JPH08245849A - 安定化されたポリ塩化ビニル - Google Patents
安定化されたポリ塩化ビニルInfo
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- JPH08245849A JPH08245849A JP7346009A JP34600995A JPH08245849A JP H08245849 A JPH08245849 A JP H08245849A JP 7346009 A JP7346009 A JP 7346009A JP 34600995 A JP34600995 A JP 34600995A JP H08245849 A JPH08245849 A JP H08245849A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定化されたポリ塩化ビニルを提供する。
【解決手段】 (a)PVC、(b)少なくとも1つの
式IのポリDHP化合物 【化1】 (c)結晶性ハイドロタルサイト、結晶性もしくは非晶
質ゼオライト、結晶性もしくは非晶質ドウソナイト、マ
ガジットもしくはケニエート、二糖類アルコールおよび
式IIの構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群
からの少なくとも1つの物質、 【化2】 (d)少なくとも1つの亜鉛、アルミニウムもしくはラ
ンタノイド化合物よりなる組成物。
式IのポリDHP化合物 【化1】 (c)結晶性ハイドロタルサイト、結晶性もしくは非晶
質ゼオライト、結晶性もしくは非晶質ドウソナイト、マ
ガジットもしくはケニエート、二糖類アルコールおよび
式IIの構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群
からの少なくとも1つの物質、 【化2】 (d)少なくとも1つの亜鉛、アルミニウムもしくはラ
ンタノイド化合物よりなる組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、式Iで表されるポ
リDHP(ポリジヒドロピリジン)化合物、ハイドロタ
ルサイト、ドウソナイト(dawsonites)、マガジット(mag
adities)、ケニエート(kenyaites) 、ゼオライト、二糖
類アルコールおよび立体障害アミンよりなる群からの少
なくとも1つの物質、および少なくとも1つの亜鉛、ア
ルミニウムもしくはランタノイド化合物を含有するPV
C(ポリ塩化ビニル)、それらの製造方法およびそれら
の使用方法に関するものである。
リDHP(ポリジヒドロピリジン)化合物、ハイドロタ
ルサイト、ドウソナイト(dawsonites)、マガジット(mag
adities)、ケニエート(kenyaites) 、ゼオライト、二糖
類アルコールおよび立体障害アミンよりなる群からの少
なくとも1つの物質、および少なくとも1つの亜鉛、ア
ルミニウムもしくはランタノイド化合物を含有するPV
C(ポリ塩化ビニル)、それらの製造方法およびそれら
の使用方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】PVCは数多くの添加剤により安定化さ
れ得る。鉛およびカドミウム化合物はこの目的に特に適
しているが、重金属含有のため生態学的理由について今
日論争がある(プラスチック添加剤(Plastics Additive
s),エル.ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハンザ
ー・フェルラーク,第3版,1990年,第287−2
95頁およびプラスチックハンドブックPVC(Plastic
s-Handbook PVC) ,第1および2巻,ベック/ブラウ
ン,カール・ハンザー・フェルラーク参照)。
れ得る。鉛およびカドミウム化合物はこの目的に特に適
しているが、重金属含有のため生態学的理由について今
日論争がある(プラスチック添加剤(Plastics Additive
s),エル.ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハンザ
ー・フェルラーク,第3版,1990年,第287−2
95頁およびプラスチックハンドブックPVC(Plastic
s-Handbook PVC) ,第1および2巻,ベック/ブラウ
ン,カール・ハンザー・フェルラーク参照)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、有効な安定剤
および安定剤の組合せについての探究は継続している。
および安定剤の組合せについての探究は継続している。
【0004】以下に示される式IのポリDHPはPVC
の安定剤として知られている。EP−B−028688
7号は、特に他の安定剤として、滑剤、エポキシ化大豆
油、亜鉛およびカルシウム石鹸および有機補助安定剤を
含有する硬質PVC混合物のための熱安定剤のような化
合物を記載している。
の安定剤として知られている。EP−B−028688
7号は、特に他の安定剤として、滑剤、エポキシ化大豆
油、亜鉛およびカルシウム石鹸および有機補助安定剤を
含有する硬質PVC混合物のための熱安定剤のような化
合物を記載している。
【0005】式IのポリDHP、ハイドロタルサイト、
ドウソナイト、マガジット、ケニエート、ゼオライト、
二糖類アルコールおよび立体障害アミンよりなる群から
の少なくとも1つの物質、および少なくとも1つの亜
鉛、アルミニウムもしくはランタノイド化合物の混合物
は非常に良好な保色性と共に優秀な熱安定性を有するこ
とが今見いだされた。特に注目すべきことは、優秀な接
着安定性および光安定性が達成されたことである。
ドウソナイト、マガジット、ケニエート、ゼオライト、
二糖類アルコールおよび立体障害アミンよりなる群から
の少なくとも1つの物質、および少なくとも1つの亜
鉛、アルミニウムもしくはランタノイド化合物の混合物
は非常に良好な保色性と共に優秀な熱安定性を有するこ
とが今見いだされた。特に注目すべきことは、優秀な接
着安定性および光安定性が達成されたことである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)PV
C、(b)少なくとも1つの次式Iで表されるポリDH
P化合物、
C、(b)少なくとも1つの次式Iで表されるポリDH
P化合物、
【化13】 (式中、Tは未置換もしくは炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキルチオ
基、ヒドロキシル基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、ハロゲン原子、フェニル基もしくはナ
フチル基により置換された炭素原子数1ないし22のア
ルキル基、複素環であってよくかつ、未置換もしくは炭
素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ない
し18のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換
された炭素原子数5ないし10のアリール基、炭素原子
数3ないし10のアルケニル基、CH3 −CO−CH2
−CO−OR−、CH3 −CO−CH2 −COO−
R’、CH3 −C(NR’’’2 )=CH−COORも
しくはCH3 −C(NR’’’2 )=CHCO−OR’
−を表し、LはTと同じ意味を表すかもしくは未置換も
しくは炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、炭素原
子数1ないし12のチオアルコキシ基、炭素原子数6な
いし10のアリール基、炭素原子数1ないし12のカル
ボキシル基もしくはヒドロキシル基により置換された直
鎖もしくは枝分かれアルキル基から形成された3価もし
くは多価基を表し、mおよびnは0ないし20の数を表
し、kは0もしくは1を表し、jは1ないし6の数を表
し、また条件j(k+m+n)>1かつm+n>0を満
たし、RおよびR’は、互いに独立してメチレン基もし
くはフェニレン基または未置換もしくは炭素原子数1な
いし12のアルコキシ基、炭素原子数1ないし12のチ
オアルコキシ基、炭素原子数6ないし10のアリール
基、炭素原子数1ないし12のカルボキシル基およびヒ
ドロキシル基からなる群からの置換基を有する−(−C
p H2p−X−)t Cp H2p−系のアルキレン基を表し、
pは2ないし18を表し、tは0ないし10を表し、X
は酸素原子もしくは硫黄原子を表し、もしくはもしkが
0を表しかつj>1である場合、RおよびR’はLと一
緒になって直接結合を表し、R’’は水素原子もしくは
炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数2な
いし18のアルコキシカルボニル基もしくは未置換もし
くは1もしくはそれよりも多くの炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基、ハロゲン原子もしくはNO2 置換基により置換され
た炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、および
2つのR’’’は同一もしくは異なっておりそして水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数1ないし18のヒドロキシアルキル基もしくは炭素原
子数1ないし18のアルコキシアルキル基もしくは一緒
になって中断されていないかもしくはOにより中断され
た炭素原子数3ないし5のアルキレン基を表すか、もし
くは直鎖もしくは枝わかれ炭素原子数2ないし22のア
ルケニル基を表す。) (c)結晶性ハイドロタルサイト、結晶性もしくは非晶
質ゼオライト、結晶性もしくは非晶質ドウソナイト、マ
ガジットもしくはケニエート、二糖類アルコールおよび
次式II
アルコキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキルチオ
基、ヒドロキシル基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、ハロゲン原子、フェニル基もしくはナ
フチル基により置換された炭素原子数1ないし22のア
ルキル基、複素環であってよくかつ、未置換もしくは炭
素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ない
し18のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換
された炭素原子数5ないし10のアリール基、炭素原子
数3ないし10のアルケニル基、CH3 −CO−CH2
−CO−OR−、CH3 −CO−CH2 −COO−
R’、CH3 −C(NR’’’2 )=CH−COORも
しくはCH3 −C(NR’’’2 )=CHCO−OR’
−を表し、LはTと同じ意味を表すかもしくは未置換も
しくは炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、炭素原
子数1ないし12のチオアルコキシ基、炭素原子数6な
いし10のアリール基、炭素原子数1ないし12のカル
ボキシル基もしくはヒドロキシル基により置換された直
鎖もしくは枝分かれアルキル基から形成された3価もし
くは多価基を表し、mおよびnは0ないし20の数を表
し、kは0もしくは1を表し、jは1ないし6の数を表
し、また条件j(k+m+n)>1かつm+n>0を満
たし、RおよびR’は、互いに独立してメチレン基もし
くはフェニレン基または未置換もしくは炭素原子数1な
いし12のアルコキシ基、炭素原子数1ないし12のチ
オアルコキシ基、炭素原子数6ないし10のアリール
基、炭素原子数1ないし12のカルボキシル基およびヒ
ドロキシル基からなる群からの置換基を有する−(−C
p H2p−X−)t Cp H2p−系のアルキレン基を表し、
pは2ないし18を表し、tは0ないし10を表し、X
は酸素原子もしくは硫黄原子を表し、もしくはもしkが
0を表しかつj>1である場合、RおよびR’はLと一
緒になって直接結合を表し、R’’は水素原子もしくは
炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数2な
いし18のアルコキシカルボニル基もしくは未置換もし
くは1もしくはそれよりも多くの炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基、ハロゲン原子もしくはNO2 置換基により置換され
た炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、および
2つのR’’’は同一もしくは異なっておりそして水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数1ないし18のヒドロキシアルキル基もしくは炭素原
子数1ないし18のアルコキシアルキル基もしくは一緒
になって中断されていないかもしくはOにより中断され
た炭素原子数3ないし5のアルキレン基を表すか、もし
くは直鎖もしくは枝わかれ炭素原子数2ないし22のア
ルケニル基を表す。) (c)結晶性ハイドロタルサイト、結晶性もしくは非晶
質ゼオライト、結晶性もしくは非晶質ドウソナイト、マ
ガジットもしくはケニエート、二糖類アルコールおよび
次式II
【化14】 (式中、R°は水素原子もしくはメチル基を表す。)で
表される構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群
からの少なくとも1つの物質、および(d)少なくとも
1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタノイド化合物
よりなる化合物に関する。
表される構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群
からの少なくとも1つの物質、および(d)少なくとも
1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタノイド化合物
よりなる化合物に関する。
【0007】上記式I中の総ての炭素原子数1ないし1
8のアルキル基もしくは炭素原子数1ないし22のアル
キル基は、枝分かれした基もしくは枝分かれしていない
基、環式もしくは非環式の基を表す。それらの例は、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、
シクロペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、3−ヘプチル基、オクチル
基、シクロオクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、2−エチルブチル基、1−メチルペ
ンチル基、1,3−ジメチルブチル基、1,1,3,3
−テトラメチルブチル基、1−メチルヘキシル基、イソ
ヘプチル基、1−メチルヘプチル基、1,1,3−トリ
メチルヘキシル基もしくは1−メチルウンデシル基であ
り、これらの基は好ましくは1ないし12個。特に1な
いし8個の炭素原子を有する。
8のアルキル基もしくは炭素原子数1ないし22のアル
キル基は、枝分かれした基もしくは枝分かれしていない
基、環式もしくは非環式の基を表す。それらの例は、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、
シクロペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、3−ヘプチル基、オクチル
基、シクロオクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、2−エチルブチル基、1−メチルペ
ンチル基、1,3−ジメチルブチル基、1,1,3,3
−テトラメチルブチル基、1−メチルヘキシル基、イソ
ヘプチル基、1−メチルヘプチル基、1,1,3−トリ
メチルヘキシル基もしくは1−メチルウンデシル基であ
り、これらの基は好ましくは1ないし12個。特に1な
いし8個の炭素原子を有する。
【0008】上記式中の他のアルキル基は、相当する炭
素原子数を除いて同一の具体的意味を有する。アルコキ
シ基およびチオアルコキシ基もしくはアルキルチオ基
は、該アルキル基から各々の場合において酸素原子もし
くは硫黄原子を加えることによりO−アルキル基もしく
はS−アルキル基に誘導される。
素原子数を除いて同一の具体的意味を有する。アルコキ
シ基およびチオアルコキシ基もしくはアルキルチオ基
は、該アルキル基から各々の場合において酸素原子もし
くは硫黄原子を加えることによりO−アルキル基もしく
はS−アルキル基に誘導される。
【0009】炭素原子数3ないし10のアルケニル基
は、枝分かれもしくは枝わかれしていない基であってよ
く、例えばアリル基、2−メチルアリル基、ヘキセニル
基もしくはオクテニル基である。炭素原子数2ないし2
2のアルケニル基は同様に枝分かれもしくは枝わかれし
ていないものでありかつ付加的に、例えばウンデセニル
基、ヘプタデセニル基もしくはオレイル基であり得る。
は、枝分かれもしくは枝わかれしていない基であってよ
く、例えばアリル基、2−メチルアリル基、ヘキセニル
基もしくはオクテニル基である。炭素原子数2ないし2
2のアルケニル基は同様に枝分かれもしくは枝わかれし
ていないものでありかつ付加的に、例えばウンデセニル
基、ヘプタデセニル基もしくはオレイル基であり得る。
【0010】式I中の総てのハロゲン置換基は、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子、特に
F、ClもしくはBr,特にClを表す。
原子、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子、特に
F、ClもしくはBr,特にClを表す。
【0011】環式アルキル基は好ましくは5ないし12
個の炭素原子を環上に有しそして、所望により、1ない
し3個のアルキル置換基、好ましくはメチル基もしくは
エチル基を有する。好ましいものはシクロペンチル基お
よびシクロヘキシル基、特にシクロヘキシル基を表す。
個の炭素原子を環上に有しそして、所望により、1ない
し3個のアルキル置換基、好ましくはメチル基もしくは
エチル基を有する。好ましいものはシクロペンチル基お
よびシクロヘキシル基、特にシクロヘキシル基を表す。
【0012】炭素原子数6ないし10のアリール基は、
例えばフェニル基もしくはα−もしくはβ−ナフチル基
を表し、該基の各々は未置換もしくはハロゲン原子もし
くは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換され
ている。
例えばフェニル基もしくはα−もしくはβ−ナフチル基
を表し、該基の各々は未置換もしくはハロゲン原子もし
くは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換され
ている。
【0013】複素環であり得る炭素原子数5ないし10
のアリール基は、例えばピロリル基、(pyrryl)、フェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基、モルホリニル基、フリ
ル基、チアゾリル基もしくはインドリル基を表し得る。
のアリール基は、例えばピロリル基、(pyrryl)、フェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基、モルホリニル基、フリ
ル基、チアゾリル基もしくはインドリル基を表し得る。
【0014】炭素原子数2ないし12のカルボキシル基
の例は、カルボキシレート(金属石鹸)の項のもと詳細
に記載されるカルボン酸より誘導される。
の例は、カルボキシレート(金属石鹸)の項のもと詳細
に記載されるカルボン酸より誘導される。
【0015】成分(a)は、より広い意味でのPVCを
意味し、即ちPVCと重合可能な化合物、例えばアクリ
ロニトリル、ビニルアセテートもしくはABSとのブレ
ンド、コポリマーおよびグラフトポリマーを包含し、P
VCは懸濁重合体、塊状重合体もしくは乳化重合体もし
くはそれらの混合物であり得る。好ましいものは懸濁重
合体、乳化重合体もしくは塊状重合体としてのPVCで
あり、またポリアクリレートとの組み合わせでもある。
意味し、即ちPVCと重合可能な化合物、例えばアクリ
ロニトリル、ビニルアセテートもしくはABSとのブレ
ンド、コポリマーおよびグラフトポリマーを包含し、P
VCは懸濁重合体、塊状重合体もしくは乳化重合体もし
くはそれらの混合物であり得る。好ましいものは懸濁重
合体、乳化重合体もしくは塊状重合体としてのPVCで
あり、またポリアクリレートとの組み合わせでもある。
【0016】成分(b)は、好ましくは少なくとも1つ
の式I(式中、TおよびLは互いに独立して、炭素原子
数1ないし18のアルキル基、m,kおよびjは1を表
し、nは0を表し、Rは−(CH2 )2 −、(CH2 )
4 もしくは−(CH2 )2 −S−(CH2 )2 −を表
し、およびR’’は水素原子を表す。)の化合物を表
す。式IのポリDHP化合物は好都合には組成物中にP
VC100重量部を基準として0.001ないし5重量
部、好ましくは0.01ないし0.5重量部の量で存在
し得る。
の式I(式中、TおよびLは互いに独立して、炭素原子
数1ないし18のアルキル基、m,kおよびjは1を表
し、nは0を表し、Rは−(CH2 )2 −、(CH2 )
4 もしくは−(CH2 )2 −S−(CH2 )2 −を表
し、およびR’’は水素原子を表す。)の化合物を表
す。式IのポリDHP化合物は好都合には組成物中にP
VC100重量部を基準として0.001ないし5重量
部、好ましくは0.01ないし0.5重量部の量で存在
し得る。
【0017】成分(C) ハイドロタルサイト、ゼオライト、ドウソナイト、マガ
ジットおよびケニエートからなる群からの適した化合物
は、天然由来の鉱物および合成化合物の双方である。
ジットおよびケニエートからなる群からの適した化合物
は、天然由来の鉱物および合成化合物の双方である。
【0018】ハイドロタルサイトからなる系からの化合
物は一般式III: M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2 ・(Ab-)x/b ・dH2 O (III) (式中、M2+=Mg,Ca,Sr,Zn,Snおよび/
またはNi、M3+=Al,BまたはBi、Ab-はb価を
有するアニオンを表し、bは1ないし4の数を表し、x
は0ないし0.5の数を表し、dは0ないし2の数を表
し、そしてAb-は好ましくは次式:
物は一般式III: M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2 ・(Ab-)x/b ・dH2 O (III) (式中、M2+=Mg,Ca,Sr,Zn,Snおよび/
またはNi、M3+=Al,BまたはBi、Ab-はb価を
有するアニオンを表し、bは1ないし4の数を表し、x
は0ないし0.5の数を表し、dは0ないし2の数を表
し、そしてAb-は好ましくは次式:
【化15】 で表される基を表す)で表され得、その他の例はDE4
106403号に記載されている。
106403号に記載されている。
【0019】使用され得るのが好ましいその他のハイド
ロタルサイトは一般式IIIa Mv 2+ Al2 (OH)2 v+6bz ・(Ab-)2 ・sH2 O・ (IIIa) (式中、M2+はMgおよびZnからなる系からの少なく
とも1種の金属を表し、Ab-は、
ロタルサイトは一般式IIIa Mv 2+ Al2 (OH)2 v+6bz ・(Ab-)2 ・sH2 O・ (IIIa) (式中、M2+はMgおよびZnからなる系からの少なく
とも1種の金属を表し、Ab-は、
【化16】 からなる系からのアニオンを表し、bはアニオンの価数
を表し、sは正数、好ましくは0.5ないし5を表し、
vは2ないし6を表し、そしてzは2未満を表す。)で
表される化合物である。
を表し、sは正数、好ましくは0.5ないし5を表し、
vは2ないし6を表し、そしてzは2未満を表す。)で
表される化合物である。
【0020】好ましい化合物は一般式III: M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2 ・(Ab-)x/b ・dH2 O (III) (式中、M2+はMgまたはMgとZnの固溶体を表し、
Ab-はCO3 2 - を表し、xは0ないし0.5の数を表
し、そしてdは0ないし2の数を表す。)で表されるハ
イドロタルサイトからなる系からのものである。
Ab-はCO3 2 - を表し、xは0ないし0.5の数を表
し、そしてdは0ないし2の数を表す。)で表されるハ
イドロタルサイトからなる系からのものである。
【0021】とりわけ特に好ましいものは、次式:
【化17】 で表されるハイドロタルサイトである。
【0022】ハイドロタルサイトはPVC100重量部
を基準として、例えば0.1ないし20重量部、好まし
くは0.1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量
部の量で使用され得る。
を基準として、例えば0.1ないし20重量部、好まし
くは0.1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量
部の量で使用され得る。
【0023】ゼオライトは一般式X: Mq/a 〔(AlO2 )q (SiO2 )r 〕・wH2 O (X) (式中、aはカチオンMの電荷を表し、Mは第1または
第2主族からの元素または亜鉛を表し、q:rは0.8
と無限大との間の数、好ましくは0.8と10.5の間
の数を表し、そしてwは0と300の間の数を表す)で
表される。
第2主族からの元素または亜鉛を表し、q:rは0.8
と無限大との間の数、好ましくは0.8と10.5の間
の数を表し、そしてwは0と300の間の数を表す)で
表される。
【0024】さらに、本発明において使用され得るゼオ
ライトは「ゼオライト構造型のアトラス(Atlas of Zeol
ite Structure Types)」,ダブリュ.エム.メイエルお
よびディ.エイチ.オルソン,バターワースス,第3
版,1992年に開示されている。より広い意味でのゼ
オライトはまたゼオライト構造を有するリン酸アルミニ
ウムを包含する。
ライトは「ゼオライト構造型のアトラス(Atlas of Zeol
ite Structure Types)」,ダブリュ.エム.メイエルお
よびディ.エイチ.オルソン,バターワースス,第3
版,1992年に開示されている。より広い意味でのゼ
オライトはまたゼオライト構造を有するリン酸アルミニ
ウムを包含する。
【0025】それ自身知られている好ましいゼオライト
は平均有効孔径3−5Åを有し、そして知られている方
法により製造され得る。特に好ましいものは平均有効孔
径4Åを有し、そのためにゼオライト4Aとして知られ
るNaA型のゼオライトである。特に好ましいものは、
粒径が少なくとも優先的に1−10μmである結晶性ナ
トリウムアルミノシリケートである。
は平均有効孔径3−5Åを有し、そして知られている方
法により製造され得る。特に好ましいものは平均有効孔
径4Åを有し、そのためにゼオライト4Aとして知られ
るNaA型のゼオライトである。特に好ましいものは、
粒径が少なくとも優先的に1−10μmである結晶性ナ
トリウムアルミノシリケートである。
【0026】好ましいものは次式:
【化18】 で表されるゼオライトおよびナトリウム原子の全てまた
は一部をリチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウムまたは亜鉛原子に置換することによ
り製造され得るゼオライト、例えば次式:
は一部をリチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウムまたは亜鉛原子に置換することによ
り製造され得るゼオライト、例えば次式:
【化19】 である。
【0027】ゼオライトはPVC100重量部を基準と
して、例えば0.1ないし20重量部、好ましくは0.
