JP2000509077A

JP2000509077A - チエニル―及び／又はチアゾールアゾ染料を含有する染料混合物

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Publication number: JP2000509077A
Application number: JP9533985A
Authority: JP
Inventors: エツバッハカール―ハインツ; クレークラウディア; ゼンスリューディガー; ヴュルトナーフランク
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-10
Publication date: 2000-07-18
Also published as: DE19611351A1; US6302924B1; WO1997035926A1; EP0888409A1

Abstract

(57)【要約】アミノチアゾール−、アニリン−又はテトラヒドロキノリン系から成るカップリング成分を有するチエニル−及び／又はチアゾールアゾ染料１種又は数種、その最高吸収を４１０〜５２０ｎｍの波長で有するモノアゾ−又はジスアゾ染料、メチン染料、アザメチン染料、アントラキノン染料、ニトロ染料又はキノフタロン染料の群からの染料１種又は数種、並びに、場合により、その最高吸収を６００〜７００ｎｍの波長で有するモノアゾ−又はジスアゾ染料、メチン染料、アザメチン染料、アントラキノン染料、ニトロ染料又はキノフタロン染料の群からの染料１種又は数種（この際、最高吸収の半価幅は少なくとも２０００ｃｍ^-1である）を含有する染料混合物、この染料混合物の熱転写法、並びに合成物質の染色又は印刷のためのその使用。

Description

【発明の詳細な説明】チエニル−及び／又はチアゾールアゾ染料を含有する染料混合物本発明は式Ｉ：［式中、Ｋは、式：の基を表わし、かつＸは、窒素又は基：Ｃ−Ｚ³ を表わし、Ｚ¹は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又は式：−ＣＨ＝Ｔの基を表わし、ここで、Ｔは式：Ｈ₂ＴのＣＨ−酸の化合物の残基を表わし、Ｚ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表わし、Ｚ³は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ又は水素を表わし、Ｙ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル（これは、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、そのアルキル鎖が各々１個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換されていて、かつ１〜４個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよい）、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わし、又はＹ¹及びＹ²は、それに結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてよい５−又は６員の飽和複素環基を表わすか、又はＹ¹は水素も表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表わし、Ｙ⁴は、水素、場合により１〜４個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ（この際、特にメトキシ又はエトキシ）、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルアミノスルホニルアミノ又は基：−ＮＨＣＯＹ⁹又は−ＮＨＣＯ₂Ｙ⁹を表わし、ここでＹ⁹は、フェニル、ベンジル、トリル又は場合により１〜４個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わし、Ｙ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表わし、Ｙ⁶及びＹ⁷は、ａ）Ｘが基：Ｃ−Ｚ³である場合には、相互に無関係に、各々水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル（これは、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、そのアルキル鎖が各々１個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換されていて、かつ１〜４個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよい）、Ｃ₅〜Ｃ₇− シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わし、又はＹ⁶及びＹ⁷は、それに結合した窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてよい５−又は６員の飽和複素環基を表わすか、又はｂ）Ｘが窒素である場合には、各々、場合によりフェニルで置換されていて、１個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わすが、ｂ）の場合には、Ｙ⁶及びＹ⁷は相互に異なっているという条件を伴い、かつＹ⁸は、水素又は基Ｙ¹を表わす］のアゾ染料（Ｆ１）１種又は数種、その最大吸収を４１０〜５３０ｎｍの波長で有する染料（Ｆ２）１又は数種及び場合により、その最大吸収を６００〜７００ｎｍの波長で有する染料（Ｆ３）１又は数種（この際、染料Ｆ２及びＦ３の最高吸収の半価幅は少なくとも２０００ｃｍ^-1である）を含有する新規の染料混合物、この染料の熱転写法並びに合成物質の染色又は印刷法に関する。熱転写印刷法においては、熱転写可能な染料を、１又は数種のバインダー中で、場合により好適な助剤と一緒に支持体上に含有する転写シートを、エネルギー給源、例えば加熱ヘッド又はレーザーを用いて、背後からの短い加熱パルスにより（持続時間：一瞬間）加熱し、それによって染料を転写シートから移動させ、受容媒体の表面被覆に浸透拡散させる。この方法の本質的な利点は、移動すべき染料量の調節（及びそれに伴う色の濃淡）が、エネルギー給源から供給すべきエネルギーの調節により容易に可能であることにある。