JPH08227225A - 二成分系現像剤，現像方法及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 キャリア付着，カブリを防止し、高画質，高
濃度，高精細なフルカラー複写画像を提供することので
きる二成分系現像剤を提供することにある。 【解決手段】 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒
子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合してなる
個数平均粒径１乃至１００μｍの複合体粒子で形成され
ている磁性キャリアであって、複合体粒子に含まれる磁
性鉄化合物と非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９９
重量％であり、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均粒
径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの比
ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キャリアと、重量平均粒
径が１０μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ４）と個数平
均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以下であるトナ
ーとを含有することを特徴とする二成分系現像剤であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法等における静電潜像を現像するための現像剤を構
成する二成分系現像剤、現像方法および画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法として米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報お
よび特公昭４３−２４７４８号公報等に種々の方法が記
載されている。これらの方法は、光導電層に原稿に応じ
た光像を照射することにより静電荷潜像を形成し、次い
で該静電荷潜像上にトナーを付着させて該静電荷潜像を
現像し、必要に応じて紙の如き転写材にトナー画像を転
写した後、熱，圧力，加熱加圧あるいは溶剤蒸気等によ
り定着し複写物又はプリントを得るものである。

【０００３】該静電荷潜像を現像する工程は、帯電させ
たトナー粒子を静電荷潜像の静電作用を利用して静電荷
潜像上に画像形成を行うものである。一般に静電荷潜像
をトナーを用いて現像する方法のうち、トナーをキャリ
アと混合した二成分系現像剤が特に高画質を要求される
フルカラー複写機又はプリンタに好適に用いられてい
る。

【０００４】近年、コンピュータ，ハイビジョン等の発
達により、更に高精細なフルカラー画像を出力する手段
が要望されている。この目的のため、フルカラーの画像
をさらに高画質，高精細とし銀塩写真の画像水準にまで
高品質化する努力がなされている。こうした要求に応じ
て、プロセス及び現像剤の観点から検討が加えられてい
る。

【０００５】例えば、現像剤に関してはトナー及びキャ
リアの粒径を小さくする方法をその代表的なものとして
挙げることができる。しかしながらトナーの小粒径化
は、粉体の取り扱い上の困難性が増してくることに加
え、トナー粒径の小粒径化に伴う転写，定着等の現像以
外の電子写真特性の最適化の困難性が増してくるためト
ナー単独での高画質化といった点では限界がある。

【０００６】一方、電子写真プロセスの検討において
は、現像剤担持体（例えば現像スリーブ）上の現像ブラ
シを稠密とすることで高画質化が達成される可能性を挙
げることができる。現像ブラシの稠密化は、現像スリー
ブ磁極の極間で現像を行う方法や現像スリーブの磁極の
強さを小さくする方法がプロセスサイドから考えられ
る。これらの方法によれば磁気ブラシの影響を受けにく
くなる反面、現像剤の拘束力不足による飛散や搬送性の
面から単純に用いるのは困難である。また、現像剤に使
用するキャリア粒子の粒径を小さくしたり、磁気力を減
少することによって磁気ブラシの稠密化は達成され得
る。

【０００７】例えば、特開昭５９−１０４６６３号公報
に、飽和磁化の小さいキャリアを使用する方法が記載さ
れている。しかしながら単純に飽和磁化の小さなキャリ
アを使用することで細線の再現性は向上するが、一方で
現像スリーブ上でのキャリア粒子の拘束力が低下するた
めに感光ドラム上にキャリアが移行して画像欠陥を発生
させてしまう、キャリア付着現象が発生しやすくなる。

【０００８】キャリア付着現象は小粒径のキャリアを使
用することによっても発生しやすくなることが知られて
いる。例えば特公平５−８４２４号公報には、微粒子化
したキャリアとトナーを用いて振動電界下で非接触方式
で現像する方法が記載されている。該公報では、振動電
界を印加する現像プロセスにおいてキャリア付着を改善
するために、キャリアの高抵抗化が効果を有すると記載
されている。キャリア付着を改善するために、キャリア
の比抵抗を高抵抗化してもキャリアコアの比抵抗が低
く、表面に少しでも露出している場合には、十分にキャ
リア付着を改善し高画質化を達成するには不十分な場合
があった。この方法によれば非接触であるために現像極
におけるキャリアの磁化の強さが大きい場合には、画像
濃度もそこそこであり、キャリア付着もない画像が得ら
れるが、キャリアの磁化の強さが小さくなった場合に
は、特に画像濃度が低くなるという問題が生じてくる。

