を得た。
【００１９】次いで、この正極活物質と導電剤としての
アセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニ
リデンとを、重量比９０：６：４で混合して正極合剤を
調製し、この正極合剤を２トン／ｃｍ2 の成型圧で直径
２０ｍｍの円盤状に加圧成型した後、２５０°Ｃで２時
間熱処理して正極を作製した。
アセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニ
リデンとを、重量比９０：６：４で混合して正極合剤を
調製し、この正極合剤を２トン／ｃｍ2 の成型圧で直径
２０ｍｍの円盤状に加圧成型した後、２５０°Ｃで２時
間熱処理して正極を作製した。
【００２０】〔負極〕所定の厚みを有する金属リチウム
圧延板を直径２０ｍｍの円盤状に打ち抜いて負極を作製
した。
圧延板を直径２０ｍｍの円盤状に打ち抜いて負極を作製
した。
【００２１】〔非水系電解液〕プロピレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶
媒に、過塩素酸リチウムを１Ｍ（モル／リットル）の割
合で溶かして非水電解液を調製した。
と１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶
媒に、過塩素酸リチウムを１Ｍ（モル／リットル）の割
合で溶かして非水電解液を調製した。
【００２２】〔電池の組立〕以上の正負極及び非水電解
液を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１を組み立てた（電
池寸法：直径２４．０ｍｍ、厚さ３．０ｍｍ）。なお、
セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜を使
用し、これに先の非水電解液を含浸させた。
液を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１を組み立てた（電
池寸法：直径２４．０ｍｍ、厚さ３．０ｍｍ）。なお、
セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜を使
用し、これに先の非水電解液を含浸させた。
【００２３】図１は、作製した本発明電池ＢＡ１を模式
的に示す断面図であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正
極１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間するセ
パレータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極
集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８など
からなる。
的に示す断面図であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正
極１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間するセ
パレータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極
集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８など
からなる。
【００２４】正極１及び負極２は、非水電解液を含浸し
たセパレータ３を介して対向して正負極缶４，５が形成
する電池ケース内に収納されており、正極１は正極集電
体６を介して正極缶４に、又負極２は負極集電体７を介
して負極缶５に接続され、電池内部に生じた化学エネル
ギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネルギ
ーとして外部へ取り出し得るようになっている。
たセパレータ３を介して対向して正負極缶４，５が形成
する電池ケース内に収納されており、正極１は正極集電
体６を介して正極缶４に、又負極２は負極集電体７を介
して負極缶５に接続され、電池内部に生じた化学エネル
ギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネルギ
ーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００２５】（実施例２）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 と
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｔｅとをモル比１８：１０：１
０：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｔｅ0.05で表され
る正極活物質を得た。
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｔｅとをモル比１８：１０：１
０：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｔｅ0.05で表され
る正極活物質を得た。
【００２６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２を組み立て
た。
【００２７】（実施例３）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 と
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１８：１０：１
０：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｓ0.05で表される
正極活物質を得た。
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１８：１０：１
０：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.95Ｓ0.05で表される
正極活物質を得た。
【００２８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３を組み立て
た。
【００２９】（比較例１）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 と
Ｃｏ（ＯＨ）2 とをモル比２：１：１で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
Ｃｏ（ＯＨ）2 とをモル比２：１：１で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
【００３０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を組み立て
た。
【００３１】（実施例４）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3 と
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比９：５：１０：１で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｓｅ0.05で表される正極活物
質を得た。
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比９：５：１０：１で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｓｅ0.05で表される正極活物
質を得た。
【００３２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ４を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ４を組み立て
た。
【００３３】（実施例５）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3 と
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｔｅとをモル比９：５：１０：１で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｔｅ0.05で表される正極活物
質を得た。
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｔｅとをモル比９：５：１０：１で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｔｅ0.05で表される正極活物
質を得た。
【００３４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ５を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ５を組み立て
た。
【００３５】（実施例６）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3 と
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比９：５：１０：１で乳鉢
にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時
間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
Ｆｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｓ0.05で表される正極活物質を
得た。
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比９：５：１０：１で乳鉢
にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時
間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
Ｆｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.95Ｓ0.05で表される正極活物質を
得た。
【００３６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ６を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ６を組み立て
た。
【００３７】（比較例２）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3 と
ＴｉＯ2 とをモル比２：１：２で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5
Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
ＴｉＯ2 とをモル比２：１：２で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5
Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
【００３８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ２を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ２を組み立て