色表示は、一般に３種の減色的な原色、黄、マゼンタ、シアン（及び場合により黒）の使用下で実施される。熱転写印刷は、単一の染料又は染料の混合物を用いて実施されることは公知である。しかしこの際、使用される染料はしばしば依然として使用技術的な欠点を有することが判明した。従って、本発明の課題は、有利な方法で熱転写に好適である、黒色域での新規の染料混合物を製造することであった。それに応じて、冒頭に詳説した染料混合物が見いだされた。前記式中に現れる全てのアルキル−及びアルケニル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。前記式中に置換されたアルキル基が現れる場合には、これらは通例１又は２個の置換基を有する。前記式中に、置換されたフェニル−、ピリジル−又はチエニル基が現れる場合には、これらは通例１〜３、有利に１又は２個の置換基を有する。次に、例えば式中で定義されている基を、例として挙げる。この際、次の式中に存在する基も記載されている。アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、二級ブチル、三級ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、三級ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル（イソオクチル、イソノニル及びイソデシルの表示は慣用名であり、オキソ合成により得られるアルコールから由来する。これについては、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、第５版、Ａ１巻、２９０〜２９３頁、並びにＡ１０巻、２８４〜２８５頁、参照）、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２− ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又は４−プロポキシブチル、２−又は４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７ −ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２− テトラオキサテトラデシル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−プロポキシカルボニルエチル、２−イソプロポキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルエチル、２−又は３−メトキシカルボニルプロピル、２−又は３−エトキシカルボルプロピル、２−又は３−プロポキシカルボニルプロピル、２−又は３−ブトキシカルボニルプロピル、２−又は４−メトキシカルボニルブチル、２−又は４−エトキシカルボニルブチル、２−又は４− プロポキシカルボニルブチル、２−又は４−ブトキシカルボニルブチル、２−メトキシカルボニルオキシエチル、２−エトキシカルボニルオキシエチル、２−プロポキシカルボニルオキシエチル、２−イソプロポキシカルボニルオキシエチル、２−ブトキシカルボニルオキシエチル、２−又は３ −メトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−エトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−プロポキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−ブトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は４−メトキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−エトキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−プロポキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−ブトキシカルボニルオキシブチル、ベンジル−２−フェニルエチル、２−、３−又は４−メチルベンジル、２−、３−又は４−メトキシベンジル、２−、３−又は４−ニトロベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピル又は２−又は４−ヒドロキシブチルである。アルケニル基は、例えばプロプ−１−エン−３−イル、ブト−２−エン−４− イル又は２−メチルプロプ−１−エン−３−イルである。シクロアルキル基は、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル又はシクロヘプチルである。フェニル基は、例えばフェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−プロピルフェニル、２−、３ −又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４ −ブチルフェニル、２、３−、２、４−又は２，６−ジメチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２，３ −、２，４−又は２，６−ジメトキシフェニル、２−、３−又は４−フルオルフェニル、２−、３−又は４−クロルフェニル、２−、３−又は４−ブロムフェニル又は２−、３−又は４−ニトロフェニルである。カルバモイル基は、例えばモノ−又はジメチルカルバモイル、モノ−又はジエチルカルバモイル、モノ−又はジプロピルカルバモイル、モノ−又はジイソプロピルカルバモイル、モノ−又はジブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、２−メチルフェニルカルバモイル又は２−ニトロフェニルカルバモイルである。アルキルチオ−及びフェニルチオ基は、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、イソオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ノニルチオ、イソノニルチオ、デシルチオ、イソデシルチオ、ベンジルチオ、１−又は２−フェニルエチルチオ、フェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、２−メトキシフェニルチオ、２−クロルフェニルチオ又は２−ニトロフェニルチオである。