JPH08245896A

JPH08245896A - トリアゾロピリジン染料および該トリアゾロピリジン染料を製造するためのトリアゾロピリジン中間体

Info

Publication number: JPH08245896A
Application number: JP8028280A
Authority: JP
Inventors: Ruediger Sens; ゼンスリューディガー; Helmut Reichelt; ライヒェルトヘルムート; Peter Saling; ザーリングペーター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-02-15
Filing date: 1996-02-15
Publication date: 1996-09-24
Anticipated expiration: 2016-02-15
Also published as: DE59605083D1; EP0727463B1; US5700757A; KR960031547A; EP0727463A2; DE19504943A1; JP3898777B2; EP0727463A3

Abstract

(57)【要約】【課題】新規のトリアゾロピリジン染料。【解決手段】本発明によるトリアゾロピリジンは、式
Ｉ：【化１】で示される。【効果】従来よりも簡単な方法で、種々の互変体の形
で得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化６】

【０００３】｛式中、Ｒ¹は、置換されていないかまた
は置換されていて、かつエーテル官能基中で酸素原子１
〜４個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アル
キル基、置換されていないかまたは置換されているフェ
ニル基、ヒドロキシ基、置換されていないまたは置換さ
れているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、メルカプト基ある
いは置換されていないかまたは置換されているＣ₁〜Ｃ
₂₀−アルキルチオ基であり、Ｑは、式：

【０００４】

【化７】

【０００５】または

【０００６】

【化８】

【０００７】〔式中、Ｒ²は、ベンゾ融合していてもよ
い５員または６員の炭素環式または複素環式基であり、
Ｒ³は、水素原子であるかあるいは置換されていないか
または置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、Ｒ
⁴は、水素原子であるかあるいは置換されていないかま
たは置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁〜
Ｃ₄−アルコキシ基であり、Ｒ⁵は、エーテル官能基中で
酸素原子１〜２個によって中断されていてもよく、かつ
フェニル置換またはヒドロキシル基置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、置換されていないかまたは置
換されているフェニル基、置換されていないかまたは置
換されているチエニル基またはエーテル官能基中で酸素
原子１個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アル
コキシ基であるかまたは基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒になって
Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア
ルキル基、置換されていないかまたは置換されているフ
ェニル基あるいは置換されていないかまたは置換されて
いるチエニル基であり、Ｒ⁶は、シアノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニ
ル基またはベンゾチアゾイル基であり、Ｅは、ＣＨまた
は窒素原子である〕で示される基であり、Ｒ⁷は、酸素
原子または式：

【０００８】

【化９】

【０００９】（式中、Ｌ¹は、それぞれ、エーテル官能
基中で酸素原子１〜２個によって中断されていてもよい
Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基である）で示される基である｝で
示される新規トリアゾロピリジン染料、該染料の熱転写
法、合成材料の染色または印刷のための使用並びに前記
染料の中間体としてのトリアゾロピリジンに関する。

【００１０】

【従来の技術】米国特許第５０７９３６５号明細書およ
び国際公開番号ＷＯ−Ａ−９５／２２５８１には、ピリ
ジン環の４位に種々の置換基を有するトリアゾロピリジ
ンが開示されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、種々
の化学的構造および有利な性質を有する新規のトリアゾ
ロピリジン染料を提供することである。前記トリアゾロ
ピリジン染料は、簡単に合成されるものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に定義
されている式Ｉのトリアゾロピリジン染料によって解決
されることが見出された。

【００１３】式Ｉの染料は、多数の互変体の形で生じる
ことができ、その全ては、請求項によって包含されてい
る。例えば、Ｒ³が水素であり、かつＲ⁷が酸素である化
合物は、以下の互変体の形で生じることができ、就中、
以下のものである：

【００１４】

【化１０】

【００１５】Ｒ²は、置換されていないかまたは置換さ
れており、かつベンゾ融合していてもよい５員または６
員の炭素環式または複素環式基である。

【００１６】基Ｒ²は、例えばベンゼン、インドール、
キノリン、アミノナフタレン、ピロール、アミノチアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、アミノ
チオフェンまたはジアミノピリジン列からの化合物から
誘導することができる。

【００１７】重要な基Ｒ²の例は、式ＩＩａ〜ＩＩｊの
ものである。

【００１８】

【化１１】

【００１９】〔式中、ｎは、０または１であり、Ｚ
¹は、水素原子であるか、エーテル官能基中で酸素原子
１個または２個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈
−アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
基、殊にメトキシ基またはエトキシ基、ホルミルアミノ
基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄
−モノアルキルアミノスルホニルアミノ基またはＣ₁〜
Ｃ₄−ジアルキルアミノスルホニルアミノ基であるかま
たは基−ＮＨＣＯＺ⁷または−ＮＨＣＯ₂Ｚ⁷であり、こ
の場合、Ｚ⁷は、フェニル基、ベンジル基、トリル基で
あるかまたはエーテル官能基中で酸素原子１個または２
個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基
であり、Ｚ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、殊
にメチル基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、殊にメトキ
シ基またはエトキシ基であり、Ｚ³およびＺ⁴は、互いに
それぞれ独立に、水素原子であるか、置換されていない
かまたは置換されており、かつエーテル官能基中で酸素
原子１個または２個によって中断されていてもよいＣ₁
〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル基、Ｃ₅〜Ｃ
₇−シクロアルキル基、置換されていないかまたは置換
されているフェニル基であるかまたはこのＺ³およびＺ⁴
と接触している窒素原子と一緒になって、更にヘテロ原
子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基
であり、Ｚ⁵は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル
基、殊にメチル基であり、Ｚ⁶は、水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基、置換されていないかまた
は置換されているフェニル基、置換されていないかまた
は置換されているベンジル基、シクロヘキシル基、チエ
ニル基、ヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキルチオ基またはＣ₁〜Ｃ₈−モノアルキル
アミノ基である〕。

【００２０】上記の式中に生じる全てのアルキル基およ
びアルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状
であってもよい。

