JPH08245669A - 光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法 - Google Patents
光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法Info
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- JPH08245669A JPH08245669A JP5100995A JP5100995A JPH08245669A JP H08245669 A JPH08245669 A JP H08245669A JP 5100995 A JP5100995 A JP 5100995A JP 5100995 A JP5100995 A JP 5100995A JP H08245669 A JPH08245669 A JP H08245669A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】キラルなフェロセニルアミノアルコールを触媒
に用い、メタロセンカルボキシアルデヒドへのジアルキ
ル亜鉛の不斉付加反応で、短時間のうちに高い光学純度
を有する光学活性メタロセニルアルカノールへ変換す
る、工業的利用に適した製造方法を提供する。 【構成】キラルフェロセン誘導体触媒の存在下、フェロ
センカルボキシアルデヒドとジメチル亜鉛を反応させ、
光学活性１−フェロセニルエタノールを製造する。
に用い、メタロセンカルボキシアルデヒドへのジアルキ
ル亜鉛の不斉付加反応で、短時間のうちに高い光学純度
を有する光学活性メタロセニルアルカノールへ変換す
る、工業的利用に適した製造方法を提供する。 【構成】キラルフェロセン誘導体触媒の存在下、フェロ
センカルボキシアルデヒドとジメチル亜鉛を反応させ、
光学活性１−フェロセニルエタノールを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、キラルなフェロセン誘
導体を触媒とする不斉アルキル化反応を用いる光学活性
メタロセニルアルカノールの製造方法に関し、さらに詳
細にはキラルなフェロセン誘導体触媒の存在下、メタロ
センカルボキシアルデヒドとジアルキル亜鉛を反応させ
る光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法に関す
る。
導体を触媒とする不斉アルキル化反応を用いる光学活性
メタロセニルアルカノールの製造方法に関し、さらに詳
細にはキラルなフェロセン誘導体触媒の存在下、メタロ
センカルボキシアルデヒドとジアルキル亜鉛を反応させ
る光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法に関す
る。
【０００２】光学活性メタロセニルアルカノールは立体
化学を保持したままアミンやホスフィンに容易に変換す
ることができるので不斉触媒の原料として有用である。
例えばフェロセニルジホスフィンとＡｕとの錯体は不斉
アルドール反応に（テトラヘドロン，１９９２年，４８
巻，９９．）、またフェロセニルアミノアルコールはア
ルデヒドの不斉アルキル化の触媒として優れている（ジ
ャ−ナルオブオーガニックケミストリー，１９９１年，
５６巻，２２１８頁．）。
化学を保持したままアミンやホスフィンに容易に変換す
ることができるので不斉触媒の原料として有用である。
例えばフェロセニルジホスフィンとＡｕとの錯体は不斉
アルドール反応に（テトラヘドロン，１９９２年，４８
巻，９９．）、またフェロセニルアミノアルコールはア
ルデヒドの不斉アルキル化の触媒として優れている（ジ
ャ−ナルオブオーガニックケミストリー，１９９１年，
５６巻，２２１８頁．）。
【０００３】
【従来の技術】従来、光学活性メタロセニルアルカノー
ルを製造する方法としてはキラルなアミノアルコールの
存在下、メタロセンカルボキシアルデヒドへのジアルキ
ル亜鉛の不斉付加反応（例えば、テトラヘドロン：アシ
ンメトリー，１９９３年，４巻１７６３頁．）、あるい
は酵素を用いるラセミ体エステルの不斉酢酸エステル化
反応が知られている（例えば、テトラヘドロン レタ
ー，１９８９年，３０巻，２０６１頁）。
ルを製造する方法としてはキラルなアミノアルコールの
存在下、メタロセンカルボキシアルデヒドへのジアルキ
ル亜鉛の不斉付加反応（例えば、テトラヘドロン：アシ
ンメトリー，１９９３年，４巻１７６３頁．）、あるい
は酵素を用いるラセミ体エステルの不斉酢酸エステル化
反応が知られている（例えば、テトラヘドロン レタ
ー，１９８９年，３０巻，２０６１頁）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、キラルなア
