KR0166070B1 - 안정화된 염소-함유 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

a) 고리형 또는 비고리형 입체 장애 아민 1 이상, b) 유기 아연 화합물 및/또는 탄산염, 염화물, 황산염, 산화물, 수산화물, 기본 산화물 및 혼합 산화물을 포함하는 계열로부터의 무기 아연 화합물 1 이상, 및 c) 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상, 또 필요한 경우 d) 1,3-디케톤 1 이상 및/또는 e) 유기 또는 무기 칼슘 화합물 1 이상을 함유하는 안정화제 혼합물 및 염소-함유 중합체를 함유하는, 안정화된 염소-함유 중합체 조성물.
이 형태의 중합체 조성물은 슬러시 주형 및 안정 패드 용도에 바람직하게 사용된다.

Description

안정화된 염소-함유 중합체 조성물
본 발명은 신규한 염소-함유 중합체 조성물 및 이 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다.
예를 들어, 살충제의 효과에 대해 입체 장애 아민 및 히드로탈사이트(hydrotalcite)를 사용함으로써 농업용 가소화 폴리비닐클로라이드 필름을 안정화시키는 것이 JP-A 63/175,072호로부터 알려져 있다.
JP-A 63/178,155호에는, 금속-함유 안정화제, 상온에서 고체인 에폭시 화합물 및 장애 피페리딘 화합물에 의해 안정화된 강성 PVC 혼합물이 기재되어 있다.
EP-A 0,237,485호에는, 1 이상의 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 광안정화제 및 1 이상의 유기 주석 안정화제를 포함하는 안정화된 강성 PVC 조성물이 기재되어 있다.
EP-A 0,063,180호에는, β-디케톤 및 히드로탈사이트로 이루어지는, 할로겐-함유 중합체에 대한 안정화제 조성물이 기재되어 있다.
공지의 안정화제 및 안정화제 혼합물은 중합체에서의 모든 요구를 충족시킬 수 없다.
최근 본 발명에 따라 안정화된 염소-함유 중합체 조성물이 열 및 광 안정성 면에서 더욱 개선된 성질을 갖는다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따라, a) 가소화제-함유 중합체 조성물에서 일반식(여기에서, R은임)의 화합물을 제외한 고리형 또는 비고리형 입체 장애 아민 1 이상, b) 유기 아연 화합물 및/또는 탄산염, 염화물, 황산염, 산화물, 수산화물, 기본 산화물 및 혼합 산화물을 포함하는 계열로부터의 무기 아연 화합물 1 이상, c) 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상을 함유하는 안정화제 혼합물 및 염소-함유 중합체를 함유하는, 가소화제가 있거나 또는 없는 중합체 조성물에 의해 이를 성취할 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 다른 성분을 함유할 수 있다.
따라서, 중합체 조성물은 다른 안정화제로서 d) 1,3-디케톤 1 이상을 함유할 수 있다.
중합체 조성물은 다른 안정화제로서 e) 유기 또는 무기 칼슘 화합물 1 이상을 함유할 수 있다.
따라서, 안정화제 혼합물중에 성분 d) 및 e)중 하나 또는 둘 다를 함유하는 상기 중합체 조성물도 또한 본 발명의 영역에 속한다. 따라서, 안정화제 혼합물 중에 성분 a), b) 및 c), 또는 a), b), c) 및 d), 또는 a), b), c) 및 e), 또는 a), b), c), d) 및 e)를 함유하는 중합체 조성물은 본 발명에 포함된다.
안정화제 혼합물 중에 a)로서 고리형 입체 장애 아민 1 이상, 특히 일반식
(여기에서, R은 수소 또는 메틸임)의 기 1개 이상을 함유하는 폴리알킬피페리딘의 유도체 계열로부터의 화합물을 함유하는 중합체 조성물이 유리하다; 바람직하게는, 일반식(III)의 폴리알킬피페리딘 기는 4위치에서 1 또는 2개의 극성 치환기 또는 극성 스피로 고리 계에 의해 치환된다.
b)로서 지방족 포화 C2-C22카르복실레이트, 지방족 올레핀성 C3-C22카르복실레이트, 1개 이상의 OH기에 의해 치환된 지방족 C2-C22카르복실레이트, C원자를 5 내지 22개 갖는 시클릭 및 비시클릭 카르복실레이트, 방향족 C7-C22카르복실레이트, 1개 이상의 OH기에 의해 치환된 방향족 C7-C22카르복실레이트, C1-C16알킬-치환된 페닐카르복실레이트, 페닐-C1-C16알킬 카르복실레이트, C6-C18페놀레이트, 1,3-디케톤 또는 β-케토카르복시산 에스테르의 C5-C26킬레이트 또는 탈수소 아세트산 유도체 및 메르캅토카르복시산 에스테르를 기본으로 하는 메르캅티드 및 글리시네이트로부터의 유기 아연 화합물 1 이상을 함유하는 상기 중합체 조성물이 유리하다.
c)로서 하기 일반식(I)의 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상을 함유하는 상기 중합체 조성물이 유리하다:
상기 식에서, M2+는 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Pb, Sn 및/또는 Ni이고, M3+는 Al, B 또는 Bi이고, An은 n-가 음이온이며, n은 1 내지 4이고, x는 0 내지 0.5이고, m은 0 내지 2이며, A는 OH-, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, HCO3 -, CH3COO- ,C6H5-COO-, CO3 2-, SO4 2-,, (CHOHCOO)2 2-, (CHOH)4CH2OHCOO-, C2H4(COO)2 2-, (CH2COO)2 2-, CH3CHOHCOO-, SiO3 2-, SiO4 4-, Fe(CN)6 3-, Fe(CN)6 4-또는 HPO4 2-이다.
전술한 것과 같은 중합체 조성물에 유리하게 사용될 수 있는 다른 히드로탈사이트는 하기 일반식(Ia)의 화합물이다:
상기 식에서, M2+는 Mg 및 Zn 계열로부터의 금속 1 이상이며(Mg가 바람직함), An-은 예컨대 CO3 2-,, OH-및 S2-계열로부터의 음이온이고, n은 음이온의 원자가이고, m은 양수, 바람직하게는 0.5 내지 5이고, x 및 z는 양수(x는 바람직하게는 2 내지 6이고 z는 2 미만임)이다.
d)로서 하기 일반식(II) 또는 (IIa)의 1,3-디케톤 1 이상을 함유하는 중합체 조성물이 유리하다:
상기식에서, Ra는 C1-C22알킬, C5-C10히드록시알킬, C2-C22알켄일, 페닐; -OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로부터의 기 1 내지 3개에 의해 치환된 페닐; 페닐-C1-C4알킬, 일반식의 기, 고리 C원자가 5 내지 12개인 시클로알킬, 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬기에 의해 치환된 고리 C원자 5 내지 12개의 시클로알킬이고, Rc는 C1-C22알킬, C5-C10히드록시알킬, C2-C22알켄일, 페닐; -OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로부터의 기 1 내지 3개에 의해 치환된 페닐, 또는 페닐-C1-C4알킬, 일반식의 기, 고리 C원자가 5 내지 12개인 시클로알킬, 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬기에 의해 치환된 고리 C원자 5 내지 12개의 시클로알킬이며, Rb는 -H, C1-C18알킬, C2-C12알켄일, 페닐, C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐, 페닐-C1-C4알킬, 또는 일반식의 기이고, Rd는 -CH3, -C2H5또는 페닐이고, 또는 Ra와 Rb는 함께 테트라메틸렌 라디칼 또는 벤조 라디칼과 붙은 테트라메틸렌 라디칼이거나, 또는 Ra와 Rc는 함께 트리메틸렌 라디칼 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬기에 의해 치환된 트리메틸렌 라디칼이고, X는 C1-C4알킬렌이다.
C1-C22알킬로서의 Ra및 Rc는 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 옥타데실 또는 아이코실일 수 있으며, C1-C18알킬로서의 Rb는 예컨대 아이코실을 제외하고 상기와 같은 것일 수 있다.
C5-C10히드록시알킬로서의 Ra및 Rc는 5-히드록시펜틸, 6-히드록시헥실 또는 7-히드록시헵틸이다.
C2-C22알켄일로서의 Ra및 Rc의 예로는 비닐, 프로펜일, 알릴, 부텐일, 메탈릴, 헥센일, 데센일 또는 헵타데센일이 있다. C2-C12알켄일로서의 Rb의 상응하는 예는 상기로부터 찾아볼 수 있다.
Ra및 Rc에 대해 정의한 바와 같이, -OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로부터의 기 1 내지 3개에 의해 바람직하게 치환된 페닐기는 4-히드록시페닐, 4-히드록시-3,5-디-C1-C4알킬페닐일 수 있고, C1-C4알킬이 예컨대 메틸 또는 3급-부틸인 경우 메틸페닐, 디메틸페닐, 에틸페닐, n-부틸페닐, 3급-부틸페닐, 메틸-3급-부틸페닐, 디-3급-부틸페닐, 메톡시 또는 에톡시페닐 또는 모노클로로페닐일 수 있다.
C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐로서의 Rb는 예컨대 메틸페닐, 에틸페닐 또는 3급-부틸페닐을 포함한다.
페닐-C1-C4알킬로서의 Ra, Rb및 Rc는 예컨대 벤질 또는 메틸벤질이다.
Ra및 Rc는 또한 고리 C원자가 5 내지 12개인 시클로알킬, 또는 C1-C4알킬기 1 내지 3개에 의해 치환된 고리 C원자 5 내지 12개의 시클로알킬일 수 있다. 이들의 예로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로도데실 등, 및 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, 3급-부틸시클로헥실이 있다.
