JPH08245500A - ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法 - Google Patents
２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法Info
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- JPH08245500A JPH08245500A JP4760195A JP4760195A JPH08245500A JP H08245500 A JPH08245500 A JP H08245500A JP 4760195 A JP4760195 A JP 4760195A JP 4760195 A JP4760195 A JP 4760195A JP H08245500 A JPH08245500 A JP H08245500A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式〔Ｉ〕
【化１】
（Ｒは水素原子又は低級アルキル基を、Ｘは塩素原子又
は臭素原子を表す。）で示される2-ハロ−2-フルオロシ
クロプロパンカルボン酸類をラネーニッケル触媒を用い
て接触還元し、次いで濾過によりラネーニッケルを分離
して式〔II〕 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示される2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類を製造する方法にお
いて、濾過を、硫酸ナトリウムと水の共存下に行なう2-
フルオロシクロプロパンカルボン酸類〔II〕の製造方
法。 【効果】 反応マスから、使用したラネーニッケル触媒
を濾過分離する際の濾過時間が著しく短縮されるので、
工業的に有利である。
は臭素原子を表す。）で示される2-ハロ−2-フルオロシ
クロプロパンカルボン酸類をラネーニッケル触媒を用い
て接触還元し、次いで濾過によりラネーニッケルを分離
して式〔II〕 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示される2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類を製造する方法にお
いて、濾過を、硫酸ナトリウムと水の共存下に行なう2-
フルオロシクロプロパンカルボン酸類〔II〕の製造方
法。 【効果】 反応マスから、使用したラネーニッケル触媒
を濾過分離する際の濾過時間が著しく短縮されるので、
工業的に有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、下式〔II〕で示される
2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法に関
する。
2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法に関
する。
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基
を表す。）
を表す。）
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】式〔I
I〕で示される2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類
は、医薬、農薬等の中間体として知られた化合物であり
（特開平2-78644 号公報、特開平6-65140号公報、特開
平2-231475号公報）、例えば2-フルオロシクロプロパン
カルボン酸は、2-ハロ−2-フルオロシクロプロパンカル
ボン酸を、ラネーニッケル触媒を用いて接触還元し、次
いで、濾過によりラネーニッケルを分離して製造するこ
とも知られている（ジャーナル・オブ・フルオリン・ケ
ミストリー(J.Fluorine Chemistry), 49,127(1990)）。
I〕で示される2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類
は、医薬、農薬等の中間体として知られた化合物であり
（特開平2-78644 号公報、特開平6-65140号公報、特開
平2-231475号公報）、例えば2-フルオロシクロプロパン
カルボン酸は、2-ハロ−2-フルオロシクロプロパンカル
ボン酸を、ラネーニッケル触媒を用いて接触還元し、次
いで、濾過によりラネーニッケルを分離して製造するこ
とも知られている（ジャーナル・オブ・フルオリン・ケ
ミストリー(J.Fluorine Chemistry), 49,127(1990)）。
【０００５】しかしながら、この公知方法においては、
還元反応マスの濾過性が悪く、ラネーニッケルの濾過分
離に長時間を要するという工業上の難点があった。
還元反応マスの濾過性が悪く、ラネーニッケルの濾過分
離に長時間を要するという工業上の難点があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる工