【００２１】上記の式中の置換されたアルキル基中の適
当な置換基の例は、置換されていないかまたは置換され
ているフェニル基、置換されていないかまたは置換され
ているフェノキシ基、カルボキシル基であるか、アルキ
ル鎖がエーテル官能基中で酸素原子１〜４個によって中
断されていてもよく、かつフェニルまたはフェノキシに
よって置換されているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシカルボニ
ル基、またはヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルオキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キルアミノカルボニルオキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシカルボニルオキシ基であり、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
カルボニルオキシ基の場合、アルコキシ基は、フェニル
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換されていても
よい。その上更に、原則として、アルキル基は、置換基
１〜３個を有している。

【００２２】上記の式が、エーテル官能基中で酸素原子
によって中断されているアルキル基を有している場合に
は、有利に、アルキル基は、エーテル官能基中で酸素原
子１個または２個によって中断されている。

【００２３】上記の式中で、置換されたフェニル基また
はチエニル基の適当な置換基の例は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル基、トリフルオロメチル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基またはカルボキシル基であ
る。その上更に、原則として、前記フェニル基またはチ
エニル基は、置換基１〜３個を有している。

【００２４】適当な基Ｌ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、Ｚ⁵、Ｚ⁶およびＺ⁷の例は、以下
に記載されている基Ｌ²およびＬ³と同様にメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、第二ブチル基または第三ブチル基である。

【００２５】更に、基Ｌ¹、Ｒ¹、Ｒ⁵、Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁴、
Ｚ⁶およびＺ⁷の例は、ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、２−メチ
ルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基またはイソオクチル基である。

【００２６】更に、基Ｒ¹の例は、ノニル基、イソノニ
ル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基またはエイコシル基
である。（イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル
基およびイソトリデシル基の名称は、オキソ法から得ら
れたアルコールから導き出された通称である（これに関
しては、Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemis
try、第５版、第Ａ１巻、第２９０〜２９３頁および第
Ａ１０巻、第２８４〜２８５頁を参照のこと））。

【００２７】更に、基Ｌ¹、Ｒ¹、Ｒ⁵、Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁴お
よびＺ⁷の例は、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、２−プロポキシエチル基、２−ブトキシエチ
ル基、２−メトキシプロピル基または３−メトキシプロ
ピル基、２−エトキシプロピル基または３−エトキシプ
ロピル基、２−プロポキシプロピル基または３−プロポ
キシプロピル基、２−ブトキシプロピル基または３−ブ
トキシプロピル基、２−メトキシブチル基または４−メ
トキシブチル基、２−エトキシブチル基または４−エト
キシブチル基、２−ブトキシブチル基または４−ブトキ
シブチル基、３，６−ジオキサヘプチル基、３，６−ジ
オキサノニル基、４，８−ジオキサノニル基、３，７−
ジオキサオクチル基、３，７−ジオキサノニル基、４，
７−ジオキサオクチル基、４，７−ジオキサノニル基ま
たは４，８−ジオキサデシル基である。

【００２８】更に、基Ｒ¹の例は、３，６，９−トリオ
キサデシル基、３，６，９−トリオキサウンデシル基、
３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル基、３，
６，９，１２−テトラオキサテトラデシル基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチ
オ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、第二ブチルチ
オ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペン
チルチオ基、第三ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘ
プチルチオ基、１−エチルペンチルチオ基、オクチルチ
オ基、イソオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ
基、ノニルチオ基、イソノニルチオ基、デシルチオ基、
イソデシルチオ基、ウンデシルチオ基、ドデシルチオ
基、トリデシルチオ基、イソトリデシルチオ基、テトラ
デシルチオ基、ペンタデシルチオ基、ヘキサデシルチオ
基、ヘプタデシルチオ基、オクタデシルチオ基、ノナデ
シルチオ基またはエイコシルチオ基である。

【００２９】更に、基Ｒ¹、Ｒ⁵、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁶の
例およびＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵と一緒の基の例は、フェニル基、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基または４
−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチ
ルフェニル基または４−エチルフェニル基、２−プロピ
ルフェニル基、３−プロピルフェニル基または４−プロ
ピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イ
ソプロピルフェニル基、または４−イソプロピルフェニ
ル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基ま
たは４−ブチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル
基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基
または４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル
基、３−エトキシフェニル基または４−エトキシフェニ
ル基、２−イソブトキシフェニル基、３−イソブトキシ
フェニル基または４−イソブトキシフェニル基、２，４
−ジメトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３
−フルオロフェニル基または４−フルオロフェニル基、
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基または４
−クロロフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル
基、３−トリフルオロメチルフェニル基または４−トリ
フルオロメチルフェニル基、２−ニトロフェニル基、３
−ニトロフェニル基または４−ニトロフェニル基あるい
は２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェニル
基または４−カルボキシフェニル基である。

【００３０】更に、基Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｚ³およびＺ⁴の
例は、２−カルボキシエチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、ベンジル基、１−フェニルエチル基または
２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メ
チルベンジル基または４−メチルベンジル基、２−メト
キシベンジル基、３−メトキシベンジル基または４−メ
トキシベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロ
ベンジル基、または４−クロロベンジル基、２−ニトロ
ベンジル基、３−ニトロベンジル基または４−ニトロベ
ンジル基、３−ベンジルオキシプロピル基、フェノキシ
メチル基、６−フェノキシ−４−オキサヘキシル基、８
−フェノキシ−４−オキサオクチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシプロピル基または３−ヒドロ
キシプロピル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、
ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロ
メチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル
基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロメ
チル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ノナフルオロブチル基、２−シアノエチル基、
２−シアノプロピル基または３−シアノプロピル基、２
−アセチルオキシエチル基、２−アセチルオキシプロピ
ル基または３−アセチルオキシプロピル基、２−イソブ
チリルオキシエチル基、２−イソブチリルオキシプロピ
ル基または３−イソブチリルオキシプロピル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボニルプ
ロピル基または３−メトキシカルボニルプロピル基、２
−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニ
ルプロピル基または３−エトキシカルボニルプロピル
基、２−メチルアミノカルボニルオキシエチル基、２−
メトキシカルボニルオキシエチル基、２−メトキシカル
ボニルオキシプロピル基または３−メトキシカルボニル
オキシプロピル基、２−エトキシカルボニルオキシエチ
ル基、２−エトキシカルボニルオキシプロピル基または
３−エトキシカルボニルオキシプロピル基、２−ブトキ
シカルボニルオキシエチル基、２−ブトキシカルボニル
オキシプロピル基または３−ブトキシカルボニルオキシ
プロピル基、２−（２−フェニルエトキシカルボニルオ
キシ）エチル基、２−（２−フェニルエトキシカルボニ
ルオキシ）プロピル基または３−（２−フェニルエトキ
シカルボニルオキシ）プロピル基、２−（２−エトキシ
エトキシカルボニルオキシ）エチル基あるいは２−（２
−エトキシエトキシカルボニルオキシ）プロピル基また
は３−（２−エトキシエトキシカルボニルオキシ）プロ
ピル基である。