アルコキシ−及びアルケニルオキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、二級ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、三級ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、イソデシルオキシ、ベンジルオキシ、１−又は２−フェニルエトキシ、アリルオキシ又はメタリルオキシである。ハロゲンは、例えば弗素、塩素又は臭素である。アルキルスルホニル−及びフェニルスルホニル基は、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、二級ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、２−メチルフェニルスルホニル、２−メトキシフェニルスルホニル、２−クロルフェニルスルホニル又は２−ニトロフェニルスルホニルである。アルコキシカルボニル−又はアルケニルオキシカルボニル基は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、二級ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、イソオクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、２− フェノキシエトキシカルボニル、２−又は３−フェノキシプロポキシカルボニル又は２−又は４−フェノキシブトキシカルボニル、アリルオキシカルボニル又はメタリルオキシカルボニルである。アルカノイル−及びベンゾイル基は、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ベンゾイル、２−、３−又は４− メチルベンゾイル、２−、３−又は４−メトキシベンゾイル、２−、３−又は４ −クロルベンゾイル又は２−、３−又は４−ニトロベンゾイルである。アルカノイルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、アルコキシカルボニルアミノ− 、アルキルスルホニルアミノ−及びモノ−又はジアルキルアミノスルホニルアミノ基は、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、モノ−又はジメチルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジエチルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジプロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジイソプロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジブチルアミノスルホニルアミノ又は（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル）アミノである。スルファモイル基は、例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、プロピルスルファモイル、イソプロピルスルファモイル、ブチルスルファモイル、ペンチルスルファモイル、ヘキシルスルファモイル、ヘプチルスルファモイル、オクチルスルファモイル、２−エチルスルファモイル、２−メトキシエチルスルファモイル、２−エトキシエチルスルファモイル、３，６−ジオキサヘプチルスルファモイル、３，６−ジオキサオクチルスルファモイル、４，８−ジオキサノニルスルファモイル、３，７−ジオキサオクチルスルファモイル、３，７−ジオキサノニルスルファモイル、４，７−ジオキサオクチルスルファモイル、４，７−ジオキサノニルスルファモイル又は４，８−ジオキサデシルスルファモイルである。基Ｙ¹及びＹ²又はＹ⁶及びＹ⁷が、各々、それに結合した窒素原子と一緒に、場合により他のヘテロ原子を含有する５−又は６−員の飽和複素環基を表わす場合には、例えばピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、チオモルホリニル−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、ピペラジニル又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキル）ピペラジニル、例えばＮ−メチル−又はＮ−エチルピペラジニルがこれに該当する。Ｚ¹が基：−ＣＨ＝Ｔ（ここで、ＴはＣＨ酸の化合物Ｈ₂Ｔから誘導される）を表わす場合には、ＣＨ酸の化合物Ｈ₂Ｔとして、例えば式：［式中、Ｒ¹は、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたベンゾイル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−モノ−又はジアルキルカルバモイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルカルバモイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、ベンズチアゾル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾル−２−イル又は２− ヒドロキシキノキサリン−３−イルを表わし、Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表わし、Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニル、フェニルカルバモイル又はベンズイミダゾル−２−イルを表わし、Ｒ⁴は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表わし、Ｒ⁵は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｒ⁶は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はフェニルを表わし、かつＲ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わす］の化合物がこれに該当しうる。