業上の難点を解決すべく、還元反応マスの濾過について
鋭意検討を重ねた結果、還元反応マスに、硫酸ナトリウ
ムと水という特定の物質を共存させることにより、濾過
性が向上して、ラネーニッケルの濾過分離時間を著しく
短縮し得ることを見出すとともに、さらに種々の検討を
加えて本発明を完成した。
業上の難点を解決すべく、還元反応マスの濾過について
鋭意検討を重ねた結果、還元反応マスに、硫酸ナトリウ
ムと水という特定の物質を共存させることにより、濾過
性が向上して、ラネーニッケルの濾過分離時間を著しく
短縮し得ることを見出すとともに、さらに種々の検討を
加えて本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、式〔Ｉ〕
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基
を、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表す。）で示される2-
ハロ−2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類を、ラネ
ーニッケル触媒を用いて接触還元し、次いで濾過により
ラネーニッケルを分離して式〔II〕
を、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表す。）で示される2-
ハロ−2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類を、ラネ
ーニッケル触媒を用いて接触還元し、次いで濾過により
ラネーニッケルを分離して式〔II〕
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で
示される2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類を製造
する方法において、濾過を、硫酸ナトリウムと水の共存
下に実施することを特徴とする2-フルオロシクロプロパ
ンカルボン酸類の工業的に優れた製造方法を提供するも
のである。
示される2-フルオロシクロプロパンカルボン酸類を製造
する方法において、濾過を、硫酸ナトリウムと水の共存
下に実施することを特徴とする2-フルオロシクロプロパ
ンカルボン酸類の工業的に優れた製造方法を提供するも
のである。
【００１２】以下本発明について、詳細に説明する。
【００１３】本発明の原料である2-ハロ−2-フルオロシ
クロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕のＲとしては、例えば
水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル等の低級アルキル基、特に炭素数１〜５、好ましくは
１〜３の低級アルキル基が挙げられる。
クロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕のＲとしては、例えば
水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル等の低級アルキル基、特に炭素数１〜５、好ましくは
１〜３の低級アルキル基が挙げられる。
【００１４】2-ハロ−2-フルオロシクロプロパンカルボ
ン酸類〔Ｉ〕の代表的な化合物としては、例えば2-クロ
ロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸、2-クロロ-
2-フルオロシクロプロパンカルボン酸メチル、2-クロロ
-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸エチル、2-クロ
ロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸n-プロピル、
2-クロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸i-プロ
ピル、2-クロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸
sec-ブチル、2-ブロモ-2- フルオロシクロプロパンカル
ボン酸、2-ブロモ-2- フルオロシクロプロパンカルボン
酸エチル等が挙げられる。
ン酸類〔Ｉ〕の代表的な化合物としては、例えば2-クロ
ロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸、2-クロロ-
2-フルオロシクロプロパンカルボン酸メチル、2-クロロ
-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸エチル、2-クロ
ロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸n-プロピル、
2-クロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸i-プロ