【００３１】更に、Ｒ⁵の例は、メトキシメチル基、エ
トキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル
基、ベンジル基、１−フェニルエチル基または２−フェ
ニルエチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエ
チル基または２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基または３−ヒド
ロキシプロピル基あるいは４−ヒドロキシ−２−オキサ
ブチル基である。

【００３２】更に、Ｒ⁵およびＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵の例は、チエ
ン−２−イル基、チエン−３−イル基、３−メチルチエ
ニル基または４−メチルチエニル基あるいは３−フルオ
ロチエニル基または４−フルオロチエニル基である。

【００３３】更に、ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵の例は、フルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル
基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２，
２，２−トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル
基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メ
チルシクロヘキシル基またはシクロヘプチル基である。

【００３４】更に、Ｚ³およびＺ⁴の例は、シクロペンチ
ル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メ
チルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、アリル基ま
たはメタリル基である。

【００３５】基Ｚ¹の例は、メチルスルホニルアミノ
基、エチルスルホニルアミノ基、プロピルスルホニルア
ミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ブチルスル
ホニルアミノ基、モノメチルアミノスルホニルアミノ基
またはジメチルアミノスルホニルアミノ基、モノエチル
−アミノスルホニルアミノ基またはジエチル−アミノス
ルホニルアミノ基、モノプロピルアミノスルホニルアミ
ノ基またはジプロピルアミノスルホニルアミノ基、モノ
イソプロピルアミノスルホニルアミノ基またはジイソプ
ロピルアミノスルホニルアミノ基、モノブチルアミノス
ルホニルアミノ基またはジブチルアミノスルホニルアミ
ノ基あるいは（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニ
ル）アミノ基である。

【００３６】更に、基Ｚ⁶の例は、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ベンジル基、２−メチルベンジル基、
２，４−ジメチルベンジル基、２−メトキシベンジル
基、２，４−ジメトキシベンジル基、メチルアミノ基、
エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルア
ミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エ
チルヘキシルアミノ基、メチルチオ基、エチルチオ基、
プロピルチオ基、イソプロピルチオ基またはブチルチオ
基である。

【００３７】更に、基Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｚ¹、Ｚ²および
Ｚ⁶の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、第二
ブトキシ基または第三ブトキシ基である。

【００３８】更に、Ｒ¹の例は、ペンチルオキシ基、イ
ソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、第三ペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、
１−エチルペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、イソ
オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニ
ルオキシ基、イソノニルオキシ基、デシルオキシ基、イ
ソデシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキ
シ基、トリデシルオキシ基、イソトリデシルオキシ基、
テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサ
デシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシル
オキシ基、ノナデシルオキシ基またはエイコシルオキシ
基である。

【００３９】Ｚ³およびＺ⁴または以下に記載の基Ｌ²お
よびＬ³が、これらと接触している窒素原子と一緒にな
って、更にヘテロ原子を有していてもよい５員または６
員の飽和複素環式基を形成する場合には、これらの基の
適当な例は、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホ
リニル基、ピペラジニル基またはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キル）ピペラジニル基である。

【００４０】基Ｒ⁶の例は、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブ
トキシカルボニル基または第二ブトキシカルボニル基で
ある。

【００４１】式Ｉの有利なトリアゾロピリジン染料は、
Ｒ⁶がシアノ基であるものである。

【００４２】更に、式Ｉの有利なトリアゾロピリジン染
料は、Ｒ⁵がＣ₁〜Ｃ₅−アルキル基またはフェニル基で
あるものである。

【００４３】更に、基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒に、置換され
ていないかまたは置換されているフェニル基であるかあ
るいは置換されていないかまたは置換されているチエニ
ル基である式Ｉのトリアゾロピリジン染料を生じること
は有利である。

【００４４】更に有利な式Ｉのトリアゾロピリジン染料
は、Ｒ¹が、アルキル鎖がエーテル官能基中で酸素原子
１個または２個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆
−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニ
ル、フェニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルフェニルによっ
て置換されていないかまたは置換されており、かつエー
テル官能基中で酸素原子１個または２個によって中断さ
れていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₃−アルキル基であるかあるい
は置換されていないかまたは置換されているフェニル基
である。

【００４５】特に有利な式Ｉのトリアゾロピリジン染料
は、Ｒ¹が、それぞれ、１２個までの炭素原子を有して
いるようなアルキル基、アルコキシアルキル基、アルカ
ノイルオキシアルキル基またはアルコキシカルボニルア
ルキル基であるか、置換されていないかまたはメチル置
換されているベンジル基あるいは置換されていないかま
たはメチル置換されているフェニル基であるようなもの
である。

【００４６】更に特に有利な式Ｉのトリアゾロピリジン
染料は、Ｒ²が、上記の式ＩＩａ、ＩＩｃ、ＩＩｇまた
はＩＩｉの基であるものであり、この場合、Ｚ¹は、水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
基またはＣ₁〜Ｃ₈−アルカノイルアミノ基であり、Ｚ²
は、水素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基
であり、Ｚ³およびＺ⁴は、それぞれ互いに独立に、それ
ぞれ、炭素原子１２個までを有しているようなアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキ
ル基またはアルコキシカルボニルアルキル基であるか、
置換されていないかまたはメチル置換されているベンジ
ル基またはフェニル基であり、Ｚ⁶は、水素原子、Ｃ₁〜
Ｃ₈−アルキル基、置換されていないかまたはＣ₁〜Ｃ₄
−アルキル置換されているかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキ
シ置換されているフェニル基、ベンジル基またはチエニ
ル基である。