1,3-디케톤의 예로는 하기와 같은 것이 있다:
탈수소아세트산, 프로피오닐탈수소아세트산, 벤조일탈수소아세트산, 1,3-시클로헥산디온, 디메돈, 2,2'-메틸렌비스(1,3-시클로헥산디온), 2-벤질-1,3-시클로헥산디온, 아세틸테트랄온, 팔미토일테트랄온, 스테아로일테트랄온, 벤조일테트랄온, 2-아세틸시클로헥산온, 2-벤조일시클로헥산온, 2-아세틸-1,3-시클로헥산디온, 벤조일-p-클로로벤조일메탄, 비스-(4-메틸벤조일)메탄, 비스-(2-히드록시벤조일)메탄, 벤조일아세톤, 트리벤조일메탄, 디아세틸벤조일메탄, 스테아로일벤조일메탄, 팔미토일벤조일메탄, 라우로일벤조일메탄, 디벤조일메탄, 4-메톡시벤조일벤조일메탄, 비스-(4-메톡시벤조일)메탄, 비스-(4-클로로벤조일)메탄, 비스-(3,4-메틸렌디옥시벤조일)메탄, 벤조일아세틸옥틸메탄, 벤조일아세틸페닐메탄, 스테아로일-4-메톡시벤조일메탄, 비스-(4-3급-부틸벤조일)메탄, 부타노일아세톤, 헵타노일아세톤, 디스테아로일메탄, 아세틸아세톤, 스테아로일아세톤, 팔미토일아세톤, 라우로일아세톤, 벤조일포르밀메탄, 벤조일페닐아세틸메탄, 비스-(시클로헥사노일)메탄 또는 디피발로일메탄.
공안정화제로서 사용될 수 있는 1,3-디케토 화합물은 특히 DE-B 2,600,516호 및 EP-A 35,268호에 기재되어 있는 것, 예컨대 DE-B 2,600,516호의 특허청구 범위에 주어진 일반식을 갖는 것이다. 바람직한 1,3-디케토 화합물은 벤조일스테아로일메탄, 알킬(예 : 에틸) 2-벤조일아세토아세테이트 및 트리아실메탄이다.
하기 일반식(IIb)의 1,3-디케톤이 특히 바람직하다:
상기 식에서, R1은 C1-C10알킬, C5-C10히드록시알킬, 페닐, 히드록시페닐, C7-C10페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬이고, R2는 R1이 페닐 또는 히드록시페닐인 경우 히드록시페닐 이외의 것인 조건 하에서 C5-C10히드록시알킬, 히드록시페닐 또는 페닐 고리상에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬이다.
C1-C10알킬로서의 R1은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸 또는 n-데실이다. C1-C4알킬, 특히 메틸 및 3급-부틸이 바람직하다.
C5-C10히드록시알킬로서의 R1및 R2의 예로는 5-히드록시펜틸, 1,1-디메틸-3-히드록시프로필, 6-히드록시헥실, 8-히드록시옥틸 및 10-히드록시데실이 있다. 5-히드록시펜틸, 6-히드록시헥실 및 7-히드록시헵틸이 바람직하다. 히드록시알킬기는 바람직하게는 α-위치에 있지 않다. R2는 특히 일반식 -(CH2)n-OH (여기에서, n은 5 내지 7의 정수임)의 기이다. 5-히드록시펜틸로서의 R2가 특히 중요하다.
R1및 R2가 히드록시페닐인 경우, OH기는 o-, m- 또는 p-위치에 있을 수 있다. o-히드록시페닐이 바람직하다.
C7-C10페닐알킬로서의 R1의 예는 벤질 및 2-페닐에틸이다.
페닐 고리에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬로서의 R1및 R2는 예컨대 (2-히드록시페닐)메틸, (3-히드록시페닐)메틸, (4-히드록시페닐)메틸, 2-(2-히드록시페닐)에틸 및 2-(4-히드록시페닐)에틸이다.
이 그룹의 안정화제 중에서, R1이 C1-C10알킬, C5-C10히드록시알킬, 페닐, 히드록시페닐, C7-C10페닐알킬 또는 페닐 고리에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬이고, R2가 C5-C10히드록시알킬, 히드록시페닐 또는 페닐 고리에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬인 (R1이 페닐 또는 히드록시페닐인 경우 R2가 히드록시페닐 이외의 것인 조건에서) 상기 일반식(IIb)의 화합물이 바람직하다.
R1이 C1-C10알킬, C5-C10히드록시알킬 또는 페닐이고 R2가 C5-C10히드록시알킬 또는 히드록시페닐인 상기 일반식(IIb)의 화합물이 특히 바람직하고, R1이 C1-C4알킬 또는 페닐이고 R2가 C5-C7히드록시알킬 또는 히드록시페닐인 화합물, 더우기 R2가 기-(CH2)n-OH (여기에서 n은 5 내지 7의 정수임)인 화합물이 매우 특히 바람직하다.
특히 바람직한 상기 일반식(IIb)의 화합물의 다른 예는 R1이 메틸, 부틸 또는 페닐이고 R2가 5-히드록시펜틸, 6-히드록시헥실, 7-히드록시헵틸 또는 o-히드록시페닐인 화합물이다.
바람직한 일반식(IIb)의 화합물의 명칭은 스테아로일벤조일메탄, 디벤조일메탄, 1-페닐-8-히드록시-1,3-옥탄디온, 1-3급-부틸-8-히드록시-1,3-옥탄디온, 1-메틸-8-히드록시-1,3-옥탄디온 및 1-(o-히드록시페닐)-1,3-부탄디온이다.
하기 일반식(IIc)의 1,3-디케토 화합물이 특히 바람직하다:
상기 식에서, R1'및 R3'은 서로 독립적으로 C1-C12알킬, 페닐, 1 내지 3개의 C1-C12알킬기에 의해 치환된 페닐, C7-C10페닐알킬 또는 1 내지 3개의 C1-C12알킬기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬이고, R1'은 부가적으로 -R2'-S-R3'이고, R2'는 C1-C10알킬렌이며, R4'는 수소, C2-C5알콕시카르보닐 또는 C2-C5알카노일이다. 더욱 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 EP 307,358호에서 찾아볼 수 있다.
e)로서 일반식 Ca-(OOCRx)2(여기에서, Rx는 C1-C22알킬기, C2-C22알켄일기, 페닐, 페닐-C1-C4알킬 또는 C1-C8알킬페닐임)의 칼슘 비누 1 이상을 함유하는 중합체 조성물이 유리하다.
C1-C22알킬로서의 Rx의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헥실, 이소헵틸, 1-메틸헵틸, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸헥실, 1-메틸운데실, 3,5,5-트리메틸헥실, 아이코실, 헤니코실 및 도코실이 있다.
C2-C22알켄일로서의 RX는 예컨대 알릴, 2-메탈릴, 2-부텐일, 트랜스-2-부텐일, 2-헥센일, 트랜스-2,4-헥사디엔일, 데센일, 운데센일, 헵타데센일, 올레일, 시스-9-옥타데센일, 트랜스-9-옥타데센일, 시스,시스-9,12-옥타데카디엔일 또는 시스, 시스, 시스-9,12,15-옥타데카트리엔일일 수 있다.
페닐-C1-C4알킬로서의 Rx의 예는 벤질 또는 메틸벤질이다. C1-C8알킬페닐로서의 Rx의 예로는 메틸페닐, 에틸페닐, 프로필페닐, n-부틸페닐, 3급-부틸페닐, 옥틸페닐, 디메틸페닐, 메틸-3급-부틸페닐 및 디-3급-부틸페닐이 있다.
폴리알킬피페리딘 유도체로서 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 함유하는 상기 중합체 조성물이 특히 바람직하다.
특히 상기 일반식(III)의 기 1 이상을 갖는, 하기 부류의 폴리알킬피페리딘이 중요하다:
(a) 하기 일반식(IV)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고, R은 수소 또는 메틸이고, R11은 수소, 옥시, 히드록시, C1-C12알킬, C3-C8알켄일, C3-C8알킨일, C7-C12아랄킬, C1-C18알콕시, C5-C8시클로알콕시, C7-C9페닐알콕시, C1-C8알카노일, C3-C5알케노일, C1-C18알카노일옥시, 벤질옥시, 글리시딜 또는 기 -CH2CH(OH)-Z (여기에서 Z는 수소, 메틸 또는 페닐임); 바람직하게는 H, C1-C4알킬, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴로일이며, R12는 n이 1인 경우 수소, 1 이상의 산소원자가 삽입될 수 있는 C1-C18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜; 지방족, 시클로지방족, 지환족, 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인-함유 산의 1가 라디칼, 또는 1가 실릴 라디칼, 바람직하게는 지방족 C2-C18카르복시산, 시클로지방족 C7-C15카르복시산, α,β-불포화 C3-C5카르복시산 또는 방향족 C7-C15카르복시산의 라디칼이고; n이 2인 경우 C1-C12알킬렌, C4-C12알켄일렌, 크실일렌; 지방족, 시클로지방족, 지환족 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산 또는 인-함유 산의 2가 라디칼 또는 2가 실릴 라디칼, 바람직하게는 지방족 C2-C36지방족 디카르복시산, 시클로지방족 또는 방향족 C8-C14디카르복시산, 또는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 C8-C14디카르밤산의 라디칼이며; n이 3인 경우 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산, 방향족 트리카르밤산 또는 인-함유 산의 3가 라디칼 또는 3가 실릴 라디칼이며; n이 4인 경우(여기에서, R은임)을 제외한 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 라디칼이다.
n이 2인 경우 R12로서 일반식 -OOC-(CH2)8-COO-의 지방족 디카르복시산의 라디칼을 제외한, 일반식(IV)의 화합물은 중요하다. n이 2인 경우 R12로서 지방족 C8-C12디카르복시산의 라디칼을 제외한, 일반식(IV)의 화합물이 중요하다.
존재하는 경우 C1-C12알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
C1-C18알킬로서의 R11또는 R12는 상기 기 및 부가적으로 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실일 수 있다.
C3-C8알켄일로서의 R11은 예컨대 1-프로펜일, 알릴, 메탈릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일, 2-옥텐일, 4-3급-부틸-2-부텐일일 수 있다.
C3-C8알킨일로서의 R11은 바람직하게는 프로파르길이다.
C7-C12아랄킬로서의 R11은 특히 펜에틸 및 벤질이다.