1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量部の量で
使用され得る。
して、例えば0.1ないし20重量部、好ましくは0.
1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量部の量で
使用され得る。
【0028】ドウソナイトは、次式:Na(またはKま
たはLi)〔Al(OH)2 CO3〕・nH2 O(式
中、nは0ないし30を表す)で表されるアルミノカー
ボネートである。それらは同様にPVCにゼオライトと
同じ量で加えられ得る。
たはLi)〔Al(OH)2 CO3〕・nH2 O(式
中、nは0ないし30を表す)で表されるアルミノカー
ボネートである。それらは同様にPVCにゼオライトと
同じ量で加えられ得る。
【0029】マガジットは、次式:Na2 Si14O29・
nH2 OもしくはNa2 Si8 O1 7 ・nH2 O(式
中、nは0ないし30を表す)で表される化合物であ
る。それらは同様にPVCにゼオライトと同じ量で加え
られ得る。
nH2 OもしくはNa2 Si8 O1 7 ・nH2 O(式
中、nは0ないし30を表す)で表される化合物であ
る。それらは同様にPVCにゼオライトと同じ量で加え
られ得る。
【0030】ケニエートは、次式:Na2 Si22O45・
nH2 O(式中、nは0ないし30を表す)で表される
化合物である。それらは同様にPVCにゼオライトと同
じ量で加えられ得る。
nH2 O(式中、nは0ないし30を表す)で表される
化合物である。それらは同様にPVCにゼオライトと同
じ量で加えられ得る。
【0031】二糖類アルコールは、次式:C6 H1 1 O
6 ・C6 H13O5 で表される化合物である。二糖類アル
コールはマルチトール、マルビトール、ラクチトール、
パラチノール、イソマルチトール、イソマルトール、ロ
イクロース、ジヒドロロイクロース、グルコピラノシル
ソルビトール、グルコピラノシルマニトールおよびリカ
ジン(lycasine)(脱水)である。とりわけ好ましいもの
は、マルチトール、ラクチトール、イソマルチトールお
よびパラチノールである。それらは同様にPVCにゼオ
ライトと同じ量で加えられ得る。
6 ・C6 H13O5 で表される化合物である。二糖類アル
コールはマルチトール、マルビトール、ラクチトール、
パラチノール、イソマルチトール、イソマルトール、ロ
イクロース、ジヒドロロイクロース、グルコピラノシル
ソルビトール、グルコピラノシルマニトールおよびリカ
ジン(lycasine)(脱水)である。とりわけ好ましいもの
は、マルチトール、ラクチトール、イソマルチトールお
よびパラチノールである。それらは同様にPVCにゼオ
ライトと同じ量で加えられ得る。
【0032】立体障害アミンは、少なくとも1つの式I
Iの構造単位を含有するポリアルキルピペリジンの誘導
体を含む群からの化合物であり、式IIのポリアルキル
ピペリジニル基は好ましくは、4位において1もしくは
2つの極性置換基によりもしくは極性スピロ環系により
置換されている。
Iの構造単位を含有するポリアルキルピペリジンの誘導
体を含む群からの化合物であり、式IIのポリアルキル
ピペリジニル基は好ましくは、4位において1もしくは
2つの極性置換基によりもしくは極性スピロ環系により
置換されている。
【0033】特に好ましいものは、ポリアルキルピペリ
ジン誘導体が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン(式II中R°=H)の誘導体である上記のポリマー
組成物である。
ジン誘導体が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン(式II中R°=H)の誘導体である上記のポリマー
組成物である。
【0034】特に重要なものは、少なくとも1つの上記
の式IIの基を持つ、以下の種類のポリアルキルピペリ
ジン基である: a)式IVの化合物
の式IIの基を持つ、以下の種類のポリアルキルピペリ
ジン基である: a)式IVの化合物
【化20】 〔式中、nは1ないし4、好ましくは1もしくは2の数
を表し、Rは水素原子もしくはメチル基を表し、R11は
水素原子、N−オキシド基、ヒドロキシル基、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし8の
アルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル基、
炭素原子数7ないし12のアラルキル基、炭素原子数1
ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし8のシ
クロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9のフェニルア
ルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、
炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、炭素原子数1
ないし18のアルカノイルオキシ基、ベンゾキシ基、グ
リシジル基または基:−CH2 CH(OH)−Z(式
中、Zは水素原子、メチル基またはフェニル基を表
す。)を表し、R11は好ましくは、炭素原子数1ないし
4のアルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基ま
たはアクリロイル基を表し、nが1の場合、R12は水素
原子、1以上の酸素原子で中断されていてもよい炭素原
子数1ないし18のアルキル基、シアノエチル基、ベン
ジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、アルアリファ
チック(araliphatic)、不飽和もしくは芳香族カルボン
酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基あるい
は、一価のシリル基を表し、好ましくは2ないし18個
の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の基、7ないし1
5個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の基、3ない
し5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の
基、または7ないし15個の炭素原子の芳香族カルボン
酸の基を表し;nが2の場合、R12は炭素原子数2ない
し12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアル
ケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、アルアリ
ファチック(araliphatic)もしくは芳香族ジカルボン
酸、ジカルバミン酸もしくはリン含有酸の二価の基を表
すか、あるいは二価のシリル基を表し、好ましくは2な
いし36個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の
基、8ないし14個を有する炭素原子の脂環式もしくは
芳香族ジカルボン酸の基、または8ないし14個を有す
る炭素原子の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミ
ン酸の基を表し;nが3の場合、R12は脂肪族、脂環式
または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳香族トリカ
ルバミン酸の三価の基、またはリン含有酸の三価の基を
表すか、あるいは三価のシリル基を表し;ならびにnが
4の場合、脂肪族、脂環式または芳香族テトラカルボン
酸の四価の基を表す。〕で表される化合物。
を表し、Rは水素原子もしくはメチル基を表し、R11は
水素原子、N−オキシド基、ヒドロキシル基、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし8の
アルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル基、
炭素原子数7ないし12のアラルキル基、炭素原子数1
ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし8のシ
クロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9のフェニルア
ルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、
炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、炭素原子数1
ないし18のアルカノイルオキシ基、ベンゾキシ基、グ
リシジル基または基:−CH2 CH(OH)−Z(式
中、Zは水素原子、メチル基またはフェニル基を表
す。)を表し、R11は好ましくは、炭素原子数1ないし
4のアルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基ま
たはアクリロイル基を表し、nが1の場合、R12は水素
原子、1以上の酸素原子で中断されていてもよい炭素原
子数1ないし18のアルキル基、シアノエチル基、ベン
ジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、アルアリファ
チック(araliphatic)、不飽和もしくは芳香族カルボン
酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基あるい
は、一価のシリル基を表し、好ましくは2ないし18個
の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の基、7ないし1
5個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の基、3ない
し5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の
基、または7ないし15個の炭素原子の芳香族カルボン
酸の基を表し;nが2の場合、R12は炭素原子数2ない
し12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアル
ケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、アルアリ
ファチック(araliphatic)もしくは芳香族ジカルボン
酸、ジカルバミン酸もしくはリン含有酸の二価の基を表
すか、あるいは二価のシリル基を表し、好ましくは2な
いし36個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の
基、8ないし14個を有する炭素原子の脂環式もしくは
芳香族ジカルボン酸の基、または8ないし14個を有す
る炭素原子の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミ
ン酸の基を表し;nが3の場合、R12は脂肪族、脂環式
または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳香族トリカ
ルバミン酸の三価の基、またはリン含有酸の三価の基を
表すか、あるいは三価のシリル基を表し;ならびにnが
4の場合、脂肪族、脂環式または芳香族テトラカルボン
酸の四価の基を表す。〕で表される化合物。
【0035】炭素原子数1ないし12のアルキル基とし
て定義された置換基は、例えばメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチ
ル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘ
キシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシ
ル基またはn−ドデシル基である。
て定義された置換基は、例えばメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチ
ル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘ
キシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシ
ル基またはn−ドデシル基である。
【0036】炭素原子数1ないし18のアルキル基とし
てのR11もしくはR12の例は上記に挙げた基であってよ
くおよびさらにn−トリデシル基、n−テトラデシル
基、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル基であ
る。
てのR11もしくはR12の例は上記に挙げた基であってよ
くおよびさらにn−トリデシル基、n−テトラデシル
基、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル基であ
る。
【0037】炭素原子数3ないし8のアルケニル基とし
てのR11の例は1−プロペニル基、アリル基、メタリル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニ
ル基、2−オクテニル基、4−第三ブチル−2−ブテニ
ル基である。
てのR11の例は1−プロペニル基、アリル基、メタリル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニ
ル基、2−オクテニル基、4−第三ブチル−2−ブテニ
ル基である。
【0038】炭素原子数3ないし8のアルキニル基とし
てのR11は好ましくはプロパルギル基である。
てのR11は好ましくはプロパルギル基である。
【0039】炭素原子数7ないし12のアラルキル基と
してのR11は好ましくはフェネチル基でありおよび最も
好ましくはベンジル基である。
してのR11は好ましくはフェネチル基でありおよび最も
好ましくはベンジル基である。
【0040】炭素原子数1ないし8のアルカノイル基と
してのR11の例はホルミル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基、オクタノイル基であるが、しかし好ましくはアセ
チル基であり、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基
としてのR11は好ましくはアクリロイル基である。
してのR11の例はホルミル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基、オクタノイル基であるが、しかし好ましくはアセ
チル基であり、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基
としてのR11は好ましくはアクリロイル基である。
【0041】カルボン酸の一価の基としてのR12は、例
えば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、安息香酸またはβ−(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の基であ
る。
えば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、安息香酸またはβ−(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の基であ
る。
【0042】ジカルボン酸の二価の基として定義される
R12は代表的にはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロ
ン酸、ブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)マロン酸またはビシクロヘプテンジカル
ボン酸の基である。
R12は代表的にはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロ
ン酸、ブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)マロン酸またはビシクロヘプテンジカル
ボン酸の基である。
【0043】トリカルボン酸の三価の基として定義され
るR12は代表的にはトリメリット酸、クエン酸の基また
はニトリロトリ酢酸の三価の基である。
るR12は代表的にはトリメリット酸、クエン酸の基また
はニトリロトリ酢酸の三価の基である。
【0044】テトラカルボン酸の四価の基として定義さ
れるR12は代表的にはブタン−1,2,3,4−テトラ
カルボン酸の基またはピロメリット酸の四価の基であ
る。
れるR12は代表的にはブタン−1,2,3,4−テトラ
カルボン酸の基またはピロメリット酸の四価の基であ
る。
【0045】ジカルバミン酸の二価の基としてのR12は
代表的にはヘキサメチレンジカルバミン酸の二価の基ま
たは2,4−トルイレンジカルバミン酸の二価の基であ
る。
代表的にはヘキサメチレンジカルバミン酸の二価の基ま
たは2,4−トルイレンジカルバミン酸の二価の基であ
る。
【0046】好ましいものは、Rは水素原子を表し、R
11は水素原子もしくはメチル基を表し、nは2を表し、
およびR12は4ないし12個の炭素原子を有する脂肪族
ジカルボン酸のジアシル基を表す式IVの化合物であ
る。
11は水素原子もしくはメチル基を表し、nは2を表し、
およびR12は4ないし12個の炭素原子を有する脂肪族
ジカルボン酸のジアシル基を表す式IVの化合物であ
る。
【0047】この種類のポリアルキルピペリジンの実例
は以下に示す化合物である: 1) 4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン 2) 1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 3) 1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン 4) 1−(4−第三ブチル−2−ブテニル)−4−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 5) 4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン 6) 1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン 7) 4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジン 8) 1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−
4−イル−β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート 9) ジ(1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)マレエート 10)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
4−イル)スクシネート 11) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)グルタネート 12) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)アジペート 13) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)セバケート 14) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)セバケート 15) ジ(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−
ジエチル−ピペリジン−4−イル)セバケート 16) ジ(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)フタレート 17) 1−ヒドロキシ−4−β−シアノエチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 18) 1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イルアセテート 19) トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−4−イル)トリメリテート 20) 1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 21) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)ジエチルマロネート 22) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ジブチルマロネート 23) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)マロネート 24) ジ(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−イル)セバケート 25) ジ(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチル−ピペリジン−4−イル)セバケート 26) ヘキサン−1’,6’−ビス(4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン) 27) トルエン−2’,4’−ビス(4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−プロピル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン) 28) ジメチルビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−オキシ)シラン 29) フェニルトリス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オキシ)シラン 30) トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)ホスフィット 31) トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)ホスフェート 32) ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペ
リジン−4−イル)フェニルホスホネート 33) 4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン 34) 4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 35) 4−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシプロピ
ル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 36) 1−グリシジル−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン。
は以下に示す化合物である: 1) 4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン 2) 1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 3) 1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン 4) 1−(4−第三ブチル−2−ブテニル)−4−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 5) 4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン 6) 1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン 7) 4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジン 8) 1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−
4−イル−β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート 9) ジ(1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)マレエート 10)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
4−イル)スクシネート 11) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)グルタネート 12) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)アジペート 13) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)セバケート 14) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)セバケート 15) ジ(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−
ジエチル−ピペリジン−4−イル)セバケート 16) ジ(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)フタレート 17) 1−ヒドロキシ−4−β−シアノエチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 18) 1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イルアセテート 19) トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−4−イル)トリメリテート 20) 1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 21) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)ジエチルマロネート 22) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ジブチルマロネート 23) ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)マロネート 24) ジ(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−イル)セバケート 25) ジ(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチル−ピペリジン−4−イル)セバケート 26) ヘキサン−1’,6’−ビス(4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン) 27) トルエン−2’,4’−ビス(4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−プロピル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン) 28) ジメチルビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−オキシ)シラン 29) フェニルトリス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オキシ)シラン 30) トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)ホスフィット 31) トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)ホスフェート 32) ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペ
リジン−4−イル)フェニルホスホネート 33) 4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン 34) 4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 35) 4−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシプロピ
ル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 36) 1−グリシジル−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン。
【0048】b)下式(V)
【化21】 〔式中、nは1または2を表し;RおよびR11は上記
a)に基づく定義と同じ意味を表し;R13は水素原子、
炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2な
いし5のヒドロキシアルキル基、炭素原子数5ないし7
のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし8のアラルキ
ル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素
原子数3ないし5のアルケノイル基、ベンゾイル基もし
くは次式
a)に基づく定義と同じ意味を表し;R13は水素原子、
炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2な
いし5のヒドロキシアルキル基、炭素原子数5ないし7
のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし8のアラルキ
ル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素
原子数3ないし5のアルケノイル基、ベンゾイル基もし
くは次式
【化22】 で表される基を表し;およびnが1の場合、R14は水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数3ないし8のアルケニル基、炭素原子数5ないし7の
シクロアルキル基;ヒドロキシル基、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基もしくはカルバミド基によって置換さ
れた炭素原子数1ないし4のアルキル基;グリシジル
基、式:−CH2−CH(OH)−Zまたは式:−CO
NH−Z(式中、Zは水素原子、メチル基もしくはフェ
ニル基を表す。)で表される基を表し、nが2の場合、
R14は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原
子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、基:
−CH2 −CH(OH)−CH2または基:−CH2 −
CH(OH)−CH2 −O−Y−O−(式中、Yは炭素