この際、式ＩＩａ、ＩＩｂ又はＩＩｃの化合物から誘導され、式中のＲ¹が、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はＣ₃ 〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表わし、Ｒ₂が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表わし、Ｒ³が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表わし、Ｒ⁴がシアノを表わす基を挙げることができる。この際、式ＩＩａ、ＩＩｂ又はＩＩｃの化合物から誘導され、式中のＲ¹が、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表わし、Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₂〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表わし、Ｒ³が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表わし、Ｒ⁴がシアノを表わす基を特に挙げることができる。染料Ｆ２及びＦ３は、有利に、モノアゾ−又はジスアゾ染料、メチン染料、アザメチン染料、アントラキノン染料、ニトロ染料又はキノフタロン染料の群から由来し、ここで、モノアゾ−及び／又はメチン染料の群から成る染料を特に挙げることができる。好適なモノアゾ染料は、例えばそのジアゾ成分がアミノイソチアゾール又はアニリンの系列から由来し、そのカップリング成分がアミノチアゾール、アニリン又はテトラヒドロキノリンの系列から由来するものである。この際、式ＩＩＩ：Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（ＩＩＩ）［式中、Ｋは、前記のものであり、Ｄは、式：の基を表わし、ここで、Ｚ⁴は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、チオシアナト、ハロゲン又はニトロを表わし、Ｚ⁵は、シアノ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルチオ、場合によりＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、チエニル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキルチエニル、ピリジル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルピリジルを表わすか、又はＺ⁴及びＺ⁵が一緒になって縮合ベンゾール環基を表わし、Ｚ⁶、Ｚ⁷及びＺ⁸は、相互に無関係で、各々水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニルを表わし、又はＺ³及びＺ⁴は一緒になって、式：ＣＯ−ＮＷ−ＣＯの基を表わし、ここで、Ｗは、１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよく、場合によりヒドロキシにより置換されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わし、Ｚ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わし、かつＲ¹及びＸは各々前記のものである］のアゾ染料を特に挙げることができる。好適なジスアゾ染料は、例えば式ＩＶ：［式中、Ｅ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はニトロを表わし、Ｅ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表わし、かつＥ³は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、かつ環Ａ及びＢは各々ベンゾ縮合していてよい］に従う。好適なメチン染料は、例えば式Ｖ〜ＶＩＩ：［式中、Ｕは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたベンジル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、チエニル、ヒドロキシ又はＣ₁〜Ｃ₈−モノアルキルアミノを表わし、かつＲ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷及びＹ⁸は各々前記のものである］に従う。好適なアザメチン染料は、例えば式ＶＩＩＩ又はＩＸ：［式中、Ｖ¹、Ｖ²、Ｖ⁷及びＶ⁸は、相互に無関係で、各々Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｖ³は、水素又はＣ₁〜Ｃ₈−アルカノイルアミノを表わし、Ｖ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルカノイルアミノ又はＣ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルカルバモイルを表わし、Ｖ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表わし、かつＶ⁶は、ハロゲンを表わすか、又はＶ⁵及びＶ⁶は一緒になって縮合ベンゾール環基を表わす］に従う。好適なアントラキノン染料は、例えば式ＸＩ：［式中、Ｌ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わし、Ｌ²及びＬ³は、相互に無関係で、各々水素、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄− アルルフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルコキシ、場合によりフェルで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシフェニル又は式：の基を表わし、ここでＧ¹は酸素又は硫黄を表わし、Ｇ²は水素又はそのアルキル鎖が１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₈ −モノアルキルスルファモイルを表わし、かつＬ⁴は、アミノ、ヒドロキシ又は場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルチオを表わす］に従う。