【００４７】本発明による式Ｉの染料は、常法によって
製造することができる。

【００４８】例えば、ＥがＣＨである式Ｉのトリアゾロ
ピリジン染料は、式ＩＩＩ：Ｒ²―ＣＨＯ（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ²は、上記の意味を有している〕で示される
アルデヒドを、式ＩＶａまたはＩＶｂ：

【００４９】

【化１２】

【００５０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、上記の意味を有している〕で示されるトリアゾ
ロピリジンを用いて縮合することによって得ることがで
きる。

【００５１】Ｅが窒素原子である前記の式Ｉのトリアゾ
ロピリジン染料は、例えば式Ｖ：Ｒ²―ＮＯ（Ｖ）〔式中、Ｒ²は、上記の意味を有している〕で示される
ニトロソ化合物の縮合によってかまたは式ＶＩ：Ｒ²―ＮＨ² （ＶＩ）〔式中、Ｒ²は、上記の意味を有している〕で示される
アミノ化合物と、トリアゾロピリジンＩＶａまたはＩＶ
ｂとの酸化的カップリングによって得ることができる。

【００５２】しかしながら、国際公開番号ＷＯ−Ａ−９
５／２１２１９の記載から公知の方法で、例えばしきＩ
ＶｃまたはＩＶｄ：

【００５３】

【化１３】

【００５４】〔式中、Ｅ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ
⁶は、それぞれ上記により定義されているのと同じであ
る〕で示される化合物を、式ＶＩＩ：Ｒ²―Ｈ（ＶＩＩ）〔式中、Ｒ²は、上記により定義されているのと同じで
ある〕で示される化合物を用いて縮合することによっ
て、式Ｉの新規染料を製造することも可能である。

【００５５】更に、本発明は、式ＩＶ

【００５６】

【化１４】

【００５７】〔式中、Ｒ¹は、エーテル官能基中で酸素
原子１〜４個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀
−アルキル基、置換されていないかまたは置換されてい
るフェニル基、ヒドロキシル基、置換されていないかま
たは置換されているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、メルカ
プト基あるいは置換されていないかまたは置換されてい
るＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ基であり、Ｒ³は、水素原子
であるかあるいは置換されていないかまたは置換されて
いるＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、Ｒ⁴は、水素原子で
あるかあるいは置換されていないかまたは置換されてい
るＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基
であり、Ｒ⁵は、エーテル官能基中で酸素原子１〜２個
によって中断されていてもよく、かつフェニル置換また
はヒドロキシ置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル
基、置換されていないかまたは置換されているフェニル
基、置換されていないかまたは置換されているチエニル
基またはエーテル官能基中で酸素原子１個によって中断
されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基であるかある
いは基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒になってＣ₃〜Ｃ₇−シクロア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル基、置換され
ていないかまたは置換されているフェニル基あるいは置
換されていないかまたは置換されているチエニル基であ
り、Ｒ⁸は、水素原子、ホルミル基、ニトロソ基、シア
ノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシメチル基であるかまたは
式：ＣＨ₂―ＮＬ²Ｌ³（但し、Ｌ²およびＬ³は、それぞ
れ互いに独立に水素原子であるかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アル
キルイミノによって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−ア
ルキル基であるかまたはこれらと接触している窒素原子
と一緒になって５員または６員の飽和した複素環式基で
ある）で示される基であり、Ｒ⁹は、水素原子、シアノ
基、カルバモイル基、カルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
コキシカルボニル基またはベンゾチアゾリル基であり、
Ｒ¹⁰は、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原
子、基：−ＮＬ²Ｌ³（但し、Ｌ²およびＬ³は、それぞれ
上記により定義されているのと同じである）であるかま
たは酸性のＣＨ化合物の基である〕で示される新規トリ
アゾロピリジンを提供するものである。

【００５８】式Ｉの新規トリアゾロピリジンの基礎をな
す基本構造の正確なＩＵＰＡＣ名称は、１，２，４−ト
リアゾロ［１，５−ａ］ピリジンであり、この場合、環
には、以下のように数字が付与されている：

【００５９】

【化１５】

【００６０】式ＩＶの化合物は、多数の互変体の形で生
じることができ、その全ては、請求項によって包含され
ている。例えば、Ｒ¹⁰がヒドロキシル基である化合物
は、就中、以下の互変体の形で生じることができる：

【００６１】

【化１６】

【００６２】式ＩＶ中のＲ¹⁰が、酸性のＣＨ化合物の基
である場合には、この基は、例えばニトロメタン、ニト
ロエタンから誘導することができるかまたは式ＶＩＩＩ
〜ＸＩＩＩ：

【００６３】

【化１７】

【００６４】〔式中、Ｘ¹は、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルカノイル基、置換されていないかまたはＣ₁
〜Ｃ₄−アルキル置換されているか、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシ置換されているかまたはハロゲン原子置換されてい
るベンゾイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル基、置
換されていないかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル置換されて
いるか、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ置換されているかまたは
ハロゲン原子置換されているフェニルスルホニル基、カ
ルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、カルバモイル基、モノ（Ｃ₁〜
Ｃ₄−アルキル）カルバモイル基またはジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルキル）カルバモイル基、置換されていないかまたは
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル置換されているか、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
コキシ置換されているかまたはハロゲン原子置換されて
いるフェニルカルバモイル基、置換されていないかまた
はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル置換されているか、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルコキシ置換されているか、ハロゲン原子置換されてい
るかまたはニトロ置換されているフェニル基、ベンゾチ
アゾール−２−イル基、ベンズイミダゾール−２−イル
基、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２−
イルまたは２−ヒドロキシキノキサリン−３−イル基で
あり、Ｘ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−
アルコキシ基であり、Ｘ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカ
ルボニル基、フェニルカルバモイル基またはベンズイミ
ダゾール−２−イル基であり、Ｘ⁴は、水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、Ｘ⁵は、水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはフェニル基であり、Ｘ
⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基である〕で示される酸性の
ＣＨ化合物から誘導することができる。