原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ない
し15のアリーレン基、炭素原子数6ないし12のシク
ロアルキレン基を表す。)を表すが;但し、R13がアル
カノイル、アルケノイルまたはベンゾイル基でない場
合、R14はまた脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボ
ン酸またはジカルバミン酸の二価の基をも表すか、ま
た、−CO−を表してもよく;あるいはnが1の場合、
R13およびR14が一緒になって脂肪族、脂環式もしくは
芳香族1,2−または1,3−ジカルボン酸の二価の基
を表してもよい。
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数3ないし8のアルケニル基、炭素原子数5ないし7の
シクロアルキル基;ヒドロキシル基、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基もしくはカルバミド基によって置換さ
れた炭素原子数1ないし4のアルキル基;グリシジル
基、式:−CH2−CH(OH)−Zまたは式:−CO
NH−Z(式中、Zは水素原子、メチル基もしくはフェ
ニル基を表す。)で表される基を表し、nが2の場合、
R14は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原
子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、基:
−CH2 −CH(OH)−CH2または基:−CH2 −
CH(OH)−CH2 −O−Y−O−(式中、Yは炭素
原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ない
し15のアリーレン基、炭素原子数6ないし12のシク
ロアルキレン基を表す。)を表すが;但し、R13がアル
カノイル、アルケノイルまたはベンゾイル基でない場
合、R14はまた脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボ
ン酸またはジカルバミン酸の二価の基をも表すか、ま
た、−CO−を表してもよく;あるいはnが1の場合、
R13およびR14が一緒になって脂肪族、脂環式もしくは
芳香族1,2−または1,3−ジカルボン酸の二価の基
を表してもよい。
【0049】表される総ての炭素原子数1ないし12の
アルキル基または炭素原子数1ないし18のアルキル基
は既にa)の下に定義された意味を表す。
アルキル基または炭素原子数1ないし18のアルキル基
は既にa)の下に定義された意味を表す。
【0050】炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基
は特にシクロヘキシル基である。
は特にシクロヘキシル基である。
【0051】炭素原子数7ないし8のアラルキル基とし
てのR13は特にフェニルエチル基または特にベンジル基
である。炭素原子数2ないし5のヒドロキシアルキル基
としてのR13は特に2−ヒドロキシエチル基または2−
ヒドロキシプロピル基である。
てのR13は特にフェニルエチル基または特にベンジル基
である。炭素原子数2ないし5のヒドロキシアルキル基
としてのR13は特に2−ヒドロキシエチル基または2−
ヒドロキシプロピル基である。
【0052】炭素原子数2ないし18のアルカノイル基
としてのR13の例はプロピオニル基、ブチリル基、オク
タノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オ
クタデカノイル基であるが、好ましくはアセチル基であ
り、そして炭素原子数3ないし5のアルケノイル基とし
てのR13は好ましくはアクリロイル基である。
としてのR13の例はプロピオニル基、ブチリル基、オク
タノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オ
クタデカノイル基であるが、好ましくはアセチル基であ
り、そして炭素原子数3ないし5のアルケノイル基とし
てのR13は好ましくはアクリロイル基である。
【0053】炭素原子数2ないし8のアルケニル基とし
てのR14の例は、アリル基、メタリル基、2−ブテニル
基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニル基または2−オ
クテニル基である。
てのR14の例は、アリル基、メタリル基、2−ブテニル
基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニル基または2−オ
クテニル基である。
【0054】ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基またはカルバミド基によって置換された炭素
原子数1ないし4のアルキル基としてのR14の例は、2
−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、2
−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、2−
エトキシカルボニルエチル基、2−アミノカルボニルプ
ロピル基および2−(ジメチルアミノカルボニル)エチ
ル基である。
ルボニル基またはカルバミド基によって置換された炭素
原子数1ないし4のアルキル基としてのR14の例は、2
−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、2
−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、2−
エトキシカルボニルエチル基、2−アミノカルボニルプ
ロピル基および2−(ジメチルアミノカルボニル)エチ
ル基である。
【0055】炭素原子数2ないし12のアルキレン置換
基は、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメ
チレン基である。
基は、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメ
チレン基である。
【0056】炭素原子数6ないし15のアリーレン置換
基は、例えばo−、m−もしくはp−フェニレン基、
1,4−ナフチレン基または4,4’−ジフェニレン基
である。
基は、例えばo−、m−もしくはp−フェニレン基、
1,4−ナフチレン基または4,4’−ジフェニレン基
である。
【0057】炭素原子数6ないし12のシクロアルキレ
ン基は特にシクロヘキシレン基である。
ン基は特にシクロヘキシレン基である。
【0058】好ましいものは式中、nは1もしくは2を
表し、Rは水素原子を表し、R11は水素原子もしくはメ
チル基を表し、R13は水素原子、炭素原子数1ないし1
2のアルキル基もしくは次式
表し、Rは水素原子を表し、R11は水素原子もしくはメ
チル基を表し、R13は水素原子、炭素原子数1ないし1
2のアルキル基もしくは次式
【化23】 で表される基を表し、およびnが1を表す場合、R
14は、水素原子もしくは炭素原子数1ないし12のアル
キル基を表し、nが2を表す場合、炭素原子数2ないし
8のアルキレン基を表す式Vの化合物である。
14は、水素原子もしくは炭素原子数1ないし12のアル
キル基を表し、nが2を表す場合、炭素原子数2ないし
8のアルキレン基を表す式Vの化合物である。
【0059】この種類のポリアルキルピペリジン化合物
の実例は以下に示す化合物である: 37) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−
ジアミン 38) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−
ジアセタミド 39) ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)アミン 40) 4−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン 41) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−N,N’−ジブチルアジパ
ミド、 42) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−N,N’−ジシクロヘキシ
ル−2−ヒドロキシプロピレン−1,3−ジアミン 43) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−p−キシレンジアミン 44) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)スクシンジアミド 45) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)N−(2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−4−イル)−β−アミノジプロピオネート 46) 次式
の実例は以下に示す化合物である: 37) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−
ジアミン 38) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−
ジアセタミド 39) ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)アミン 40) 4−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン 41) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−N,N’−ジブチルアジパ
ミド、 42) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−N,N’−ジシクロヘキシ
ル−2−ヒドロキシプロピレン−1,3−ジアミン 43) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−p−キシレンジアミン 44) N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)スクシンジアミド 45) ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)N−(2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−4−イル)−β−アミノジプロピオネート 46) 次式
【化24】 で表される化合物 47) 4−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ]
−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン 48) 4−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三
ブチル−ベンズアミド)−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン 49) 4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン
−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン 48) 4−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三
ブチル−ベンズアミド)−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン 49) 4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン
【0060】c)下式(VI)で表される化合物
【化25】 〔式中、nは1または2を表し;RおよびR11はa)の
下に定義された意味を表し;そしてnが1の場合、R15
は炭素原子数2ないし8のアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基または炭素原子数4ないし22のアシル
オキシアルキレン基を表し;およびnが2の場合、R15
は基:(−CH2 )2 C(CH2 −)2 を表す。〕
下に定義された意味を表し;そしてnが1の場合、R15
は炭素原子数2ないし8のアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基または炭素原子数4ないし22のアシル
オキシアルキレン基を表し;およびnが2の場合、R15
は基:(−CH2 )2 C(CH2 −)2 を表す。〕
【0061】炭素原子数2ないし8のアルキレン基また
はヒドロキシアルキレン基としてのR15の例はエチレン
基、1−メチルエチレン基、プロピレン基、2−エチル
プロピレン基または2−エチル−2−ヒドロキシメチル
プロピレン基である。
はヒドロキシアルキレン基としてのR15の例はエチレン
基、1−メチルエチレン基、プロピレン基、2−エチル
プロピレン基または2−エチル−2−ヒドロキシメチル
プロピレン基である。
【0062】炭素原子数4ないし22のアシルオキシア
ルキレン基としてのR15の例は2−エチル−2−アセト
キシメチルプロピレン基である。
ルキレン基としてのR15の例は2−エチル−2−アセト
キシメチルプロピレン基である。
【0063】この種類のポリアルキルピペリジンの実例
は以下に示す化合物である。 50) 9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル
−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 51) 9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル
−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウン
デカン 52) 8−アザ−2,7,7,8,9,9−ヘキサメ
チル−1,4−ジオキサスピロ[4.5]デカン 53) 9−アザ−3−ヒドロキシメチル−3−エチル
−8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジ
オキサスピロ[5.5]ウンデカン 54) 9−アザ−3−エチル−3−アセトキシメチル
−9−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 55) 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−スピロ−2’−(1’,3’−ジオキサン)−5’−
スピロ−5”−(1”,3”−ジオキサン)−2”−ス
ピロ−4”’−(2”’,2”’,6”’,6”’−テ
トラメチルピペリジン)。
は以下に示す化合物である。 50) 9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル
−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 51) 9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル
−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウン
デカン 52) 8−アザ−2,7,7,8,9,9−ヘキサメ
チル−1,4−ジオキサスピロ[4.5]デカン 53) 9−アザ−3−ヒドロキシメチル−3−エチル
−8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジ
オキサスピロ[5.5]ウンデカン 54) 9−アザ−3−エチル−3−アセトキシメチル
−9−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 55) 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−スピロ−2’−(1’,3’−ジオキサン)−5’−
スピロ−5”−(1”,3”−ジオキサン)−2”−ス
ピロ−4”’−(2”’,2”’,6”’,6”’−テ
トラメチルピペリジン)。
【0064】d)次式VIIA,VIIBおよびVII
Cで表される化合物であって、式VIIAが好ましい。
Cで表される化合物であって、式VIIAが好ましい。
【化26】 〔式中、nは1または2を表し;RおよびR11はa)の
下に定義された意味を表し;R16は水素原子、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、
グリシジル基または炭素原子数2ないし6のアルコキシ
アルキル基を表し;およびnが1のとき、R17は水素原
子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のア
ラルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭
素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子
数6ないし10のアリール基、グリシジル基または式:
−(CH2)p −COO−Qまたは式:−(CH2)p −O
−CO−Q(式中、pは1または2を表しおよびQは炭
素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表
す。)で表される基を表し;あるいはnが2のとき、R
17は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子
数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数6ないし
12のアリーレン基、基:−CH2 −CH(OH)−C
H2 −O−Y−O−CH2 −CH(OH)−CH2−
(基中、Yは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基、炭素原子数6
ないし12のシクロアルキレン基を表す。)を表すか、
またはR17は基:−CH2 CH(OZ’)CH2 −(O
CH2 −CH(OZ’)CH2 )2 −(式中、Z’は水
素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数2ないし12のアルカノイ
ル基またはベンゾイル基を表す。)を表し;T1 および
T2 は各々互いに独立して水素原子または、ハロゲン原
子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置
換されていてもよい炭素原子数1ないし18のアルキル
基、炭素原子数6ないし10のアリール基または炭素原
子数7ないし9のアラルキル基を表し;あるいはT1 お
よびT2 は結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子
数5ないし14のシクロアルカン環を形成する。〕
下に定義された意味を表し;R16は水素原子、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、
グリシジル基または炭素原子数2ないし6のアルコキシ
アルキル基を表し;およびnが1のとき、R17は水素原
子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のア
ラルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭
素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子
数6ないし10のアリール基、グリシジル基または式:
−(CH2)p −COO−Qまたは式:−(CH2)p −O
−CO−Q(式中、pは1または2を表しおよびQは炭
素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表
す。)で表される基を表し;あるいはnが2のとき、R
17は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子
数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数6ないし
12のアリーレン基、基:−CH2 −CH(OH)−C
H2 −O−Y−O−CH2 −CH(OH)−CH2−
(基中、Yは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基、炭素原子数6
ないし12のシクロアルキレン基を表す。)を表すか、
またはR17は基:−CH2 CH(OZ’)CH2 −(O
CH2 −CH(OZ’)CH2 )2 −(式中、Z’は水
素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数2ないし12のアルカノイ
ル基またはベンゾイル基を表す。)を表し;T1 および
T2 は各々互いに独立して水素原子または、ハロゲン原
子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置
換されていてもよい炭素原子数1ないし18のアルキル
基、炭素原子数6ないし10のアリール基または炭素原
子数7ないし9のアラルキル基を表し;あるいはT1 お
よびT2 は結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子
数5ないし14のシクロアルカン環を形成する。〕
【0065】表される総ての炭素原子数1ないし12の
アルキル置換基は、例えばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル
基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキ
シル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基またはn−ドデシル基である。
アルキル置換基は、例えばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル
基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキ
シル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基またはn−ドデシル基である。
【0066】表される総ての炭素原子数1ないし18の
アルキル置換基は、例えば上記に引用した基であってよ
く、およびさらに例えばn−トリデシル基、n−テトラ
デシル基、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル
基であってよい。
アルキル置換基は、例えば上記に引用した基であってよ
く、およびさらに例えばn−トリデシル基、n−テトラ
デシル基、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル
基であってよい。
【0067】炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキ
ル置換基は、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エ
トキシエチル基、エトキシプロピル基、n−ブトキシエ
チル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル
基またはプロポキシプロピル基である。
ル置換基は、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エ
トキシエチル基、エトキシプロピル基、n−ブトキシエ
チル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル
基またはプロポキシプロピル基である。
【0068】炭素原子数3ないし5のアルケニル基とし
てのR17の例は、1−プロペニル基、アリル基、メタリ
ル基、2−ブテニル基および2−ペンテニル基であって
よい。
てのR17の例は、1−プロペニル基、アリル基、メタリ
ル基、2−ブテニル基および2−ペンテニル基であって
よい。
【0069】炭素原子数7ないし9のアラルキル基とし
てのR17、T1 およびT2 は特にフェネチル基であり、
もしくは好ましくはベンジル基である。T1 およびT2
は炭素原子と一緒になって形成されるシクロアルカン環
は、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタンまたはシクロドデカン環である。
てのR17、T1 およびT2 は特にフェネチル基であり、
もしくは好ましくはベンジル基である。T1 およびT2
は炭素原子と一緒になって形成されるシクロアルカン環
は、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタンまたはシクロドデカン環である。
【0070】炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキ
ル基としてのR17の例は2−ヒドロキシエチル基、2−
ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基および
4−ヒドロキシブチル基である。
ル基としてのR17の例は2−ヒドロキシエチル基、2−
ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基および
4−ヒドロキシブチル基である。
【0071】炭素原子数6ないし10のアリール基とし
てのR17、T1 およびT2 は、特に未置換もしくはハロ
ゲン原子または炭素原子数1ないし4のアルキル基で置
換さた、フェニル基、α−またはβ−ナフチル基であ
る。
てのR17、T1 およびT2 は、特に未置換もしくはハロ
ゲン原子または炭素原子数1ないし4のアルキル基で置
換さた、フェニル基、α−またはβ−ナフチル基であ
る。
【0072】炭素原子数2ないし12のアルキレン基と
してのR17の例は、エチレン基、プロピレン基、2,2
−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメ
チレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはド
デカメチレン基である。
してのR17の例は、エチレン基、プロピレン基、2,2
−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメ
チレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはド
デカメチレン基である。
【0073】炭素原子数4ないし12のアルケニレン基
としてのR17は特に2−ブテニレン基、2−ペンテニレ
ン基または3−ヘキセニレン基である。
としてのR17は特に2−ブテニレン基、2−ペンテニレ
ン基または3−ヘキセニレン基である。
【0074】炭素原子数6ないし12のアリーレン基と
してのR17の例はo−、m−もしくはp−フェニレン
基、1,4−ナフチレン基または4,4’−ジフェニレ
ン基である。
してのR17の例はo−、m−もしくはp−フェニレン
基、1,4−ナフチレン基または4,4’−ジフェニレ
ン基である。
【0075】炭素原子数2ないし12のアルカノイル基
としてのZ’の例はプロピオニル基、ブチリル基、オク
タノイル基、ドデカノイル基であってよいが、好ましく
はアセチル基である。
としてのZ’の例はプロピオニル基、ブチリル基、オク
タノイル基、ドデカノイル基であってよいが、好ましく
はアセチル基である。
【0076】炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基または炭素原子
数6ないし12のシクロアルキレン基としてのYは、
b)の下に定義されたと同じ意味である。
炭素原子数6ないし15のアリーレン基または炭素原子
数6ないし12のシクロアルキレン基としてのYは、
b)の下に定義されたと同じ意味である。
【0077】この種類のポリアルキルピペリジンの実例
は以下の化合物である。 56) 3−ベンジル−1,3,8−トリアザ−7,
7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 57) 3−n−オクチル−1,3,8−トリアザ−
7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン 58) 3−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,
7,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 59) 3−グリシジル−1,3,8−トリアザ−7,
7,8,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン 60) 1,3,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン 61) 2−イソプロピル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ[4.5]デカン 62) 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ[4.5]デカン 63) 2,2,4,4,−テトラメチル−7−オキサ
−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.
1.11.2]−ヘネイコサン; 64) 2−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−
1−オキサ−4,8−ジアザ−3−オキソ−スピロ
[4.5]デカン、
は以下の化合物である。 56) 3−ベンジル−1,3,8−トリアザ−7,
7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 57) 3−n−オクチル−1,3,8−トリアザ−
7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン 58) 3−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,
7,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 59) 3−グリシジル−1,3,8−トリアザ−7,
7,8,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン 60) 1,3,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン 61) 2−イソプロピル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ[4.5]デカン 62) 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ[4.5]デカン 63) 2,2,4,4,−テトラメチル−7−オキサ
−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.