好適なキノフタロン染料は、例えば式ＸＩＩ：［式中、Ｗ¹は、水素又はハロゲンを表わし、かつＷ²は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わす］に従う。式中のＺ¹がシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル又は式：−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂又は−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＱ（ここで、Ｑは、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルを表わす）の基を表わし、かつＺ²がＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、ハロゲン又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表わす、式Ｉのアゾ染料Ｆ１１又は数種を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＫが式：［式中、Ｙ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよく、場合によりフェニルで置換されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わすか、又はＹ¹は水素も表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、フェニル又はチエニルを表わし、Ｙ⁴は、水素又はＣ₁−Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｙ⁵は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表わし、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係で、各々、１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよく、場合によりフェニルで置換されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わす］の基を表わす、式Ｉのアゾ染料Ｆ１１又は数種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＸが窒素又は基：Ｃ−ＣＮを表わす、式Ｉのアゾ染料Ｆ１１種以上を含有する染料混合物が有利である。式中のＺ¹がシアノ又はホルミルを表わし、Ｚ²がＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、塩素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表わす、式Ｉのアゾ染料Ｆ１１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。更に、式中のＫが式：［式中、Ｙ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々、１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はチエニルを表わし、Ｙ⁴は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｙ₅は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表わし、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係で、各々Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わす］の基を表わす、式Ｉのアゾ染料Ｆ１１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。染料Ｆ１として、式Ｉａ：［式中、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係で、各々Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表わす］の染料を含有する染料混合物が極めて特に技術的に重要であり、この際、式中のＹ⁶ がエチルを表わし、Ｙ⁷がプロピルを表わす式Ｉａの染料を特に挙げることができる。染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式中のＺ⁴が、水素又はシアノを表わし、Ｚ⁵が、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表わし、Ｚ⁶、Ｚ⁷及びＺ⁸が、相互に無関係で、各々、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ又は場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルを表わすか、又はＺ及びＺ⁷が一緒になって、式ＣＯ−ＮＷ−ＣＯ（式中、Ｗは前記のものである）の基を表わし、Ｚ⁹が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はハロゲンを表わし、Ｒ¹が、シアノ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルを表わし、Ｘが、窒素又は基：Ｃ−ＣＮを表わし、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷が、相互に無関係で、各々、Ｃ₁−Ｃ₁₀−アルキル（これは場合によりヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換され、かつ１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよい）を表わし、Ｙ³が、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表わし、かつＹ⁴が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、メトキシ、エトキシ又はＣ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノを表わす、式ＩＩＩのモノアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が特に重要である。