ミノアルコールを触媒とする方法では光学収率は良好で
はあるが、触媒活性が低く、反応に長時間を要する。特
にジメチル亜鉛をアルキル化剤とする場合は１週間から
２週間の長い反応時間が必要である。また、酵素による
不斉加水分解法も光学収率は高いが反応時間が長い、濃
度が低いなど、これらの方法は工業的に利用するのに適
したものではなかった。
ミノアルコールを触媒とする方法では光学収率は良好で
はあるが、触媒活性が低く、反応に長時間を要する。特
にジメチル亜鉛をアルキル化剤とする場合は１週間から
２週間の長い反応時間が必要である。また、酵素による
不斉加水分解法も光学収率は高いが反応時間が長い、濃
度が低いなど、これらの方法は工業的に利用するのに適
したものではなかった。
【０００５】そこで本発明の目的は、キラルなフェロセ
ニルアミノアルコールを触媒に用い、メタロセンカルボ
キシアルデヒドへのジアルキル亜鉛の不斉付加反応で、
短時間のうちに高い光学純度を有する光学活性メタロセ
ニルアルカノールへ変換する、工業的利用に適した製造
方法を提供することにある。
ニルアミノアルコールを触媒に用い、メタロセンカルボ
キシアルデヒドへのジアルキル亜鉛の不斉付加反応で、
短時間のうちに高い光学純度を有する光学活性メタロセ
ニルアルカノールへ変換する、工業的利用に適した製造
方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
関し鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発
明は式［Ｉ］又は［ＩＩ］で表されるキラルフェロセン
誘導体触媒の存在下、式［ＩＩＩ］で表されるメタロセ
ンカルボキシアルデヒドとジアルキル亜鉛を反応させる
ことを特徴とする、式［ＩＶ］で表される光学活性メタ
ロセニルアルカノールの製造方法
関し鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発
明は式［Ｉ］又は［ＩＩ］で表されるキラルフェロセン
誘導体触媒の存在下、式［ＩＩＩ］で表されるメタロセ
ンカルボキシアルデヒドとジアルキル亜鉛を反応させる
ことを特徴とする、式［ＩＶ］で表される光学活性メタ
ロセニルアルカノールの製造方法
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
【００１１】（式［Ｉ］及び［ＩＩ］中、Ｒ1はメチル
基またはエチル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一または異な
り、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−フルオロ
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基またはｔ
−ブチル基を示し、ｎは４または５のいずれかから選ば
れる整数である。式［ＩＩＩ］及び［ＩＶ］中、ＭはＦ
ｅあるいはＲｕを示し、式［ＩＶ］中、Ｒは炭素数１〜
６のアルキル基を示し、Ｃ＊は不斉炭素を示す。）であ
る。
基またはエチル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一または異な
り、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−フルオロ
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基またはｔ
−ブチル基を示し、ｎは４または５のいずれかから選ば
れる整数である。式［ＩＩＩ］及び［ＩＶ］中、ＭはＦ
ｅあるいはＲｕを示し、式［ＩＶ］中、Ｒは炭素数１〜
６のアルキル基を示し、Ｃ＊は不斉炭素を示す。）であ
る。
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明で触媒として用いられる化合物は、
式［Ｉ］又は［ＩＩ］の構造を有するキラルなフェロセ
ン誘導体である。これらの誘導体は例えば特開平３−１
１２９９６及び特開平４−９９７８６号公報等に従って
製造することができる。
式［Ｉ］又は［ＩＩ］の構造を有するキラルなフェロセ
ン誘導体である。これらの誘導体は例えば特開平３−１
１２９９６及び特開平４−９９７８６号公報等に従って
製造することができる。
【００１４】本発明において不斉アルキル化されるカル
ボニル化合物としては式［ＩＩＩ］で示されるメタロセ
ンカルボキシアルデヒドである。メタロセンの金属Ｍと
してはＦｅあるいはＲｕを示し、具体的には、フェロセ
ンカルボキシアルデヒド、ルテノセンカルボキシアルデ
ヒドである。
ボニル化合物としては式［ＩＩＩ］で示されるメタロセ