C1-C8알카노일로서의 R11은 예컨대 포르밀, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 바람직하게는 아세틸이며, C3-C5알케노일로서는 특히 아크릴로일이다.
카르복시산의 1가 라디칼로서의 R12는 예컨대 아세트산, 카프로산, 스테아르산, 아크릴산, 메타아크릴산, 벤조산 또는 β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 라디칼이다.
디카르복시산의 2가 라디칼로서의 R12는 예컨대 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수바르산, 세바스산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산, 부틸-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)말론산 또는 비시클로헵텐디카르복시산 라디칼이다.
트리카르복시산의 3가 라디칼로서의 R12는 예컨대 트리멜리트산, 시트르산 또는 니트릴로트리아세트산 라디칼이다.
테트라카르복시산의 4가 라디칼로서의 R12는 예컨대 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산 또는 피로멜리트산의 4가 라디칼이다.
디카르밤산의 2가 라디칼로서의 R12는 예를 들어 헥사메틸렌디카르밤산 또는 2,4-톨루일렌디카르밤산 라디칼이다.
R이 수소이고, R11이 수소 또는 메틸이며, n이 2이고, R12가 지방족 C4-C12디카르복시산의 디아크릴 라디칼인 일반식(IV)의 화합물이 바람직하다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 화합물이 있다:
1) 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
2) 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
3) 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
4) 1-(4-3급-부틸-2-부텐일)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
5) 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
6) 1-에틸-4-살리실로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
7) 4-메타아크릴로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
8) 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일-β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트
9) 디-(1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)말레에이트
10) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트
11) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)글루타레이트
12) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트
13) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트
14) 디-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트
15) 디-(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸피페리딘-4-일)세바케이트
16) 디-(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)프탈레이트
17) 1-히드록시-4-β-시아노에틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
18) 1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트
19) 트리-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)트리멜리테이트
20) 1-아크릴로일-4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
21) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)디에틸말로네이트
22) 디-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)디부틸말로네이트
23) 디-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)부틸-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트
24) 디-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트
25) 디-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트
26) 헥산-1',6'-비스-(4-카르바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)
27) 톨루엔-2',4'-비스-(4-카르바모일옥시-1-n-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)
28) 디메틸-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)-실란
29) 페닐-트리스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)-실란
30) 트리스-(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-포스파이트
31) 트리스-(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포스페이트
32) 페닐-[비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)]포스포네이트
33) 4-히드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
34) 4-히드록시-N-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
35) 4-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
36) 1-글리시딜-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘.
b) 하기 일반식(V)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R11은 (a)에서 정의한 바와 같으며, R13은 수소, C1-C12알킬, C2-C5히드록시알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C8아랄킬, C2-C18알카노일, C3-C5알케노일, 벤조일 또는 일반식의 기이고, R14는 n이 1인 경우 수소, C1-C18알킬, C3-C8알켄일, C5-C7시클로알킬, 히드록시-, 시아노-, 알콕시카르보닐- 또는 카르바미도-치환된 C1-C4알킬, 글리시딜, 일반식 -CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서 Z는 수소, 메틸 또는 페닐임)의 기이며; n이 2인 경우 C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실일렌, -CH2-CH(OH)-CH2기 또는 기 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- (여기에서 D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12시클로알킬렌임)이거나; 또는 R13이 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아닌 경우 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼 또는 기 -CO-일 수 있거나; 또는 n이 1인 경우 R13및 R14는 함께 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 2가 라디칼일 수 있다.
존재하는 경우, C1-C12- 또는 C1-C18알킬 치환기는 (a)에서 정의한 바와 같다.
존재하는 경우, C5-C7시클로알킬 치환기는 특히 시클로헥실이다.
C7-C8아랄킬로서의 R13은 특히 페닐에틸 또는 벤질이다. C2-C5히드록시알킬로서의 R13은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.
C2-C18알카노일로서의 R13은 예컨대 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 또는 바람직하게는 아세틸이며, C3-C5알케노일로서는 특히 아크릴로일이다.
C2-C8알켄일로서의 R14는 예컨대 알릴, 메탈릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일 또는 2-옥텐일이다.
히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바미도기에 의해 치환된 C1-C4알킬로서의 R14는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸일 수 있다.
존재하는 경우 C2-C12알킬렌 치환기는 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
존재하는 경우 C6-C15아릴렌 치환기는 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
특히 적합한 C6-C12시클로알킬렌은 시클로헥실렌이다.
n이 1 또는 2이고, R이 수소이며, R11이 수소 또는 메틸이고, R13이 수소, C1-C12알킬 또는 일반식의 기이며, R14가 n이 1인 경우 수소 또는 C1-C12알킬이고 n이 2인 경우 C2-C8알킬렌인 일반식(V)의 화합물이 바람직하다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 화합물이 있다:
37) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-헥사메틸렌-1,6-디아민
38) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-헥사메틸렌-1,6-디아세트아미드
39) 비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-아민
40) 4-벤조일아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
41) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디부틸아디프아미드
42) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디시클로헥실-2-히드록시프로필렌-1,3-디아민
43) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-p-크실일렌디아민
44) N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-숙신아미드
45) 디-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β-아미노디프로피오네이트
46) 하기 일반식의 화합물
47) 4-(비스-2-히드록시에틸아미노)-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
48) 4-(3-메틸-4-히드록시-5-3급-부틸벤조아미도)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
49) 4-메타아크릴아미도-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘.
(c) 하기 일반식(VI)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R11은 (a)에서 정의한 바와 같고, R15는 n이 1인 경우 C2-C8알킬렌 또는 -히드록시알킬렌 또는 C4-C22아크릴옥시알킬렌이고, n이 2인 경우 기 (-CH2)2C(CH2-)2이다.
C2-C8알킬렌 또는 -히드록시알킬렌으로서의 R15는 예컨대 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.
C4-C22아크릴옥시알킬렌으로서의 R15는 예컨대 2-에틸-2-아세톡시메틸프로필렌이다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 화합물이 있다:
50) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
51) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-3-에틸-디옥사스피로[5.5]운데칸
52) 8-아자-2,7,7,8,9,9-헥사메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸
53) 9-아자-3-히드록시메틸-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로(5.5)운데칸
54) 9-아자-3-에틸-3-아세톡시메틸-9-아세틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
55) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-스피로-2'-(1',3'-디옥산)-5'-스피로-5-(1,3-디옥산)-2-스피로-4'-(2',2',6',6'-테트라메틸피페리딘).
(d) 하기 일반식(VIIA), (VIIB) 및 (VIIC)의 화합물(일반식(VIIA)의 화합물이 바람직함):
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R11은 (a)에서 정의한 바와 같고, R16은 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이며, R17은 n이 1인 경우 수소, C1-C12알킬, C3-C5알켄일, C7-C9아랄킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜 또는 일반식 -(CH2)p-COO-Q 또는 -(CH2)p-O-CO-Q(여기에서 p는 1 또는 2이고, Q는 C1-C4알킬 또는 페닐임)의 기이고; n이 2인 경우 C2-C12알킬렌, C4-C12알켄일렌, C6-C12아릴렌, 기 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2- (여기에서 D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12시클로알킬렌임) 또는 기 -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2- (이 때, Z'은 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C2-C12알카노일 또는 벤조일임)이며, T1및 T2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 비치환 또는 할로겐- 또는 C1-C4알킬-치환된 C6-C10아릴 또는 C7-C9아랄킬이거나, 또는 T1및 T2는 이들을 연결하고 있는 C원자와 함께 C5-C12시클로알칸 고리를 형성한다.
존재하는 경우 C1-C12알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
존재하는 경우 C1-C18알킬 치환기는 예컨대 상기 기 및 부가적으로 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
존재하는 경우 C2-C6알콕시알킬 치환기는 예컨대 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 3급-부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, 3급-부톡시에틸, 이소프로폭시에틸 또는 프로폭시프로필이다.
C3-C5알켄일로서의 R17은 1-프로펜일, 알릴, 메탈릴, 2-부텐일 또는 2-펜텐일이다.
C7-C9아랄킬로서의 R17, T1및 T2는 특히 펜에틸 또는 벤질이다. T1및 T2가 C원자와 함께 시클로알칸 고리를 형성하는 경우 이는 예를들어 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리일 수 있다.
C2-C4히드록시알킬로서의 R17은 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C6-C10아릴로서의 R17, T1및 T2는 특히 비치환 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐, α-또는 β-나프틸이다.
C2-C12알킬렌으로서의 R17은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C4-C12알켄일렌으로서의 R17은 특히 2-부텐일렌, 2-펜텐일렌 또는 3-헥센일렌이다.
C6-C12아릴렌으로서의 R17은 예를 들어 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C2-C12알카노일로서의 Z'은 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일, 바람직하게는 아세틸이다.
C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌으로서의 D는 (b)에서 정의한 바와 같다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 화합물이 있다:
56) 3-벤질-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
57) 3-n-옥틸-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
58) 3-알릴-1,3,8-트리아자-1,7,7,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
59) 3-글리시딜-1,3,8-트리아자-7,7,8,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
60) 1,3,7,7,8,9,9-헵타메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온
61) 2-이소프로필-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4.5]데칸
62) 2,2-디부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4.5]데칸
63) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]엔아이코산
64) 2-부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-4,8-디아자-3-옥소-스피로[4.5]데칸 및 바람직하게는 65) 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온 또는 하기 일반식의 화합물:
(e) 바람직한 하기 일반식(VIII)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R18은 일반식의 기이고, R 및 R11은 (a)에서 정의한 바와 같으며, E는 -O- 또는 -NR11-이고, A는 C2-C6알킬렌 또는 -(CH2)3-O-이며, x는 0 또는 1이고, R19는 R18과 동일하거나 또는 기 -NR21R22-, -OR23, -NHCH2OR2또는 -N(CH2OR23)2중 하나이고, R20은 n이 1인 경우 R18또는 R19와 동일하고; n이 2인 경우 기 -E-B-E-이며, B는 -N(R21)-가 삽입될 수 있는 C2-C6알킬렌이며, R11은 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 일반식의 기이며, R22는 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질, C1-C4히드록시알킬이고, R23은 수소, C1-C12알킬 또는 페닐이거나, 또는 R21과 R22는 함께 C4-C5알킬렌 또는 -옥사알킬렌, 예컨대또는 일반식의 기이거나, 또는 R21및 R22는 각각 일반식의 기이다.