染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、１種以上の式ＩＩＩａ又はＩＩＩｂ：［式中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係で、各々、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル（これは場合によりシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシで置換されている）を表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はチエニルを表わし、Ｙ⁴は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｙ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表わし、Ｚ⁴は、水素又はシアノを表わし、Ｚ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はフェニルを表わし、又はＺ⁶、Ｚ⁷及びＺ⁸は、相互に無関係で、各々水素、ニトロ、シアノ又はハロゲンを表わす］のモノアゾ染料を含有する染料混合物を特に挙げることができる。更に、染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式：のジスアゾ染料１種以上を含有する染料混合物を特に挙げることができる。更に、染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式Ｖａ：［式中、Ｕは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたフェニルを表わし、かつＹ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々、場合によりヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換され、かつ１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わす］のメチン染料１種以上を含有する染料混合物を特に挙げることができる。更に、染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式中のＬ¹が水素を表わし、Ｌ⁴がヒドロキシを表わし、Ｌ²及びＬ³が各々前記のものである、式ＸＩのアントラキノン染料１種以上を含有する染料混合物を特に挙げることができる。更に、染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式中のＬ²及び／又はＬ³が、式：［式中、Ｇ¹及びＧ²は各々前記のものである］の基を表わす、式ＸＩのアントラキノン染料１種以上を含有する染料混合物を特に挙げることができる。更に、染料Ｆ２及び場合によりＦ３として、式ＸＩａ：［式中、Ｇ¹及びＧ²は各々前記のものである］のアントラキノン染料１種以上を含有する染料混合物を特に挙げることができる。染料Ｆ２１種以上及染料Ｆ３１種以上を含有する染料混合物が重要である。特に、染料Ｆ２及びＦ３として、モノアゾ染料及び／又はメチン染料の群から成る染料１種以上を含有する染料混合物が重要である。更に、式Ｉの染料１種以上及び、染料Ｆ２及びＦ３として、モノアゾ染料の群から成る染料、特に式ＩＩＩから成るもの１種以上、及び／又はメチン染料、特に式Ｖ、ＶＩ又はＶＩＩのもの１種以上を含有する染料混合物が特に重要である。その他に、式中の置換基が前記の有利な置換基の組合せから選択されている染料混合物が有利である。本発明による染料混合物は、各々染料混合物の重量に対して、通例、１又は数種の染料Ｆ１（３０〜７０重量％）並びに１又は数種の染料Ｆ２及び場合によりＦ３（３０〜７０重量％）を含有する。本発明による染料混合物は、各々染料混合物の重量に対して、有利に、１又は数種の染料Ｆ１（２０〜５０重量％）、１又は数種の染料Ｆ２（２０〜５０重量％）及び１又は数種の染料Ｆ３（１０〜５０重量％）を含有し、この際、個々の染料の合計は当然１００重量％になる。本発明による染料混合物は、有利に、１〜３種の染料Ｆ１、１種の染料Ｆ２及び１又は２種の染料Ｆ３を含有する。その熱転写後に、CIELABによるできるだけ僅少なクローマを示す灰色又は黒色の印刷が生じるように、成分Ｆ１及びＦ２及び場合によりＦ３が相互に調整されている染料混合物が特に重要である。新規の染料混合物は、自体公知の方法により、例えば前記の重量比で個々の染料を混合させることによって得ることができる。混合物中に含有される染料は自体公知であるか又は自体公知の方法で得ることができる。これらは、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３１０８０７７号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０１８９６号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２３５９３９号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９００２７号明細書、欧州特許（ＥＰ −Ａ）第５４６４０３号明細書、世界知的所有権機構（ＷＯ−Ａ）第９６／０３４６２号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７６４１７８号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５０９３０２号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４１６４３４号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第８３５５３号明細書並びにK.Venkataraman”The Chemistry of Synthetic Dyes”ＩＩＩ巻、３９１〜４１３頁、Academic Press 、New York、London、1970に記載されている。本発明による染料混合物は、有利な使用技術的特性を特徴とする。