ンカルボキシアルデヒドである。メタロセンの金属Ｍと
してはＦｅあるいはＲｕを示し、具体的には、フェロセ
ンカルボキシアルデヒド、ルテノセンカルボキシアルデ
ヒドである。
【００１５】本発明の製造方法に用いられるジアルキル
亜鉛としては炭素数１〜６のアルキル基を有するもので
ある。具体的には、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ
（ｎ−プロピル）亜鉛、ジ（ｉｓｏ−プロピル）亜鉛、
ジ（ｎ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛等が用
いられる。これらジアルキル亜鉛はヘキサンあるいはト
ルエンの０．５〜３．０Ｍ溶液として使用することが好
ましい。
亜鉛としては炭素数１〜６のアルキル基を有するもので
ある。具体的には、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ
（ｎ−プロピル）亜鉛、ジ（ｉｓｏ−プロピル）亜鉛、
ジ（ｎ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛等が用
いられる。これらジアルキル亜鉛はヘキサンあるいはト
ルエンの０．５〜３．０Ｍ溶液として使用することが好
ましい。
【００１６】本発明の製造方法においては溶媒を用いる
ことが好ましい。該溶媒は反応に対し不活性なものであ
り、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、エチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テ
ル類が挙げられる。これらの溶媒はメタロセンカルボキ
シアルデヒド１重量部に対し、通常１〜１００重量部、
好ましくは５〜８０重量部存在させる。
ことが好ましい。該溶媒は反応に対し不活性なものであ
り、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、エチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テ
ル類が挙げられる。これらの溶媒はメタロセンカルボキ
シアルデヒド１重量部に対し、通常１〜１００重量部、
好ましくは５〜８０重量部存在させる。
【００１７】メタロセンカルボキシアルデヒドとジアル
キル亜鉛を反応させる際、メタロセンカルボキシアルデ
ヒドに対しジアルキル亜鉛は０．５〜３．０当量、好ま
しくは０．７〜１．８当量とすることが適当である。
キル亜鉛を反応させる際、メタロセンカルボキシアルデ
ヒドに対しジアルキル亜鉛は０．５〜３．０当量、好ま
しくは０．７〜１．８当量とすることが適当である。
【００１８】光学活性な触媒である式［Ｉ］または［Ｉ
Ｉ］で表されるキラルなフェロセン誘導体の使用量はメ
タロセンカルボキシアルデヒドに対し通常０．５〜３０
モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。
Ｉ］で表されるキラルなフェロセン誘導体の使用量はメ
タロセンカルボキシアルデヒドに対し通常０．５〜３０
モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。
【００１９】反応温度は通常、−１０℃〜６０℃、より
好ましくは０℃〜４０℃である。
好ましくは０℃〜４０℃である。
【００２０】反応時間は０．１〜２４時間で充分であ
る。反応圧力は常圧から加圧のいずれでもよいが、好ま
しくは１〜３気圧下で行われる。また反応は窒素あるい
はアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行われる。
る。反応圧力は常圧から加圧のいずれでもよいが、好ま
しくは１〜３気圧下で行われる。また反応は窒素あるい
はアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行われる。
【００２１】反応の進行状況は薄層クロマトグラフィ−
より判定することができる。反応後は水を加えて反応を
停止し、抽出し、溶媒の濃縮後、再結晶あるいはカラム
クロマトグラフィ−より目的生成物を単離することがで
きる。生成物であるメタロセニルアルカノールの光学純
度はキラルカラムを用いた高速液体クロマトグラフィ−
（ＨＰＬＣ）分析によって決定することができる。一
方、反応に用いた触媒は目的生成物の単離の過程で同時
に分離回収することができる。
より判定することができる。反応後は水を加えて反応を
停止し、抽出し、溶媒の濃縮後、再結晶あるいはカラム
クロマトグラフィ−より目的生成物を単離することがで
きる。生成物であるメタロセニルアルカノールの光学純