た。
【００３９】（実施例７）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓｅとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｓ
ｅ0.05で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓｅとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｓ
ｅ0.05で表される正極活物質を得た。
【００４０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ７を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ７を組み立て
た。
【００４１】（実施例８）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 とＬ
ｉ2 Ｔｅとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｔ
ｅ0.05で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｔｅとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｔ
ｅ0.05で表される正極活物質を得た。
【００４２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ８を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ８を組み立て
た。
【００４３】（実施例９）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｓ
0.05で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓとをモル比９：４０：１で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.95Ｓ
0.05で表される正極活物質を得た。
【００４４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ９を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ９を組み立て
た。
【００４５】（比較例３）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 とを
モル比１：４で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される正極活物質を
得た。
モル比１：４で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される正極活物質を
得た。
【００４６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ３を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ３を組み立て
た。
【００４７】（実施例１０）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｖ2 Ｏ4.9 Ｓｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
モル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｖ2 Ｏ4.9 Ｓｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
【００４８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１０を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１０を組み立
てた。
【００４９】（実施例１１）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｔｅ3 とを
モル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｖ2 Ｏ4.9 Ｔｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
モル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｖ2 Ｏ4.9 Ｔｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
【００５０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１１を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１１を組み立
てた。
【００５１】（実施例１２）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓ3 とをモ
ル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式Ｖ2Ｏ4.9 Ｓ0.1 で表される正極活物質
を得た。
ル比２９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式Ｖ2Ｏ4.9 Ｓ0.1 で表される正極活物質
を得た。
【００５２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１２を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１２を組み立
てた。
【００５３】（比較例４）Ｖ2 Ｏ5 を正極活物質として
用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ
４を組み立てた。
用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ
４を組み立てた。
【００５４】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ１
〜ＢＡ１２及び比較電池ＢＣ１〜ＢＣ４について、充電
電流密度１ｍＡ／ｃｍ2 で４．３Ｖまで放電した後、放
電電流密度３ｍＡ／ｃｍ2 で２．５Ｖまで放電する工程
を１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表１に示す。
〜ＢＡ１２及び比較電池ＢＣ１〜ＢＣ４について、充電
電流密度１ｍＡ／ｃｍ2 で４．３Ｖまで放電した後、放
電電流密度３ｍＡ／ｃｍ2 で２．５Ｖまで放電する工程
を１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】表１に示すように、金属酸化物中の酸素の
一部を特定のカルコゲン（Ｓｅ、Ｔｅ又はＳ）で置換し
たカルコゲン化物を正極活物質として使用した本発明電
池ＢＡ１〜ＢＡ３、ＢＡ４〜ＢＡ６、ＢＡ７〜ＢＡ９、
ＢＡ１０〜ＢＡ１２は、各対応する比較電池ＢＣ１、Ｂ
Ｃ２、ＢＣ３、ＢＣ４に比べて、１５０サイクル目の放
電容量が大きい。これは、金属酸化物中の酸素の一部を
特定のカルコゲンで置換したことにより、結晶構造が安
定化し、充放電サイクル時の正極活物質の崩壊が抑制さ
れたためと考えられる。
一部を特定のカルコゲン（Ｓｅ、Ｔｅ又はＳ）で置換し
たカルコゲン化物を正極活物質として使用した本発明電
池ＢＡ１〜ＢＡ３、ＢＡ４〜ＢＡ６、ＢＡ７〜ＢＡ９、
ＢＡ１０〜ＢＡ１２は、各対応する比較電池ＢＣ１、Ｂ
Ｃ２、ＢＣ３、ＢＣ４に比べて、１５０サイクル目の放
電容量が大きい。これは、金属酸化物中の酸素の一部を
特定のカルコゲンで置換したことにより、結晶構造が安
定化し、充放電サイクル時の正極活物質の崩壊が抑制さ
れたためと考えられる。
【００５７】（実施例１３）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比８：５：５：
１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃ
で２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕し
て、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.9 Ｓｅ0.1 で表される
正極活物質を得た。
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比８：５：５：
１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃ
で２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕し
て、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.9 Ｓｅ0.1 で表される
正極活物質を得た。
【００５８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１３を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１３を組み立
てた。
【００５９】（実施例１４）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４：５：５：
３で乳鉢にて混合した後、この混合物を乾燥空気雰囲気
下にて、７５０°Ｃで２０時間熱処理し、ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ1.7 Ｓｅ0.3 で表される正極活物質を得た。
次いで、石川式らいかい乳鉢中で粉砕して正極活物質を
得た。
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４：５：５：
３で乳鉢にて混合した後、この混合物を乾燥空気雰囲気
下にて、７５０°Ｃで２０時間熱処理し、ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ1.7 Ｓｅ0.3 で表される正極活物質を得た。
次いで、石川式らいかい乳鉢中で粉砕して正極活物質を
得た。
【００６０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１４を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１４を組み立
てた。
【００６１】（実施例１５）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比１：１：１で乳鉢にて混
合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処
理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.5 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質を得