ピル、2-クロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸
sec-ブチル、2-ブロモ-2- フルオロシクロプロパンカル
ボン酸、2-ブロモ-2- フルオロシクロプロパンカルボン
酸エチル等が挙げられる。
【００１５】本発明の原料である2-ハロ−2-フルオロシ
クロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕は、公知の方法に従っ
て、容易に製造することができる。例えば、特開平６−
９４９９号に記載の方法によっても製造することができ
る。
クロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕は、公知の方法に従っ
て、容易に製造することができる。例えば、特開平６−
９４９９号に記載の方法によっても製造することができ
る。
【００１６】2-ハロ−2-フルオロシクロプロパンカルボ
ン酸類〔Ｉ〕を還元するにあたり、ラネーニッケル触媒
は、約50重量％含水品が通常使用されるが、ラネーニッ
ケル触媒が含有している溶媒と還元反応に用いる溶媒と
が異なる場合は、後者の溶媒で置換して用いるのが通常
である。
ン酸類〔Ｉ〕を還元するにあたり、ラネーニッケル触媒
は、約50重量％含水品が通常使用されるが、ラネーニッ
ケル触媒が含有している溶媒と還元反応に用いる溶媒と
が異なる場合は、後者の溶媒で置換して用いるのが通常
である。
【００１７】かかる置換は、慣用されている各種の方法
により行なうことができるが、一般には、該ラネーニッ
ケル触媒を、後述する還元反応に用いる溶媒中に加え、
温度０〜４０℃程度にて、１０〜３０分程度撹拌後、１
０分〜１時間程度静置し、上澄液を除去する操作を２〜
５回繰り返すことにより行なうのが好ましい。この置換
操作において、還元反応に用いる溶媒の使用量は、特に
限定されないが、通常は、ラネーニッケル触媒の乾燥換
算重量に対して、１回の操作当り、１．５〜３重量倍程
度使用すれば良い。
により行なうことができるが、一般には、該ラネーニッ
ケル触媒を、後述する還元反応に用いる溶媒中に加え、
温度０〜４０℃程度にて、１０〜３０分程度撹拌後、１
０分〜１時間程度静置し、上澄液を除去する操作を２〜
５回繰り返すことにより行なうのが好ましい。この置換
操作において、還元反応に用いる溶媒の使用量は、特に
限定されないが、通常は、ラネーニッケル触媒の乾燥換
算重量に対して、１回の操作当り、１．５〜３重量倍程
度使用すれば良い。
【００１８】ラネーニッケル触媒は、原料2-ハロ−2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、乾
燥重量換算で、通常0.05〜５重量倍、好ましくは0.25〜
１重量倍使用される。
ルオロシクロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、乾
燥重量換算で、通常0.05〜５重量倍、好ましくは0.25〜
１重量倍使用される。
【００１９】還元反応は、通常、溶媒および塩基の存在
下に実施される。溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール、n-プロパノール、i-プロパノール等の低級ア
ルコール類、水、これらの混合物が挙げられる。
下に実施される。溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール、n-プロパノール、i-プロパノール等の低級ア
ルコール類、水、これらの混合物が挙げられる。
【００２０】溶媒の使用量は、2-ハロ−2-フルオロシク
ロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、通常１〜10重
量倍程度、好ましくは２〜５重量倍程度である。
ロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、通常１〜10重
量倍程度、好ましくは２〜５重量倍程度である。
【００２１】塩基としては、エチレンジアミン等の有機
塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基、これらの混合物等が
挙げられる。
塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基、これらの混合物等が
挙げられる。
【００２２】塩基の使用量は、2-ハロ−2-フルオロシク
ロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、通常１〜10モ
ル倍程度、好ましくは２〜10モル倍程度である。
ロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、通常１〜10モ
ル倍程度、好ましくは２〜10モル倍程度である。
【００２３】反応温度は、通常０〜100 ℃、好ましくは
20〜80℃であり、反応圧力は、通常、水素圧０〜50kg／
cm2 ・G 程度、好ましくは０〜10kg／cm2 ・G である。