度はキラルカラムを用いた高速液体クロマトグラフィ−
（ＨＰＬＣ）分析によって決定することができる。一
方、反応に用いた触媒は目的生成物の単離の過程で同時
に分離回収することができる。
【００２２】この様にして本発明の方法により製造され
る化合物としては、例えば（Ｓ）−１−フェロセニルエ
タノール、（Ｓ）−１−フェロセニルプロパノール、
（Ｓ）−１−フェロセニルブタノール、（Ｒ）−１−フ
ェロセニルエタノール、（Ｒ）−１−フェロセニルプロ
パノール、（Ｒ）−１−フェロセニルブタノール、
（Ｓ）−１−ルテノセニルエタノール、（Ｓ）−１−ル
テノセニルプロパノール、（Ｓ）−１−ルテノセニルブ
タノール、（Ｒ）−１−ルテノセニルエタノール、
（Ｒ）−１−ルテノセニルプロパノール、（Ｒ）−１−
ルテノセニルブタノール等を好適なものとして挙げるこ
とができる。
る化合物としては、例えば（Ｓ）−１−フェロセニルエ
タノール、（Ｓ）−１−フェロセニルプロパノール、
（Ｓ）−１−フェロセニルブタノール、（Ｒ）−１−フ
ェロセニルエタノール、（Ｒ）−１−フェロセニルプロ
パノール、（Ｒ）−１−フェロセニルブタノール、
（Ｓ）−１−ルテノセニルエタノール、（Ｓ）−１−ル
テノセニルプロパノール、（Ｓ）−１−ルテノセニルブ
タノール、（Ｒ）−１−ルテノセニルエタノール、
（Ｒ）−１−ルテノセニルプロパノール、（Ｒ）−１−
ルテノセニルブタノール等を好適なものとして挙げるこ
とができる。
【００２３】
実施例１ 窒素雰囲気下、撹はん機を有するガラス製常圧反応装置
に、式［Ｉ］で表される触媒として（Ｒ）−１−
［（Ｓ）−２−（ジフェニルヒドロキシメチル）フェロ
セニル］−１−ピペリジノエタン（４３．３ｍｇ、０．
０９０ｍｍｏｌ、フェロセンカルボキシアルデヒドに対
して５ｍｏｌ％）、フェロセンカルボキシアルデヒド
（３９４ｍｇ、１．８３ｍｍｏｌ）およびトルエン５ｍ
ｌの混合物に室温でジメチル亜鉛のトルエン溶液（１．
５ｍｌ，１．９Ｍ、２．８５ｍｍｏｌ）を加え、室温で
５時間反応させた。氷冷した後、水を加えて反応を停止
させた。得られた混合物をエ−テルで抽出し、有機相を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣を
アルミナカラムクロマトグラフィ−で精製し（展開溶媒
ヘキサン−酢酸エチル）、収率９４％で（Ｓ）−１−フ
ェロセニルエタノール（３９８ｍｇ、１．７８ｍｍｏ
ｌ）を得た。
に、式［Ｉ］で表される触媒として（Ｒ）−１−
［（Ｓ）−２−（ジフェニルヒドロキシメチル）フェロ
セニル］−１−ピペリジノエタン（４３．３ｍｇ、０．
０９０ｍｍｏｌ、フェロセンカルボキシアルデヒドに対
して５ｍｏｌ％）、フェロセンカルボキシアルデヒド
（３９４ｍｇ、１．８３ｍｍｏｌ）およびトルエン５ｍ
ｌの混合物に室温でジメチル亜鉛のトルエン溶液（１．
５ｍｌ，１．９Ｍ、２．８５ｍｍｏｌ）を加え、室温で
５時間反応させた。氷冷した後、水を加えて反応を停止
させた。得られた混合物をエ−テルで抽出し、有機相を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣を
アルミナカラムクロマトグラフィ−で精製し（展開溶媒
ヘキサン−酢酸エチル）、収率９４％で（Ｓ）−１−フ
ェロセニルエタノール（３９８ｍｇ、１．７８ｍｍｏ
ｌ）を得た。
【００２４】同時に（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフ
ェニルヒドロキシメチル）フェロセニル］−１−ピペリ
ジノエタンが４１．５ｍｇ（９６％）回収された。 （Ｓ）−１−フェロセニルエタノール ［α］D 25 ＋３０．６（ｃ １．１１，Ｃ6Ｈ6） 光学純度： ９８％ｅｅ ＨＰＬＣ分析条件 カラム：アステック シクロボンド Ｉ，（４．６ｍｍ
× ２５０ｍｍ） 移動相：メタノール／水＝６５／３５ 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，１１．６分； Ｓ体，１２．３分。
ェニルヒドロキシメチル）フェロセニル］−１−ピペリ
ジノエタンが４１．５ｍｇ（９６％）回収された。 （Ｓ）−１−フェロセニルエタノール ［α］D 25 ＋３０．６（ｃ １．１１，Ｃ6Ｈ6） 光学純度： ９８％ｅｅ ＨＰＬＣ分析条件 カラム：アステック シクロボンド Ｉ，（４．６ｍｍ
× ２５０ｍｍ） 移動相：メタノール／水＝６５／３５ 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，１１．６分； Ｓ体，１２．３分。
【００２５】実施例２〜５ アルデヒド、ジアルキル亜鉛、触媒量（対アルデヒド）
及び反応時間を表１に示した化合物及び条件とした以外