1.11.2]−ヘネイコサン; 64) 2−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−
1−オキサ−4,8−ジアザ−3−オキソ−スピロ
[4.5]デカン、
【0078】および好ましくは 65) 8−アセチル−3−ドデシル−1,3,8−ト
リアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4,
5]デカン−2,4−ジオン あるいは以下に示す化合物である:
リアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4,
5]デカン−2,4−ジオン あるいは以下に示す化合物である:
【化27】
【0079】e)以下の式VIIIで表される化合物、
それら自体好ましいものであるが、
それら自体好ましいものであるが、
【化28】 〔式中、nは1または2を表し;およびR18は式
【化29】 で表される基を表し;RおよびR11はa)の下に定義さ
れた意味を表し、Eは−O−または−NR11−を表し、
Aは炭素原子数2ないし6のアルキレン基または−(C
H2 )3 −O−を表し;およびxは0または1を表し;
R19はR18と同じ意味をもつか、または基:−NR21R
22、−OR23,−NHCH2 OR23もしくは−N(CH
2 OR23)2 を表し;nが1のとき、R20はR18または
R19の意味を有しおよびnが2のとき、R20は基−E−
G−E−(式中、Gは−N(R21)−によって中断され
ていてよい炭素原子数2ないし6のアルキレン基を表
す。)を表し、R21は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
1ないし4のヒドロキシアルキル基を表すか、または
式:
れた意味を表し、Eは−O−または−NR11−を表し、
Aは炭素原子数2ないし6のアルキレン基または−(C
H2 )3 −O−を表し;およびxは0または1を表し;
R19はR18と同じ意味をもつか、または基:−NR21R
22、−OR23,−NHCH2 OR23もしくは−N(CH
2 OR23)2 を表し;nが1のとき、R20はR18または
R19の意味を有しおよびnが2のとき、R20は基−E−
G−E−(式中、Gは−N(R21)−によって中断され
ていてよい炭素原子数2ないし6のアルキレン基を表
す。)を表し、R21は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
1ないし4のヒドロキシアルキル基を表すか、または
式:
【化30】で表される基を表し;R22は炭素原子数1な
いし12のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキル基を表
し;およびR23は水素原子、炭素原子数1ないし12の
アルキル基またはフェニル基を表し、もしくはR21およ
びR22は、一緒になって炭素原子数4ないし5のアルキ
レン基またはオキサアルキレン基、例えば
いし12のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキル基を表
し;およびR23は水素原子、炭素原子数1ないし12の
アルキル基またはフェニル基を表し、もしくはR21およ
びR22は、一緒になって炭素原子数4ないし5のアルキ
レン基またはオキサアルキレン基、例えば
【化31】を表しあるいは式
【化32】で表される基を表し;あるいはR21およびR
22はまたそれぞれ式
22はまたそれぞれ式
【化33】で表される基を表す。〕
【0080】炭素原子数1ないし12のアルキル基は、
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチ
ル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル
基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ドデシ
ル基である。
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチ
ル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル
基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ドデシ
ル基である。
【0081】炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキ
ル置換基は例えば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒド
ロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒ
ドロキシブチル基または4−ヒドロキシブチル基であ
る。
ル置換基は例えば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒド
ロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒ
ドロキシブチル基または4−ヒドロキシブチル基であ
る。
【0082】炭素原子数2ないし6のアルキレン基とし
てのAはエチレン基、プロピレン基、2,2−メチルプ
ロピレン基、テトラメチレン基またはヘキサメチレン基
である。
てのAはエチレン基、プロピレン基、2,2−メチルプ
ロピレン基、テトラメチレン基またはヘキサメチレン基
である。
【0083】炭素原子数4ないし5のアルキレン基また
はオキサアルキレン基として、一緒になったR21および
R22の例は、テトラメチレン基、ペンタメチレン基また
は3−オキサペンタメチレン基である。
はオキサアルキレン基として、一緒になったR21および
R22の例は、テトラメチレン基、ペンタメチレン基また
は3−オキサペンタメチレン基である。
【0084】この種類のポリアルキルピペリジンの実例
は以下に示す式の化合物である:
は以下に示す式の化合物である:
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【0085】f)構造反復単位が式IIで表される2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン基を含むオリゴマ
ーまたはポリマー化合物、特には上記基を含むポリエス
テル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウ
レタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ(メ
タ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミドならび
にそれらのコポリマー。
2,6,6−テトラメチルピペリジン基を含むオリゴマ
ーまたはポリマー化合物、特には上記基を含むポリエス
テル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウ
レタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ(メ
タ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミドならび
にそれらのコポリマー。
【0086】この種類の2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン光安定剤の実例は以下に示す式で表される化
合物(なお、各式中、tは2ないし約200の数であ
る)。
ピペリジン光安定剤の実例は以下に示す式で表される化
合物(なお、各式中、tは2ないし約200の数であ
る)。
【化38】
【化39】
【化40】
【化41】 であるか、 (g)次式IX
【化42】 (式中、RおよびR11はa)において定義された意味を
表す。)で表される化合物である。
表す。)で表される化合物である。
【0087】好ましいものは、式中Rは水素原子もしく
はメチル基を表し、およびR11は水素原子もしくはメチ
ル基を表す式IXの化合物である。
はメチル基を表し、およびR11は水素原子もしくはメチ
ル基を表す式IXの化合物である。
【0088】前記化合物の例は、 95)2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリドン
(トリアセトンアミン) 96)1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ドン、 97)2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリドン
1−オキシド、 98)2,3,6−トリメチル−2,6−ジエチル−4
−ピペリドンである。
(トリアセトンアミン) 96)1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ドン、 97)2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリドン
1−オキシド、 98)2,3,6−トリメチル−2,6−ジエチル−4
−ピペリドンである。
【0089】新規な組成物中にエステル基を含有しない
環状立体障害アミン、好ましくは少なくとも1つのトリ
アジニル環を分子中に有するものを使用することが、特
に都合が良い。該アミンは好ましくは少なくとも1つの
式IIIのを含むそして特に好ましくは上記の群(a)
ないし(g)の1つに属するものである。
環状立体障害アミン、好ましくは少なくとも1つのトリ
アジニル環を分子中に有するものを使用することが、特
に都合が良い。該アミンは好ましくは少なくとも1つの
式IIIのを含むそして特に好ましくは上記の群(a)
ないし(g)の1つに属するものである。
【0090】立体障害アミンはPVC100重量部を基
準として、例えば0.001ないし5重量部、好ましく
は0.01ないし3重量部、特に好ましくは0.01な
いし2重量部の量で使用され得る。
準として、例えば0.001ないし5重量部、好ましく
は0.01ないし3重量部、特に好ましくは0.01な
いし2重量部の量で使用され得る。
【0091】成分(d) ランタノイドもしくは希土類化合物という用語は、特
に、元素セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウ
ム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプ
ロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウム、ランタン、スカンジウムおよび
イットリウムの化合物(ここでは、スカンジウムおよび
イットリウムはランタノイド中に含まれる。)を意味す
ると解釈される。特にセリウムとの混合物が好ましい。
さらに、好ましい希土類化合物はEP−A−01080
23号に記載されている。適する好ましいアルミニウム
化合物に関してその他の詳細は米国特許第406051
2号および米国特許第3243394号に記載されてい
る。
に、元素セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウ
ム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプ
ロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウム、ランタン、スカンジウムおよび
イットリウムの化合物(ここでは、スカンジウムおよび
イットリウムはランタノイド中に含まれる。)を意味す
ると解釈される。特にセリウムとの混合物が好ましい。
さらに、好ましい希土類化合物はEP−A−01080
23号に記載されている。適する好ましいアルミニウム
化合物に関してその他の詳細は米国特許第406051
2号および米国特許第3243394号に記載されてい
る。
【0092】亜鉛、アルミニウムもしくはランタノイド
の化合物は主として金属石鹸を意味すると解釈される。
の化合物は主として金属石鹸を意味すると解釈される。
【0093】(金属石鹸)金属石鹸は主として、好まし
くは長鎖カルボン酸の金属カルボキシレートである。慣
用的な例はステアレートおよびラウレートであるが、オ
レエートおよび比較的短鎖のアルキルカルボン酸の塩で
あってもよい。金属石鹸はまた、アルキル安息香酸を包
含する。金属石鹸は単独で、または混合物として使用さ
れ得る。慣用の金属石鹸の概説は「工業化学のウルマン
百科事典(Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemi
stry)」第5版,第A16巻(1985),第361頁
以下に記載されている。
くは長鎖カルボン酸の金属カルボキシレートである。慣
用的な例はステアレートおよびラウレートであるが、オ
レエートおよび比較的短鎖のアルキルカルボン酸の塩で
あってもよい。金属石鹸はまた、アルキル安息香酸を包
含する。金属石鹸は単独で、または混合物として使用さ
れ得る。慣用の金属石鹸の概説は「工業化学のウルマン
百科事典(Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemi
stry)」第5版,第A16巻(1985),第361頁
以下に記載されている。
【0094】好ましいものは、炭素原子数2ないし22
の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数3ないし2
2の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも1つの
OH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪
族カルボキシレート、炭素原子数5ないし22の環状お
よび2環状カルボキシレート、非置換、OHにより少な
くともモノ置換された、および/または炭素原子数1な
いし16のアルキル基により置換されたフェニルカルボ
キシレート、非置換、OHにより少なくともモノ置換さ
れた、および/または炭素原子数1ないし16のアルキ
ル基により置換されたナフチルカルボキシレート、フェ
ニル−炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキシレ
ート、ナフチル−炭素原子数1ないし16のアルキルカ
ルボキシレートまたは非置換または炭素原子数1ないし
12のアルキル基により置換されたフェノレート、タレ
ートおよびロジネートからなる系からの有機金属石鹸で
ある。
の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数3ないし2
2の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも1つの
OH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪
族カルボキシレート、炭素原子数5ないし22の環状お
よび2環状カルボキシレート、非置換、OHにより少な
くともモノ置換された、および/または炭素原子数1な
いし16のアルキル基により置換されたフェニルカルボ
キシレート、非置換、OHにより少なくともモノ置換さ
れた、および/または炭素原子数1ないし16のアルキ
ル基により置換されたナフチルカルボキシレート、フェ
ニル−炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキシレ
ート、ナフチル−炭素原子数1ないし16のアルキルカ
ルボキシレートまたは非置換または炭素原子数1ないし
12のアルキル基により置換されたフェノレート、タレ
ートおよびロジネートからなる系からの有機金属石鹸で
ある。
【0095】特記され得る例は、1価カルボン酸、例え
ば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エ
ナン酸、オクタン酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸、ベヘン酸、安息香酸、p−第三ブチル安息香
酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安
息香酸、エチル安息香酸、n−プロピル安息香酸、サリ
チル酸、p−第三オクチルサリチル酸およびソルビン酸
の亜鉛、カルシウム、マグネシウムまたはバリウム塩;
2価カルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−
1,5−ジカルボン酸、ヘキサン−1,6−ジカルボン
酸、ヘプタン−1,7−ジカルボン酸、オクタン−1,
8−ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸およびヒドロキシフタル酸のモノエステルのカルシ
ウム、マグネシウムおよび亜鉛塩;3価または4価カル
ボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸およびクエン酸のジ−またはトリエステルで
ある。
ば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エ
ナン酸、オクタン酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸、ベヘン酸、安息香酸、p−第三ブチル安息香
酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安
息香酸、エチル安息香酸、n−プロピル安息香酸、サリ
チル酸、p−第三オクチルサリチル酸およびソルビン酸
の亜鉛、カルシウム、マグネシウムまたはバリウム塩;
2価カルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−
1,5−ジカルボン酸、ヘキサン−1,6−ジカルボン
酸、ヘプタン−1,7−ジカルボン酸、オクタン−1,
8−ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸およびヒドロキシフタル酸のモノエステルのカルシ
ウム、マグネシウムおよび亜鉛塩;3価または4価カル
ボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸およびクエン酸のジ−またはトリエステルで
ある。
【0096】好ましいものは、炭素原子数7ないし18
のカルボン酸の亜鉛、アルミニウムおよびランタノイド
カルボキシレート(より厳密な意味での金属石鹸)、例
えばベンゾエートまたはアルカノエート、特にステアレ
ート、オレエート、ラウレート、パルミテート、ベヘネ
ート、ヒドロキシステアレート、ジヒドロキシステアレ
ートまたは2−エチルヘキサノエートである。特に好ま
しいものは、ステアレート、オレエートおよびp−第三
ブチルベンゾエートである。超塩基性カルボキシレー
ト、例えば超塩基性亜鉛オクタノエートもまた好まし
い。
のカルボン酸の亜鉛、アルミニウムおよびランタノイド
カルボキシレート(より厳密な意味での金属石鹸)、例
えばベンゾエートまたはアルカノエート、特にステアレ
ート、オレエート、ラウレート、パルミテート、ベヘネ
ート、ヒドロキシステアレート、ジヒドロキシステアレ
ートまたは2−エチルヘキサノエートである。特に好ま
しいものは、ステアレート、オレエートおよびp−第三
ブチルベンゾエートである。超塩基性カルボキシレー
ト、例えば超塩基性亜鉛オクタノエートもまた好まし
い。
【0097】異なる構造を有するカルボキシレートの混
合物を使用することも可能である。
合物を使用することも可能である。
【0098】異なる構造を有する亜鉛化合物、アルミニ
ウム化合物、およびランタノイド化合物の混合物を使用
することも可能である。有機亜鉛、アルミニウム、ラン
タンまたはランタノイド化合物はアルモ塩(alumo salt)
上に被覆されていてもよい;DE−A−4031818
号をも参照。
ウム化合物、およびランタノイド化合物の混合物を使用
することも可能である。有機亜鉛、アルミニウム、ラン
タンまたはランタノイド化合物はアルモ塩(alumo salt)
上に被覆されていてもよい;DE−A−4031818
号をも参照。
【0099】金属石鹸またはそれらの混合物はPVC1
00重量部を基準として、例えば0.001ないし10
重量部、好ましくは0.01ないし8重量部、特に好ま
しくは0.05ないし5重量部の量で使用され得る。同
様のことがその他の金属安定剤にも当てはまる。
00重量部を基準として、例えば0.001ないし10
重量部、好ましくは0.01ないし8重量部、特に好ま
しくは0.05ないし5重量部の量で使用され得る。同
様のことがその他の金属安定剤にも当てはまる。
【0100】PVC混合物の安定化のための他の添加剤
が都合が良い。これらは例えば可塑剤、金属石鹸、他の
金属安定剤(特に有機錫安定剤)、充填剤および強化剤
(例えば炭酸カルシウム,シリケート,ガラス繊維,タ
ルク,カオリン,チョーク,マイカ、金属酸化物および
水酸化物,カーボンブラックまたはグラファイト)、ポ
リオール、有機ホスフィット、抗酸化剤、1,3−ジケ
ト化合物、さらに金属を含まない安定剤〔例えばβ−ナ
フトール、β−アミノクロトネート(例えば上記のEP
0465405号、頁6、9−14行に記載のもの)、
フェニルインドール、ピロール(例えばEP04654
05号第6頁第9−14行に記載のもの)、ヒドロキシ
ジフェニルアミン〕、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、蛍光増白剤、顔
料、防炎加工剤、帯電防止剤、ホスフェート、チオホス
フェート、ゲル化助剤、過酸化物スカベンジャー、変性
剤、過塩素酸塩、エポキシ化合物およびルイス酸のため
のその他の錯生成剤である。
が都合が良い。これらは例えば可塑剤、金属石鹸、他の
金属安定剤(特に有機錫安定剤)、充填剤および強化剤
(例えば炭酸カルシウム,シリケート,ガラス繊維,タ
ルク,カオリン,チョーク,マイカ、金属酸化物および
水酸化物,カーボンブラックまたはグラファイト)、ポ
リオール、有機ホスフィット、抗酸化剤、1,3−ジケ
ト化合物、さらに金属を含まない安定剤〔例えばβ−ナ
フトール、β−アミノクロトネート(例えば上記のEP
0465405号、頁6、9−14行に記載のもの)、
フェニルインドール、ピロール(例えばEP04654
05号第6頁第9−14行に記載のもの)、ヒドロキシ
ジフェニルアミン〕、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、蛍光増白剤、顔
料、防炎加工剤、帯電防止剤、ホスフェート、チオホス
フェート、ゲル化助剤、過酸化物スカベンジャー、変性
剤、過塩素酸塩、エポキシ化合物およびルイス酸のため
のその他の錯生成剤である。
【0101】エポキシ化合物 本発明のために使用され得る末端エポキシ化合物(termi
nal epoxide compound) (c)は脂肪族、芳香族、環状
脂肪族、芳香脂肪族または複素環式構造を有し得るもの
であり、それらは側鎖としてエポキシ基を含有する。エ
ポキシ基は好ましくはグリシジル基として分子の残部に
エーテルまたはエステル結合を介して結合するか、また
はそれらは複素環式アミン、アミドまたはイミドのN−
グリシジル誘導体である。これらのタイプのエポキシ化
合物は一般的な名称で公知であり、そして市販のものが
利用可能である。エポキシ化合物は次式I:
nal epoxide compound) (c)は脂肪族、芳香族、環状
脂肪族、芳香脂肪族または複素環式構造を有し得るもの
であり、それらは側鎖としてエポキシ基を含有する。エ
ポキシ基は好ましくはグリシジル基として分子の残部に
エーテルまたはエステル結合を介して結合するか、また
はそれらは複素環式アミン、アミドまたはイミドのN−
グリシジル誘導体である。これらのタイプのエポキシ化
合物は一般的な名称で公知であり、そして市販のものが
利用可能である。エポキシ化合物は次式I:
【化43】 (式中、R1 およびR3 は両方とも水素原子を表し、R
2 は水素原子またはメチル基を表し、そしてnは0を表
すか、またはR1 およびR3 は一緒になって−CH2 −
CH2 −または−CH2 −CH2 −CH2 −を表し、R
2 はその場合には水素原子を表し、そしてnは0または
1を表す)で表されるエポキシ基を少なくとも1個含有
し、そして該エポキシ基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子または硫黄原子に直接結合されている。
2 は水素原子またはメチル基を表し、そしてnは0を表
すか、またはR1 およびR3 は一緒になって−CH2 −
CH2 −または−CH2 −CH2 −CH2 −を表し、R
2 はその場合には水素原子を表し、そしてnは0または
1を表す)で表されるエポキシ基を少なくとも1個含有
し、そして該エポキシ基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子または硫黄原子に直接結合されている。
【0102】エポキシ化合物の記載され得る例は以下の
とおりである: I)分子中に少なくとも1個のカルボキシル基を含む化
合物とエピクロロヒドリンまたはグリセロールジクロロ
ヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応
させることにより得られるグリシジルおよびβ−メチル
グリシジルエステル。反応は塩基の存在下で行われるの
が好ましい。
とおりである: I)分子中に少なくとも1個のカルボキシル基を含む化
合物とエピクロロヒドリンまたはグリセロールジクロロ
ヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応
させることにより得られるグリシジルおよびβ−メチル
グリシジルエステル。反応は塩基の存在下で行われるの
が好ましい。
【0103】分子中に少なくとも1個のカルボキシル基
を含む化合物は脂肪族カルボン酸であってよい。これら
のカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量
化もしくは三量化リノール酸、アクリル酸、メタクリル
酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびペラルゴン酸、
ならびに有機亜鉛化合物の場合に言及した酸である。
を含む化合物は脂肪族カルボン酸であってよい。これら
のカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量
化もしくは三量化リノール酸、アクリル酸、メタクリル
酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびペラルゴン酸、
ならびに有機亜鉛化合物の場合に言及した酸である。
【0104】しかしながら、環状脂肪族カルボン酸、例
えばシクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、4−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸を用いる
ことも可能である。芳香族カルボン酸、例えば安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸またはピ
ロメリット酸を用いることも可能である。同様に、カル
ボキシル基末端の付加物、例えばトリメリット酸とポリ
オール、例としてグリセロールまたは2,2−ビス(4
−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンとの付加物を用
いることも可能である。本発明のために使用され得るそ
の他のエポキシ化合物はEP0506617号に記載さ
れている。
えばシクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、4−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸を用いる
ことも可能である。芳香族カルボン酸、例えば安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸またはピ
ロメリット酸を用いることも可能である。同様に、カル
ボキシル基末端の付加物、例えばトリメリット酸とポリ
オール、例としてグリセロールまたは2,2−ビス(4
−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンとの付加物を用
いることも可能である。本発明のために使用され得るそ
の他のエポキシ化合物はEP0506617号に記載さ
れている。
【0105】II)少なくとも1個の遊離アルコール性
ヒドロキシル基および/またはフェノール性ヒドロキシ
ル基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリ
ンとをアルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアル
カリとの引き続く処理の下、反応させることにより得ら
れるグリシジルまたはβ−メチルグリシジルエーテル。
ヒドロキシル基および/またはフェノール性ヒドロキシ
ル基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリ
ンとをアルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアル
カリとの引き続く処理の下、反応させることにより得ら
れるグリシジルまたはβ−メチルグリシジルエーテル。
【0106】このタイプのエーテルは、例えば非環状ア
ルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールおよび高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、
1,2−プロパンジオール、またはポリ(オキシプロピ
レン)グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、ポリ(オキシテトラメチレン)グリ
コール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2,4,6−ヘキサントリオール、グリセロ
ール、1,1,1−トリメチロールプロパン、ビス(ト
リメチロール)プロパン、ペンタエリトリトール、ソル
ビトールならびにポリエピクロロヒドリン、ブタノー
ル、アミルアルコール、ペンタノールから、および一官
能価のアルコール、例えばイソオクタノール、2−エチ
ルヘキサノール、イソデカノールおよび炭素原子数7な
いし9のアルカノールおよび炭素原子数9ないし11の
アルカノール混合物から誘導される。
ルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールおよび高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、
1,2−プロパンジオール、またはポリ(オキシプロピ
レン)グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、ポリ(オキシテトラメチレン)グリ
コール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2,4,6−ヘキサントリオール、グリセロ
ール、1,1,1−トリメチロールプロパン、ビス(ト
リメチロール)プロパン、ペンタエリトリトール、ソル
ビトールならびにポリエピクロロヒドリン、ブタノー
ル、アミルアルコール、ペンタノールから、および一官
能価のアルコール、例えばイソオクタノール、2−エチ
ルヘキサノール、イソデカノールおよび炭素原子数7な
いし9のアルカノールおよび炭素原子数9ないし11の
アルカノール混合物から誘導される。
【0107】しかしながら、それらはまた、環状脂肪族
アルコール例えば1,3−または1,4−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシ
ル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキ
シル)プロパンまたは1,1−ビス(ヒドロキシメチ
ル)シクロヘキセ−3−エンから誘導されるか、または
それらは芳香族環、例えばN,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)アニリンまたはp,p’−ビス(2−ヒドロ
キシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含む。
アルコール例えば1,3−または1,4−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシ
ル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキ
シル)プロパンまたは1,1−ビス(ヒドロキシメチ
ル)シクロヘキセ−3−エンから誘導されるか、または
それらは芳香族環、例えばN,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)アニリンまたはp,p’−ビス(2−ヒドロ
キシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含む。
【0108】エポキシ化合物はまた、単環フェノール例
えばフェノール、レゾルシノールまたはハイドロキノン
から誘導されてもよく、そして多環フェノール例えばビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたは
フェノールとホルムアルデヒドとの酸条件下で得られる
縮合生成物、例えばフェノールノボラックに基づいてい
てもよい。
えばフェノール、レゾルシノールまたはハイドロキノン
から誘導されてもよく、そして多環フェノール例えばビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたは
フェノールとホルムアルデヒドとの酸条件下で得られる
縮合生成物、例えばフェノールノボラックに基づいてい
てもよい。
【0109】その他の可能なエポキシ化合物の例はグリ
シジル1−ナフチルエーテル、グリシジル2−フェニル
フェニルエーテル、2−ビフェニルグリシジルエーテ
ル、N−(2,3−エポキシプロピル)フタルアミドお
よび2,3−エポキシプロピル4−メトキシフェニルエ
ーテルである。
シジル1−ナフチルエーテル、グリシジル2−フェニル
フェニルエーテル、2−ビフェニルグリシジルエーテ
ル、N−(2,3−エポキシプロピル)フタルアミドお
よび2,3−エポキシプロピル4−メトキシフェニルエ
ーテルである。
【0110】III)エピクロロヒドリンと少なくとも
1個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生成物の脱
塩化水素により得られるN−グリシジル化合物。これら
のアミンは例えばアニリン、N−メチルアニリン、トル
イジン、n−ブチルアミン、ビス(4−アミノフェニ
ル)メタン、m−キシレンジアミンまたはビス(4−メ
チルアミノフェニル)メタンであるが、N,N,O−ト
リグリシジル−m−アミノフェノールまたはN,N,O
−トリグリシジル−p−アミノフェノールである。
1個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生成物の脱
塩化水素により得られるN−グリシジル化合物。これら
のアミンは例えばアニリン、N−メチルアニリン、トル
イジン、n−ブチルアミン、ビス(4−アミノフェニ
ル)メタン、m−キシレンジアミンまたはビス(4−メ
チルアミノフェニル)メタンであるが、N,N,O−ト
リグリシジル−m−アミノフェノールまたはN,N,O
−トリグリシジル−p−アミノフェノールである。
【0111】しかしながら、N−グリシジル化合物はま
たシクロアルキレン尿素例えばエチレン尿素または1,
3−プロピレン尿素のN,N’−ジ−、N,N’,N”
−トリ−およびN,N’,N”,N”’−テトラグリシ
ジル誘導体、およびヒダントイン例えば5,5−ジメチ
ルヒダントインまたはグリコールウリルのN,N’−ジ
グリシジル誘導体およびトリグリシジルイソシアヌレー
トを包含する。
たシクロアルキレン尿素例えばエチレン尿素または1,
3−プロピレン尿素のN,N’−ジ−、N,N’,N”
−トリ−およびN,N’,N”,N”’−テトラグリシ
ジル誘導体、およびヒダントイン例えば5,5−ジメチ
ルヒダントインまたはグリコールウリルのN,N’−ジ
グリシジル誘導体およびトリグリシジルイソシアヌレー
トを包含する。
【0112】IV)S−グリシジル化合物、例えばジチ
オール例として1,2−エタンジチオールまたはビス
(4−メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘導さ
れるジ−S−グリシジル誘導体。
オール例として1,2−エタンジチオールまたはビス
(4−メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘導さ
れるジ−S−グリシジル誘導体。
【0113】V)上記式I中、R1 およびR3 が一緒に
なって−CH2 −CH2 −を表し、そしてnが0を表す
基を含有するエポキシ化合物はビス(2,3−エポキシ
シクロペンチル)エーテル、2,3−エポキシシクロペ
ンチルグリシジルエーテルまたは1,2−ビス(2,3
−エポキシシクロペントキシ)エタンである。上記式I
中、R1 およびR3 が一緒になって−CH2 −CH2 −
を表し、そしてnが1を表す基を含有するエポキシ樹脂
の例は、3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘ
キシルメチル3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキ
サンカルポキシレートである。
なって−CH2 −CH2 −を表し、そしてnが0を表す
基を含有するエポキシ化合物はビス(2,3−エポキシ
シクロペンチル)エーテル、2,3−エポキシシクロペ
ンチルグリシジルエーテルまたは1,2−ビス(2,3
−エポキシシクロペントキシ)エタンである。上記式I
中、R1 およびR3 が一緒になって−CH2 −CH2 −
を表し、そしてnが1を表す基を含有するエポキシ樹脂
の例は、3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘ
キシルメチル3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキ
サンカルポキシレートである。
【0114】適当な末端エポキシ化合物の例は以下のも
のである: a)液体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイト(Araldit) GY240、アラルダイトG
Y250、アラルダイトGY260、アラルダイトGY
266、アラルダイトGY2600、アラルダイトMY
790(以上、登録商標); b)固体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGT6071、アラルダイトGT707
1、アラルダイトGT7072、アラルダイトGT60
63、アラルダイトGT7203、アラルダイトGT6
064、アラルダイトGT7304、アラルダイトGT
7004、アラルダイトGT6084、アラルダイトG
T1999、アラルダイトGT7077、アラルダイト
GT6097、アラルダイトGT7097、アラルダイ
トGT7008、アラルダイトGT6099、アラルダ
イトGT6608、アラルダイトGT6609、アラル
ダイトGT6610(以上、登録商標); c)液体ビスフェノールFジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGY281、アラルダイトPY302、
アラルダイトPY306(以上、登録商標); d)テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテ
ル、例えばCGエポキシ・レジン(Epoxy Resin) 016