존재하는 경우 C1-C12알킬 치환기는 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
존재하는 경우 C1-C4히드록시알킬 치환기는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C2-C6알킬렌으로서의 A는 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
함께 C4-C5알킬렌 또는 -옥사알킬렌으로서의 R21및 R22는 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥시펜타메틸렌이다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 일반식의 화합물이 있다:
여기에서 R은임.
여기에서 R은임.
여기에서 R은임.
(f) 반복 구조 단위체가 일반식(III)의 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 라디칼을 함유하는 소중합체 또는 중합체 화합물, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴아미드 및 이 형태의 라디칼을 함유하는 이들의 공중합체.
이 부류의 2,2,6,6-폴리알킬피페리딘 광안정화제의 예는 하기 일반식(이 때 m은 2 내지 약 200임)의 화합물이다:
(g) 하기 일반식(IX)의 화합물:
상기 식에서, R 및 R11은 (a)에서 정의한 바와 같다. R 및 R11이 수소 또는 메틸인 일반식(IX)의 화합물이 바람직하다.
이 형태의 화합물의 예로는 하기와 같은 것이 있다:
95) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈 (트리아세톤아민)
96) 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리돈
97) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈-1-옥시
98) 2,3,6-트리메틸-2,6-디에틸-4-피페리돈.
본 발명에 따른 조성물에서 분자내에 에스테르기를 갖지 않고 1 이상의 트리아진 고리를 함유하는 고리형 입체 장애 아민을 성분 a)로서 사용하는 것이 특히 유리하다. 이들 아민은 일반식(III)의 기 1개 이상을 바람직하게 함유하며 특히 바람직하게는 상기 (a) 내지 (g)형 중 하나에 속한다.
C7-C20카르복시산의 염 또는 C7-C20알킬 페놀레이트인 유기 아연 화합물을 b)로서 함유하는 상기 중합체 조성물이 바람직하다.
카르복시산염 계열의 아연 화합물은 바람직하게는 C7-C20카르복시산의 염, 예컨대 벤조에이트, 알케노에이트 또는 알카노에이트, 바람직하게는 스테아레이트, 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 히드록시스테아레이트 또는 2-에틸헥사노에이트이다. 스테아레이트, 올레에이트 및 p-3급-부틸벤조에이트가 특히 바람직하다.
명명할 수 있는 예로는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 네오데칸산, 2-에틸헥산산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 베헨산, 몬탄산, 벤조산, 모노클로로벤조산, p-3급-부틸벤조산, 디메틸히드록시벤조산, 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤조산, 톨루산, 디메틸벤조산, 에틸벤조산, 쿰산, n-프로필벤조산, 아미노벤조산, N,N-디메틸벤조산, 아세톡시벤조산, 살리실산, p-3급-옥틸살리실산, 올레산, 엘라이드산, 소르브산, 리놀산, 리놀렌산, 티오글리콜산, 메르캅토프로피온산 및 옥틸메르캅토프로피온산 같은 1가 카르복시산의 아연염; 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루탐산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 히드록시프탈산, 클로로프탈산, 아미노프탈산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 하콘산, 아코니트린산 및 티오디프로피온산 같은 2가 카르복시산의 모노에스테르 또는 모노아미드의 아연염; 및 헤미멜리트산, 트리멜리트산, 멜로판산, 피로멜리트산 및 멜리트산 같은 3가 또는 4가 카르복시산의 디- 또는 트리에스테르가 있다.
1,3-디케톤과 β-케톤카르복시산 에스테르의 적합한 킬레이트의 예로는 하기 일반식의 화합물이 있다:
상기 식에서, R, R', R 및 R' 은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C2-C18알켄일, C5-C12시클로알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬, C5-C12시클로알킬에 의해 치환된 C1-C18알킬, 페닐-C1-C18알킬, C1-C18알킬페닐, 페닐, 할로게노알킬, 할로게노페닐, 알콕시알킬 또는 알킬렌디옥시알킬 또는 -페닐이다.
R, R', R 및 R'의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 1-펜틸, 3-펜틸, 1-헥실, 1-헵틸, 3-헵틸, 1-옥틸, 2,4,4-트리메틸페닐, 3급-옥틸, 노닐, 데실, 트리데실, 펜타데실, 헵타데크-3-엔-1-일, n-옥타데실, 알릴, 메탈릴, 2-헥센일, 1-메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헥산프로필, 페닐, m-톨릴, p-에틸페닐, 3급-부틸페닐, 벤질, 페닐프로필 및 노닐벤질이 있다.
할로게노알킬 또는 할로게노페닐의 예는 디클로로메틸, 헵타플루오로프로필, p-브로모페닐 및 3,4-디클로로벤질이다. 알콜시알킬은 에톡시메틸, n-부톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-메톡시페닐 및 4-n-옥톡시페닐벤질이다. 알킬렌디옥시알킬 또는 -페닐은 예컨대 3-(에틸렌디옥시프로필) 또는 3,4-메틸렌디옥시페닐일 수 있다.
유사하게, 이미 언급하였으나 상기 목록에 포함되지 않는 모든 1,3-디케톤도 그 아연 킬레이트의 형태로 유기 아연 화합물로서 사용할 수 있다.
하기 일반식(I)의 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상을 c)로서 함유하는 상기 중합체 조성물이 바람직하다:
상기 식에서, M2+는 마그네슘 또는 마그네슘과 아연의 고체 용액이며, An-는 CO3 2-이고, x는 0 내지 0.5이고, m은 0 내지 2이다.
하기 일반식의 화합물 1 이상을 함유하는 상기 중합체 조성물이 바람직하다:
중합체 조성물은 다른 유기 또는 무기 칼슘 화합물 및 바륨 화합물, 마그네슘 화합물 및 납 화합물을 함유할 수 있다. 유리하게는, 지방족 C1-C22카르복실레이트, 올레핀 C2-C22카르복실레이트, 1 이상의 OH기에 의해 치환된 지방족 C2-C22카르복실레이트, 고리형 및 비고리형 C5-C22카르복실레이트, 방향족 C6-C22카르복실레이트, 1 이상의 OH에 의해 치환된 방향족 C6-C22카르복실레이트, C1-C16알킬-치환된 페닐 카르복실레이트, 페닐-C1-C16알킬 카르복실레이트, C6-C18페놀레이트, 1,3-디케톤 또는 β-케토카르복시산 에스테르의 C5-C26킬레이트, 탈수소아세트산 및 그의 유도체, 탄산염, 황산염, 산화물, 수산화물, 기본 산화물 및 혼합 산화물, 메르캅토카르복시산 에스테르를 기본으로 하는 메르캅티드, 글리시네이트, 인산염, 아인산염, 포스포나이트, 포스폰산염, 포스폰산염의 부분 에스테르, 술폰산염 및 술피네이트 계열로부터의 유기 또는 무기 칼슘 화합물, 바륨 화합물, 마그네슘 화합물 및/또는 납 화합물 1 이상을 사용하며, 탄산염, 황산염 및 아인산염의 경우 과염기 형태로 사용할 수 있다.
유기 및 무기 칼슘 화합물, 및 바륨 화합물, 마그네슘 화합물 및 납 화합물의 예 및 바람직한 사항은 언급한 아연 화합물의 예 및 바람직한 사항으로부터 유사하게 유도되어야 한다. 각 경우에 있어서, 아연 대신 칼슘, 바륨, 마그네슘 또는 납 중의 금속 하나를 읽어야 한다.
기록할 수 있는 염소-함유 중합체의 예는 하기와 같은 것이 있다: 비닐 클로라이드의 중합체; 지방족의 비닐 에스테르, 특히 비닐 아세테이트와 비닐 클로라이드의 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산과, 또 아크릴로니트릴과 비닐 클로라이드의 공중합체, 디엔 화합물 및 불포화 디카르복시산 또는 그의 무수물과 비닐 클로라이드의 공중합체(예 : 디에틸 말레에이트, 디에틸 푸마레이트 또는 말레산 무수물과 비닐 클로라이드의 공중합체), 후염소처리된 비닐 클로라이드의 중합체 및 공중합체, 불포화 알데히드, 케톤등과 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드의 공중합체 (예 : 아크롤레인, 크로톤 알데히드, 비닐 메틸 케톤, 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르 등)같은 그 구조에 비닐 클로라이드 단위체를 함유하는 비닐 수지, 비닐리덴 클로라이드의 중합체 및 비닐 클로라이드 및 다른 중합가능한 화합물과 그의 공중합체; 비닐 클로로아세테이트 및 디클로로디비닐 에테르의 중합체; 비닐 아세테이트의 염소화 중합체, 아크릴산 및 α-치환된 아크릴산의 염소화 중합체 에스테르; 염소화스티렌(예 : 디클로로스티렌)의 중합체; 염소화 고무; 에틸렌의 염소화 중합체; 클로로부타디엔의 중합체 및 후염소처리된 중합체, 및 비닐 클로라이드, 고무 히드로클로라이드 및 염소화 고무 히드로클로라이드와의 공중합체; 및 상기 중합체 상호간의 또는 다른 중합가능한 화합물과의 혼합물.
또한, EVA, ABS 및 MBS와 PVC의 그라프트 중합체를 포함한다. 바람직한 기재는 다른 열가소성 및/또는 탄성 중합체와 상기 동종 및 공중합체, 특히 비닐 클로라이드 동종중합체의 혼합물, 특히 ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM 및 폴리락톤과의 배합물이다.
현탁 및 괴상(bulk) 중합체 및 유화 중합체도 바람직하다.