これらはインキリボン中の高い溶解性（バインダーとの良好な適合性）、印刷インキ中での高い安定性、良好な移転性、高い画像安定性（即ち、良好な耐光性、並びに環境の影響、例えば水分、温度又は化学薬品に対する良好な安定性）を有し、残留性の減色的原色への柔軟な色彩的適合を保証し、それによって価値の高い色空間を生じる。特に、照射の際に単一成分のスペクトル的に均一の減少を挙げることができ、即ち、より僅少な耐光性を有する単一染料は、通例有利には減少しない。本発明のもう１つの目的は、エネルギー給源を用いて、拡散又は昇華によって、プラスチックで被覆された紙上への支持体から染料を移動させる方法であり、この方法は、その上に、冒頭に詳説した染料混合物が存在する支持体を使用することを特徴とする。本発明による方法に必要な染料支持体の製造のために、染料混合物を、好適な有機溶剤又は溶剤の混合物中で、１又は数種のバインダーと一緒に、場合により助剤の添加下で、印刷インキに加工する。これは、染料を有利に分子分散的に溶解した形で含有する。印刷インキをドクターナイフで不活性の支持体上に塗布し、着色物を空気中で乾燥させることができる。染料混合物のための好適な有機溶剤は、例えばその中での染料混合物の溶解度が、２０℃の温度で１重量％よりも大きい、有利に５重量％よりも大きい溶剤である。例えば、エタノール、プロパノール、イソブタノール、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、トルオール、クロルベンゾール又はその混合物を挙げることができる。バインダーとしては、有機溶剤中に可溶であり、染料混合物を不活性支持体に耐摩耗性に結合させることができる、全ての樹脂又はポリマー物質がこれに該当する。この際、染料混合物を空気中での印刷インキの乾燥後に、澄明で透明な薄膜の形にさせる（その際、可視的な染料混合物の晶出が現れることがない）バインダーが有利である。そのようなバインダーは、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１３２４３８号明細書又は相応する箇所で引用された特許出願に挙げられている。更に、飽和の線状ポリエステルを挙げることができる。有利なバインダーは、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、セルロースプロピオネート又は飽和の線状ポリエステルである。バインダー：染料混合物の重量比は、一般に１：１〜１０：１である。助剤としては、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１３２４３８号明細書又は相応する箇所で引用された特許出願に挙げられているような分離剤がこれに該当する。更に、インキリボンの貯蔵又は加熱の際に転写染料の晶出を防ぐ有機添加剤、例えばコレステリン又はワニリンを特に挙げることができる。好適な不活性支持体は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１３２４３８号明細書又は相応する箇所で引用された特許出願に記載されている。支持体の厚さは一般に３〜３０μｍ、有利に５〜１０μｍである。染料受容層としては、原則的には、転写すべき染料との親和性を有する全ての耐熱性のプラスチック層、例えば変性ポリカーボネート又はポリエステルがこれに該当する。これについての更なる詳細は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１３２４３８号明細書又は相応する箇所で引用された特許出願から引用することができる。転写は、エネルギー給源、例えばレーザー又は加熱ヘッドを用いて行なわれ、この際、後者は≧３００℃の温度に加熱可能であるべきであり、それにより染料転写は時間範囲ｔ：０＜ｔ＜１５ミリ秒（msec）で行なうことができる。この際、染料は転写紙から移動し、受容媒体の表面被覆中に拡散する。更に、本発明による染料混合物は、合成物質、例えばポリエステル、ポリアミド又はポリカーボネートの染色又は印刷（同様に、インク−ジェット法を用いて）に好適である。特に、ポリエステル、変性ポリエステル、例えば陰イオン変性ポリエステルから成る繊維材料、例えば繊維、糸、撚物、メッシュ製品、編物又は非織物、又はポリエステルとセルロース、木綿、ビスコース又は羊毛との混合織物が挙げられる。染色−及び印刷条件は、自体公知であり、超臨界二酸化炭素中での染色も包含する。本発明による染料はケラチン性繊維の染色に、例えば毛染め又は毛皮の染色に使用することもできる。更に、新規の染料混合物は、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９９４７３号明細書に記載されているようなカラーフィルターの製造に有利に好適である。最後に、これらは、電気写真法のためのトナーの製造のための色料として使用することもできる。次の例につき、本発明を詳説する。次に先ず、混合成分として用いられる、単一染料を挙げる。染料Ｎｏ．47染料Ｎｏ．48 染料Ｎｏ．49 染料Ｎｏ．50 染料Ｎｏ．51 染料Ｎｏ．52染料Ｎｏ．53 染料Ｎｏ．54 染料Ｎｏ．55 染料Ｎｏ．56 染料Ｎｏ．57 染料Ｎｏ．58 染料Ｎｏ．59 染料Ｎｏ．60 染料Ｎｏ．61 染料Ｎｏ．62 染料Ｎｏ．63染料Ｎｏ．64 染料Ｎｏ．65 染料Ｎｏ．66 染料Ｎｏ．67 染料Ｎｏ．68染料Ｎｏ．69 染料Ｎｏ．70 染料Ｎｏ．71 染料Ｎｏ．72 染料Ｎｏ．73 染料Ｎｏ．74 染料Ｎｏ．75 染料Ｎｏ．76 染料Ｎｏ．77 染料Ｎｏ．78 染料Ｎｏ．79染料Ｎｏ．80 染料Ｎｏ．81 染料Ｎｏ．82 染料Ｎｏ．83 染料Ｎｏ．84 染料Ｎｏ．85 染料Ｎｏ．86 染料Ｎｏ．87 染料Ｎｏ．88 染料Ｎｏ．89 染料Ｎｏ．90第７表染料混合物熱転写法：ａ）染料混合物１０ｇを、場合により８０〜９０℃への短時間の加熱下で、メチルエチルケトン／トルオール／シクロヘキサノン−混合物（４．５：２：２ｖ／ｖ／ｖ）中のポリビニルブチラールをベースとするバインダーの１０重量％溶液１００ｇ中で混合撹拌する。この混合物を、１０μｍドクターナイフで、その裏側に好適な滑層が塗布されている６μｍ厚のポリエステルシート上に塗布し、ドライヤーで１分間乾燥させる。インキリボンを印刷することができる前に、少なくとも２４時間空気中で乾燥させるべきである、それというのも、残留溶剤が印刷過程を妨害し得るからである。ｂ）インキリボンを、市販の加熱ヘッドが備えられている計測器制御実験装置上で、市販のビデオ印刷紙（Hitachi社のColor Videopr int Paper）上に印刷する。電圧の変化により、加熱ヘッドのエネルギー供給を調節し、この際、調整されたパルス時間は７ｍｓであり、常に１回だけのパルスが与えられる。