【００６５】特に重要なものは、式ＶＩＩＩ、ＩＸまた
はＸＩの酸性のＣＨ化合物であり、この場合、Ｘ¹は、
シアノ基、アセチル基、ベンゾイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
コキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、Ｃ₁〜
Ｃ₂−モノアルキルカルボニル基、フェニルカルバモイ
ル基、フェニル基、ベンズイミダゾール−２−イル基、
ベンゾチアゾール−２−イル基または５−フェニル−
１，３，４−チアゾール−２−イル基であり、Ｘ²は、
Ｃ₁〜Ｃ₂−アルコキシ基であり、Ｘ³は、Ｃ₁〜Ｃ₂−ア
ルコキシカルボニル基またはフェニルカルバモイル基で
あり、Ｘ⁵は、メチル基である。

【００６６】Ｒ⁸の例は、アミノメチル基、Ｎ−モノメ
チルアミノメチル基またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル基、Ｎ−モノエチルアミノメチル基またはＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノメチル基、Ｎ−モノジプロピルアミノメチ
ル基またはＮ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル基、ピロリ
ジノメチル基、ピペリジノメチル基、モルホリノメチル
基、ピペラジノメチル基、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）
ピペラジノメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基ま
たはブトキシメチル基である。

【００６７】式ＩＶ中で生じる基の他の例は、上記から
明らかにすることができる。

【００６８】基Ｒ⁸およびＲ⁹の２つの一方が水素原子で
あり、他方がシアノ基である式ＩＶのトリアゾロピリジ
ンは有利である。

【００６９】更に、Ｒ⁹がシアノ基である式ＩＶのトリ
アゾロピリジンは、有利である。

【００７０】更に、Ｒ⁵がＣ₁〜Ｃ₅−アルキル基または
フェニル基である式ＩＶのトリアゾロピリジンは有利で
ある。

【００７１】更に、基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒になって、置
換されていないかまたは置換されているフェニル基ある
いは置換されていないかまたは置換されているチエニル
基である式ＩＶのトリアゾロピリジンは有利である。

【００７２】更に、Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₁₃−アルキル基または
フェニル基である式ＩＶのトリアゾロピリジンは有利で
ある。

【００７３】Ｒ⁹がシアノ基であり、Ｒ⁸が水素原子であ
る式ＩＶのトリアゾロピリジンは、特に有利である。

【００７４】本発明による式ＩＶのトリアゾロピリジン
は、例えば米国特許第５１０１０２８号明細書中に記載
されているのと同様にして常法によって得ることができ
る。

【００７５】例えば、式ＩＶｅ：

【００７６】

【化１８】

【００７７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それ
ぞれ上記により定義されているのと同じである〕で示さ
れるトリアゾロピリジンは、式ＸＩＶ：

【００７８】

【化１９】

【００７９】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ
上記により定義されているのと同じである〕で示される
アミノニトリルと、式ＸＶ：Ａ―ＣＯ―ＮＨ―ＮＨ―ＣＯ―ＣＨ₂ＣＮ（ＸＶ）〔式中、Ａは、アミノ基であるかまたは上記の基Ｒ¹で
ある〕で示されるヒドラジンとの反応によって得ること
ができる。

【００８０】式ＩＶｆ：

【００８１】

【化２０】

【００８２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それ
ぞれ上記により定義されているのと同じである〕で示さ
れるようなトリアゾロピリジンは、例えば式ＸＶＩ：Ａ―ＣＯ―ＮＨ―ＮＨ―ＣＯ―ＣＨ₂ＣＯＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵ （ＸＶＩ）〔式中、Ａ、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ上記によ
り定義されているのと同じである〕で示されるヒドラジ
ンと、マロンニトリルとの反応によって得ることができ
る。

【００８３】式ＩＶの他のトリアゾロピリジンは、常法
により、式ＩＶｅおよびＩＶｆの化合物から得ることが
できる。

【００８４】例えば、置換基Ｒ8は、求電子置換反応の
方法、例えばフィルスマイヤー反応、またはニトロソ
化、好ましい場合には引き続く誘導によって導入するこ
とができる。

【００８５】４位または６位のシアノ基は、常法によ
り、カルバモイル基、カルボキシル基またはＣ1〜Ｃ4−
アルコキシカルボニル基に変換することができる。

【００８６】７位のヒドロキシル基は、酸ハロゲン化
物、特に酸塩化物、例えば塩化ホスホリルを用いる処理
によってハロゲン原子と置換することができる。

【００８７】更に、ハロゲン原子は、常法により、酸性
ＣＨ化合物、式ＸＶＩＩ：

【００８８】

【化２１】

【００８９】〔式中、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ上記に
より定義されているのと同じである〕で示されるアミン
または硫化水素と置換することができる。

【００９０】式ＩＶの新規トリアゾロピリジンは、特に
式Ｉの染料の合成のための有用な中間体である。

【００９１】更に、本発明は、１つまたはそれ以上の式
Ｉのトリアゾロピリジン染料が存在する支持体を用いる
ことからなる、エネルギー源を用いる拡散または昇華に
よって支持体からプラスチックコーテッドペーパーへ染
料を転写する方法を提供するものである。

【００９２】本発明による方法のために必要とされる染
料支持体（転写）を得るためには、式Ｉの染料は、適当
な有機溶剤中または溶剤と１つまたはそれ以上のバイン
ダとの混合物中で、添加剤を添加するかまたは添加せず
に処理して印刷インキに変えられる。前記印刷インキ
は、有利に、式Ｉの染料を、分子分散溶液の形で含有し
ている。この印刷インキは、ナイフを用いて不活性支持
体に塗布することができ、かつこの染料を、例えば空気
中でかまたはヘアドライヤーを用いて乾燥させることが
できる。式Ｉの染料のための適当な有機溶剤の例は、式
Ｉの染料の溶解度が、２０℃で１重量％を上回る、有利
に５重量％を上回るようなものである。

【００９３】記載することができる例は、エタノール、
プロパノール、イソブタノール、テトラヒドロフラン、
塩化メチレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、トルエン、クロロベンゼンまた
はこれらの混合物である。

【００９４】適当なバインダは、有機溶剤中に溶解し、
かつ不活性支持体に染料を結合させることができ、磨耗
に対してある程度の耐性を有する全ての樹脂または高分
子材料である。このために有利なバインダは、印刷イン
キが空気中で乾燥した後に、染料混合物が、目に見える
結晶化を生じることなく、清澄で透明な薄膜を形成でき
るようにするものである。