は実施例１と同様な操作を繰り返して（Ｓ）−１−メタ
ロセニルアルカノールを得た。結果を表１に示す。
及び反応時間を表１に示した化合物及び条件とした以外
は実施例１と同様な操作を繰り返して（Ｓ）−１−メタ
ロセニルアルカノールを得た。結果を表１に示す。
【００２６】実施例３の生成物 （Ｓ）−１−フェロセニルプロパノール ［α］D 25 ＋５５．４（ｃ １．４０，Ｃ6Ｈ6） 光学純度：９９％ｅｅ ＨＰＬＣ分析条件 カラム：ダイセルキラルセルＯＢ，（４．６ｍｍ ×
２５０ｍｍ） 移動相：ヘキサン 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，３４．８分； Ｓ体，３８．９分。
２５０ｍｍ） 移動相：ヘキサン 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，３４．８分； Ｓ体，３８．９分。
【００２７】実施例４の生成物 （Ｓ）−１−ルテノセニルエタノール ［α］D 25 ＋２４．１（ｃ ０．９２，Ｃ6Ｈ6） 光学純度：９７％ｅｅ ＨＰＬＣ分析条件 カラム：アステック シクロボンド Ｉ，（４．６ｍｍ
× ２５０ｍｍ） 移動相：アセトニトリル／水＝３０／７０ 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，１７．４分； Ｓ体，１８．５分。
× ２５０ｍｍ） 移動相：アセトニトリル／水＝３０／７０ 流 速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，１７．４分； Ｓ体，１８．５分。
【００２８】実施例５の生成物 （Ｓ）−１−ルテノセニルプロパノール ［α］D 25 ＋４９．１（ｃ １．１２，Ｃ6Ｈ6） 光学純度：９９％ｅｅ ＨＰＬＣ分析条件 カラム：アステック シクロボンド Ｉ，（４．６ｍｍ
× ２５０ｍｍ） 移動相：メタノール／水＝５５／４５ 流 速：０．３０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，２０．７分； Ｓ体，２１．７分。
× ２５０ｍｍ） 移動相：メタノール／水＝５５／４５ 流 速：０．３０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２５４ｎｍ 保持時間：Ｒ体，２０．７分； Ｓ体，２１．７分。
【００２９】実施例６ 式［ＩＩ］で表される触媒として（Ｓ）−１−［（Ｒ）
−２−（ジフェニルヒドロキシメチル）フェロセニル］
−１−ピペリジノエタンとした以外は実施例１と同様な
操作を繰り返して（Ｒ）−１−フェロセニルエタノール
を収率９３％で得た。
−２−（ジフェニルヒドロキシメチル）フェロセニル］
−１−ピペリジノエタンとした以外は実施例１と同様な
操作を繰り返して（Ｒ）−１−フェロセニルエタノール
を収率９３％で得た。
【００３０】 ［α］D 25 −３０．６（ｃ １．２１，Ｃ6Ｈ6） 光学純度：９８％ｅｅ。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、式［Ｉ］または［Ｉ
Ｉ］で表されるキラルなフェロセン誘導体を触媒として
用いることにより、高い光学純度を有する光学活性メタ
ロセニルアルカノールの両対掌体を効率よく得ることが
できる。さらに本発明では高価な不斉源が触媒量で済む
のみならず、不斉アルキル化反応を室温付近の極めてお
だやかな条件下でも高立体選択性を達成することができ
ることから工業的に有利に行うことができる。
Ｉ］で表されるキラルなフェロセン誘導体を触媒として
用いることにより、高い光学純度を有する光学活性メタ
ロセニルアルカノールの両対掌体を効率よく得ることが
できる。さらに本発明では高価な不斉源が触媒量で済む
のみならず、不斉アルキル化反応を室温付近の極めてお
だやかな条件下でも高立体選択性を達成することができ
ることから工業的に有利に行うことができる。
【００３３】さらに従来、一般的にキラルアミノアルコ
ールを触媒とするジアルキル亜鉛のアルデヒドへの不斉
付加反応では、ジメチル亜鉛をアルキル化剤とした場
合、触媒活性が低く実用に耐えるものではなかった。し
かし、本発明のフェロセン誘導体を触媒として用いると
ジメチル亜鉛を用いても、触媒活性及び立体選択性とも
高く工業的利用にも充分耐えうるものであることがわか
った。通常医薬あるいはその中間体においてはキラルな
メチルカルビノール構造を有するものが多く見られる。
従って、本発明の方法は医薬あるいはその中間体の製造
に利用することが可能である。
ールを触媒とするジアルキル亜鉛のアルデヒドへの不斉
付加反応では、ジメチル亜鉛をアルキル化剤とした場
合、触媒活性が低く実用に耐えるものではなかった。し