供給されたエネルギーは、０．５〜２．０ｍＪ／Ｄｏｔである。着色の濃さは供給されたエネルギーに正比例するので、１つの色楔が生じ、分光学的に評価することができる。発熱体毎に供給されるエネルギーに対する色濃度の図示から、Ｑ^*−値（＝吸光値１に対するエネルギー（ｍＪ））及び勾配ｍ（１／ｍＪ）が測定される。得られた結果を、λ_max−値（熱処理されたビデオ印刷紙上で測定）及び耐光性の値（ＬＥ）と一緒に、次の第８表に挙げる。耐光性の評価の値として、その照射後に、最初に存在した染料量の２０％が破壊されている照射時間数が挙げられている。Ｑ^*及びｍの値は、１２０℃で９０秒間熱処理された印刷物で測定された。耐光性の測定は熱処理されなかった印刷物で行なわれた。混合物Ｎｏ．６９〜７３、７５、７６、７８、８３及び８４は、画像に印刷した後に、最少の色合いの適応した灰色−及び黒色調を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者リューディガーゼンスドイツ連邦共和国Ｄ―68165 マンハイムメディクスシュトラーセ 12 (72)発明者フランクヴュルトナードイツ連邦共和国Ｄ―68163 マンハイムメーラッハシュトラーセ５

Claims

【特許請求の範囲】 1. 式Ｉ：［式中、Ｋは、式：の基を表わし、かつＸは、窒素又は基：Ｃ−ｚ³を表わし、Ｚ¹は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈− アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又は式：−ＣＨ＝Ｔの基を表わし、ここで、Ｔは式：Ｈ₂ＴのＣＨ−酸化合物の残基を表わし、Ｚ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表わし、Ｚ³は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ又は水素を表わし、Ｙ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル（これは、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、そのアルキル鎖が各々１個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよいＣ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換されていて、かつ１〜４個の酸原子によりエーテル官能で遮断されていてよい）、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わすか、又はＹ¹及びＹ²は、それに結合した窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてよい５−又は６員の飽和複素環基を表わすか、又はＹ¹は水素をも表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表わす］のアゾ染料（Ｆ１）１種又は数種、その最高吸収を４１０〜５３０ｎｍの波長で有する染料（Ｆ２）１種又は数種及び場合により、その最高吸収を６００〜７００ｎｍの波長で有する染料（Ｆ３）１種又は数種（この際、染料Ｆ２及びＦ３の最高吸収の半価幅は少なくとも２０００ｃｍ^-1である）を含有する染料混合物。 2. 染料Ｆ２及びＦ３は、モノアゾ−又はジスアゾ染料、メチン染料、アザメチン染料、アントラキノン染料、ニトロ染料又はキノフタロン染料の群から由来する、請求項１に記載の染料混合物。 3. 染料Ｆ２及びＦ３は、モノアゾ−及び／又はメチン染料の群から由来する、請求項１に記載の染料混合物。 4. 式Ｉのアゾ染料Ｆ１［式中、Ｚ¹は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル又は式：−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂又は −ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＱを表わし、ここで、Ｑは、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルを表わし、Ｚ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、ハロゲン又はＣ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシを表わす］１種又は数種を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 5. 式Ｉのアゾ染料Ｆ１［式中、Ｋは、式：の基を表わし、ここで、Ｙ¹及びＹ²は、相互に無関係で、各々、１又は２個の酸素原子によりエーテル官能で遮断されていてよく、場合によりフェニルで置換されているＣ₁〜Ｃ₁₀− アルキルを表わすか、又はＹ¹は、水素をも表わし、Ｙ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又はフェニルを表わす］１種又は数種を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 6. 式Ｉのアゾ染料Ｆ１［式中Ｘは、窒素又は基：Ｃ−ＣＮを表わす］１種又は数種を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 7. 染料Ｆ２１又は数種及び染料Ｆ３１種又は数種を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 8. 染料Ｆ２及びＦ３として、モノアゾ染料及び／又はメチン染料の群から成る染料１種又は数種を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 9. 染料混合物の重量に対して、各々、染料Ｆ１１種又は数種３０〜７０重量％及び染料Ｆ２１種又は数種及び場合によりＦ３３０〜７０重量％を含有する、請求項１に記載の染料混合物。 10．エネルギー給源を用いて、拡散又は昇華によって、プラスチックで被覆された紙上に、支持体から染料を移動させる方法において、請求項１に記載の染料混合物がその上に存在する支持体を使用することを特徴とする方法。 11．合成物質の染色又は印刷の方法において、合成物質を請求項１に記載の染料混合物で処理することを特徴とする方法。