【００９５】この種のバインダの例は、米国特許第５１
３２４３８号明細書中に記載されているかまたは前記明
細書中に引用されている関連する特許明細書中に記載さ
れている。

【００９６】有利なバインダは、エチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、プロピオン酸セルロースまたは飽
和した線状ポリエステルである。

【００９７】バインダ：染料の重量比は、一般に、１：
１〜１０：１である。

【００９８】適当な添加剤の例は、米国特許第５１３２
４３８号明細書に記載されているかまたは前記明細書中
に引用されている関連する特許明細書中に記載されてい
るような剥離剤である。更に、特記されねばならないこ
とは、貯蔵またはインキリボンの加熱の際に、転写染料
が結晶化することを防ぐ有機添加剤、例えばコレステロ
ールまたはバニリンから製造されなければならないこと
である。

【００９９】適当な不活性支持体の例は、米国特許第５
１３２４３８号明細書に記載されているかまたは前記明
細書中に引用されている関連する特許明細書中に記載さ
れている。支持体の厚さは、一般に、３〜３０μｍであ
る。

【０１００】染料受容層として使用するのに適するもの
は、原理的に、転写すべき染料に親和性を有する全ての
温度安定性のプラスチック層、例えば変性されたポリカ
ルボナートまたはポリエステルである。更にその詳細
は、例えば米国特許第５１３２４３８号明細書に見出す
ことができるかまたは前記明細書中に引用されている関
連する特許明細書中に見出すことができる。

【０１０１】転写は、エネルギー源、例えばレーザまた
はサーマルヘッドを用いて行われ、この場合、このサー
マルヘッドは、、染料転写が０＜ｔ＜１５マイクロ秒の
範囲内の時間で行うことができるように３００℃以上に
加熱することができることが必要とされる。前記の間
に、染料は、転写シートから移行し、受容媒体の表面被
覆の中へ拡散する。

【０１０２】本発明による式Ｉの染料は、その転写にお
いて有利な工業的性質を有している。この染料は、イン
キリボン中への高い溶解度（バインダとの良好な相容
性）、印刷インキ中での高い安定性、良好な転写能力、
高い画像安定性（即ち、良好な耐候堅牢度および環境的
作用、例えば湿気、温度または化学薬品に対する良好な
安定性）を示し、フレキシブルカラーを、最適な三色印
刷の意味での、先に存在する減法原色に適合させるもの
である（原色または混色の最大に可能な輝度および深い
ニュートラルブラック）。

【０１０３】その上更に、本発明による式Ｉの染料は、
合成材料、例えばポリエステル、ポリアミドまたはポリ
カルボナートの染色または印刷に好適である。特記され
ねばならないことは、編織布の形態の材料、例えばポリ
エステルまたはポリアミドまたはポリエステル／コット
ン配合物から製造された繊維、紡ぎ糸、撚り糸、メリヤ
ス生地、織布または不織布から製造されなければならな
いことである。前記染料は、ケラチン繊維、例えば毛髪
または毛皮の染色にも適している。

【０１０４】その上更に、式Ｉの新規染料は、例えば欧
州特許出願公開第第３９９４７３号明細書に記載されて
いるようなカラーフィルターの製造に適している。

【０１０５】最終的には、前記染料は、電子写真用のト
ナーの製造のための色料として有利に使用することもで
きる。

【０１０６】以下の実施例は、本発明を説明するもので
ある。

【０１０７】

【実施例】

Ａ）トリアゾロピリジンの製造例１１ｌのフラスコ中で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２
００ｍｌ中のヒドラジン水和物５０ｇ（１モル）の溶液
を、４０〜５０℃の温度で、シアノ酢酸エチル１２４．
４５ｇ（１．１モル）と混合し、かつこの混合物を、４
０〜５０℃の温度で１時間撹拌した。次に、トリエチル
アミン１０１ｇ（１モル）を添加した。次に、２−エチ
ルヘキサノイルクロリド１６１．９ｇ（１モル）を３０
℃で４時間で添加し、引き続き、この混合物を３０℃で
２時間撹拌した。次に、チタンテトラエトキシド１ｇお
よび式：

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】で示される化合物１２３ｇ（１．５モル）
を添加し、かつこの混合物を、１２０℃に加熱して、残
留エタノールを留去した。こうして引き続き、この混合
物を、濃塩酸１５０ｍｌおよび水２ｌの７０℃の熱い溶
液の中に注ぎ込み、かつこの混合物を、７０℃で１時間
撹拌し、次に、吸引濾過した。この残分を水２ｌを用い
て洗浄し、かつ減圧下に乾燥させて、式：

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】で示される化合物１９８ｇを分離した。

【０１１２】例２１ｌのフラスコ中で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２
００ｍｌ中のヒドラジン水和物５０ｇ（１モル）の溶液
を、４０〜５０℃の温度で、シアノ酢酸エチル１２４．
４５ｇ（１．１モル）と混合し、かつこの混合物を、４
０〜５０℃の温度で１時間撹拌した。次に、トリエチル
アミン１０１ｇ（１モル）を添加した。次に、２−エチ
ルヘキサノイルクロリド１６１．９ｇ（１モル）を３０
℃で４時間で添加し、引き続き、この混合物を３０℃で
２時間撹拌した。次に、チタンテトラエトキシド１ｇお
よび式：

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】で示される化合物１２３ｇ（１．５モル）
を添加し、かつこの混合物を、１２０℃に加熱して、残
留エタノールを留去した。こうして引き続き、この混合
物を、濃塩酸１５０ｍｌおよび水２ｌの７０℃の熱い溶
液の中に注ぎ込み、かつこの混合物を、７０℃で１時間
撹拌し、次に、吸引濾過した。この残分を水２ｌを用い
て洗浄し、かつ減圧下に乾燥させて、式：

【０１１５】

【化２５】

【０１１６】で示される化合物１５３ｇを分離した。

【０１１７】同じ方法は、以下の第１表に記載されたト
リアゾロピリジンを製造するために使用することができ
る。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】Ｂ）染料の製造例１６