3(登録商標); e)フェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体お
よび液体ポリグリシジルエーテル、例えばEPN113
8、EPN1139、GY1180、PY307; f)o−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固
体および液体ポリグリシジルエーテル、例えばECN1
235、ECN1273、ECN1280、ECN12
99; g)アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル(Shell) グリシジルエーテル162、アラルダイトD
Y0390、アラルダイトDY0391(以上、登録商
標); h)カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル・カルジュラ(Shell Cardura) Eテレフタレート(登
録商標)、トリメリテート、アラルダイトPY284
(登録商標); i)固体複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシ
アヌレート)、例えばアラルダイトPT810(登録商
標); j)液体環状脂肪族エポキシ樹脂、例えばアラルダイト
CY179(登録商標); k)p−アミノフェノールの液体N,N,O−トリグリ
シジルエーテル、例えばアラルダイトMY0510(登
録商標); l)テトラグリシジル−4,4’−メチレンベンズアミ
ンまたはN,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミ
ノフェニルメタン、例えばアラルダイトMY720、ア
ラルダイトMY721(以上、登録商標)。
のである: a)液体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイト(Araldit) GY240、アラルダイトG
Y250、アラルダイトGY260、アラルダイトGY
266、アラルダイトGY2600、アラルダイトMY
790(以上、登録商標); b)固体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGT6071、アラルダイトGT707
1、アラルダイトGT7072、アラルダイトGT60
63、アラルダイトGT7203、アラルダイトGT6
064、アラルダイトGT7304、アラルダイトGT
7004、アラルダイトGT6084、アラルダイトG
T1999、アラルダイトGT7077、アラルダイト
GT6097、アラルダイトGT7097、アラルダイ
トGT7008、アラルダイトGT6099、アラルダ
イトGT6608、アラルダイトGT6609、アラル
ダイトGT6610(以上、登録商標); c)液体ビスフェノールFジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGY281、アラルダイトPY302、
アラルダイトPY306(以上、登録商標); d)テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテ
ル、例えばCGエポキシ・レジン(Epoxy Resin) 016
3(登録商標); e)フェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体お
よび液体ポリグリシジルエーテル、例えばEPN113
8、EPN1139、GY1180、PY307; f)o−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固
体および液体ポリグリシジルエーテル、例えばECN1
235、ECN1273、ECN1280、ECN12
99; g)アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル(Shell) グリシジルエーテル162、アラルダイトD
Y0390、アラルダイトDY0391(以上、登録商
標); h)カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル・カルジュラ(Shell Cardura) Eテレフタレート(登
録商標)、トリメリテート、アラルダイトPY284
(登録商標); i)固体複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシ
アヌレート)、例えばアラルダイトPT810(登録商
標); j)液体環状脂肪族エポキシ樹脂、例えばアラルダイト
CY179(登録商標); k)p−アミノフェノールの液体N,N,O−トリグリ
シジルエーテル、例えばアラルダイトMY0510(登
録商標); l)テトラグリシジル−4,4’−メチレンベンズアミ
ンまたはN,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミ
ノフェニルメタン、例えばアラルダイトMY720、ア
ラルダイトMY721(以上、登録商標)。
【0115】2個の官能基を含有するエポキシ化合物が
好ましい。しかしながら、1個、3個または3個より多
くの官能基を含有するエポキシ化合物を原理的には用い
ることができる。エポキシ化合物、特に芳香族基を含有
するジグリシジル化合物が優先的に使用される。所望す
るならば、異なるエポキシ化合物の混合物が使用されて
もよい。
好ましい。しかしながら、1個、3個または3個より多
くの官能基を含有するエポキシ化合物を原理的には用い
ることができる。エポキシ化合物、特に芳香族基を含有
するジグリシジル化合物が優先的に使用される。所望す
るならば、異なるエポキシ化合物の混合物が使用されて
もよい。
【0116】特に好ましいエポキシ化合物はビスフェノ
ール、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタンまたはビス(オルト/パラ−ヒドロキ
シフェニル)メタンの混合物(ビスフェノールF)をベ
ースとするジグリシジルエーテルである。
ール、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタンまたはビス(オルト/パラ−ヒドロキ
シフェニル)メタンの混合物(ビスフェノールF)をベ
ースとするジグリシジルエーテルである。
【0117】末端エポキシ化合物はPVC100重量部
を基準として好ましくは少なくとも0.1重量部、例え
ば0.1ないし50重量部、好ましくは1ないし30重
量部、特に1ないし25重量部の量で使用され得る。
を基準として好ましくは少なくとも0.1重量部、例え
ば0.1ないし50重量部、好ましくは1ないし30重
量部、特に1ないし25重量部の量で使用され得る。
【0118】抗酸化剤:好ましい抗酸化剤(d)はフェ
ノール性の基を含有する。これらは好ましくは次式II
I:
ノール性の基を含有する。これらは好ましくは次式II
I:
【化44】 〔式中、Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアル
キル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、
フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニ
ル基または−CH2 −S−R’1 を表すか、または次
式:
キル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、
フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニ
ル基または−CH2 −S−R’1 を表すか、または次
式:
【化45】 で表される基を表し、Dは炭素原子数1ないし24のア
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フ
ェニル基または−CH2 −S−R’1 を表し、Xは水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−Ca H
2a−Sq −R’2 、−Cb H2b−CO−OR’3 、−C
b H2b−CO−N(R’5 )(R’ 6 )、−CH2 N
(R’10)(R’11)、
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フ
ェニル基または−CH2 −S−R’1 を表し、Xは水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−Ca H
2a−Sq −R’2 、−Cb H2b−CO−OR’3 、−C
b H2b−CO−N(R’5 )(R’ 6 )、−CH2 N
(R’10)(R’11)、
【化46】 で表される基を表し、R’は水素原子または−CO−C
H=CH2 を表し、G* は水素原子または炭素原子数1
ないし12のアルキル基を表し、R’1 は炭素原子数1
ないし18のアルキル基、フェニル基、−(CH2 )c
−CO−OR’4 または−CH2 CH2 OR’9 を表
し、R’2 は水素原子、炭素原子数1ないし18のアル
キル基、フェニル基、ベンジル基、
H=CH2 を表し、G* は水素原子または炭素原子数1
ないし12のアルキル基を表し、R’1 は炭素原子数1
ないし18のアルキル基、フェニル基、−(CH2 )c
−CO−OR’4 または−CH2 CH2 OR’9 を表
し、R’2 は水素原子、炭素原子数1ないし18のアル
キル基、フェニル基、ベンジル基、
【化47】 −(CH2 )c −CO−OR’4 または−CH2 CH2
OR’9 を表し、R’3 は炭素原子数1ないし30のア
ルキル基、−CHR’7 −CH2 −S−R’8 を表す
か、または次式:
OR’9 を表し、R’3 は炭素原子数1ないし30のア
ルキル基、−CHR’7 −CH2 −S−R’8 を表す
か、または次式:
【化48】 (式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭
素原子数4ないし6のチアアルキレン基または−CH2
CH2 (OCH2 CH2 )d −を表す)で表される基を
表し、R’4 は炭素原子数1ないし24のアルキル基を
表し、R’5 は水素原子、炭素原子数1ないし18のア
ルキル基またはシクロヘキシル基を表し、R’6 は炭素
原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、
フェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置
換されたフェニル基、
素原子数4ないし6のチアアルキレン基または−CH2
CH2 (OCH2 CH2 )d −を表す)で表される基を
表し、R’4 は炭素原子数1ないし24のアルキル基を
表し、R’5 は水素原子、炭素原子数1ないし18のア
ルキル基またはシクロヘキシル基を表し、R’6 は炭素
原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、
フェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置
換されたフェニル基、
【化49】 を表すか、またはR’5 およびR’6 は一緒になって−
O−または−NH−により中断されてもよい炭素原子数
4ないし8のアルキレン基を表し、R’7 は水素原子、
炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を
表し、R’8 は炭素原子数1ないし18のアルキル基を
表し、R’9 は水素原子、炭素原子数1ないし24のア
ルキル基、フェニル基、炭素原子数2ないし18のアル
カノイル基またはベンゾイル基を表し、R’10は炭素原
子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換
されたフェニルまたは次式:
O−または−NH−により中断されてもよい炭素原子数
4ないし8のアルキレン基を表し、R’7 は水素原子、
炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を
表し、R’8 は炭素原子数1ないし18のアルキル基を
表し、R’9 は水素原子、炭素原子数1ないし24のア
ルキル基、フェニル基、炭素原子数2ないし18のアル
カノイル基またはベンゾイル基を表し、R’10は炭素原
子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換
されたフェニルまたは次式:
【化50】 で表される基を表し、R’11は水素原子、炭素原子数1
ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基または次
式:
ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基または次
式:
【化51】 で表される基を表すか、またはR’10およびR’11は一
緒になって−O−または−NH−により中断されてもよ
い炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、aは
0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を
表し、cは1または2を表し、dは1ないし5を表し、
fは2ないし8を表し、そしてqは1、2、3または4
を表す〕で表される化合物に一致する。
緒になって−O−または−NH−により中断されてもよ
い炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、aは
0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を
表し、cは1または2を表し、dは1ないし5を表し、
fは2ないし8を表し、そしてqは1、2、3または4
を表す〕で表される化合物に一致する。
【0119】上記式III中、Aは水素原子、炭素原子
数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、−CH2 −S−炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基または次式:
数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、−CH2 −S−炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基または次式:
【化52】 で表される基を表し、Dは炭素原子数1ないし8のアル
キル基、シクロヘキシル基、フェニル基または−CH2
−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、X
は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、−C
a H2a−Sq − R’2 、−Cb H2b−CO−O
R’3 、−CH2 N(R’10)(R’11)、
キル基、シクロヘキシル基、フェニル基または−CH2
−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、X
は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、−C
a H2a−Sq − R’2 、−Cb H2b−CO−O
R’3 、−CH2 N(R’10)(R’11)、
【化53】 で表される基を表し、R’2 は炭素原子数1ないし12
のアルキル基、フェニル基または−(CH2)c −CO
−OR’4 を表し、R’3 は炭素原子数1ないし18の
アルキル基または次式:
のアルキル基、フェニル基または−(CH2)c −CO
−OR’4 を表し、R’3 は炭素原子数1ないし18の
アルキル基または次式:
【化54】 (式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、−
CH2 CH2 SCH2 CH2 −または−CH2 CH
2 (OCH2 CH2 )d −を表す)で表される基を表
し、R’4 は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表
し、R’10およびR’11は互いに独立して水素原子また
は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表すか、また
はR’10およびR’11は一緒になって−O−または−N
H−により中断されてもよい炭素原子数4ないし8のア
ルキレン基を表し、aは1または2を表し、bは1また
は2を表し、cは1または2を表し、dが1、2または
3を表すフェノール系化合物が好ましい。
CH2 CH2 SCH2 CH2 −または−CH2 CH
2 (OCH2 CH2 )d −を表す)で表される基を表
し、R’4 は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表
し、R’10およびR’11は互いに独立して水素原子また
は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表すか、また
はR’10およびR’11は一緒になって−O−または−N
H−により中断されてもよい炭素原子数4ないし8のア
ルキレン基を表し、aは1または2を表し、bは1また
は2を表し、cは1または2を表し、dが1、2または
3を表すフェノール系化合物が好ましい。
【0120】特に好ましいものは、次式:
【化55】 (式中、Aは水素原子、メチル基または第三ブチル基を
表し、そしてDは非置換もしくは置換アルキル基または
非置換もしくは置換アルキルチオアルキル基を表す)で
表される基を少なくとも1個含有する抗酸化剤により与
えられる。
表し、そしてDは非置換もしくは置換アルキル基または
非置換もしくは置換アルキルチオアルキル基を表す)で
表される基を少なくとも1個含有する抗酸化剤により与
えられる。
【0121】適当な抗酸化剤を以下に列挙する: 1.アルキル化モノフェノールの例 2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−
ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペ
ンチル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシク
ロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−
トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル
−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、
2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−
1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノールおよびそれらの混
合物。
ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペ
ンチル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシク
ロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−
トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル
−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、
2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−
1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノールおよびそれらの混
合物。
【0122】2.アルキルチオメチルフェノールの例 2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノ
ール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェ
ノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフ
ェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニル
フェノール。
ール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェ
ノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフ
ェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニル
フェノール。
【0123】3.ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロ
キノンの例 2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,
5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミル
ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシル
オキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)アジペート。
キノンの例 2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,
5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミル
ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシル
オキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)アジペート。
【0124】4.ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテ
ルの例 2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェ
ノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル
−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,
6−ジ第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,
6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィ
ド。
ルの例 2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェ
ノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル
−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,
6−ジ第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,
6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィ
ド。
【0125】5.アルキリデンビスフェノールの例 2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス
〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェ
ノール〕、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−
シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス
(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチ
ル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノ
ール〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメ
チルベンジル)−4−ノニルフェノール〕、4,4’−
メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス
(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5
−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔3,3−ビス
(3’−第三ブチル−4’ーヒドロキシフェニル)ブチ
レート〕、ジ(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−
(3’−第三ブチル−2’ーヒドロキシ−5’−メチル
ベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタ
ン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
フェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス
〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェ
ノール〕、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−
シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス
(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチ
ル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノ
ール〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメ
チルベンジル)−4−ノニルフェノール〕、4,4’−
メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス
(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5
−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔3,3−ビス
(3’−第三ブチル−4’ーヒドロキシフェニル)ブチ
レート〕、ジ(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−
(3’−第三ブチル−2’ーヒドロキシ−5’−メチル
ベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタ
ン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
【0126】6.O−,N−およびS−ベンジル化合物
の例 3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−
ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレ
ート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
の例 3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−
ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレ
ート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【0127】7.ヒドロキシベンジル化マロネートの例 ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル
−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシ
ル2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
ベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)マロネート、ビス〔4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)フェニル〕2,2−ビス(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト。
−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシ
ル2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
ベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)マロネート、ビス〔4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)フェニル〕2,2−ビス(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト。
【0128】8.芳香族ヒドロキシベンジル化合物の例 1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、
1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、
2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フェノール。
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、
1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、
2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フェノール。
【0129】9.トリアジン化合物の例 2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシ
アヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,
5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート。
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシ
アヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,
5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート。
【0130】10.ホスホネート、ホスフィットおよび
ホスホニットの例 ジメチル2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、ジエチル3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、ジオクタデシル5−第三ブチル−4−ヒドロキシ3
−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエス
テルのカルシウム塩、トリフェニルホスフィット、ジフ
ェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホス
フィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ト
リラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィッ
ト、ジステアリルペンタエリトリチルジホスフィット、
トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィッ
ト、ジイソデシルペンタエリトリチルジホスフィット、
ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
チルジホスフィット、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィッ
ト、ジイソデシルオキシペンタエリトリチルジホスフィ
ット、ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリチルジホスフィット、ビス(2,
4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリルソルビトールト
リホスフィット、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフ
ェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホニット、6−
イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ第三ブ
チル−12H−ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオ
キサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テ
トラ第三ブチル−12−メチルジベンズ〔d,g〕−
1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第
三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、
ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エ
チルホスフィット、(C9 H19−C6 H4 −O)1.5 −
P−(O−C12-13 H25-27 )1.5 。
ホスホニットの例 ジメチル2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、ジエチル3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、ジオクタデシル5−第三ブチル−4−ヒドロキシ3
−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエス
テルのカルシウム塩、トリフェニルホスフィット、ジフ
ェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホス
フィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ト
リラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィッ
ト、ジステアリルペンタエリトリチルジホスフィット、
トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィッ
ト、ジイソデシルペンタエリトリチルジホスフィット、
ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
チルジホスフィット、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィッ
ト、ジイソデシルオキシペンタエリトリチルジホスフィ
ット、ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリチルジホスフィット、ビス(2,
4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリルソルビトールト
リホスフィット、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフ
ェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホニット、6−
イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ第三ブ
チル−12H−ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオ
キサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テ
トラ第三ブチル−12−メチルジベンズ〔d,g〕−
1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第
三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、
ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エ
チルホスフィット、(C9 H19−C6 H4 −O)1.5 −
P−(O−C12-13 H25-27 )1.5 。
【0131】11.アシルアミノフェノールの例 4−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、4−ヒドロキシ
ステアリン酸−アニリド、オクチルN−(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバメー
ト。
ステアリン酸−アニリド、オクチルN−(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバメー
ト。
【0132】12.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価または
多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリ
トリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、ジトリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価または
多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリ
トリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、ジトリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
【0133】13.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と以下の一価
または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
キシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と以下の一価
または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
【0134】14.β−(3,5−ジシクロヘキシル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
〔2.2.2〕オクタン。
【0135】15.3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシ酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステ
ル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチルプロパン、4−ヒドロキシメチル−
1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ〔2.