かし、本発明のフェロセン誘導体を触媒として用いると
ジメチル亜鉛を用いても、触媒活性及び立体選択性とも
高く工業的利用にも充分耐えうるものであることがわか
った。通常医薬あるいはその中間体においてはキラルな
メチルカルビノール構造を有するものが多く見られる。
従って、本発明の方法は医薬あるいはその中間体の製造
に利用することが可能である。
【００３４】
Claims (1)
- 【請求項１】式［Ｉ］又は［ＩＩ］で表されるキラルフ
ェロセン誘導体触媒の存在下、式［ＩＩＩ］で表される
メタロセンカルボキシアルデヒドとジアルキル亜鉛を反
応させることを特徴とする、式［ＩＶ］で表される光学
活性メタロセニルアルカノールの製造方法 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式［Ｉ］及び［ＩＩ］中、Ｒ1はメチル基またはエチ
ル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一または異なり、フェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基またはｔ−ブチル基を
示し、ｎは４または５のいずれかから選ばれる整数であ
る。式［ＩＩＩ］及び［ＩＶ］中、ＭはＦｅあるいはＲ
ｕを示し、式［ＩＶ］中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル
基を示し、Ｃ＊は不斉炭素を示す。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100995A JPH08245669A (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | 光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100995A JPH08245669A (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | 光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245669A true JPH08245669A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12874786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5100995A Pending JPH08245669A (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | 光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245669A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245671A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Tosoh Corp | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 |
| CN113292692A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-24 | 广州优润合成材料有限公司 | 聚氨酯反应型有机金属催化剂及其制备方法与应用 |
-
1995
- 1995-03-10 JP JP5100995A patent/JPH08245669A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245671A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Tosoh Corp | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 |
| CN113292692A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-24 | 广州优润合成材料有限公司 | 聚氨酯反应型有机金属催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113292692B (zh) * | 2021-05-26 | 2022-07-22 | 广州优润合成材料有限公司 | 聚氨酯反应型有机金属催化剂及其制备方法与应用 |
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