【０１２０】

【化２６】

【０１２１】Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｍ−トルイジン１１ｇ
を、亜硝酸ナトリウムを用いて０℃〜５℃で、水性の塩
酸媒体中でニトロソ化した。２時間後に、この混合物
を、２５重量％濃度のアンモニア水を用いて０〜１０℃
でアルカリ性にし、塩化メチレン１５０ｍｌを用いて抽
出した。引き続き、この有機相を、無水酢酸中の式：

【０１２２】

【化２７】

【０１２３】で示される化合物１４ｇの懸濁液に、室温
で撹拌しながら添加した。直ちに、発熱反応が生じた。
引き続き、この混合物を、室温で更に２時間撹拌し、４
０℃に加熱し、かつ水と混合して無水酢酸を加水分解し
た。有機相を水を用いて３回抽出し、かつ回転蒸発器中
で濃縮した。残分を、水と一緒に十分に撹拌し、重炭酸
ナトリウム水溶液を用いて中和し、吸引濾過し、洗浄し
て中性にし、かつ室温で乾燥させた。

【０１２４】λ_ｍａｘ（テトラヒドロフラン＝ＴＨ
Ｆ）：６１４ｎｍ。

【０１２５】以下の染料を得るために同じ方法を使用し
た：例１７

【０１２６】

【化２８】

【０１２７】例１８

【０１２８】

【化２９】

【０１２９】例１９

【０１３０】

【化３０】

【０１３１】例２０

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】例２１

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】２−モルホリノ−５−ホルミルチアゾール
８．３ｇおよび式：

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】で示される化合物１４．０ｇを、塩化メチ
レン１００ｍｌ中に溶解した。無水酢酸１００ｍｌを添
加し、塩化メチレンを留去し、かつ温度を１２０℃に上
昇させた。この混合物を撹拌しながら１００℃に冷却し
て、目的化合物を沈殿させた。メタノール１００ｍｌを
添加し、この混合物を一晩撹拌し、吸引濾過し、フィル
ター残分をメタノールを用いて洗浄し、乾燥させた。λ
_ｍａｘ（ＴＨＦ）：５３１ｎｍ。

【０１３８】例２２

【０１３９】

【化３４】

【０１４０】氷酢酸４３８ｍｌおよび濃塩酸４３８ｍｌ
中の式：

【０１４１】

【化３５】

【０１４２】のトリアゾロピリジン８８．４ｇ（０．３
１モル）の溶液に、１８〜２０℃で、２７重量％濃度の
亜硝酸ナトリウム水溶液７９ｇ（０．３１モル）を１時
間で滴加し、引き続き、この混合物を室温で２時間撹拌
した。次に、１８〜２０℃で水３２５ｍｌを添加した。
次に、２−ジブチルアミノ−４−フェニルチアゾール７
２ｇ（０．２５モル）を１８〜２０℃で滴加した。この
後、２０〜３０℃の温度で、２５重量％濃度の水酸化ナ
トリウム溶液４３８ｍｌを添加し、２を上回らないｐＨ
を達成した。この懸濁液を溶解させた。引き続き、ｐＨ
を再度調節しながら２の値を維持して、３０℃で３０分
間撹拌した。次に、この混合物を６０℃に加熱し、かつ
前記温度で２時間撹拌した。次に、５０℃に冷却した。

【０１４３】次に、有機相の上清を水相から分離した。
この染料油状物を、６０℃でメタノール中に溶解し、か
つ１０℃に冷却することによって結晶化させた。１時間
の撹拌後に、沈殿した染料を、吸引濾過した。次に、メ
タノールを用いて洗浄し、その後、水を用いて洗浄し
た。次に、この染料を、６０℃で乾燥させて、減圧下に
染料５８．５ｇ（４０％）を分離した（純度９９％）。

【０１４４】例２３

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】氷酢酸４３８ｍｌおよび濃塩酸４３８ｍｌ
中の式：

【０１４７】

【化３７】

【０１４８】で示されるトリアゾロピリジン８８．４ｇ
（０．３１モル）の溶液に、１８〜２０℃で、２７重量
％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液７９ｇ（０．３１モ
ル）を１時間で滴加し、引き続き、この混合物を室温で
２時間撹拌した。次に、水３２５ｍｌを１８〜２０℃で
添加した。次に、２−ジブチルアミノー４ーフェニルチ
アゾール７２ｇ（０．２５モル）を、１８〜２０℃で滴
加した。この後、２０〜３０℃の温度で、２５重量％濃
度の水酸化ナトリウム溶液４３８ｍｌの添加によって、
２を上回らないｐＨを達成した。この懸濁液を、溶解し
た。引き続き、引き続き、ｐＨを再度調節しながら２の
値を維持して、３０℃で３０分間撹拌した。次に、この
混合物を６０℃に加熱し、かつ前記温度で２時間撹拌し
た。次に５０℃に冷却した。次に、有機相の上清を、水
相から分離した。この染料油状物を、６０℃でメタノー
ル中に溶解し、かつ１０℃に冷却することによって結晶
化させた。１時間の撹拌後に、沈殿した染料を、吸引濾
過した。次に、メタノールを用いて洗浄し、その後、水
を用いて洗浄した。次に、この染料を、６０℃で乾燥さ
せて、減圧下に染料４８．０ｇ（３０％）を分離した
（純度９９％）。

【０１４９】同じ方法で、以下の染料を生じた：例２４

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】例２５

【０１５２】

【化３９】

【０１５３】例２６

【０１５４】

【化４０】

【０１５５】例２７

【０１５６】

【化４１】

【０１５７】例２８

【０１５８】

【化４２】

【０１５９】Ｃ）染料転写一般的方法ａ）適当な場合には８０〜９０℃への短時間の加熱を
用いて染料１０ｇを撹拌し、メチルエチルケトン／トル
エン／シクロヘキサノン混合物（４．５：２：２ｖ／ｖ
／ｖ）中の線状ポリエステルを基礎とする１０重量％濃
度のバインダ１００ｇの中に入れた。

【０１６０】この印刷インキを、６μｍのナイフを用い
て、裏面に適当な非粘着層が塗布されているポリエステ
ルシートに、６μｍの厚さで塗布し、かつヘアドライヤ
ーを用いて１分間乾燥させた。残留溶剤が印刷工程を阻
害することがあるので、インキリボンを印刷に使用する
前に、該インキリボンを、空気中で、少なくとも２４時
間乾燥させなければならない。