2.2〕オクタン。
キシ酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステ
ル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノー
ル、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチルプロパン、4−ヒドロキシメチル−
1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ〔2.
2.2〕オクタン。
【0136】16.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミドの例 N,N’−ジ(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミドの例 N,N’−ジ(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0137】これらの中で、群1−5、10および12
からの抗酸化剤が好ましく、特に2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンおよび3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸とオクタデカ
ノールまたはペンタエリトリトールとのエステル、また
はトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィッ
トが好ましい。望ましいならば、異なる酸化防止剤の混
合物もまた使用され得る。
からの抗酸化剤が好ましく、特に2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンおよび3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸とオクタデカ
ノールまたはペンタエリトリトールとのエステル、また
はトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィッ
トが好ましい。望ましいならば、異なる酸化防止剤の混
合物もまた使用され得る。
【0138】酸化防止剤はPVC100重量部を基準と
して、例えば0.01ないし10重量部、好ましくは
0.1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量部の
量で使用され得る。
して、例えば0.01ないし10重量部、好ましくは
0.1ないし10重量部、特に0.1ないし5重量部の
量で使用され得る。
【0139】充填剤 使用される充填剤は例えばチョーク、カオリン、陶土、
タルク、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、おが
くず、マイカ(雲母)、金属酸化物、金属水酸化物、カ
ーボンブラック、グラファイト、岩石粉およびバライト
である。チョークおよびタルクが好ましい。
タルク、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、おが
くず、マイカ(雲母)、金属酸化物、金属水酸化物、カ
ーボンブラック、グラファイト、岩石粉およびバライト
である。チョークおよびタルクが好ましい。
【0140】充填剤はPVC100重量部を基準とし
て、好ましくは少なくとも1重量部、例えば5ないし2
00重量部、好ましくは10ないし150重量部、特に
15ないし100重量部の量で使用され得る。
て、好ましくは少なくとも1重量部、例えば5ないし2
00重量部、好ましくは10ないし150重量部、特に
15ないし100重量部の量で使用され得る。
【0141】適当な可塑剤の例は以下の群からのもので
ある: A)フタレート(フタル酸のエステル) これらの可塑剤の例はジメチル、ジエチル、ジブチル、
ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オクチ
ル、ジ−イソオクチル、ジ−イソノニル、ジ−イソデシ
ル、ジ−イソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチル
シクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコ
ール、ベンジルブチルおよびジフェニルフタレート、お
よびフタレート、例えば主として線状のアルコールから
製造される炭素原子数7ないし9および炭素原子数9な
いし11のアルキルフタレート、炭素原子数6ないし1
0のn−アルキルフタレートおよび炭素原子数8ないし
10のn−アルキルフタレートの混合物である。ジブチ
ル、ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オ
クチル、ジ−イソオクチル、ジ−イソノニル、ジ−イソ
デシル、ジ−イソトリデシルおよびベンジルブチルフタ
レート、およびアルキルフタレートの上記混合物が好ま
しい。特に、好ましいものはジ−2−エチルヘキシル、
ジ−イソノニルおよびジ−イソデシルフタレートであ
る。
ある: A)フタレート(フタル酸のエステル) これらの可塑剤の例はジメチル、ジエチル、ジブチル、
ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オクチ
ル、ジ−イソオクチル、ジ−イソノニル、ジ−イソデシ
ル、ジ−イソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチル
シクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコ
ール、ベンジルブチルおよびジフェニルフタレート、お
よびフタレート、例えば主として線状のアルコールから
製造される炭素原子数7ないし9および炭素原子数9な
いし11のアルキルフタレート、炭素原子数6ないし1
0のn−アルキルフタレートおよび炭素原子数8ないし
10のn−アルキルフタレートの混合物である。ジブチ
ル、ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オ
クチル、ジ−イソオクチル、ジ−イソノニル、ジ−イソ
デシル、ジ−イソトリデシルおよびベンジルブチルフタ
レート、およびアルキルフタレートの上記混合物が好ま
しい。特に、好ましいものはジ−2−エチルヘキシル、
ジ−イソノニルおよびジ−イソデシルフタレートであ
る。
【0142】B)脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のエステル これらの可塑剤の例はジ−2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジ−イソオクチルアジペート(混合物)、ジ−イソ
ノニルアジペート(混合物)、ジ−イソデシルアジペー
ト(混合物)、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオ
クチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルセバケートおよびジ−イソ
デシルセバケート(混合物)である。好ましいものはジ
−2−エチルヘキシルアジペートおよびジ−イソオクチ
ルアジペートである。
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のエステル これらの可塑剤の例はジ−2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジ−イソオクチルアジペート(混合物)、ジ−イソ
ノニルアジペート(混合物)、ジ−イソデシルアジペー
ト(混合物)、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオ
クチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルセバケートおよびジ−イソ
デシルセバケート(混合物)である。好ましいものはジ
−2−エチルヘキシルアジペートおよびジ−イソオクチ
ルアジペートである。
【0143】C)トリメリット酸のエステルの例 トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−イソ
デシルトリメリテート(混合物)、トリ−イソトリデシ
ルトリメリテート、トリ−イソオクチルトリメリテート
(混合物)およびトリ−炭素原子数6ないし8のアルキ
ル、トリ−炭素原子数6ないし10のアルキル、トリ−
炭素原子数7ないし9のアルキルおよびトリ−炭素原子
数9ないし11のアルキルトリメリテート。最後に記載
したトリメリテートはトリメリット酸を適当なアルカノ
ール混合物によりエステル化することにより形成され
る。好ましいトリメリテートはトリ−2−エチルヘキシ
ルトリメリテートおよびアルカノール混合物から形成さ
れる上記トリメリテートである。
デシルトリメリテート(混合物)、トリ−イソトリデシ
ルトリメリテート、トリ−イソオクチルトリメリテート
(混合物)およびトリ−炭素原子数6ないし8のアルキ
ル、トリ−炭素原子数6ないし10のアルキル、トリ−
炭素原子数7ないし9のアルキルおよびトリ−炭素原子
数9ないし11のアルキルトリメリテート。最後に記載
したトリメリテートはトリメリット酸を適当なアルカノ
ール混合物によりエステル化することにより形成され
る。好ましいトリメリテートはトリ−2−エチルヘキシ
ルトリメリテートおよびアルカノール混合物から形成さ
れる上記トリメリテートである。
【0144】D)エポキシ可塑剤 これらは主としてエポキシ化不飽和脂肪酸、例えばエポ
キシ化大豆油である。
キシ化大豆油である。
【0145】E)ポリマー可塑剤 これらの可塑剤の定義およびそれらの例はハンドブック
「プラスチック添加剤(Plastics Additives)」,エル.
ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハンザー・フェル
ラーク,1985年,第393頁,第5.9.6章、お
よび「PVC技術(PVC Technology)」,ダブリュ.ヴ
ィ.チトウ編集,第4版,エルゼビール社,1984
年,第165−170頁に記載されている。ポリエステ
ル可塑剤を製造するための最も慣用の出発物質は以下の
ものである:ジカルボン酸、例えばアジピン酸、フタル
酸、アゼライン酸およびセバシン酸;ジオール、例えば
1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコールおよびジエチレングリコール;
モノカルボン酸、例えば酢酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ペラルゴン酸および安息香酸;1官能価アルコ
ール、例えばイソオクタール、2−エチルヘキサノー
ル、イソデカノールおよび炭素原子数7ないし9のアル
カノールおよび炭素原子数9ないし11のアルカノール
混合物。上記ジカルボン酸と1官能価アルコールとから
製造されるポリエステル可塑剤が特に有利である。
「プラスチック添加剤(Plastics Additives)」,エル.
ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハンザー・フェル
ラーク,1985年,第393頁,第5.9.6章、お
よび「PVC技術(PVC Technology)」,ダブリュ.ヴ
ィ.チトウ編集,第4版,エルゼビール社,1984
年,第165−170頁に記載されている。ポリエステ
ル可塑剤を製造するための最も慣用の出発物質は以下の
ものである:ジカルボン酸、例えばアジピン酸、フタル
酸、アゼライン酸およびセバシン酸;ジオール、例えば
1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコールおよびジエチレングリコール;
モノカルボン酸、例えば酢酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ペラルゴン酸および安息香酸;1官能価アルコ
ール、例えばイソオクタール、2−エチルヘキサノー
ル、イソデカノールおよび炭素原子数7ないし9のアル
カノールおよび炭素原子数9ないし11のアルカノール
混合物。上記ジカルボン酸と1官能価アルコールとから
製造されるポリエステル可塑剤が特に有利である。
【0146】F)リン酸のエステル これらのエステルの定義は上記の「プラスチック添加剤
ハンドブック」第271頁,第5.7.2章に記載され
ている。これらホスフェートの例はトリブチルホスフェ
ート、トリ−2−エチルブチルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホス
フェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレシルホスフェートおよびトリキシ
レニルホスフェートである。好ましいものはトリ−2−
エチルヘキシルホスフェートおよびレオフォス(登録商
標,Reofos)50および95である。
ハンドブック」第271頁,第5.7.2章に記載され
ている。これらホスフェートの例はトリブチルホスフェ
ート、トリ−2−エチルブチルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホス
フェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレシルホスフェートおよびトリキシ
レニルホスフェートである。好ましいものはトリ−2−
エチルヘキシルホスフェートおよびレオフォス(登録商
標,Reofos)50および95である。
【0147】G)塩素化炭化水素(パラフィン) H)炭化水素 I)モノエステル、例えばブチルオレエート、フェノキ
シエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエー
トおよびアルキルスルホン酸のエステル。 J)グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエ
ート。 群G)ないしJ)からの可塑剤の定義および例は以下の
ハンドブックに記載されている:「プラスチック添加
剤」,エル.ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハン
ザー・フェルラーク,1985年,第5.9.14.2
章(群G)および第5.9.14.1章(群H)、「P
VC技術」,ダブリュ.ヴィ.チトウ編集,第4版,エ
ルゼビール社,1984年,第171−173頁,第
6.10.2章(群G),第174頁,第6.10.5
章(群H),第173頁,第6.10.3章(群I)お
よび第173−174頁,第6.10.4章(群J)。
シエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエー
トおよびアルキルスルホン酸のエステル。 J)グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエ
ート。 群G)ないしJ)からの可塑剤の定義および例は以下の
ハンドブックに記載されている:「プラスチック添加
剤」,エル.ゲヒターおよびハー.ミュラー編集,ハン
ザー・フェルラーク,1985年,第5.9.14.2
章(群G)および第5.9.14.1章(群H)、「P
VC技術」,ダブリュ.ヴィ.チトウ編集,第4版,エ
ルゼビール社,1984年,第171−173頁,第
6.10.2章(群G),第174頁,第6.10.5
章(群H),第173頁,第6.10.3章(群I)お
よび第173−174頁,第6.10.4章(群J)。
【0148】特に好ましいものは、群A)ないしG)、
特にA)ないしF)からの可塑剤が好ましく、中でもそ
の中で好ましいと記載した群の可塑剤により与えられ
る。
特にA)ないしF)からの可塑剤が好ましく、中でもそ
の中で好ましいと記載した群の可塑剤により与えられ
る。
【0149】一般に、群A)、B)、C)およびE)か
らの可塑剤5ないし120部、特に10ないし100
部、群D)からの可塑剤0.5ないし30部、特に0.
5ないし20部および群F)およびG)からの可塑剤1
ないし100部、特に2ないし80部存在する。異なる
可塑剤の混合物を使用することも可能である。可塑剤は
PVC100重量部を基準として、例えば5ないし12
0重量部、好ましくは10ないし100重量部、特に2
0ないし70重量部の量で使用され得る。
らの可塑剤5ないし120部、特に10ないし100
部、群D)からの可塑剤0.5ないし30部、特に0.
5ないし20部および群F)およびG)からの可塑剤1
ないし100部、特に2ないし80部存在する。異なる
可塑剤の混合物を使用することも可能である。可塑剤は
PVC100重量部を基準として、例えば5ないし12
0重量部、好ましくは10ないし100重量部、特に2
0ないし70重量部の量で使用され得る。
【0150】その他の金属安定剤 有機錫安定剤が特記され得る。これらは特にカルボキシ
レート、メルカプチドおよびスルフィドである。適当な
化合物は米国特許第4743640号(第3−5欄)に
記載されている。
レート、メルカプチドおよびスルフィドである。適当な
化合物は米国特許第4743640号(第3−5欄)に
記載されている。
【0151】1,3−ジケトン 使用され得る1,3−ジカルボニル化合物は線状または
環状のジカルボニル化合物であってよい。好ましいもの
は、次式:
環状のジカルボニル化合物であってよい。好ましいもの
は、次式:
【化56】 (式中、R°1 は炭素原子数1ないし22のアルキル
基、炭素原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、
炭素原子数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、
OH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基またはハロゲン原子により置
換されたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換さ
れた炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表す
か、または−R°5 −S−R°6 または−R°5 −O−
R°6基を表し、R°2 は水素原子、炭素原子数1ない
し8のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニ
ル基、フェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキル
フェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキ
ル基または−CO−R°4 基を表し、R°3 はR°1 の
意味の一つを表すか、または炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基を表し、R°4 は炭素原子数1ないし4の
アルキル基またはフェニル基を表し、R°5 は炭素原子
数1ないし10のアルキレン基を表し、そしてR°6 は
炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニル基、炭
素原子数7ないし18のアルキルフェニル基または炭素
原子数7ないし10のフェニルアルキル基を表す)で表
されるジカルボニル化合物である。
基、炭素原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、
炭素原子数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、
OH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基またはハロゲン原子により置
換されたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換さ
れた炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表す
か、または−R°5 −S−R°6 または−R°5 −O−
R°6基を表し、R°2 は水素原子、炭素原子数1ない
し8のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニ
ル基、フェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキル
フェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキ
ル基または−CO−R°4 基を表し、R°3 はR°1 の
意味の一つを表すか、または炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基を表し、R°4 は炭素原子数1ないし4の
アルキル基またはフェニル基を表し、R°5 は炭素原子
数1ないし10のアルキレン基を表し、そしてR°6 は
炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニル基、炭
素原子数7ないし18のアルキルフェニル基または炭素
原子数7ないし10のフェニルアルキル基を表す)で表
されるジカルボニル化合物である。
【0152】これらはEP−A−346279号のヒド
ロキシ基含有ジケトンおよびEP−A−307358号
のオキサ−およびチアジケトン、および米国特許第43
39383号のイソシアヌル酸をベースとするジケトン
を包含する。
ロキシ基含有ジケトンおよびEP−A−307358号
のオキサ−およびチアジケトン、および米国特許第43
39383号のイソシアヌル酸をベースとするジケトン
を包含する。
【0153】アルキル基R°1 およびR°3 は特に炭素
原子数1ないし18のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基,ドデシル基またはオクタデ
シル基であってよい。ヒドロキシアルキル基R°1 およ
びR°3 は特に次式:−(CH2 )n −OH(式中、n
は5、6または7を表す)で表される基である。アルケ
ニル基R°1 およびR°3 は、例えばビニル基、アリル
基、メタリル基、1−ブテニル基、1−ヘキセニル基ま
たはオレイル基、好ましくはアリル基であり得る。OH
−、アルキル−、アルコキシ−またはハロゲン−置換さ
れたフェニル基R°1 およびR°3 は、例えばトリル
基、キシリル基、第三ブチルフェニル基、メトシキフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
クロロフェニル基またはジクロロフェニル基であり得
る。フェニルアルキル基R°1 およびR°3 は、特にベ
ンジル基である。シクロアルキル基またはアルキルシク
ロアルキル基R°2 およびR°3 は、特にシクロヘキシ
ル基またはメチルシクロヘキシル基である。
原子数1ないし18のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基,ドデシル基またはオクタデ
シル基であってよい。ヒドロキシアルキル基R°1 およ
びR°3 は特に次式:−(CH2 )n −OH(式中、n
は5、6または7を表す)で表される基である。アルケ
ニル基R°1 およびR°3 は、例えばビニル基、アリル
基、メタリル基、1−ブテニル基、1−ヘキセニル基ま
たはオレイル基、好ましくはアリル基であり得る。OH
−、アルキル−、アルコキシ−またはハロゲン−置換さ
れたフェニル基R°1 およびR°3 は、例えばトリル
基、キシリル基、第三ブチルフェニル基、メトシキフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
クロロフェニル基またはジクロロフェニル基であり得
る。フェニルアルキル基R°1 およびR°3 は、特にベ
ンジル基である。シクロアルキル基またはアルキルシク
ロアルキル基R°2 およびR°3 は、特にシクロヘキシ
ル基またはメチルシクロヘキシル基である。
【0154】アルキル基R°2 は、特に炭素原子数1な
いし4のアルキル基であり得る。炭素原子数2ないし1
2のアルケニル基R°2 は、特にアリル基であり得る。
アルキルフェニル基R°2 は、特にトリル基であり得
る。フェニルアルキル基R°2は、特にベンジル基であ
り得る。R°2 は好ましくは水素原子である。アルコキ
シ基R°3 は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基
またはオクタデシルオキシ基である。炭素原子数1ない
し10のアルキレン基R°5 は、特に炭素原子数2ない
し4のアルキレン基である。アルキル基R°6 は、特に
炭素原子数4ないし12のアルキル基、例えばブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基またはドデシル
基である。アルキルフェニル基R°6は、特にトリル基
である。フェニルアルキル基R°6 は、特にベンジル基
である。
いし4のアルキル基であり得る。炭素原子数2ないし1
2のアルケニル基R°2 は、特にアリル基であり得る。
アルキルフェニル基R°2 は、特にトリル基であり得
る。フェニルアルキル基R°2は、特にベンジル基であ
り得る。R°2 は好ましくは水素原子である。アルコキ
シ基R°3 は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基
またはオクタデシルオキシ基である。炭素原子数1ない
し10のアルキレン基R°5 は、特に炭素原子数2ない
し4のアルキレン基である。アルキル基R°6 は、特に
炭素原子数4ないし12のアルキル基、例えばブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基またはドデシル
基である。アルキルフェニル基R°6は、特にトリル基
である。フェニルアルキル基R°6 は、特にベンジル基
である。
【0155】上記式で表される1,3−ジカルボニル化
合物の例はアセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘ
プタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミト
イルアセトン、ラウロイルアセトン、7−第三ノニルチ
オヘプタン−2,4−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジ
ベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パル
ミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメ
タン、イソオクチルベンゾイルメタン、5−ヒドロキシ
カプロイルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、
ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル−p
−クロロベンゾイルメタン、ビス(2−ヒドロキシベン
ゾイル)メタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメ
タン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、1−ベ
ンゾイル−1−アセチルノネート、ベンゾイルアセチル
フェニルメタン、ステアロイル−4−メトキシベンゾイ
ルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、
ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチ
ルメタン、ビス(シクロヘキサノイル)メタン、ジ(ピ
バロイル)メタン、メチル、エチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシルまたはオクタデシルアセトアセテート、エ
チル、ブチル、2−エチルヘキシル、ドデシルまたはオ
クタデシルベンゾイルアセテート、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシルまたはオクチルステアロイルアセテー
トおよびデヒドロ酢酸、およびそれらの亜鉛またはマグ
ネシウム塩である。
合物の例はアセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘ
プタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミト
イルアセトン、ラウロイルアセトン、7−第三ノニルチ
オヘプタン−2,4−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジ
ベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パル
ミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメ
タン、イソオクチルベンゾイルメタン、5−ヒドロキシ
カプロイルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、
ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル−p
−クロロベンゾイルメタン、ビス(2−ヒドロキシベン
ゾイル)メタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメ
タン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、1−ベ
ンゾイル−1−アセチルノネート、ベンゾイルアセチル
フェニルメタン、ステアロイル−4−メトキシベンゾイ
ルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、
ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチ
ルメタン、ビス(シクロヘキサノイル)メタン、ジ(ピ
バロイル)メタン、メチル、エチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシルまたはオクタデシルアセトアセテート、エ
チル、ブチル、2−エチルヘキシル、ドデシルまたはオ
クタデシルベンゾイルアセテート、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシルまたはオクチルステアロイルアセテー
トおよびデヒドロ酢酸、およびそれらの亜鉛またはマグ
ネシウム塩である。
【0156】上記式中、R°1 は炭素原子数1ないし1
8のアルキル基、フェニル基、OH基、メチル基または
メトキシ基により置換されたフェニル基、炭素原子数7
ないし10のフェニルアルキル基またはシクロヘキシル
基を表し、R°2 は水素原子を表し、そしてR°3 はR
°1 の意味の一つを表す1,3−ジケト化合物が好まし
い。
8のアルキル基、フェニル基、OH基、メチル基または
メトキシ基により置換されたフェニル基、炭素原子数7
ないし10のフェニルアルキル基またはシクロヘキシル
基を表し、R°2 は水素原子を表し、そしてR°3 はR
°1 の意味の一つを表す1,3−ジケト化合物が好まし
い。
【0157】1,3−ジケト化合物はPVC100重量
部を基準として、例えば0.01ないし10重量部、好
ましくは0.01ないし3重量部、特に好ましくは0.