폴리비닐 클로라이드, 특히 현탁 중합체 및 괴상 중합체가 염소-함유 중합체로서 특히 바람직하다.
조성물 100중량부에 대해 a) 고리형 및 비고리형 입체 장애 아민 0.01 내지 1.5중량부, b) 유기 또는 무기 아연 화합물 0.01 내지 2중량부 및 c) 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 0.1 내지 3중량부를 함유하는 상기 중합체 조성물이 유리하다.
중합체 조성물 중 입체 장애 아민의 바람직한 양은 조성물 100중량부에 대해 0.05 내지 1.0중량부이다. 0.1 내지 0.5중량부가 특히 바람직하다.
중합체 조성물 중 아연 화합물의 바람직한 양은 조성물 100중량부에 대해 0.05 내지 1중량부이다.
중합체 조성물중 히드로탈사이트의 바람직한 양은 조성물 100중량부에 대해 0.3 내지 2중량부이다. 0.4 내지 1중량부가 특히 바람직하다.
염소-함유 중합체는 가소화제를 함유할 수 있으나, 가소화제를 함유하지 않은 염소-함유 중합체가 바람직하다.
적합한 유기 가소화제의 예로는 하기 그룹으로부터의 화합물이 있다:
A) 프탈레이트(프탈산 에스테르)
이들 가소화제의 예로는 디메틸, 디에틸, 디부틸, 디헥실, 디-2-에틸헥실, 디-n-옥틸, 디-이소옥틸, 디-이소노닐, 디-이소데실, 디-이소트리데실, 디시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 디메틸글리콜, 디부틸글리콜, 벤질부틸 및 디페닐 프탈레이트 및 프탈레이트의 혼합물(예: 주로 일차 알코올의 C7-C9- 및 C9-C11알킬 프탈레이트, C6-C10-n-알킬 프탈레이트 및 C8-C10-n-알킬 프탈레이트)이 있다. 이들 중에서, 디부틸, 디헥실, 디-2-에틸헥실, 디-n-옥틸, 디-이소옥틸, 디-이소노닐, 디-이소데실, 디-이소트리데실 및 벤질부틸 프탈레이트 및 이들 알킬 프탈레이트의 혼합물이 바람직하다. 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP)가 특히 바람직하다.
B) 지방족 디카르복시산의 에스테르, 특히 아디프산, 아젤라산 및 세바스산의 에스테르
이 형태의 가소화제의 예로는 디-2-에틸헥실 아디페이트, 디-이소옥틸 아디페이트(혼합물), 디-이소노닐 아디페이트(혼합물), 디-이소데실 아디페이트(혼합물), 벤질부틸 아디페이트, 벤질옥틸 아디페이트, 디-2-에틸헥실 아젤레이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트 및 디-이소데실 세바케이트(혼합물)이 있다. 디-2-에틸헥실 아디페이트 및 디-이소옥틸 아디페이트가 바람직하다.
C) 트리멜리트산 에스테르
예컨대 트리-2-에틸헥실 트리멜리테이트, 트리-이소데실 트리멜리테이트(혼합물), 트리-이소트리데실 트리멜리테이트, 트리-이소옥틸 트리멜리테이트(혼합물) 및 트리-C6-C8알킬, 트리-C6-C10알킬, 트리-C7-C9알킬 및 트리-C9-C11알킬 트리멜리테이트. 상응하는 알칸올 혼합물로 트리멜리트산을 에스테르화시킴으로써 트리-C9-C11알킬 트리멜리테이트를 제조한다. 바람직한 트리멜리테이트는 트리-2-에틸헥실 트리멜리테이트 및 알칸올 혼합물의 언급한 트리멜리테이트이다.
D) 중합체 가소화제
이들 가소화제의 정의 및 예는 Plastics Additives Handbook, 하. 개흐터 및 하. 뮐러 편집, Hanser Publishers, 1985, 페이지 284, Chapter 5.7.10 및 PVC Technology, 더블유. 브이. 티토 편집, 4th Ed., Elsevier Publ., 1984, 페이지 165 내지 170에 기재되어 있다. 폴리에스테르 가소화제의 제조에서 가장 통상적인 출발물질은 하기와 같은 것이다: 아디프산, 프탈산, 아젤라산 및 세바스산 같은 디카르복시산; 1,2-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 및 디에틸렌 글리콜 같은 디올; 아세트산, 카프로산, 카프릴산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 펠라르곤산 및 벤조산 같은 모노카르복시산; 이소옥탄올, 2-에틸헥산올, 이소데칸올 및 C7-C9알칸올 및 C9-C11알칸올 혼합물 같은 1가 알코올. 언급한 디카르복시산 및 1가 알코올의 폴리에스테르 가소화제가 특히 유리하다.
E) 인산 에스테르
이들 에스테르의 정의는 상기 Plastics Additives Handbook, 페이지 271, Chapter 5.7.2에서 찾아볼 수 있다. 이런 형태의 인산 에스테르의 예로는 트리부틸 포스페이트, 트리-2-에틸부틸 포스페이트, 트리-2-에틸헥실 포스페이트, 트리클로로에틸 포스페이트, 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트 및 트리크실렌일 포스페이트가 있다. 트리-2-에틸헥실 포스페이트가 바람직하다.
F) 염소화 탄화수소(파라핀)
G) 탄화수소
H) 모노에스테르, 예컨대 부틸 올레에이트, 페녹시에틸 올레에이트, 테트라히드로푸르푸릴 올레에이트 및 알킬술폰산 에스테르.
I) 글리콜 에스테르, 예컨대 디글리콜 벤조에이트.
그룹 F) 내지 I)의 가소화제의 정의 및 예는 하기 문헌에서 찾아볼 수 있다:
Plastics Additives Handbook, 하. 개흐터 및 하. 뮐러 편집, Hanser Publishers, 1985, 페이지 284, Chapter 5.7.11(그룹 F)), 및 Chapter 5.7.13(그룹 G)). PVC Technology, 더블유. 브이. 티토 편집, 4th Ed., Elsevier Publishers, 1984, 페이지 171-173, Chapter 6.10.2(그룹 F)), 페이지 174, Chapter 6.10.5(그룹 G)), 페이지 173, Chapter 6.10.3(그룹 H)) 및 페이지 173-174, Chapter 6.10.4(그룹 I)).
그룹 A) 내지 E), 특히 A) 내지 C)로부터의 가소화제, 특히 이들 그룹에서 바람직한 것으로서 지적한 가소화제가 특히 바람직하다. 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP)가 특히 유리하다.
가소화제는 중합체 조성물 100중량부에 대해 예컨대 15 내지 70중량부, 유리하게는 15 내지 60중량부, 특히 20 내지 50중량부의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 다른 안정화제, 예컨대 조성물 100중량부에 대해 각각 0.05 내지 5중량부, 바람직하게는 0.10 내지 1중량부, 특히 0.5 내지 1중량부의 양으로 유리하게 사용되는 상기 성분 d) 1,3-디케톤을 더 함유할 수 있다.
또한 사용할 수 있는 다른 안정화제는 조성물 100중량부에 대해 0.05 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1중량부 및 특히 0.5 내지 1중량부의 양으로 유리하게 사용되는 상기 성분 e)(유기 또는 무기 칼슘 화합물)이다.
유기 또는 무기 칼슘 화합물, 바륨 화합물, 마그네슘 화합물 또는 납 화합물 계열로부터의 다른 안정화제를 사용하는 경우, 전술한 바와 같이 조성물에 대해 0 내지 5중량부를 사용할 수 있다. 0.05 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1중량부가 유리하다.
본 발명에 따른 조성물은 염소-함유 열가소성 수지에 통상적인 다른 안정화제를 함유할 수 있다. 따라서, 이들은 예컨대 조성물에 대해 0 내지 3부, 특히 0 내지 1.5부, 더욱 특히 0 내지 1부의 아인산염 1종 이상을 함유한다. 이들 아인산염은 예를 들어 0.01 내지 3부, 특히 0.01 내지 1.5부, 예컨대 0.01 내지 1부, 바람직하게는 0.1 내지 0.6부, 예컨대 0.2 내지 0.5부의 양으로 존재할 수 있다. 이 형태의 아인산염의 예는 일반식및(여기에서 R1, R2및 R3은 동일하거나 또는 상이하며, C6-C18알킬, C6-C18알켄일, 비치환 또는 치환된 페닐 라디칼 또는 C5-C7시클로알킬임)의 화합물이다.
C6-C18알킬로서의 R1, R2및 R3은 예를 들어 n-헥실, n-옥틸, n-노닐, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실이다. C8-C18알킬기가 바람직하다.
치환된 페닐로서의 R1, R2및 R3은 예컨대 톨릴, 에틸페닐, 크실일, 쿠밀, 사이밀, 크레실, 4-메톡시페닐, 2,4-디메톡시페닐, 에톡시페닐, 부톡시페닐, p-n-옥틸페닐, p-n-노닐페닐 또는 p-n-도데실페닐이다.
특히 적합한 아인산염은 트리옥틸, 트리데실, 트리도데실, 트리테트라데실, 트리스테아릴, 트리올레일, 트리페닐, 트리크레실, 트리스-p-노닐페닐 또는 트리시클로헥실 포스파이트이며, 아릴 디알킬 및 알킬 다아릴 포스파이트, 예컨대 페닐 디데실, (2,4-디-3급-부틸페닐)디도데실 포스파이트, (2,6-디-3급-부틸페닐)디도데실 포스파이트 및 디알킬 및 디아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트(예 : 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트)이다.
바람직한 유기 아인산염은 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스-p-노닐페닐 포스파이트 및 페닐 디데실 포스파이트이다.
뿐만 아니라, 다른 공지의 공안정화제도 조성물에 대해 0 내지 2부, 특히 0 내지 1.5부의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다. 이들은 바람직하게는 0.01 내지 2부, 특히 0.05 내지 1.5부, 예컨대 0.1 내지 1부, 특히 0.1 내지 0.5부의 양으로 존재한다. 이 형태의 공안정화제는 아미노크로톤산 에스테르, 탈수소아세트산, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,4-디히드록시-4'-3급-부틸벤조페논, 디히드로피리딘 유도체 및 피롤 유도체이다.