20〜80℃であり、反応圧力は、通常、水素圧０〜50kg／
cm2 ・G 程度、好ましくは０〜10kg／cm2 ・G である。
【００２４】また反応時間は、通常0.5 〜24時間程度で
ある。
ある。
【００２５】かくして、目的物である2-フルオロシクロ
プロパンカルボン酸類〔II〕が生成する。この生成物
は、通常、上記還元反応に使用した溶媒に溶解した形
で、反応マス中に存在している。
プロパンカルボン酸類〔II〕が生成する。この生成物
は、通常、上記還元反応に使用した溶媒に溶解した形
で、反応マス中に存在している。
【００２６】本発明では、上記還元反応終了後、反応マ
スから、使用したラネーニッケル触媒を分離するにあた
って、硫酸ナトリウムと水の共存下に濾過を行なう。
スから、使用したラネーニッケル触媒を分離するにあた
って、硫酸ナトリウムと水の共存下に濾過を行なう。
【００２７】反応マスには、必要に応じて、けいそう土
等の濾過助剤を添加し、撹拌して均一なスラリーとして
もよい。該濾過助剤を使用する場合、その使用量は、通
常、ラネーニッケル触媒の乾燥換算重量に対して、０．
１〜０．６重量倍程度使用する。
等の濾過助剤を添加し、撹拌して均一なスラリーとして
もよい。該濾過助剤を使用する場合、その使用量は、通
常、ラネーニッケル触媒の乾燥換算重量に対して、０．
１〜０．６重量倍程度使用する。
【００２８】本発明では、上記反応マスに、硫酸ナトリ
ウムと水を添加した後、濾過を行なう。反応マスに硫酸
ナトリウムと水を添加した後、必要であれば、得られた
混合物を、１５〜５０℃程度の温度において、０．５〜
１時間程度撹拌しても良い。上記濾過の際に使用する硫
酸ナトリウムの共存量は、使用したラネーニッケル触媒
の乾燥換算重量に対して、通常０．５〜４０重量％程
度、好ましくは１．５〜３０重量％程度である。
ウムと水を添加した後、濾過を行なう。反応マスに硫酸
ナトリウムと水を添加した後、必要であれば、得られた
混合物を、１５〜５０℃程度の温度において、０．５〜
１時間程度撹拌しても良い。上記濾過の際に使用する硫
酸ナトリウムの共存量は、使用したラネーニッケル触媒
の乾燥換算重量に対して、通常０．５〜４０重量％程
度、好ましくは１．５〜３０重量％程度である。
【００２９】また水の共存量は、硫酸ナトリウムに対し
て、通常０．５重量倍以上であればよく、過剰であって
もよいが、好ましくは０．５〜４重量倍程度、より好ま
しくは０．８〜２．５重量倍程度である。水は硫酸ナト
リウムの水和物、例えば硫酸ナトリウムの１０水塩、７
水塩等として存在していても良い。
て、通常０．５重量倍以上であればよく、過剰であって
もよいが、好ましくは０．５〜４重量倍程度、より好ま
しくは０．８〜２．５重量倍程度である。水は硫酸ナト
リウムの水和物、例えば硫酸ナトリウムの１０水塩、７
水塩等として存在していても良い。
【００３０】なお、前記還元反応において、溶媒として
水又は水−低級アルコール混合物を使用した場合は、反
応マスには還元反応終了時に既に水が存在しているの
で、通常は、水を添加しなくてもよく、単に反応マス中
の水の量が硫酸ナトリウムに対して０．５重量倍未満の
場合に、０．５重量倍以上となるように水を追加すれば
よい。
水又は水−低級アルコール混合物を使用した場合は、反
応マスには還元反応終了時に既に水が存在しているの
で、通常は、水を添加しなくてもよく、単に反応マス中
の水の量が硫酸ナトリウムに対して０．５重量倍未満の
場合に、０．５重量倍以上となるように水を追加すれば
よい。
【００３１】濾過温度は、通常０〜100 ℃、好ましくは
15〜50℃程度である。
15〜50℃程度である。
【００３２】濾過は、遠心、減圧、加圧等の方法を採用
し得るが、窒素ガス等の不活性ガスを用いる加圧濾過を
採用することが好ましい。
し得るが、窒素ガス等の不活性ガスを用いる加圧濾過を
採用することが好ましい。
【００３３】また、必要に応じて、濾滓に付着した生成
物を有機溶媒で洗浄し、洗浄液を濾液と合わせて、濾洗
液としても良い。該洗浄用の有機溶媒としては、ジクロ
ロメタン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール等の低級アルコール類、水、これ
らの混合物等を例示でき、通常、使用した2-ハロ−2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、１
〜３重量倍程度使用される。
物を有機溶媒で洗浄し、洗浄液を濾液と合わせて、濾洗
液としても良い。該洗浄用の有機溶媒としては、ジクロ
ロメタン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール等の低級アルコール類、水、これ
らの混合物等を例示でき、通常、使用した2-ハロ−2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類〔Ｉ〕に対して、１
〜３重量倍程度使用される。
【００３４】かくして、本発明に従い、硫酸ナトリウム
と水の共存下に濾過を行なうことにより、短時間でラネ
ーニッケル触媒の濾過が完了する。