た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比１：１：１で乳鉢にて混
合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処
理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.5 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質を得
た。
【００６２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１５を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１５を組み立
てた。
【００６３】（実施例１６）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比５：５：６で乳鉢にて混
合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処
理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｎ
ｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.4 Ｓｅ0.6 で表される正極活物質を
得た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比５：５：６で乳鉢にて混
合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処
理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｎ
ｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.4 Ｓｅ0.6 で表される正極活物質を
得た。
【００６４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１６を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１６を組み立
てた。
【００６５】（比較例５）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 と
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比９４：５０：５
０：３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.97Ｓｅ0.03で表され
る正極活物質を得た。
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比９４：５０：５
０：３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.97Ｓｅ0.03で表され
る正極活物質を得た。
【００６６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ５を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ５を組み立て
た。
【００６７】（比較例６）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比５０：５０：６２で乳鉢
にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時
間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.24Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.38Ｓｅ0.62で表される正極活
物質を得た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比５０：５０：６２で乳鉢
にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時
間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.24Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.38Ｓｅ0.62で表される正極活
物質を得た。
【００６８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ６を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ６を組み立て
た。
【００６９】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ１
３〜ＢＡ１６及び比較電池ＢＣ５，ＢＣ６について先と
同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表２に示す。表２には、本発明電池ＢＡ１
及び比較電池ＢＣ１の１サイクル目の放電容量及び１５
０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示してあ
る。
３〜ＢＡ１６及び比較電池ＢＣ５，ＢＣ６について先と
同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表２に示す。表２には、本発明電池ＢＡ１
及び比較電池ＢＣ１の１サイクル目の放電容量及び１５
０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示してあ
る。
【００７０】
【表２】
【００７１】表２より、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ
2-w Ｓｅw 中のｗの値が０．０５未満のカルコゲン化物
は、容量減少量が大きく、サイクル特性に劣ることが分
かる。また、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中
のｗの値が０．６より大きいカルコゲン化物は、容量が
小さく、正極活物質として適さない。これらのことよ
り、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を得
るためには、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中
のｗの値が０．０５〜０．６の範囲内にあるカルコゲン
化物を使用する必要があることが分かる。
2-w Ｓｅw 中のｗの値が０．０５未満のカルコゲン化物
は、容量減少量が大きく、サイクル特性に劣ることが分
かる。また、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中
のｗの値が０．６より大きいカルコゲン化物は、容量が
小さく、正極活物質として適さない。これらのことよ
り、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を得
るためには、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中
のｗの値が０．０５〜０．６の範囲内にあるカルコゲン
化物を使用する必要があることが分かる。
【００７２】（実施例１７）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８６：５０：５
０：７で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.93Ｓ0.07で表される
正極活物質を得た。
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８６：５０：５
０：７で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.93Ｓ0.07で表される
正極活物質を得た。
【００７３】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１７を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１７を組み立
てた。
【００７４】（実施例１８）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８：５：５：１
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.9 Ｓ0.1 で表される正極活
物質を得た。
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８：５：５：１
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.9 Ｓ0.1 で表される正極活
物質を得た。
【００７５】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１８を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１８を組み立
てた。
【００７６】（実施例１９）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４：５：５：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.7 Ｓ0.3 で表される正極活
物質を得た。
とＣｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４：５：５：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.7 Ｓ0.3 で表される正極活
物質を得た。
【００７７】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１９を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ１９を組み立
てた。
【００７８】（実施例２０）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１：１：１で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ1.5 Ｓ0.5 で表される正極活物質を得た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１：１：１で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＮｉ0.5
Ｃｏ0.5 Ｏ1.5 Ｓ0.5 で表される正極活物質を得た。
【００７９】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２０を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２０を組み立
てた。
【００８０】（実施例２１）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１０：１０：１１で乳鉢に
て混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間
熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.1 Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.45Ｓ0.55で表される正極活物
質を得た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比１０：１０：１１で乳鉢に
て混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間
熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.1 Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.45Ｓ0.55で表される正極活物
質を得た。
【００８１】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２１を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２１を組み立
てた。
【００８２】（実施例２２）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比５：５：６で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｎｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.4 Ｓ0.6 で表される正極活物質を得
た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比５：５：６で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｎｉ
0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.4 Ｓ0.6 で表される正極活物質を得
た。
【００８３】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２２を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２２を組み立
てた。
【００８４】（比較例７）ＬｉＯＨとＮｉ（ＯＨ）2 と
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比９４：５０：５
０：３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.97Ｓ0.03で表される
正極活物質を得た。
Ｃｏ（ＯＨ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比９４：５０：５
０：３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０
°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕
して、式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.97Ｓ0.03で表される
正極活物質を得た。
【００８５】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ７を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ７を組み立て
た。
【００８６】（比較例８）Ｎｉ（ＯＨ）2 とＣｏ（Ｏ
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比５０：５０：６２で乳鉢に
て混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間
熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.24Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.38Ｓ0.62で表される正極活物
質を得た。
Ｈ）2 とＬｉ2 Ｓとをモル比５０：５０：６２で乳鉢に
て混合し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間
熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ
1.24Ｎｉ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏ1.38Ｓ0.62で表される正極活物
質を得た。
【００８７】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ８を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ８を組み立て
た。
【００８８】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ１
７〜ＢＡ２２及び比較電池ＢＣ７，ＢＣ８について先と
同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表３に示す。表３には、本発明電池ＢＡ３
及び比較電池ＢＣ１の１サイクル目の放電容量及び１５
０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示してあ
る。
７〜ＢＡ２２及び比較電池ＢＣ７，ＢＣ８について先と
同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サイ
クル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を求
めた。結果を表３に示す。表３には、本発明電池ＢＡ３
及び比較電池ＢＣ１の１サイクル目の放電容量及び１５
０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示してあ
る。
【００８９】
【表３】
【００９０】表３より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ
0.5 Ｏ2-w Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．６、好まし
くは０．０７〜０．５の範囲内にあるカルコゲン化物を
使用する必要があることが分かる。
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｎｉ0.5 Ｃｏ
0.5 Ｏ2-w Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．６、好まし
くは０．０７〜０．５の範囲内にあるカルコゲン化物を
使用する必要があることが分かる。
【００９１】（実施例２３）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比８：５：１０：２で
乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２
０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式
ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.9 Ｓｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比８：５：１０：２で
乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２
０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式
ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.9 Ｓｅ0.1 で表される正極活
物質を得た。
【００９２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２３を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２３を組み立
てた。
【００９３】（実施例２４）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４：５：１０：６で
乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２
０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式
ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.7 Ｓｅ0.3 で表される正極活
物質を得た。
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４：５：１０：６で
乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２
０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式
ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.7 Ｓｅ0.3 で表される正極活
物質を得た。
【００９４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２４を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２４を組み立
てた。
【００９５】（実施例２５）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓｅとをモル比１：２：２で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5
Ｏ1.5 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓｅとをモル比１：２：２で乳鉢にて混合し、乾燥
空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川
式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5
Ｏ1.5 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質を得た。
【００９６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２５を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２５を組み立
てた。
【００９７】（実施例２６）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓｅとをモル比５：１０：１２で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｆｅ0.5