적합한 아미노크로톤산 에스테르는 특히 1가 직쇄 C8-C20알코올, 특히 C12-C18알코올, 및/또는 1,3- 또는 1,4-부탄디올 및/또는 1,2-디프로필렌 글리콜 및/또는 티오디에틸렌 글리콜과의 에스테르이다.
적합한 피롤 공안정화제는 특히 EP-A 22,087호 및 GB-A 2,078,761호에 기재되어 있는 일반식(I)의 화합물, 바람직하게는 EP-A 22,087호의 특허청구의 항 2 내지 9에 정의되어 있는 피롤 유도체이다. 그 예로는 2-메틸-3-시클로헥실옥시카르보닐-4-페닐-1H-피롤이 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 상기 임의적인 공안정화제 외에 또는 그들 대신에 다른 임의적인 성분, 예컨대 안티몬트리스[이소옥틸티오글리콜레이트](이소옥틸 = 2-에틸헥실) 같은 유기 안티몬 화합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 다른 안정화제는 폴리올이다. 사용량은 예컨대 조성물 100중량부에 대해 3중량부 이하, 유리하게는 2중량부 이하, 바람직하게는 0.01 내지 1중량부이다. 폴리올의 전형적인 예는 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트(THEIC)(이것이 바람직함), 소르비톨, 만니톨 및 이노시톨이다.
뿐만 아니라, 본 발명에 따른 조성물은 통상적인 산화방지제, 광안정화제 및 UV 흡수제를 함유할 수 있다. 이들의 예로는 하기와 같은 것이 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디노닐-4-메틸페놀.
1.2. 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸히드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀.
1.3. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오-비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오-비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오-비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오-비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀).
1.4. 알킬리덴 비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌-비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴-비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌-비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스-(3'-3급-부틸-4'-히드록시페닐)-부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트.
1.5. 벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)술파이드, 이소옥틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질 메르캅토아세테이트, 비스(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 칼슘 모노에틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.6 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.7. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐) 프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살아미드와의 에스테르.
1.8. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-3급-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐) 프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살아미드와의 에스테르.
1.9. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐) 프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살아미드와의 에스테르.
1.10. β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 5'-메틸, 3',5'-디-3급-부틸, 5'-3급-부틸, 5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸), 5-클로로-3',5'-디-3급-부틸, 5-클로로-3'-3급-부틸-5'-메틸, 3'-2급-부틸-5'-3급-부틸, 4'-옥톡시, 3',5'-디-3급-아밀, 3',5'-비스(α,α-디메틸벤질) 유도체.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥톡시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시, 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 레조르시놀 디벤조에이트, 레조르시놀 비스(4-3급-부틸벤조에이트), 레조르시놀 모노벤조에이트, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 또는 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 또는 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예컨대 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)와의 1:1또는 1:2 착물 같은 2,2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물; 니켈 디부틸디티오카르바메이트; 메틸 또는 에틸 에스테르 같은 니켈 모노알킬 4-히드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스포네이트; 2-히드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물 같은 케톡심의 니켈 착물; 적절한 경우 부가적인 리간드와의 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 옥살아미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부틸옥사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부틸옥사아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥살아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에틸옥사아닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부틸옥사아닐리드와 이의 혼합물, o- 및 p-메톡시- 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.7. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-(트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디페닐메틸)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
목적하는 용도에 따라, 예컨대 하기와 같은 다른 통상적인 첨가제를 본 발명에 따른 조성물에 부가적으로 혼입시킬 수 있다:
3. 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 3,9-비스(2,4-디-3급-부틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸.
4. 과산화물-파괴 화합물, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤조이미다졸, 2-메르캅토벤조이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술파이드,펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
5. 기본 공안정화제, 예컨대 우레아 유도체, 티오우레아 유도체, 고급 지방산의 알칼리금속 염 및 알칼리토금속 염, 예를 들어 스테아르산마그네슘, 리시놀레산나트륨, 팔미트산칼륨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트.
6. 충전재 및 보강재, 예를 들어 탄산칼슘, 규산염, 유리 섬유, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 금속 수산화물, 카아본 블랙, 흑연.
7. 기타 첨가제, 예컨대 가소화제, 윤활제, 유제, 안료, 형광증백제, 난연제, 대전방지제, 발포제.
상기 임의적인 공안정화제 외에 또는 그 대신에, 예컨대 조성물 100중량부에 대해 0 내지 2.0중량부, 유리하게는 0.05 내지 1.0중량부, 특히 0.1 내지 0.5중량부의 양으로 단독 또는 몇개가 함께 사용될 수 있는 다른 특히 중요한 공안정화제의 예를 하기에 기재한다:
탄소원자 5 내지 15개, 히드록시기 2 내지 10개를 가지며 융점이 100℃ 미만인 다른 폴리올과 함께 디(트리메틸올)프로판의 상승 혼합물인 폴리올과 유기 산의 염으로 구성된 안정화제 혼합물. 광범위한 조사, 예 및 바람직한 사항은 유럽 특허 0,058,447호에서 찾아볼 수 있다.
탄소원자를 8개 이상 갖는, 질소를 함유하지 않는 케토산 및 탄소원자를 6 내지 24개 갖는, 질소를 함유하지 않는 유기 모노카르복시산의 금속염, 또는 탄소원자를 4 내지 33개 갖는 케토아세트산의 염 및 탄화수소에 의해 치환된 페놀로 구성되는 안정화제 혼합물. 이 형태의 안정화제 혼합물에 대한 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 GB 1,099,731호에 기재되어 있다.
하기 일반식의 화합물:
상기 식에서, R1은 C1-C18알킬, C3-C18알켄일, 페닐, C7-C12페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 C1-C4알킬 및/또는 염소에 의해 치환된 C7-C12페닐알킬이고, R2는 C1-C18알킬, 히드록시-치환된 C2-C22알킬 또는 히드록시 및 기 -XR3에 의해 치환된 C2-C22알킬이며, X는 산소 또는 황이고, R3은 C1-C18알킬, 페닐 또는 C7-C12페닐알킬이며, 또는 R2는 C3-C18알켄일, C7-C12페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 C1-C4알킬 및/또는 염소에 의해 치환된 C7-C12페닐알킬이다.
일반식 (H3CCOCH2COOCH2CH2)2S의 티오디에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트 0.7 내지 2부, 지방족 C8-C24모노카르복시산 또는 히드록시모노카르복시산 또는 벤조산 또는 3급-부틸벤조산의 칼슘염, 바륨염 및/또는 마그네슘염 1종 이상 0 내지 0.5부, 지방족 C8-C24모노카르복시산 또는 히드록시모노카르복시산 또는 벤조산 또는 3급-부틸벤조산의 아연염 1종 이상 0.01 내지 0.2부를 함유하는, 에폭시화 불포화 지방산 에스테르 3 내지 10부 및 1종 이상의 유기 가소화제 10 내지 70부와 더 혼합되는 안정화제 혼합물. 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 GB 2,212,808호에서 찾아볼 수 있다.
일반식 (H3CCOCH2COOCH2CH2)2S의 티오디에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트 0.7 내지 2부, 지방족 C8-C24모노카르복시산 또는 히드록시모노카르복시산 또는 벤조산 또는 3급-부틸벤조산의 칼슘염, 바륨염 및/또는 마그네슘염 1종 이상 0 내지 0.5부, 지방족 C8-C24모노카르복시산 또는 히드록시모노카르복시산 또는 벤조산 또는 3급-부틸벤조산의 아연염 0.01 내지 0.2부, 및 부가적으로 에폭시화 불포화 지방산 에스테르 3 내지 10부를 함유하는 안정화제 혼합물. 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 GB 2,192,004호에서 찾아볼 수 있다.
하기 일반식(a) 및 (b)의 화합물:
상기 식에서, R1은 C1-C22알킬; 페닐; C1-C9알킬 1 또는 2개에 의해 치환된 페닐, C5-C7시클로알킬 또는 일반식
의 기이거나, 또는 일반식
의 기이고, R2및 R3은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, 페닐, 1 또는 2개의 C1-C9알킬에 의해 치환된 페닐, 또는 C5-C7시클로알킬이며, R4는 C2-C12알킬렌이다. 더욱 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 EP 224,438호에서 찾아볼 수 있다.
하기 일반식의 화합물:
상기 식에서, m은 0 내지 2이고, n은 0, 2 또는 3이고, p는 1 또는 2이며, Hal은 -F, -Cl, -Br 또는 -I이고, X는 -NH2, -NHCH3및/또는 -OCH3또는 OC2H5이고, Y는 -CO- 또는 -SO2-이며, R은 -H, -OH, -NH2, 비치환 또는 예컨대 OH 및/또는 C1-C4알콕시 또는 페녹시기에 의해 단일 내지 삼중치환된 C1-C18알킬, 또는 페닐, 벤질 또는 펜에틸이거나, 또는 일반식의 기이다. 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 EP 122,228호 및 EP 174,412호에서 찾아볼 수 있다.
PVC에 대해 일반식(I)의 화합물 0.01 내지 2중량% 및 Me(II)카르복실레이트 및/또는 Me(II)페놀레이트 0.1 내지 4중량%를 사용하는, 일반식 [ROOC-CnH2nS-]3PX(여기에서, X는 0 또는 S이고, n은 1 내지 5의 정수이며, R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬 또는 비치환 또는 치환된 시클로헥실임)의 화합물 1종 이상, 및 Me(II)카르복실레이트 및/또는 Me(II)페놀레이트(여기에서, Me(II)는 Ba, Sr, Ca, Mg, Zn 및 Cd로부터의 금속 1 이상임)형의 PVC 안정화제 1종 이상을 혼합함으로써 수득할 수 있는 안정화제 혼합물. 이 형태의 안정화제 혼합물은 그 예 및 바람직한 사항을 찾아볼 수 있는 EP 90,770호에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
하기 일반식의 2-티오-6-아미노우라실:
상기 식에서, R1및 R2는 서로 독립적으로 -OH, -COOR4, -O(C=O)R4, -(C=O) R4, 할로겐 또는 아미노에 의해 치환될 수 있는 C1-C24탄화수소 라디칼이고, R3은 H, C2-C24아실 또는 -(C=O)NHR4이며, R4는 C1-C24탄화수소 라디칼이다. 다른 실시태양, 예 및 바람직한 사항은 EP 41,179호에서 찾아볼 수 있다.