と水の共存下に濾過を行なうことにより、短時間でラネ
ーニッケル触媒の濾過が完了する。
【００３５】分離されたラネーニッケル触媒は、リサイ
クルすることもできる。
クルすることもできる。
【００３６】また、目的物である2-フルオロシクロプロ
パンカルボン酸類〔II〕は、濾液又は濾洗液から、常套
的な分離手段により取り出すことができる。例えば、濾
液又は濾洗液を塩酸等の酸を用いて酸性化して、ジクロ
ロメタン等の有機溶媒で抽出し、次いで、低沸分を留去
することにより、目的とする生成物を取り出すことがで
きる。こうして得られた生成物は、必要に応じて、再結
晶、蒸留等の手段により、更に精製することもできる。
パンカルボン酸類〔II〕は、濾液又は濾洗液から、常套
的な分離手段により取り出すことができる。例えば、濾
液又は濾洗液を塩酸等の酸を用いて酸性化して、ジクロ
ロメタン等の有機溶媒で抽出し、次いで、低沸分を留去
することにより、目的とする生成物を取り出すことがで
きる。こうして得られた生成物は、必要に応じて、再結
晶、蒸留等の手段により、更に精製することもできる。
【００３７】
【発明の効果】かくして目的物である2-フルオロシクロ
プロパンカルボン酸類〔II〕が得られるが、本発明は、
反応マスから、使用したラネーニッケルを濾過するにあ
たり、硫酸ナトリウムと水を共存させることにより、濾
過時間を著しく短縮し得るので、工業的に有利である。
プロパンカルボン酸類〔II〕が得られるが、本発明は、
反応マスから、使用したラネーニッケルを濾過するにあ
たり、硫酸ナトリウムと水を共存させることにより、濾
過時間を著しく短縮し得るので、工業的に有利である。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３９】参考例１ オートクレーブに、エタノール 248kgとラネーニッケル
触媒93.5kg(50 重量％含水品）を入れて15分撹拌した
後、上澄み液を除いた。次いで、エタノール 220kgを入
れ、15分攪拌後、上澄み液を除く操作を２回繰り返した
後、エタノール138kg 、エチレンジアミン59.5kg、2-ク
ロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸エチル55kg
を入れた。尚、エタノール１３８ｋｇを入れた時の上澄
の水の濃度は、０．５重量％以下であった。
触媒93.5kg(50 重量％含水品）を入れて15分撹拌した
後、上澄み液を除いた。次いで、エタノール 220kgを入
れ、15分攪拌後、上澄み液を除く操作を２回繰り返した
後、エタノール138kg 、エチレンジアミン59.5kg、2-ク
ロロ-2- フルオロシクロプロパンカルボン酸エチル55kg
を入れた。尚、エタノール１３８ｋｇを入れた時の上澄
の水の濃度は、０．５重量％以下であった。
【００４０】オートクレーブ内を水素置換した後、攪拌
下に水素圧１kg／cm2 ・G 、35℃で８時間反応させた。
下に水素圧１kg／cm2 ・G 、35℃で８時間反応させた。
【００４１】次いで、水素をパージした後、けいそう土
（商品名「ハイフロスーパーセル」、Ｍａｎｖｉｌｌｅ
社製）１７kgを入れて攪拌して均一なスラリー３６０ｋ
ｇを得た。
（商品名「ハイフロスーパーセル」、Ｍａｎｖｉｌｌｅ
社製）１７kgを入れて攪拌して均一なスラリー３６０ｋ
ｇを得た。
【００４２】実施例１ 参考例１で得られたスラリー80g に、硫酸ナトリウムの
10水塩 8g を加えて35℃で約１時間攪拌した後、これを
28mmφの円筒型濾過機に入れて、窒素圧１kg／cm2 ・G
で濾過した後、濾滓をジクロロメタン61g で洗浄するこ
とにより、濾洗液105gを得た。
10水塩 8g を加えて35℃で約１時間攪拌した後、これを
28mmφの円筒型濾過機に入れて、窒素圧１kg／cm2 ・G
で濾過した後、濾滓をジクロロメタン61g で洗浄するこ
とにより、濾洗液105gを得た。
【００４３】この濾洗液にジクロロメタン68g 、水68g
を加えて撹拌後、有機層を分液し、有機層を２％塩酸38
g で洗浄、34g の水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、溶媒留去することにより、2-フルオロシクロプロパ
ンカルボン酸エチル 6.9g(収率71％) を得た。
を加えて撹拌後、有機層を分液し、有機層を２％塩酸38
g で洗浄、34g の水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、溶媒留去することにより、2-フルオロシクロプロパ
ンカルボン酸エチル 6.9g(収率71％) を得た。
【００４４】濾液が10g 得られるまでの時間を表１に示
した。
した。
【００４５】実施例２〜３及び比較例１〜10 実施例１において、硫酸ナトリウムの10水塩 8g の代わ
りに、硫酸ナトリウム無水物8gと水20g からなる混合物
（実施例２）、硫酸ナトリウムの10水塩 2g （実施例
３）、無添加（比較例１）、硫酸ナトリウム無水物 4g
（比較例２）、活性炭 4g(商品名「白鷺Ａ」、武田薬品