01ないし2重量部の量で使用され得る。
部を基準として、例えば0.01ないし10重量部、好
ましくは0.01ないし3重量部、特に好ましくは0.
01ないし2重量部の量で使用され得る。
【0158】式:M(ClO4 )n (式中、MはH+ 、
NH4 + 、Na+ 、K+ 、Mg2 +、Ca2 + 、Ba2 +
もしくはAl3 + を表す。)で表される過塩素酸塩も
しくは過塩素酸も同様に加えられ得る。指数nはMの価
数に相当する1、2もしくは3を表す。
NH4 + 、Na+ 、K+ 、Mg2 +、Ca2 + 、Ba2 +
もしくはAl3 + を表す。)で表される過塩素酸塩も
しくは過塩素酸も同様に加えられ得る。指数nはMの価
数に相当する1、2もしくは3を表す。
【0159】過塩素酸もしくは特別な過塩素酸塩は種々
の慣用の形態、例えば塩としてもしくは水性溶液を被覆
した支持材料、例えばPVC、珪酸カルシウム、ゼオラ
イトもしくはハイドロタルサイトとして、または化学反
応によりハイドロタルサイトに結合された形態で使用さ
れうる。
の慣用の形態、例えば塩としてもしくは水性溶液を被覆
した支持材料、例えばPVC、珪酸カルシウム、ゼオラ
イトもしくはハイドロタルサイトとして、または化学反
応によりハイドロタルサイトに結合された形態で使用さ
れうる。
【0160】過塩素酸塩は、PVCの100重量部を基
準として、例えば0.001ないし5重量部、好ましく
は0.013重量部、特に好ましくは0.01ないし2
重量部の量で使用され得る。
準として、例えば0.001ないし5重量部、好ましく
は0.013重量部、特に好ましくは0.01ないし2
重量部の量で使用され得る。
【0161】適当なUV吸収剤および光安定剤の例は以
下のとおりである: 1.2−(2’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ールの例 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2(3’,5’−ジ第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−
〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ
ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビス〔4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第
三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−
2’−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリ
エチレングリコール300とのエステル交換体;〔R−
CH2 CH2 −COO(CH2 )3 −〕2 −(式中、R
=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−
ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル)。
下のとおりである: 1.2−(2’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ールの例 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2(3’,5’−ジ第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−
〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ
ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビス〔4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第
三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−
2’−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリ
エチレングリコール300とのエステル交換体;〔R−
CH2 CH2 −COO(CH2 )3 −〕2 −(式中、R
=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−
ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル)。
【0162】2.2−ヒドロキシベンゾフェノンの例 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクトキシ
−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−
ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒドロキシ−
および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−
ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒドロキシ−
および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
【0163】3.置換および非置換安息香酸のエステル
の例 4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
の例 4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0164】4.アクリレートの例 エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチ
ルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p −メトキシシ
ンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル) −2−メチルインドリン。
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチ
ルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p −メトキシシ
ンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル) −2−メチルインドリン。
【0165】5.ニッケル化合物の例 2,2’−チオビス−〔4−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
1:1または1:2錯体であって、所望によりn−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキ
ルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三
ブチルベンジルホスホン酸のメチル、エチルもしくはブ
チルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば2−ヒド
ロキシ−4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムの
ニッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒ
ドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望に
より他の配位子を伴うもの。
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
1:1または1:2錯体であって、所望によりn−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキ
ルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三
ブチルベンジルホスホン酸のメチル、エチルもしくはブ
チルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば2−ヒド
ロキシ−4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムの
ニッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒ
ドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望に
より他の配位子を伴うもの。
【0166】6.オキサルアミドの例 4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−
ジオクチルオキシ−5,5’−ジ第三ブトキシアニリ
ド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ第三ブ
トキシアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニ
リド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)
オキサルアミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’
−エトキシアニリドおよび該化合物と2−エトキシ−
2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置換
オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキシ
−二置換オキサニリドの混合物。
ジオクチルオキシ−5,5’−ジ第三ブトキシアニリ
ド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ第三ブ
トキシアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニ
リド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)
オキサルアミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’
−エトキシアニリドおよび該化合物と2−エトキシ−
2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置換
オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキシ
−二置換オキサニリドの混合物。
【0167】7.2−(2−ヒドロキシフェニル)−
1,3,5−トリアジンの例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオ
キシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロ
ピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル〕−4,6
−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−オクチルオキシプロピルキシ)フェニル〕−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン。
1,3,5−トリアジンの例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオ
キシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロ
ピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル〕−4,6
−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−オクチルオキシプロピルキシ)フェニル〕−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン。
【0168】適当な過酸化物スカベンジャーの例は以下
のとおりである:β−チオジプロピオン酸のエステル、
例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデ
シルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペン
タエリスリチルテトラキス(β−ドデシルメルカプト)
プロピオネートおよびエチレングリコールビスメルカプ
トアセテート。
のとおりである:β−チオジプロピオン酸のエステル、
例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデ
シルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペン
タエリスリチルテトラキス(β−ドデシルメルカプト)
プロピオネートおよびエチレングリコールビスメルカプ
トアセテート。
【0169】適当な滑剤の例は以下のとおりである:モ
ンタンワックス、脂肪酸エステル、PEワックス、アミ
ドワックス、塩素化パラフィン、グリセロールエステル
およびアルカリ土類金属石鹸。使用され得る滑剤は「プ
ラスチック添加剤」,エル.ゲヒターおよびハー.ミュ
ラー編集,ハンザー・フェルラーク,第3版,1990
年,第466−470頁にも記載されている。カルシウ
ム石鹸が使用されるならば、それらは滑剤の通常の量、
好ましくはPVC100部あたり0.3部未満、特に好
ましくは0.2部未満で使用され得る。
ンタンワックス、脂肪酸エステル、PEワックス、アミ
ドワックス、塩素化パラフィン、グリセロールエステル
およびアルカリ土類金属石鹸。使用され得る滑剤は「プ
ラスチック添加剤」,エル.ゲヒターおよびハー.ミュ
ラー編集,ハンザー・フェルラーク,第3版,1990
年,第466−470頁にも記載されている。カルシウ
ム石鹸が使用されるならば、それらは滑剤の通常の量、
好ましくはPVC100部あたり0.3部未満、特に好
ましくは0.2部未満で使用され得る。
【0170】使用され得るその他の無金属安定剤の例は
β−ナフトール、ヒドロキシジフェニルアミン、β−ア
ミノクロトネート(例えばEP0465405号,第6
頁,第9−14行に記載されたもの)、フェニルインド
ール、ピロール(例えばEP0465405号に記載さ
れたもの)、およびヒドロキシジフェニルアミンであ
る。
β−ナフトール、ヒドロキシジフェニルアミン、β−ア
ミノクロトネート(例えばEP0465405号,第6
頁,第9−14行に記載されたもの)、フェニルインド
ール、ピロール(例えばEP0465405号に記載さ
れたもの)、およびヒドロキシジフェニルアミンであ
る。
【0171】適当なポリオールの例は以下のとおりであ
る:ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、
トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパ
ン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロ
パン、ソルビトール、リカシン、マンニトール、ラクト
ース、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロー
ルシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノ
ール、グリセロール、ジグリセロールおよびポリグリセ
ロール。
る:ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、
トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパ
ン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロ
パン、ソルビトール、リカシン、マンニトール、ラクト
ース、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロー
ルシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノ
ール、グリセロール、ジグリセロールおよびポリグリセ
ロール。
【0172】ポリオールはPVC100重量部を基準と
して、例えば0.01ないし20重量部、好ましくは
0.1ないし20重量部、特に好ましくは0.1ないし
10重量部の量で使用され得る。
して、例えば0.01ないし20重量部、好ましくは
0.1ないし20重量部、特に好ましくは0.1ないし
10重量部の量で使用され得る。
【0173】適当な有機ホスフィットは次式:P(O
R)3 (式中、基Rは同一または異なって、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはアルアルキル基を
表す)で表される化合物である。好ましい有機ホスフィ
ットは次式:
R)3 (式中、基Rは同一または異なって、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはアルアルキル基を
表す)で表される化合物である。好ましい有機ホスフィ
ットは次式:
【化57】 (式中、R1 ”、R2 ”およびR3 ”は同一または異な
って、炭素原子数6ないし18のアルキル基、炭素原子
数6ないし18のアルケニル基、置換または非置換のフ
ェニル基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基を表す)で表される化合物である。
って、炭素原子数6ないし18のアルキル基、炭素原子
数6ないし18のアルケニル基、置換または非置換のフ
ェニル基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基を表す)で表される化合物である。
【0174】炭素原子数6ないし18のアルキル基
R1 ”、R2 ”およびR3 ”は、例えばn−ヘキシル
基、n−オクチル基、n−ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデ
シル基である。炭素原子数8ないし18のアルキル基が
好ましい。
R1 ”、R2 ”およびR3 ”は、例えばn−ヘキシル
基、n−オクチル基、n−ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデ
シル基である。炭素原子数8ないし18のアルキル基が
好ましい。
【0175】置換されたフェニル基R1 ”、R2 ”およ
びR3 ”は例えばトリル基、エチルフェニル基、キシリ
ル基、クミル基、シミル基、クレシル基、4−メトキシ
フェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、ブトキシフェニル基、p−n−オクチルフ
ェニル基、p−n−ノニルフェニル基またはp−n−ド
デシルフェニル基である。
びR3 ”は例えばトリル基、エチルフェニル基、キシリ
ル基、クミル基、シミル基、クレシル基、4−メトキシ
フェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、ブトキシフェニル基、p−n−オクチルフ
ェニル基、p−n−ノニルフェニル基またはp−n−ド
デシルフェニル基である。
【0176】特に適当なホスフィットはトリオクチル、
トリデシル、トリドデシル、トリテトラデシル、トリス
テアリル、トリオレイル、トリフェニル、トリクレシ
ル、トリス−p−ノニルフェニルおよびトリシクロヘキ
シルホスフィットであり、アリールジアルキルホスフィ
ットおよびアルキルジアリールホスフィット、例えばフ
ェニルジデシル、2,4−ジ第三ブチルフェニルジドデ
シルおよび2,6−ジ第三ブチルフェニルジドデシルホ
スフィットおよびジアルキルおよびジアリールペンタエ
リトリチルジホスフィット、例えばジステアリルペンタ
エリトリチルジホスフィット、および例えば組成(H19
C9 −C6 H4 )O1.5 P(OC12,13 H25,27 )1.5
の非化学量論的トリアリールホスフィットが特に好まし
い。
トリデシル、トリドデシル、トリテトラデシル、トリス
テアリル、トリオレイル、トリフェニル、トリクレシ
ル、トリス−p−ノニルフェニルおよびトリシクロヘキ
シルホスフィットであり、アリールジアルキルホスフィ
ットおよびアルキルジアリールホスフィット、例えばフ
ェニルジデシル、2,4−ジ第三ブチルフェニルジドデ
シルおよび2,6−ジ第三ブチルフェニルジドデシルホ
スフィットおよびジアルキルおよびジアリールペンタエ
リトリチルジホスフィット、例えばジステアリルペンタ
エリトリチルジホスフィット、および例えば組成(H19
C9 −C6 H4 )O1.5 P(OC12,13 H25,27 )1.5
の非化学量論的トリアリールホスフィットが特に好まし
い。
【0177】好ましい有機ホスフィットはジステアリル
ペンタエリトリチルジホスフィット、トリスノニルフェ
ニルホスフィットおよびフェニルジデシルホスフィット
である。
ペンタエリトリチルジホスフィット、トリスノニルフェ
ニルホスフィットおよびフェニルジデシルホスフィット
である。
【0178】有機ホスフィットはPVC100重量部を
基準として、例えば0.01ないし10重量部、好まし
くは0.05ないし5重量部、特に好ましくは0.1な
いし3重量部の量で使用され得る。
基準として、例えば0.01ないし10重量部、好まし
くは0.05ないし5重量部、特に好ましくは0.1な
いし3重量部の量で使用され得る。
【0179】好ましいものはPVC、ポリDHP、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、ドウソナイト、マガジッ
ト、ケニエート、二糖類アルコールおよび立体障害アミ
ン、および亜鉛石鹸よりなる組成物である。
ドロタルサイト、ゼオライト、ドウソナイト、マガジッ
ト、ケニエート、二糖類アルコールおよび立体障害アミ
ン、および亜鉛石鹸よりなる組成物である。
【0180】好ましいものは、(a)PVC、(b)ポ
リDHPをPVC100部あたり0.001−5部、
(c)ハイドロタルサイト、ゼオライト、ドウソナイ
ト、マガジット、ケニエートもしくは二糖類アルコール
をPVC100部あたり0.1−20部もしくは立体障
害アミンをPVC100あたり0.01−5部、および
(d)亜鉛石鹸をPVC100部あたり0.01−1
0.0部よりなる組成物である。
リDHPをPVC100部あたり0.001−5部、
(c)ハイドロタルサイト、ゼオライト、ドウソナイ
ト、マガジット、ケニエートもしくは二糖類アルコール
をPVC100部あたり0.1−20部もしくは立体障
害アミンをPVC100あたり0.01−5部、および
(d)亜鉛石鹸をPVC100部あたり0.01−1
0.0部よりなる組成物である。
【0181】さらに好ましいものは、以上に記述した成
分(a)、(b)、(c)および(d)に加えて、可塑
剤、充填剤および強化材料、抗酸化剤、金属石鹸および
その他の金属安定剤、ポリオール、有機ホスフィット、
1,3−ジケト化合物、光安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、蛍光増白
剤、顔料、防炎加工剤、帯電防止剤、β−アミノクロト
ネート、過塩素酸塩、エポキシ化合物、ピロール、ナフ
トール、ヒドロキシジフェニルアミン、フェニルインド
ール、ホスフェート、チオホスフェート、ゲル化助剤、
過酸化物捕捉剤、変性剤およびルイス酸のためのその他
の錯生成剤からなる群から選択される物質をさらに含有
するPVC組成物である。
分(a)、(b)、(c)および(d)に加えて、可塑
剤、充填剤および強化材料、抗酸化剤、金属石鹸および
その他の金属安定剤、ポリオール、有機ホスフィット、
1,3−ジケト化合物、光安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、蛍光増白
剤、顔料、防炎加工剤、帯電防止剤、β−アミノクロト
ネート、過塩素酸塩、エポキシ化合物、ピロール、ナフ
トール、ヒドロキシジフェニルアミン、フェニルインド
ール、ホスフェート、チオホスフェート、ゲル化助剤、
過酸化物捕捉剤、変性剤およびルイス酸のためのその他
の錯生成剤からなる群から選択される物質をさらに含有
するPVC組成物である。
【0182】好ましいものはさらに、1,3−ジケト化
合物をPVC100部あたり特に0.01−10部付加
的に含有する安定化されたPVCである。好ましいもの
はさらに、ポリオール、好ましくはトリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート(THEIC)を、特にPVC1
00部あたり0.01ないし20部付加的に含有するP
VC組成物である。
合物をPVC100部あたり特に0.01−10部付加
的に含有する安定化されたPVCである。好ましいもの