하기 일반식의 아미노우라실:
상기 식에서, R1은 C1-C8알킬, C5-C8시클로알킬, 페닐, 벤질, C1-C4히드록시알킬, 히드록시페닐, C2-C8알콕시알킬, C2-C8알킬티오알킬, C6-C10시클로알콕시알킬, C6-C10시클로알킬티오알킬, C8-C14아랄콕시알킬, C8-C14아랄킬티오알킬, C7-C14아릴옥시알킬, C7-C14아릴티오알킬, C2-C24알킬카르보닐, C4-C26알킬카르보닐아세틸 또는 기 -(C=X)NHR4이고, X는 산소 또는 황이며, R4는 C1-C8알킬이고, R2및 R3은 서로 독립적으로 C2-C21알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C9아랄킬이며, 두 라디칼 R2및 R3중 하나는 수소일 수 있고, R1이 히드록시페닐 또는 알킬카르보닐아세틸인 경우 R2및 R3은 메틸일 수 있다.
이들 안정화제는 EP 65,934호에 더욱 상세하게 기재되어 있으며, 동일한 문헌으로부터 그 예 및 바람직한 사항을 찾아볼 수 있다.
다른 안정화제는 하기 일반식의 트리아졸이다:
상기 식에서, R1은 수소, 히드록시, C1-C6알콕시, 카르복시, C2-C6알콕시카르보닐, 메르캅토, C1-C6알킬티오 또는 기 -S-CH2-COOH 또는 -S-CH2-COO-알킬(C1-C6)이고, X는 티오, 메틸렌 또는 기 -COO- 또는 -S-CH2-COO-이며(이들은 에스테르 산소원자를 통해 알킬에 결합됨), m은 1 내지 20의 정수이고, n은 1 또는 2이며, R2는 1가인 경우 수소, 히드록시 또는 메르캅토이고, 2가인 경우 직접 결합, 이미노, C1-C6알킬이미노, 옥시, 티오 또는 메틸렌이며, R3은 수소, 아미노, 메르캅토 또는 C1-C12알킬티오이고, R3이 수소인 경우 R4는 수소, -COOR5또는 -S-R6이고, R3이 NH2인 경우 R4는 C1-C4알킬, 메르캅토, C1-C4알킬티오 또는 알킬렌 사슬에 1 내지 12개의 탄소원자를 갖는 -S-알킬렌-S-이고, R3이 메르캅토인 경우 R4는 비치환 또는 치환된 페닐이며, R3이 C1-C12알킬티오인 경우 R4는 C1-C4알킬, C1-C12알킬티오, 또는 비치환 또는 치환된 페닐이고, R5는 수소, C1-C8알킬 또는 -CH2-COO-알킬(C1-C8)이며, R6은 수소, C1-C12알킬, -CH2-COO-알킬(C1-C8) 또는 C1-C12알킬티오 또는 -NH-X'-NH-이고, X'은 알킬렌 사슬에 1 내지 12개의 탄소원자가 있는 기 -CO-NH-알킬렌-NH-CO, -CO-알킬렌-S-알킬렌-CO 또는 (C1-C12)알킬렌이다.
이 형태의 안정화제, 다른 실시예, 예 및 바람직한 사항은 DE 3,048,659호에서 찾아볼 수 있다.
하기 일반식의 티오에테르로 구성되는 안정화제 혼합물:
상기 식에서, n은 0 또는 1이고, R은 C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴이며, R1은 수소 또는 C1-C4알킬이고, 반복적으로 나오는 부호로서 동일하거나 또는 상이한 X1은 수소 또는 일반식의 기이며, 반복적으로 나오는 부호로서 동일하거나 또는 상이한 Y는 C1-C6알킬렌 또는 일반식(여기에서,기는 산소원자에 결합됨)의 기이며, R2는 수소 또는 일반식의 기이고, n은 1 내지 4일 수 있으며, p는 0 내지 3일 수 있고, Z는 C1-C6알킬렌 또는 일반식의 기이다.
b) 아연, 칼슘, 카드뮴, 바륨, 마그네슘 또는 안티몬으로부터의 금속 또는 상기 금속중 1 이상과 결합된 아연을 함유하는 안정화제.
상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 EP 19,576호에서 찾아볼 수 있다.
하기 일반식의 화합물:
상기 식에서, n은 1 내지 3이고, R은 C1-C12알킬 또는 페닐이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소이며, 또는 R 및 X는 -O-가 삽입될 수 있는 C1-C6알킬렌이고, A는 n이 1인 경우 일반식
의 기 중 하나이고, n이 2인 경우 일반식
의 기 중 하나이며, n이 3인 경우 일반식의 기이며, p는 0 또는 1이고, m은 1 내지 250이고, Z1은 비치환 또는 C1-C24알킬 또는 알콕시에 의해 치환된 에틸렌, C2-C24알켄일, 페닐, C2-C24카르보알콕시, 카르보페녹시, C2-C24알카노일옥시, 벤조일옥시, 할로겐 또는 시아노이며, R3은 C1-C24알킬이고, R4는 수소, C1-C24알킬, 기 -X-OH 또는 -X-OCO-CH2-CO-R이고, R5는 수소, -OH, -OR3, -SR3, -R3, -NHR3또는 -X-OH이며, Q는 기 Z-CO-(여기에서 카르보닐기는 일반식(II)의 질소에 결합되어 있음)이거나, 또는 2개 이상의 헤테로원자를 함유하는 5 내지 10-원 헤테로고리를 형성하는 고리-폐쇄 기이며, Z는 1,3-호모- 또는 (옥사-, 아자-)헤테로디엔과 부가물(이것은 다시 부분적으로 또는 전체적으로 5 내지 40개의 고리멤버 및 1 내지 10개의 고리를 갖는 호모- 또는 (옥사-, 아자-)헤테로고리의 일부일 수 있음)을 형성할 수 있는 에틸렌이거나, 또는 비닐렌, 비치환 또는 기 -CON(R6)R7, -COOR8또는 -COSR8에 의해 치환된 o-페닐렌이거나, 또는 기 -CH2-S-CH2-이고, 동일하거나 또는 상이한 R6및 R7은 수소 또는 C1-C12알킬이고, R8은 C1-C12알킬 또는 기 -CH2-COOR9이며, R9는 C1-C12알킬이고, B는 C1-C6알킬렌, p-페닐렌 또는 기또는중의 하나, C10-C14아릴렌 또는 C5-C8시클로알킬렌이며, q는 1 내지 4이고, r은 1 내지 3이며, B1은 직접 결합이다. 상세한 설명, 예 및 바람직한 사항은 EP 22,749호에서 찾아볼 수 있다.
본 발명에 따른 상기 안정화제 및 공안정화제 외에, 1,2-에폭시드 및 옥시란 같은 에폭시 화합물을 조성물 100중량부에 대해 10중량부 이하, 유리하게는 5중량부 이하, 바람직하게는 0.01 내지 2중량부의 양으로 사용할 수 있다. 이들의 예로는 에폭시화 폴리부타디엔, 에폭시화 대두 꽃 오일, 에폭시화 아마씨 오일, 에폭시화 생선 오일, 에폭시화 우지, 메틸부틸 또는 2-에틸헥실 에폭시스테아레이트, 트리스(에폭시프로필)이소시아누레이트, 에폭시화 피마자유, 에폭시화 해바라기 오일, 3-(2-크세녹시)-1,2-에폭시프로판, 비스페놀 A 폴리글리시딜 에테르, 비닐시클로헥센 디에폭시드, 디시클로펜타디엔 디에폭시드 및 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산 카르복실레이트가 있다.
본 발명에 따른 조성물은 공지되어 있는 방식으로 제조할 수 있다. 통상적으로, 캘린더(calender), 믹서, 반죽기, 등과 같은 공지되어 있는 장치를 선택하여 안정화제 계를 중합체에 혼입시킨다.
본 발명에 따라 안정화된 조성물은 공지 방식에 의해 목적하는 모양으로 전환될 수 있다. 이런 형의 가공법의 예로는 분쇄, 캘린더링, 압출, 사출 성형, 소성 또는 방사, 및 압출 취입 성형 또는 플라스티졸(plastisol) 방법에 의한 가공이 있다. 조성물을 가공하여 포말을 만든다.
바람직한 안정화된 염소-함유 중합체 조성물은 가소화되지 않거나 또는 가소화제가 없거나 또는 가소화제가 실질적으로 없는 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 슬러시(slush), 주형(병), 포장 쉬트(가열 성형 쉬트), 팽창 필름, 안정 패드 쉬트(자동차), 파이프, 포말, 무거운 형재(profile)(창틀), 투명한 벽 형재, 구조 형재, 벽판, 이음쇠, 오피스 필름 및 장치 피복(컴퓨터, 가전제품)용의 비가소화 재료의 형태에 적합하다.
가소화된 형태의 다른 조성물은 케이블 피복, 케이블 절연재, 장식 쉬트, 루우프 쉬트, 포말, 농업용 필름, 관재료, 밀봉 형재, 오피스 필름 및 공기로 팽창시킬 수 있는 구조용 필름에 적합하다.
본 발명에 따른 플라스티졸 형태의 조성물의 사용 예는 인조 피혁, 마루재, 직물 피복, 벽지, 코일 피복 및 자동차의 하체 보호이다.
본 발명에 따른 조성물의 소성된 PVC 사용 예는 슬러시, 슬러시 주형 및 코일 피복이다.