【０１６１】ｂ）インキリボンを、市販のサーマルヘ
ッドを備えたコンピューター制御された試験装置中で、
市販のビデオプリント紙（日立、タイプＶＹ−Ｓ）の上
への印刷に使用する。

【０１６２】サーマルヘッドのエネルギーの出力は、ボ
ルト数を調節し、パルス持続時間を７ｍｓに調整し、か
つそれぞれの時間に１つだけのパルスが発振されること
によって制御されている。エネルギー出力は、０．７〜
２．０ｍＪ／ドットである。

【０１６３】着色の水準は、供給されたエネルギーに正
比例するので、色楔を製造することができ、かつ分光分
析により分析することができる。

【０１６４】Ｑ^＊（１の吸光度についてのｍＪでのエネ
ルギー）および１／ｍＪでの勾配ｍは、加熱部材１つ当
たりに供給されたエネルギーに対する色の深さのグラフ
から見出される。

【０１６５】結果は、以下の第２表中に記載されてい
る。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】Ｄ）染色の場合の使用ポリエステル織物１０ｇを、５０℃で、ポリエステル織
物に対して、染料Ｘ重量％を含有し、かつｐＨが、酢酸
を用いて４．５に調節されている染浴液２００ｍｌ中に
導入した。５０℃で５分後に、この浴液温度を３０分間
で１３０℃に上昇させ、前記温度で６０分間保持し、次
に、２０分間で６０℃に冷却させた。

【０１６８】この後、染色されたポリエステル織物を、
６５℃で、１５分間、３２重量％濃度の水酸化ナトリウ
ム溶液５ｍｌ／ｌ、亜ジチオン酸ナトリウム３ｇ／ｌお
よび酸化エチレン４８モルとヒマシ油１モルとの付加生
成物１ｇ／ｌを含有する浴液２００ｍｌ中で処理するこ
とによって、還元的に清浄化した。最終的に、この織物
を、すすぎ洗いし、希酢酸を用いて中和し、もう再度洗
浄し、かつ乾燥させた。

【０１６９】染料Ｎｏ．１７を、０．２５重量％の量
（Ｘ）で使用した。得られた染色物は、極めて光輝性の
帯緑青色であり、かつドライヒートセットおよびプリー
ティングに対して優れた堅牢度を有していた。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ：【化１】｛式中、Ｒ¹は、置換されていないかまたは置換されて
いて、かつエーテル官能基中で酸素原子１〜４個によっ
て中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、置換
されていないかまたは置換されているフェニル基、ヒド
ロキシ基、置換されていないまたは置換されているＣ₁
〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、メルカプト基あるいは置換され
ていないかまたは置換されているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル
チオ基であり、Ｑは、式：【化２】または【化３】〔式中、Ｒ²は、ベンゾ融合していてもよい５員または６員の炭
素環式または複素環式基であり、Ｒ³は、水素原子であるかあるいは置換されていないか
または置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、Ｒ⁴は、水素原子であるかあるいは置換されていないか
または置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁
〜Ｃ₄−アルコキシ基であり、Ｒ⁵は、エーテル官能基中で酸素原子１〜２個によって
中断されていてもよく、かつフェニル置換またはヒドロ
キシル基置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル
基、置換されていないかまたは置換されているフェニル
基、置換されていないかまたは置換されているチエニル
基またはエーテル官能基中で酸素原子１個によって中断
されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基であるかまた
は基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒になってＣ₃〜Ｃ₇−シクロアル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル基、置換されて
いないかまたは置換されているフェニル基あるいは置換
されていないかまたは置換されているチエニル基であ
り、Ｒ⁶は、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル基またはベンゾチアゾ
イル基であり、Ｅは、ＣＨまたは窒素原子である〕で示される基であ
り、Ｒ⁷は、酸素原子または式：【化４】（式中、Ｌ¹は、それぞれ、エーテル官能基中で酸素原
子１〜２個によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−ア
ルキル基である）で示される基である｝で示されるトリ
アゾロピリジン染料。
【請求項２】式ＩＶ：【化５】〔式中、Ｒ¹は、エーテル官能基中で酸素原子１〜４個
によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル
基、置換されていないかまたは置換されているフェニル
基、ヒドロキシル基、置換されていないかまたは置換さ
れているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、メルカプト基ある
いは置換されていないかまたは置換されているＣ₁〜Ｃ
₂₀−アルキルチオ基であり、Ｒ³は、水素原子であるか
あるいは置換されていないかまたは置換されているＣ₁
〜Ｃ₄−アルキル基であり、Ｒ⁴は、水素原子であるかあ
るいは置換されていないかまたは置換されているＣ₁〜
Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基であ
り、Ｒ⁵は、エーテル官能基中で酸素原子１〜２個によ
って中断されていてもよく、かつフェニル置換またはヒ
ドロキシ置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、
置換されていないかまたは置換されているフェニル基、
置換されていないかまたは置換されているチエニル基ま
たはエーテル官能基中で酸素原子１個によって中断され
ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基であるかあるいは
基ＣＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵が一緒になってＣ₃〜Ｃ₇−シクロアルキ
ル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル基、置換されてい
ないかまたは置換されているフェニル基あるいは置換さ
れていないかまたは置換されているチエニル基であり、
Ｒ⁸は、水素原子、ホルミル基、ニトロソ基、シアノ
基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシメチル基であるかまたは式：
ＣＨ₂―ＮＬ²Ｌ³（但し、Ｌ²およびＬ³は、それぞれ互
いに独立に水素原子であるかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル
イミノによって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル基であるかまたはこれらと接触している窒素原子と一
緒になって５員または６員の飽和した複素環式基であ
る）で示される基であり、Ｒ⁹は、水素原子、シアノ
基、カルバモイル基、カルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
コキシカルボニル基またはベンゾチアゾリル基であり、
Ｒ¹⁰は、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原
子、基：−ＮＬ²Ｌ³（但し、Ｌ²およびＬ³は、それぞれ
上記により定義されているのと同じである）であるかま
たは酸性のＣＨ化合物の基である〕で示されるトリアゾ
ロピリジン。