はさらに、ポリオール、好ましくはトリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート(THEIC)を、特にPVC1
00部あたり0.01ないし20部付加的に含有するP
VC組成物である。
【0183】好ましいものはさらに、有機ホスフィッ
ト、金属を含まない安定剤(例えば、β−アミノクロト
ネート、ピロール、ヒドロキシジフェニルアミンおよび
β−ナフトール)、ポリオールおよび1,3−ジケトン
よりなる群からの少なくとも1つの添加剤を付加的に含
むPVC組成物である。
ト、金属を含まない安定剤(例えば、β−アミノクロト
ネート、ピロール、ヒドロキシジフェニルアミンおよび
β−ナフトール)、ポリオールおよび1,3−ジケトン
よりなる群からの少なくとも1つの添加剤を付加的に含
むPVC組成物である。
【0184】好ましいものはさらに、有機ホスフィット
を、特にPVC100部あたり0.01ないし5部の付
加的に含むPVC組成物である。
を、特にPVC100部あたり0.01ないし5部の付
加的に含むPVC組成物である。
【0185】好ましいものはさらに、抗酸化剤を付加的
に含むPVC組成物である。
に含むPVC組成物である。
【0186】特に好ましいものは、カルシウムおよび/
もしくは亜鉛石鹸、ポリオールおよびβ−ジケトンを付
加的に含むPVC組成物である。
もしくは亜鉛石鹸、ポリオールおよびβ−ジケトンを付
加的に含むPVC組成物である。
【0187】特に好ましいものはまた充填剤を付加的に
含むPVC組成物である。
含むPVC組成物である。
【0188】本発明はさらに、 −上記式IのポリDHP、 −(i)結晶性ハイドロタルサイト、(ii)結晶性も
しくは非結晶性ゼオライト、(iii)結晶性もしくは
非結晶性ドウソナイト、マガジットもしくはケニエー
ト、(iv)二糖類アルコールおよび(v)次式II
しくは非結晶性ゼオライト、(iii)結晶性もしくは
非結晶性ドウソナイト、マガジットもしくはケニエー
ト、(iv)二糖類アルコールおよび(v)次式II
【化58】 (式中、R°は水素原子もしくはメチル基を表す)で表
される構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群か
らの物質、および −少なくとも1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタ
ノイド化合物 よりなる安定剤の組み合わせ、および特にPVCを安定
化するための該組み合わせの使用に関する。
される構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群か
らの物質、および −少なくとも1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタ
ノイド化合物 よりなる安定剤の組み合わせ、および特にPVCを安定
化するための該組み合わせの使用に関する。
【0189】上記の好ましいものは個々の安定剤および
PVCそれ自身に適用され、また加えて上記の他の成分
の1つが同様にして使用され得る。
PVCそれ自身に適用され、また加えて上記の他の成分
の1つが同様にして使用され得る。
【0190】安定剤は都合良くは −乳剤もしくは分散液の形態として(1つの可能性ある
ものは、例えばペースト状の混合物の形態である。この
形態の新規な組み合わせの1つの有利な点は、ペースト
の安定性にある。)、 −添加成分もしくはポリマー混合物の混合の際の、乾燥
混合として、 −加工装置(例えば、カレンダー、ミキサー、配合機、
押出し機等)に直接添加することにより、 −溶液もしくは溶融体として混和され得る。
ものは、例えばペースト状の混合物の形態である。この
形態の新規な組み合わせの1つの有利な点は、ペースト
の安定性にある。)、 −添加成分もしくはポリマー混合物の混合の際の、乾燥
混合として、 −加工装置(例えば、カレンダー、ミキサー、配合機、
押出し機等)に直接添加することにより、 −溶液もしくは溶融体として混和され得る。
【0191】本発明に従って安定化されたPVCはまた
発明の要旨でもあるが、それ自体公知の方法で製造され
得るが、その最後に、新規な安定剤の組み合わせおよび
所望するならばその他の添加剤がそれ自体公知の装置を
用いてPVCと混合される。この処理の間、安定剤は個
々に、または混合物として、またはマスターバッチの形
態で添加され得る。
発明の要旨でもあるが、それ自体公知の方法で製造され
得るが、その最後に、新規な安定剤の組み合わせおよび
所望するならばその他の添加剤がそれ自体公知の装置を
用いてPVCと混合される。この処理の間、安定剤は個
々に、または混合物として、またはマスターバッチの形
態で添加され得る。
【0192】本発明は従って、成分(b)、(c)およ
び(d)、および所望するならばその他の添加剤をカレ
ンダー、ミキサー、配合機、押出機等のような装置を用
いてPVCと混合することからなる安定化されたPVC
の製造方法に関する。
び(d)、および所望するならばその他の添加剤をカレ
ンダー、ミキサー、配合機、押出機等のような装置を用
いてPVCと混合することからなる安定化されたPVC
の製造方法に関する。
【0193】本発明に従って安定化されたPVCは公知
の方法、例えば粉砕(磨砕)、カレンダリング、押出、
射出成形、焼結または紡糸(スピニング)により、さら
には、押出吹込成形またはプラスチゾル法により所望の
形状に変換される。安定化されたPVCはまた発泡体
(フォーム)に変換され得る。もし使用される発泡剤が
アゾジカルボキシアミドである場合、1,3ジケトンが
付加的に使用されないことが都合がよい。
の方法、例えば粉砕(磨砕)、カレンダリング、押出、
射出成形、焼結または紡糸(スピニング)により、さら
には、押出吹込成形またはプラスチゾル法により所望の
形状に変換される。安定化されたPVCはまた発泡体
(フォーム)に変換され得る。もし使用される発泡剤が
アゾジカルボキシアミドである場合、1,3ジケトンが
付加的に使用されないことが都合がよい。
【0194】新規なPVCは、半硬質および可撓性配合
物に特に適しており、中でもワイヤーシース、安全パッ
ドフィルム(自動車用)およびケーブル絶縁物のための
可撓性配合物の形態にあるものに適する。半硬質配合物
の形態では、新規PVCは化粧用シート材、発泡体、農
業用シート材、チューブ、封止用形材および事務用フィ
ルムに特に適している。
物に特に適しており、中でもワイヤーシース、安全パッ
ドフィルム(自動車用)およびケーブル絶縁物のための
可撓性配合物の形態にあるものに適する。半硬質配合物
の形態では、新規PVCは化粧用シート材、発泡体、農
業用シート材、チューブ、封止用形材および事務用フィ
ルムに特に適している。
【0195】硬質配合物の形態において、本発明に従っ
て安定化されたPVCは中空物品(ボトル)、包装用フ
ィルム(熱成形可能なフィルム)、インフレートフィル
ム(blown film)、チューブ、発泡体、重量形材(窓
枠)、軽量壁形材、建築用形材、サイディング、取付部
品(fitting) 、事務用フィルムおよび装置ハウジング
(コンピュータおよび家庭用器具)に特に適している。
て安定化されたPVCは中空物品(ボトル)、包装用フ
ィルム(熱成形可能なフィルム)、インフレートフィル
ム(blown film)、チューブ、発泡体、重量形材(窓
枠)、軽量壁形材、建築用形材、サイディング、取付部
品(fitting) 、事務用フィルムおよび装置ハウジング
(コンピュータおよび家庭用器具)に特に適している。
【0196】本発明に係るPVCのプラスチゾルとして
の使用例は人工皮革、床仕上材、織物被覆、壁被覆、コ
イル被覆および自動車用下塗である。本発明に従って安
定化されたPVCの焼結用途の例はスラッシ、スラッシ
成形およびコイル被覆である。
の使用例は人工皮革、床仕上材、織物被覆、壁被覆、コ
イル被覆および自動車用下塗である。本発明に従って安
定化されたPVCの焼結用途の例はスラッシ、スラッシ
成形およびコイル被覆である。
【0197】
【発明の実施の形態】以下の実施例は、本発明をより詳
細に制限を表すことなく説明するものである。なお、部
および%は、明細書の他の部分と同様に、特記しない限
り、重量部および重量%を表す。
細に制限を表すことなく説明するものである。なお、部
および%は、明細書の他の部分と同様に、特記しない限
り、重量部および重量%を表す。
【0198】PVC組成物は下の表に示されるように個
々の成分を混合することにより製造された(量は重量部
で示す)。各成分を混合ミル中で170℃で5分間均質
化して、厚さ0.3−0.5mmのフィルムを得た。
々の成分を混合することにより製造された(量は重量部
で示す)。各成分を混合ミル中で170℃で5分間均質
化して、厚さ0.3−0.5mmのフィルムを得た。
【0199】試料の安定性は以下の試験の手段により決
定された。
定された。
【0200】長期練り試験:PVC混合物をニップ幅
0.3mmのミル中で180℃の温度で混練し、そして
試料を12分毎に取りだし、冷却し、そしてその黄色度
指数(YI)を測定した。
0.3mmのミル中で180℃の温度で混練し、そして
試料を12分毎に取りだし、冷却し、そしてその黄色度
指数(YI)を測定した。
【0201】プレスドシート上記の通り均質化された分
出しコンパウンドのいくつかの試料を、3分間180℃
において圧締して2mm厚のシートを得た。後者の黄色
度指数は冷却後測定した(表1)。
出しコンパウンドのいくつかの試料を、3分間180℃
において圧締して2mm厚のシートを得た。後者の黄色
度指数は冷却後測定した(表1)。
【0202】 表I:長期練り試験/プレスドシートの黄色度指数 混合物 実施例1 PVC,K値50 100 ロキシオールG151) 1 ワックスAC3162) 0.2 パラロイドBTA7363) 10 カネエースB224) 1 ステアリン酸カルシウム 0.3 ステアリン酸亜鉛 0.3 安息香酸亜鉛 0.15 イルガノックス10765) 0.15 アルカマイザーIV6) 0.8 エポキシ化大豆油 1 ジペンタエリトリトール 0.15 シネサールM7) 0.1 ロジアスタブ508) 0.35 12分後のYI 11 24分後のYI 13 36分後のYI 22 プレスドシートのYI 24.1 (脚注) 1)グリセロール部分エステル,2)エステルワック
ス,3)ポリメチルメタクリレート、4)加工助剤とし
てのアクリレートポリマー、5)n−オクタデシル3−
〔3,5−ジ−第三ブチル−4ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネート、6)ハイドロタルサイト(協和工業株式
会社)、7)商業的に入手可能なラゴール(IT)から
のポリDHP、8)ステアロイルベンゾイルメタン
ス,3)ポリメチルメタクリレート、4)加工助剤とし
てのアクリレートポリマー、5)n−オクタデシル3−
〔3,5−ジ−第三ブチル−4ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネート、6)ハイドロタルサイト(協和工業株式
会社)、7)商業的に入手可能なラゴール(IT)から
のポリDHP、8)ステアロイルベンゾイルメタン
【0203】新規組成物は非常に良好な安定性を有する
ことが見いだされた。
ことが見いだされた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C07D 211/10 C07D 211/10 211/90 211/90 401/14 211 401/14 211
Claims (21)
- 【請求項1】 (a)PVC、(b)少なくとも1つの
次式Iで表されるポリDHP化合物、 【化1】 (式中、Tは未置換もしくは炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキルチオ
基、ヒドロキシル基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、ハロゲン原子、フェニル基もしくはナ
フチル基により置換された炭素原子数1ないし22のア
ルキル基、複素環であってよくかつ、未置換もしくは炭
素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ない
し18のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換
された炭素原子数5ないし10のアリール基、炭素原子
数3ないし10のアルケニル基、CH3 −CO−CH2
−CO−OR−、CH3 −CO−CH2 −COO−
R’、CH3 −C(NR’’’2 )=CH−COORも
しくはCH3 −C(NR’’’2 )=CHCO−OR’
−を表し、LはTと同じ意味を表すかもしくは未置換も
しくは炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、炭素原
子数1ないし12のチオアルコキシ基、炭素原子数6な
いし10のアリール基、炭素原子数1ないし12のカル
ボキシル基もしくはヒドロキシル基により置換された直
鎖もしくは枝分かれアルキル基から形成された3価もし
くは多価基を表し、mおよびnは0ないし20の数を表
し、kは0もしくは1を表し、jは1ないし6の数を表
し、また条件j(k+m+n)>1かつm+n>0を満
たし、RおよびR’は、互いに独立してメチレン基もし
くはフェニレン基または未置換もしくは炭素原子数1な
いし12のアルコキシ基、炭素原子数1ないし12のチ
オアルコキシ基、炭素原子数6ないし10のアリール
基、炭素原子数1ないし12のカルボキシル基およびヒ
ドロキシル基からなる群からの置換基を有する−(−C
p H2p−X−)t Cp H2p−系のアルキレン基を表し、
pは2ないし18を表し、tは0ないし10を表し、X
は酸素原子もしくは硫黄原子を表し、もしくはもしkが
0を表しかつj>1である場合、RおよびR’はLと一
緒になって直接結合を表し、R’’は水素原子もしくは
炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数2な
いし18のアルコキシカルボニル基もしくは未置換もし
くは1もしくはそれよりも多くの炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基、ハロゲン原子もしくはNO2 置換基により置換され
た炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、および
2つのR’’’は同一もしくは異なっておりそして水素
原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数1ないし18のヒドロキシアルキル基もしくは炭素原
子数1ないし18のアルコキシアルキル基もしくは一緒
になって、中断されていないかもしくはOにより中断さ
れた炭素原子数3ないし5のアルキレン基を表すか、も
しくは直鎖もしくは枝わかれ炭素原子数2ないし22の
アルケニル基を表す。) (c)結晶性ハイドロタルサイト、結晶性もしくは非晶
質ゼオライト、結晶性もしくは非晶質ドウソナイト、マ
ガジットもしくはケニエート、二糖類アルコールおよび
次式II 【化2】 (式中、R°は水素原子もしくはメチル基を表す。)で
表される構造単位を含有する立体障害アミンよりなる群
からの少なくとも1つの物質、および(d)少なくとも
1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタノイド化合物
よりなる組成物。 - 【請求項2】 式I中、TおよびLは互いに独立して炭
素原子数1ないし18のアルキル基を表し、m、kおよ
びjは1を表し、nは0を表し、Rは−(CH2 )2
−、−(CH2 )4 −もしくは−(CH2 )2 −S−
(CH2 )2 −を表し、およびR’’は水素原子をを表
すところの請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 ハイドロタルサイトは式III: M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2 ・(Ab-)x/b ・dH2 O (III) (式中、 M2+=Mg,Ca,Sr,Zn,Snおよび/またはN
i、 M3+=Al,BまたはBi、 Ab-はb価を有するアニオンを表し、 bは1ないし4の数を表し、 xは0ないし0.5の数を表し、 dは0ないし2の数を表す)で表されるか、もしくは式
IIIa Mv 2+ Al2 (OH)2 v+6bz ・(Ab-)2 ・sH2 O・ (IIIa) (式中、M2+はMgおよびZnからなる系からの少なく
とも1種の金属を表し、Ab-は、 【化3】 からなる系からのアニオンを表し、bはアニオンの価数
を表し、sは正数、好ましくは0.5ないし5を表し、
vは2ないし6を表し、そしてzは2未満を表す。)で
表される請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 ゼオライトは式X: Mq/a 〔(AlO2 )q (SiO2 )r 〕・wH2 O (X) (式中、 aはカチオンMの電荷を表し、 Mは第1または第2主族からの元素または亜鉛を表し、 q:rは0.8と無限大との間の数、好ましくは0.8
と10.5の間の数を表し、そしてwは0と300の間
の数を表す)で表される請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 ドウソナイトは、次式:Na(またはK
またはLi)〔Al(OH)2 CO3 〕・nH2 O(式
中、nは0ないし30を表す)で表され、マガジット
は、次式:Na2 Si14O29・nH2 OもしくはNa2
Si8 O1 7 ・nH2 O(式中、nは0ないし30を表
す)で表され、ケニエートは、次式:Na2 Si22O45
・nH2 O(式中、nは0ないし30を表す)で表され
るところの請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 二糖類アルコールは、次式:C6 H1 1
O6 ・C6 H13O5で表されるところの請求項1記載の
組成物。 - 【請求項7】 立体障害性アミンは式VIII 【化4】 〔式中、nは1または2を表し;およびR18は式 【化5】 で表される基を表し;Rは水素原子もしくはメチル基を
表し、R11は水素原子、N−オキシド基、ヒドロキシル
基、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
3ないし8のアルケニル基、炭素原子数3ないし8のア
ルキニル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基、
炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5
ないし8のシクロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9
のフェニルアルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアル
カノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、
炭素原子数1ないし18のアルカノイルオキシ基、ベン
ゾキシ基、グリシジル基もしくは−CH2 CH(OH)
−Z基を表し、Zは水素原子、メチル基もしくはフェニ
ル基を表し、Eは−O−または−NR11−を表し、Aは
炭素原子数2ないし6のアルキレン基または−(C
H2 )3 −O−を表し;およびxは0または1を表し;
R19はR18の意味をもつか、または基:−NR21R22、
−OR23,−NHCH2OR23もしくは−N(CH2 O
R23)2 を表し;nが1のとき、R20はR18またはR19
の意味を有しおよびnが2のとき、R20は基−E−G−
E−(式中、Gは−N(R21)−によって中断されてい
てよい炭素原子数2ないし6のアルキレン基を表す。)
を表し、R21は炭素原子数1ないし12のアルキル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数1ない
し4のヒドロキシアルキル基を表すか、または式: 【化6】 で表される基を表し;R22は炭素原子数1ないし12の
アルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、炭素原子
数1ないし4のヒドロキシアルキル基を表し;およびR
23は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基ま
たはフェニル基を表し、もしくはR21およびR22は、一
緒になって炭素原子数4ないし5のアルキレン基または
オキサアルキレン基、例えば 【化7】 を表しあるいは式 【化8】 で表される基を表し;あるいはR21およびR22はまたそ
れぞれ式 【化9】 で表される基を表す。〕で表される化合物であるところ
の請求項1記載の組成物。 - 【請求項8】 次式 【化10】 で表される化合物の内の1つよりなるところの請求項7
記載の組成物。 - 【請求項9】 立体障害アミンは、構造反復単位が式I
Iで表される2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
基を含むポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリア
ジン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリ
ルアミドならびに、それらのコポリマーよりなる群より
選ばれるオリゴマーまたはポリマー化合物であるところ
の請求項9記載の組成物。 - 【請求項10】 次式 【化11】 (式中、tは2ないし約200の数を表す。)で表され
る化合物を含むところの請求項9記載の組成物。 - 【請求項11】 成分d)は亜鉛、アルミニウムもしく
はランタノイドカルボキシレートであるところの請求項
1記載の組成物。 - 【請求項12】 可塑剤、充填剤および強化材料、抗酸
化剤、金属石鹸およびその他の金属安定剤、ポリオー
ル、有機ホスフィット、1,3−ジケト化合物、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、脂肪酸エステル、パラフィ
ン、発泡剤、蛍光増白剤、顔料、防炎加工剤、帯電防止
剤、β−アミノクロトネート、過塩素酸塩、エポキシ化
合物、ピロール、ナフトール、ヒドロキシジフェニルア
ミン、フェニルインドール、ホスフェート、チオホスフ
ェート、ゲル化助剤、過酸化物捕捉剤、変性剤およびル
イス酸のためのその他の錯生成剤からなる群から選択さ
れる物質を付加的に含む請求項1記載の組成物。 - 【請求項13】 成分(a)および(b)、成分(c)
としてのハイドロタルサイト、成分(d)としての亜鉛
石鹸、および付加的に、可塑剤、カルシウム石鹸、抗酸
化剤、1,3−ジケトン、ポリオールおよび滑剤よりな
る請求項1記載の組成物。 - 【請求項14】 (a)PVC、(b)式IのポリDH
PをPVC100部あたり0.001−5部、(c)各
々の場合PVC100部あたりハイドロタルサイト、ゼ
オライト、ドウソナイト、マガジット、ケニエート、二
糖類アルコールを0.1−20部および/もしくは立体
障害アミンを0.001−5部、および(d)亜鉛、ア
ルミニウムもしくはランタノイド化合物をPVC100
部あたり0.001−10.0部含むところの請求項1
記載の組成物。 - 【請求項15】 充填剤を付加的に含む請求項1記載の
組成物。 - 【請求項16】 金属を含有しない安定剤、ホスフィッ
ト、ポリオールもしくは1,3−ジケトンよりなる群か
らの少なくとも1つの添加剤を付加的に含む請求項1記
載の組成物。 - 【請求項17】 少なくとも1つの有機ホスフィットを
付加的に含む請求項1記載の組成物。 - 【請求項18】 −請求項1記載の式IのポリDHP、 −以下よりなる群からの物質 (i)結晶性ハイドロタルサイト、 (ii)結晶性もしくはアモルファスゼオライト、 (iii)結晶性もしくはアモルファスドウソナイト、
マガジットもしくはケニエート、 (iv)二糖類アルコールおよび (v)次式II 【化12】 (式中、R°は水素原子もしくはメチル基を表す)で表
される構造単位を含有する立体障害アミン、および −少なくとも1つの亜鉛、アルミニウムもしくはランタ
ノイド化合物よりなる安定剤の組み合わせ。 - 【請求項19】 請求項1記載の成分(b),(c)お
よび(d)、および所望により他の添加剤をPVCと混
合することよりなる安定化されたPVCの製造方法。 - 【請求項20】 安定化されたPVC物品の製造のため
の請求項19記載の方法。 - 【請求項21】 ワイヤーシース、ケーブル絶縁物、化
粧用シート材、発泡体、農業用シート材、チューブ、封
止用形材、事務用フィルム、中空物品、包装用フィル
ム、インフレートフィルム(blown film)、安全パッドフ
ィルム、チューブ、重形材、軽量壁形材、建築用形材、
サイディング、取付部品(fitting) 、装置ハウジング、
人工皮革、床材、織物被覆、壁被覆、コイル被覆および
自動車用下塗の製造のための請求項20記載の方法。
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