비가소화된 외부용 형재 및 비가소화된 필름으로서의 상기 중합체 조성물의 용도가 바람직하다. 상기 중합체 조성물의 더욱 바람직한 용도는 슬러시 주형 또는 안전 패드이다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 달리 언급하지 않는 한 주어진 부 및 백분율은 모두 중량 기준이다.
[실시예 1 내지 6]
하기 표에 나타낸 바와 같이 개별적인 성분을 혼합함으로써 각종 PVC 조성물을 제조한다(양은 중량부로 나타냄).
이들은 외부용 비가소화 PVC 형재의 개선된 조성물이다. PVC에서 안정화제의 효과를 시험하기 위하여 조성물 1 내지 6을 가열 시험한다.
190℃의 혼합 로울에서 5분동안 PVC 조성물을 압연시킴으로써 가열시험을 행한다. 0.3㎜ 두께로 압연된 쉬트를 사용하여, 190℃의 시험로(Mathis Thermotakter Type LTF-ST)에서 가열되는 필름 시편을 제조한다. 하기 표에 나타낸 시간 후, 각 시편에 대해 ASTM D 1925-70에 따른 황도지수(YI)를 결정한다(YI값이 높으면 강하게 탈색되고 안정성이 낮다).
[실시예 7 내지 9]
하기 표에 따라 개별적인 성분을 혼합함으로써 PVC 조성물을 제조한다(양은 중량부로 나타냄). 이들은 비가소화된 PVC 필름의 개선된 조성물이다. 실시예 7 내지 9에 따른 혼합물을 180℃의 혼합 로울 상에서 5분동안 압연한다. 0.3㎜ 두께로 압연된 쉬트를 사용하여, 190℃의 시험로(Mathis Thermotakter Type LTF-ST)에서 가열되는 필름 시편을 제조한다. 하기 표에 기재한 시간 후, 각 시편에 대해 ASTM D 1925-70에 따른 황도지수(YI)를 결정한다(YI 값이 높으면 강하게 탈색되고 안정성이 낮다).
*) 참조번호에 따라 실시예 1 내지 9에서 언급한 입체 장애 아민은 하기와 같은 의미를 갖는다:
일반식 ① 내지 ③의 입체 장애 아민은 동시에 바람직한 화합물이다.

Claims (20)

  1. a) 가소화제-함유 중합체 조성물에서 일반식(여기에서, R은임)의 화합물을 제외한 1 이상의 고리형 또는 비고리형 입체 장애 아민 0.01 내지 1.5중량부, b) 유기 아연 화합물 또는 탄산염, 염화물, 황산염, 산화물, 수산화물, 기본 산화물 및 혼합 산화물을 포함하는 계열로부터의 1 이상의 무기 아연 화합물 0.01 내지 2중량부, 및 c) 히드로탈사이트 계열로부터의 1 이상의 화합물 0.1 내지 3중량부를 함유하는 안정화제 혼합물 및 염소-함유 중합체를 포함하고, 바륨 페놀레이트를 포함하는 조성물을 제외한 안정화된 염소-함유 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, d) 1 이상의 1,3-디케톤을 함유하는 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, e) 유기 또는 무기 칼슘 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
  4. 제1항에 있어서, a)로서 하기 일반식(III)의 기 1 이상을 함유하는 폴리알킬피페리딘 유도체 계열로부터의 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, R은 수소 또는 메틸이다.
  5. 제4항에 있어서, 일반식(III)의 폴리알킬피페리딘 라디칼이 4-위치에서 1 또는 2개의 극성 치환기 또는 극성 스피로 고리 계에 의해 치환되는 중합체 조성물.
  6. 제1항에 있어서, b)로서 지방족 포화 C2-C22카르복실레이트, 지방족 올레핀성 C3-C22카르복실레이트, 1개 이상의 OH기에 의해 치환된 지방족 C2-C2카르복실레이트, C원자를 5 내지 22개 갖는 시클릭 및 비시클릭 카르복실레이트, 방향족 C7-C22카르복실레이트, 1개 이상의 OH기에 의해 치환된 방향족 C7-C22카르복실레이트, C1-C16알킬-치환된 페닐카르복실레이트, 페닐-C1-C16알킬 카르복실레이트, C6-C18페놀레이트, 1,3-디케톤 또는 β-케토카르복시산 에스테르의 C5-C26킬레이트 또는 탈수소 아세트산 유도체 및 메르캅토카르복시산 에스테르를 기본으로 하는 메르캅티드 및 글리시네이트로 부터의 유기 아연 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
  7. 제1항에 있어서, c)로서 하기 일반식(I)의 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, M2+는 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Pb, Sn 및/또는 Ni이고, M3+는 Al, B 또는 Bi이고, An은 n-가 음이온이며, n은 1 내지 4이고, x는 0 내지 0.5이고, m은 0 내지 2이며, A는 OH-, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, HCO3 -, CH3COO- ,C6H5-COO-, CO3 2-, SO4 2-,, (CHOHCOO)2 2-, (CHOH)4CH2OHCOO-, C2H4(COO)2 2-, (CH2COO)2 2-, CH3CHOHCOO-, SiO3 2-, Fe(CN)6 3-, Fe(CN)6 4-또는 HPO4 2-이다.
  8. 제1항에 있어서, c)로서 하기 일반식(Ia)의 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, M2+는 Mg 및 Zn으로부터의 금속 1 이상이며, An-는 음이온이고, n은 음이온의 원자가이며, m, x 및 z는 양수이다.
  9. 제2항에 있어서, d)로서 하기 일반식(II) 또는 (IIa)의 1,3-디케톤 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, Ra는 C1-C22알킬, C5-C10히드록시알킬, C2-C22알켄일, 페닐; -OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 일반식의 기, 고리 C원자가 5 내지 12개인 시클로알킬, 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬기에 의해 치환된 고리 C원자 5 내지 12개의 시클로알킬이고, Rc는 C1-C22알킬, C5-C10히드록시알킬, C2-C22알켄일, 페닐; -OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐, 또는 페닐-C1-C4알킬, 일반식의 기, 고리 C원자가 5 내지 12개인 시클로알킬, 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬기에 의해 치환된 고리 C원자 5 내지 12개의 시클로알킬이며, Rb는 -H, C1-C18알킬, C2-C12알켄일, 페닐, C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐, 페닐-C1-C4알킬, 또는 일반식의 기이고, Rd는 -CH3, -C2H5또는 페닐이고, 또는 Ra와 Rb는 함께 테트라메틸렌 라디칼 또는 벤조 라디칼과 붙은 테트라메틸렌 라디칼이고, X는 C1-C4알킬렌이다.
  10. 제2항에 있어서, d)로서 하기 일반식(IIb)의 1,3-디케톤 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, R1은 C1-C10알킬, C5-C10히드록시알킬, 페닐, 히드록시페닐, C7-C10페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 OH기에 의해 치환된 C7-C10페닐알킬이고, R2는 R1이 페닐 또는 히드록시페닐인 경우 히드록시페닐 이외의 것인 조건 하에서 C5-C10히드록시알킬, 히드록시페닐 또는 C7-C10페닐알킬이다.
  11. 제3항에 있어서, e)로서 하기 일반식의 칼슘 비누 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, Rx는 C1-C22알킬 또는 C2-C22알켄일기, 페닐, 페닐-C1-C4알킬 또는 C1-C8알킬페닐이다.
  12. 제4항에 있어서, 폴리알킬피페리딘 유도체로서 하기 일반식(VIII)의 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R18은 일반식의 기이며, R은 수소 또는 메틸이고, R11은 수소, 옥시, 히드록시, C1-C12알킬, C3-C8알켄일, C3-C8알킨일, C7-C12아랄킬, C1-C18알콕시, C5-C8시클로알콕시, C7-C9페닐알콕시, C3-C8알카노일, C3-C5알케노일, C1-C18알카노일옥시, 벤질옥시, 글리시딜 또는 기 -CH2CH(OH)-Z이고, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이며, E는 -O- 또는 -NR11-이고, A는 C2-C6알킬렌 또는 -(CH2)3-O-이며, x는 0 또는 1이고, R19는 R18과 동일하거나 또는 기 -NR21R22-, -OR23, -NHCH2OR23또는 -N(CH2OR23)2중 하나이고, R20은 n이 1인 경우 R18또는 R19와 동일하고; n이 2인 경우 기 -E-B-E- (여기에서, B는 -N(R21)-가 삽입될 수 있는 C2-C6알킬렌임)이며, R11은 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 일반식의 기이며, R22는 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질, C1-C4히드록시알킬이고, R23은 수소, C1-C12알킬 또는 페닐이거나, 또는 R21과 R22는 함께 C4-C5알킬렌 또는 -옥사알킬렌, 예컨대또는 일반식의 기이거나, 또는 R21및 R22는 각각 일반식의 기이다.
  13. 제12항에 있어서, 하기 일반식의 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, R은
    또는
    이다.
  14. 제4항에 있어서, 폴리알킬피페리딘의 유도체로서 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴아미드, 및 반복 구조 단위체가 일반식(III)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 라디칼을 함유하는 이들의 공중합체로부터의 소중합체 또는 중합체 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 하기 일반식의 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, m은 2 내지 200이다.
  16. 제6항에 있어서, b)로서 C7-C20카르복시산의 염 또는 C7-C20알킬페놀레이트인 유기 아연 화합물을 함유하는 중합체 조성물.
  17. 제7항에 있어서, c)로서 하기 일반식(I)의 히드로탈사이트 계열로부터의 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
    상기 식에서, M2+는 Mg 또는 Mg와 Zn의 고체 용액이고, An-는 CO3 2-이며, x는 0 내지 0.5이고, m은 0 내지 2이다.
  18. 제17항에 있어서, 하기 일반식의 화합물 1 이상을 함유하는 중합체 조성물.
  19. 제1항에 있어서, d) 1,3-디케톤 0.05 내지 5중량부를 함유하는 중합체 조성물.
  20. 제1항에 있어서, e) 유기 또는 무기 칼슘 화합물 0.05 내지 5중량부를 함유하는 중합체 조성물.
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