Ｔｉ0.5 Ｏ1.4 Ｓｅ0.6 で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓｅとをモル比５：１０：１２で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｆｅ0.5
Ｔｉ0.5 Ｏ1.4 Ｓｅ0.6 で表される正極活物質を得た。
【００９８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２６を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２６を組み立
てた。
【００９９】（比較例９）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3 と
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４７：２５：５０：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.97Ｓｅ0.03で表される正極
活物質を得た。
ＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとをモル比４７：２５：５０：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.97Ｓｅ0.03で表される正極
活物質を得た。
【０１００】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＣ９を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＣ９を組み立て
た。
【０１０１】（比較例１０）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓｅとをモル比２５：５０：６２で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.24Ｆｅ
0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.38Ｓｅ0.62で表される正極活物質を得
た。
ｉ2 Ｓｅとをモル比２５：５０：６２で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.24Ｆｅ
0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.38Ｓｅ0.62で表される正極活物質を得
た。
【０１０２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＣ１０を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＣ１０を組み立
てた。
【０１０３】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ２
３〜ＢＡ２６及び比較電池ＢＣ９，ＢＣ１０について先
と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サ
イクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を
求めた。結果を表４に示す。表４には、本発明電池ＢＡ
４及び比較電池ＢＣ２の１サイクル目の放電容量及び１
５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示して
ある。
３〜ＢＡ２６及び比較電池ＢＣ９，ＢＣ１０について先
と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１サ
イクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量を
求めた。結果を表４に示す。表４には、本発明電池ＢＡ
４及び比較電池ＢＣ２の１サイクル目の放電容量及び１
５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示して
ある。
【０１０４】
【表４】
【０１０５】表４より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｆｅ0.5 Ｔｉ
0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中のｗの値が０．０５〜０．６の範囲
内にあるカルコゲン化物を使用する必要があることが分
かる。
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｆｅ0.5 Ｔｉ
0.5 Ｏ2-w Ｓｅw 中のｗの値が０．０５〜０．６の範囲
内にあるカルコゲン化物を使用する必要があることが分
かる。
【０１０６】（実施例２７）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８：５：１０：２で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.9 Ｓ0.1 で表される正極活物質
を得た。
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比８：５：１０：２で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.9 Ｓ0.1 で表される正極活物質
を得た。
【０１０７】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２７を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２７を組み立
てた。
【０１０８】（実施例２８）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４：５：１０：６で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.7 Ｓ0.3 で表される正極活物質
を得た。
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４：５：１０：６で乳
鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０
時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌ
ｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.7 Ｓ0.3 で表される正極活物質
を得た。
【０１０９】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２８を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２８を組み立
てた。
【０１１０】（実施例２９）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓとをモル比１：２：２で乳鉢にて混合し、乾燥空
気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式
らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ
1.5 Ｓ0.5 で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓとをモル比１：２：２で乳鉢にて混合し、乾燥空
気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式
らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ
1.5 Ｓ0.5 で表される正極活物質を得た。
【０１１１】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２９を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ２９を組み立
てた。
【０１１２】（実施例３０）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓとをモル比５：１０：１２で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｆｅ0.5 Ｔ
ｉ0.5 Ｏ1.4 Ｓ0.6 で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓとをモル比５：１０：１２で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.2 Ｆｅ0.5 Ｔ
ｉ0.5 Ｏ1.4 Ｓ0.6 で表される正極活物質を得た。
【０１１３】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３０を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３０を組み立
てた。
【０１１４】（比較例１１）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＦｅ2 Ｏ3
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４７：２５：５０：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.97Ｓ0.03で表される正極活
物質を得た。
とＴｉＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモル比４７：２５：５０：３
で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで
２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、
式ＬｉＦｅ0.5 Ｔｉ0.5 Ｏ1.97Ｓ0.03で表される正極活
物質を得た。
【０１１５】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１１を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１１を組み立て
た。
【０１１６】（比較例１２）Ｆｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とＬ
ｉ2 Ｓとをモル比２５：５０：６２で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.24Ｆｅ0.5
Ｔｉ0.5 Ｏ1.38Ｓ0.62で表される正極活物質を得た。
ｉ2 Ｓとをモル比２５：５０：６２で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて８５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.24Ｆｅ0.5
Ｔｉ0.5 Ｏ1.38Ｓ0.62で表される正極活物質を得た。
【０１１７】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１２を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１２を組み立て
た。