製) （比較例３）、酸性白土 4g （比較例４）、沈殿凝
集剤 4g （ポリアクリルアミド系沈殿凝集剤、商品名
「スミフロックFA50」、住友化学工業製）（比較例
５）、塩化アンモニウム 3.4g （比較例６）、硫酸水素
カリウム 9.3g （比較例７）、水酸化アルミニウム 2g
（比較例８）、硫酸カリウム8gと水 20gとからなる混合
物（比較例９）、硫酸水素カリウム8gと水20g とからな
る混合物（比較例１０）を用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。
りに、硫酸ナトリウム無水物8gと水20g からなる混合物
（実施例２）、硫酸ナトリウムの10水塩 2g （実施例
３）、無添加（比較例１）、硫酸ナトリウム無水物 4g
（比較例２）、活性炭 4g(商品名「白鷺Ａ」、武田薬品
製) （比較例３）、酸性白土 4g （比較例４）、沈殿凝
集剤 4g （ポリアクリルアミド系沈殿凝集剤、商品名
「スミフロックFA50」、住友化学工業製）（比較例
５）、塩化アンモニウム 3.4g （比較例６）、硫酸水素
カリウム 9.3g （比較例７）、水酸化アルミニウム 2g
（比較例８）、硫酸カリウム8gと水 20gとからなる混合
物（比較例９）、硫酸水素カリウム8gと水20g とからな
る混合物（比較例１０）を用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。
【００４６】濾液が、１０ｇ得られるまでの時間を表１
に示した。
に示した。
【００４７】尚、表１において、「濾過不能」とあるの
は、濾液が１０ｇ得られる以前に濾過不能となったこと
を示す。また、括弧内の数値は、濾過不能となるまでに
得られた濾液の量（ｇ）と、当該量の濾液を得るのに要
した時間である。
は、濾液が１０ｇ得られる以前に濾過不能となったこと
を示す。また、括弧内の数値は、濾過不能となるまでに
得られた濾液の量（ｇ）と、当該量の濾液を得るのに要
した時間である。
【００４８】また、表１における「比率」は、比較例１
の濾過時間を１００とした場合の各例における濾過時間
の比率を示すものである。
の濾過時間を１００とした場合の各例における濾過時間
の比率を示すものである。
【００４９】
【表１】
【００５０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 一浩 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 行本 裕介 東京都江戸川区北葛西１丁目16番13号 第 一製薬株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を、Ｘは塩素
原子又は臭素原子を表す。）で示される2-ハロ−2-フル
オロシクロプロパンカルボン酸類をラネーニッケル触媒
を用いて接触還元し、次いで濾過によりラネーニッケル
を分離して式〔II〕 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示される2-フ
ルオロシクロプロパンカルボン酸類を製造する方法にお
いて、濾過を、硫酸ナトリウムと水の共存下に実施する
ことを特徴とする2-フルオロシクロプロパンカルボン酸
類の製造方法。 - 【請求項２】 使用したラネーニッケル触媒に対して、
０．５〜４０重量％の硫酸ナトリウムを共存させる請求
項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 硫酸ナトリウムに対して０．５重量倍以
上の水を共存させる請求項１及び請求項２のいずれかに
記載の製造方法。 - 【請求項４】 硫酸ナトリウムと水が、硫酸ナトリウム
の７水塩及び／又は10水塩である請求項１〜３のいずれ
かに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4760195A JPH08245500A (ja) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4760195A JPH08245500A (ja) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245500A true JPH08245500A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12779768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4760195A Pending JPH08245500A (ja) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245500A (ja) |
-
1995
- 1995-03-07 JP JP4760195A patent/JPH08245500A/ja active Pending
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