【０１１８】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ２
７〜ＢＡ３０及び比較電池ＢＣ１１，ＢＣ１２について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表５に示す。表５には、本発明電池Ｂ
Ａ６及び比較電池ＢＣ２の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
７〜ＢＡ３０及び比較電池ＢＣ１１，ＢＣ１２について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表５に示す。表５には、本発明電池Ｂ
Ａ６及び比較電池ＢＣ２の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】表５より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｆｅ0.5 Ｔｉ
0.5 Ｏ2-w Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．６の範囲内
にあるカルコゲン化物を使用する必要があることが分か
る。
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｆｅ0.5 Ｔｉ
0.5 Ｏ2-w Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．６の範囲内
にあるカルコゲン化物を使用する必要があることが分か
る。
【０１２１】（実施例３１）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比３：２０：１で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.9
Ｓｅ0.1 で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比３：２０：１で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.9
Ｓｅ0.1 で表される正極活物質を得た。
【０１２２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３１を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３１を組み立
てた。
【０１２３】（実施例３２）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比２：２０：３で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.7
Ｓｅ0.3 で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比２：２０：３で乳鉢にて混合し、
乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、
石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.7
Ｓｅ0.3 で表される正極活物質を得た。
【０１２４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３２を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３２を組み立
てた。
【０１２５】（実施例３３）ＭｎＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとを
モル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.5 Ｓｅ0.5 で表される正
極活物質を得た。
モル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.5 Ｓｅ0.5 で表される正
極活物質を得た。
【０１２６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３３を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３３を組み立
てた。
【０１２７】（比較例１３）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比４７：２００：３で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ
3.97Ｓｅ0.03で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓｅとをモル比４７：２００：３で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ
3.97Ｓｅ0.03で表される正極活物質を得た。
【０１２８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１３を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１３を組み立て
た。
【０１２９】（比較例１４）ＭｎＯ2 とＬｉ2 Ｓｅとを
モル比５０：１３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下
にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳
鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.04Ｍｎ2 Ｏ3.48Ｓｅ0.52で表
される正極活物質を得た。
モル比５０：１３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下
にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳
鉢にて粉砕して、式Ｌｉ1.04Ｍｎ2 Ｏ3.48Ｓｅ0.52で表
される正極活物質を得た。
【０１３０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１４を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１４を組み立て
た。
【０１３１】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ３
１〜ＢＡ３３及び比較電池ＢＣ１３，ＢＣ１４について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表６に示す。表６には、本発明電池Ｂ
Ａ７及び比較電池ＢＣ３の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
１〜ＢＡ３３及び比較電池ＢＣ１３，ＢＣ１４について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表６に示す。表６には、本発明電池Ｂ
Ａ７及び比較電池ＢＣ３の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
【０１３２】
【表６】
【０１３３】表６より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4-w
Ｓｅw 中のｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカ
ルコゲン化物を使用する必要があることが分かる。
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4-w
Ｓｅw 中のｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカ
ルコゲン化物を使用する必要があることが分かる。
【０１３４】（実施例３４）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓとをモル比３：２０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.9 Ｓ
0.1 で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓとをモル比３：２０：１で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.9 Ｓ
0.1 で表される正極活物質を得た。
【０１３５】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３４を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３４を組み立
てた。
【０１３６】（実施例３５）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓとをモル比２：２０：３で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.7 Ｓ
0.3 で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓとをモル比２：２０：３で乳鉢にて混合し、乾
燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石
川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.7 Ｓ
0.3 で表される正極活物質を得た。
【０１３７】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３５を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３５を組み立
てた。
【０１３８】（実施例３６）ＭｎＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモ
ル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７
５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて
粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.5 Ｓ0.5 で表される正極活
物質を得た。
ル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて７
５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢にて
粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ3.5 Ｓ0.5 で表される正極活
物質を得た。
【０１３９】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３６を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３６を組み立
てた。
【０１４０】（比較例１５）Ｌｉ2 ＣＯ3 とＭｎＯ2 と
Ｌｉ2 Ｓとをモル比４７：２００：３で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ
3.97Ｓ0.03で表される正極活物質を得た。
Ｌｉ2 Ｓとをモル比４７：２００：３で乳鉢にて混合
し、乾燥空気雰囲気下にて７５０°Ｃで２０時間熱処理
し、石川式らいかい乳鉢にて粉砕して、式ＬｉＭｎ2 Ｏ
3.97Ｓ0.03で表される正極活物質を得た。
【０１４１】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１５を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１５を組み立て
た。
【０１４２】（比較例１６）ＭｎＯ2 とＬｉ2 Ｓとをモ
ル比５０：１３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｌｉ1.04Ｍｎ2 Ｏ3.48Ｓ0.52で表され
る正極活物質を得た。
ル比５０：１３で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て７５０°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式Ｌｉ1.04Ｍｎ2 Ｏ3.48Ｓ0.52で表され
る正極活物質を得た。
【０１４３】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１６を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１６を組み立て
た。
【０１４４】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ３
４〜ＢＡ３６及び比較電池ＢＣ１５，ＢＣ１６について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表７に示す。表７には、本発明電池Ｂ
Ａ９及び比較電池ＢＣ３の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
４〜ＢＡ３６及び比較電池ＢＣ１５，ＢＣ１６について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表７に示す。表７には、本発明電池Ｂ
Ａ９及び比較電池ＢＣ３の１サイクル目の放電容量及び
１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示し
てある。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】表７より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4-w
Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカル
コゲン化物を使用する必要があることが分かる。
チウム二次電池を得るためには、式Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4-w
Ｓw 中のｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカル
コゲン化物を使用する必要があることが分かる。
【０１４７】（実施例３７）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比１４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式ＶＯ2.4 Ｓｅ0.1 で表される正極活物
質を得た。
モル比１４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式ＶＯ2.4 Ｓｅ0.1 で表される正極活物
質を得た。
【０１４８】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３７を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３７を組み立
てた。
【０１４９】（実施例３８）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＶＯ2.2 Ｓｅ0.3 で表される正極活物質
を得た。
モル比４：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＶＯ2.2 Ｓｅ0.3 で表される正極活物質
を得た。
【０１５０】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３８を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３８を組み立
てた。
【０１５１】（実施例３９）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比２：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＶＯ2.0 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質
を得た。
モル比２：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下にて
６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢に
て粉砕して、式ＶＯ2.0 Ｓｅ0.5 で表される正極活物質
を得た。
【０１５２】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３９を組み立
てた。
は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ３９を組み立
てた。
【０１５３】（比較例１７）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比４９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式ＶＯ2.47Ｓｅ0.03で表される正極活物
質を得た。
モル比４９：１で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下に
て６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳鉢
にて粉砕して、式ＶＯ2.47Ｓｅ0.03で表される正極活物
質を得た。
【０１５４】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１７を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１７を組み立て
た。
【０１５５】（比較例１８）Ｖ2 Ｏ5 とＶ2 Ｓｅ3 とを
モル比４９：２６で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下
にて６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳
鉢にて粉砕して、式ＶＯ1.98Ｓｅ0.52で表される正極活
物質を得た。
モル比４９：２６で乳鉢にて混合し、乾燥空気雰囲気下
にて６００°Ｃで２０時間熱処理し、石川式らいかい乳
鉢にて粉砕して、式ＶＯ1.98Ｓｅ0.52で表される正極活
物質を得た。
【０１５６】次いで、この正極活物質を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１８を組み立て
た。
は実施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１８を組み立て
た。
【０１５７】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ３
７〜ＢＡ３９及び比較電池ＢＣ１７，ＢＣ１８について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表８に示す。表８には、本発明電池Ｂ
Ａ１０及び比較電池ＢＣ４の１サイクル目の放電容量及
び１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示
してある。
７〜ＢＡ３９及び比較電池ＢＣ１７，ＢＣ１８について
先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量及び１５０サイクル目の放電容量
を求めた。結果を表８に示す。表８には、本発明電池Ｂ
Ａ１０及び比較電池ＢＣ４の１サイクル目の放電容量及
び１５０サイクル目の放電容量も、表１より転記して示
してある。
【０１５８】
【表８】
【０１５９】表８より、充放電サイクル特性に優れたリ
チウム二次電池を得るためには、式ＶＯ2.5-w Ｓw 中の
ｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカルコゲン化
物を使用する必要があることが分かる。
チウム二次電池を得るためには、式ＶＯ2.5-w Ｓw 中の
ｗの値が０．０５〜０．５の範囲内にあるカルコゲン化
物を使用する必要があることが分かる。
【０１６０】
【発明の効果】充放電サイクルに対して結晶構造が安定
な特定のカルコゲン化物が正極活物質として使用されて
いるので、本発明電池は充放電サイクル特性に優れる。
な特定のカルコゲン化物が正極活物質として使用されて
いるので、本発明電池は充放電サイクル特性に優れる。
【図１】実施例で組み立てた扁平型のリチウム二次電池
の断面図である。
の断面図である。
ＢＡ１ 扁平型のリチウム二次電池（本発明電池） １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】式Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏz Ｍ1-y-z Ｏa Ａ
w （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｍｏ及びＷよりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選ばれた
少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．３（但
し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化す
る）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦１、
１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６であ
る）で表されるカルコゲン化物を正極活物質とするリチ
ウム二次電池。 - 【請求項２】式Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏz Ｍ1-y-z Ｏa Ｓ
w （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｍｏ及びＷよりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素、０．４＜ｘ＜１．３（但し、ｘは充放電前の値
であり、充放電により変化する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ
≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、
０．０５≦ｗ≦０．６である）で表されるカルコゲン化
物を正極活物質とするリチウム二次電池。 - 【請求項３】式Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏz Ｍ1-y-z Ｏa Ｓ
w （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｍｏ及びＷよりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素、０．４＜ｘ＜１．３（但し、ｘは充放電前の値
であり、充放電により変化する）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ
≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、
０．０７≦ｗ≦０．５である）で表されるカルコゲン化
物を正極活物質とするリチウム二次電池。 - 【請求項４】式ＬｉX Ｆｅy Ｔｉz Ｍ1-y-z Ｏa Ａ
w （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、
Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選ばれ
た少なくとも一種のカルコゲン、０．４＜ｘ＜１．３
（但し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化す
る）、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦１、
１．８≦ａ＋ｗ≦２．２、０．０５≦ｗ≦０．６であ
る）で表されるカルコゲン化物を正極活物質とするリチ
ウム二次電池。 - 【請求項５】式ＬｉX Ｆｅy Ｔｉz Ｍ1-y-z Ｏa Ｓ
w （式中、ＭはＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、
Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の元素、０．４＜ｘ＜１．３（但し、ｘは充放電前の
値であり、充放電により変化する）、０≦ｙ≦１、０≦
ｚ≦１、０．５≦ｙ＋ｚ≦１、１．８≦ａ＋ｗ≦２．
２、０．０５≦ｗ≦０．６である）で表されるカルコゲ
ン化物を正極活物質とするリチウム二次電池。 - 【請求項６】式ＬｉX Ｍｎy Ｍ2-y Ｏa Ａm （式中、Ｍ
はＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、
Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ
及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元
素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群から選ばれた少な
くとも一種のカルコゲン、０．８６＜ｘ＜１．３（但
し、ｘは充放電前の値であり、充放電により変化す
る）、１≦ｙ≦２、３．６≦ａ＋ｗ≦４．４、０．０５
≦ｗ≦０．５である）で表されるカルコゲン化物を正極
活物質とするリチウム二次電池。 - 【請求項７】式ＬｉX Ｍｎy Ｍ2-y Ｏa Ｓm （式中、Ｍ
はＢ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、
Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ
及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元
素、０．８６＜ｘ＜１．３（但し、ｘは充放電前の値で
あり、充放電により変化する）、１≦ｙ≦２、３．６≦
ａ＋ｗ≦４．４、０．０５≦ｗ≦０．５である）で表さ
れるカルコゲン化物を正極活物質とするリチウム二次電
池。 - 【請求項８】式ＭＯa Ａw （式中、ＭはＢ、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少
なくとも一種の元素、ＡはＳ、Ｓｅ及びＴｅよりなる群
から選ばれた少なくとも一種のカルコゲン、１．５≦ａ
＋ｗ≦３、０．０５≦ｗ≦０．５である）で表されるカ
ルコゲン化物を正極活物質とするリチウム二次電池。 - 【請求項９】式ＭＯa Ｓw （式中、ＭはＢ、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少
なくとも一種の元素、１．５≦ａ＋ｗ≦３、０．０５≦
ｗ≦０．５である）で表されるカルコゲン化物を正極活
物質とするリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07829595A JP3717544B2 (ja) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07829595A JP3717544B2 (ja) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08250119A true JPH08250119A (ja) | 1996-09-27 |
| JP3717544B2 JP3717544B2 (ja) | 2005-11-16 |
Family
ID=13657946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07829595A Expired - Fee Related JP3717544B2 (ja) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3717544B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000074958A (ko) * | 1999-05-27 | 2000-12-15 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그를 이용한 리튬 이차 전지 |
| JP2001028265A (ja) * | 1999-06-17 | 2001-01-30 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| KR100430408B1 (ko) * | 2001-12-10 | 2004-05-04 | 학교법인 한양학원 | 리튬 2차 전지용 층상 망간 양극 활물질, 그의 제조방법및 그를 포함하는 리튬 2차 전지 |
| US6932955B2 (en) | 1998-01-30 | 2005-08-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Powder material, electrode structure, production processes thereof, and secondary lithium battery |
| CN100367562C (zh) * | 2006-01-05 | 2008-02-06 | 复旦大学 | 以硒化银薄膜为阳极材料的薄膜锂离子电池及其制备方法 |
| JP2008037749A (ja) * | 1996-08-12 | 2008-02-21 | Toda Kogyo Corp | リチウムニッケルコバルト複合酸化物その製法及び二次電池用正極活物質 |
| CN106463715A (zh) * | 2014-03-18 | 2017-02-22 | 株式会社Lg 化学 | 正极活性材料和包含其的锂二次电池 |
| KR20190087864A (ko) | 2018-01-17 | 2019-07-25 | 주식회사 엘지화학 | 황-셀레늄-탄소 복합체의 제조방법, 그 제조방법에 의해 제조되는 황-셀레늄-탄소 복합체를 포함하는 리튬 황-셀레늄 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 황-셀레늄 전지 |
| WO2021107868A1 (en) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | National University Of Singapore | A multiferroic material and a method of preparing the same |
| CN113424337A (zh) * | 2019-02-18 | 2021-09-21 | Sm研究所股份有限公司 | 一种阳极活性物质、其制备方法以及具有包括所述阳极活性物质的阳极的锂二次电池 |
| CN113424340A (zh) * | 2019-02-28 | 2021-09-21 | Sm研究所股份有限公司 | 阳极活性物质、其制备方法以及包括该阳极活性物质的阳极的锂二次电池 |
| JP2022520866A (ja) * | 2019-02-28 | 2022-04-01 | エスエム ラブ コーポレーション リミテッド | 正極活物質、その製造方法、及びそれを含む正極を含むリチウム二次電池 |
| CN115490214A (zh) * | 2022-09-19 | 2022-12-20 | 青岛农业大学 | 氮化碳材料、其制备方法和在食品添加剂脱毒中的应用 |
-
1995
- 1995-03-08 JP JP07829595A patent/JP3717544B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US10217997B2 (en) | 2014-03-18 | 2019-02-26 | Lg Chem, Ltd. | Positive electrode active material and lithium secondary battery including the same |
| US20170084915A1 (en) * | 2014-03-18 | 2017-03-23 | Lg Chem, Ltd. | Positive electrode active material and lithium secondary battery including the same |
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| KR20190087864A (ko) | 2018-01-17 | 2019-07-25 | 주식회사 엘지화학 | 황-셀레늄-탄소 복합체의 제조방법, 그 제조방법에 의해 제조되는 황-셀레늄-탄소 복합체를 포함하는 리튬 황-셀레늄 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 황-셀레늄 전지 |
| CN113424337A (zh) * | 2019-02-18 | 2021-09-21 | Sm研究所股份有限公司 | 一种阳极活性物质、其制备方法以及具有包括所述阳极活性物质的阳极的锂二次电池 |
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| JP3717544B2 (ja) | 2005-11-16 |
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