【０００９】一般に磁性樹脂キャリアはキャリアのバル
ク抵抗が鉄粉コアや金属酸化物（例えばフェライト，マ
グネタイト）コアに比べて高くなる。しかし、これらの
場合でも、特開平５−１００４９４号公報に記載される
ように樹脂中に粒径比の異なる磁性体を含有すること
で、樹脂中の磁性体量を増量するような磁性粒子では、
内添している磁性体が比抵抗の低い磁性体を含有する場
合において、磁気的なキャリアの拘束力としては高くな
るが、交番電界を用いる現像方法にこのようなキャリア
を用いると、キャリア付着を十分に改善することができ
ない場合があった。

【００１０】上述したように、キャリア付着を防止しつ
つ、高画質化を図るために、種々の手法が試みられては
いるものの、特に上述した問題点を改善した二成分系現
像剤が待望されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、キャリア付着，カブリを防止し、高画質，高濃
度，高精細なフルカラー複写画像を提供することのでき
る現像剤、さらに該現像剤を用いた現像方法および画像
形成方法を提供することにある。

【００１２】また、本発明の目的は、磁性キャリアに対
するトナー担持を良好にし、トナー飛散を防止する二成
分系現像剤を提供することにある。

【００１３】また、本発明の目的は、現像剤の寿命を延
ばし、多数枚の複写においても画像劣化のない二成分系
現像剤を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、磁性鉄化合物
粒子と非磁性金属酸化物粒子とをフェノール樹脂をバイ
ンダーとして結合してなる個数平均粒径１乃至１０００
μｍの複合体粒子で形成されている磁性キャリアであっ
て、複合体粒子に含まれる磁性鉄化合物と非磁性金属酸
化物との総量が８０乃至９９重量％であり、かつ、該磁
性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物
粒子の個数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超え
る磁性キャリアと、重量平均粒径が１０μｍ以下であ
り、重量平均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ
４／Ｄ１が１．５以下であるトナーとを含有することを
特徴とする二成分系現像剤に関する。

【００１５】さらに、本発明は、磁性鉄化合物粒子と非
磁性金属酸化物粒子とをフェノール樹脂をバインダーと
して結合してなる個数平均粒径１乃至１０００μｍの複
合体粒子で形成されている磁性キャリアであって、複合
体粒子に含まれる磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との
総量が８０乃至９９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合
物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個
数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キ
ャリアと、重量平均粒径が１０μｍ以下であり、重量平
均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が
１．５以下であるトナーとを含有する二成分系現像剤
を、磁界発生手段を内包している現像剤担持体上に担持
し、現像剤担持体上に形成された磁気ブラシにより交番
電界を印加しながら接触方式で潜像担持体の静電荷潜像
を現像してトナー像を形成することを特徴とする現像方
法に関する。

【００１６】さらに、本発明は、磁性鉄化合物粒子と非
磁性金属酸化物粒子とをフェノール樹脂をバインダーと
して結合してなる個数平均粒径１乃至１０００μｍの複
合体粒子で形成されている磁性キャリアであって、複合
体粒子に含まれる磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との
総量が８０乃至９９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合
物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個
数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キ
ャリアと、重量平均粒径が１０μｍ以下であり、重量平
均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が
１．５以下であるマゼンタトナーとを含有する二成分系
現像剤を、磁界発生手段を内包している現像剤担持体上
に担持し、現像剤担持体上に形成された磁気ブラシによ
り交番電界を印加しながら潜像担持体の静電荷潜像を現
像してマゼンタトナー像を形成し、磁性鉄化合物粒子と
非磁性金属酸化物粒子とをフェノール樹脂をバインダー
として結合してなる個数平均粒径１乃至１０００μｍの
複合体粒子で形成されている磁性キャリアであって、複
合体粒子に含まれる磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物と
の総量が８０乃至９９重量％であり、かつ、該磁性鉄化
合物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の
個数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性
キャリアと、重量平均粒径が１０μｍ以下であり、重量
平均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１
が１．５以下であるシアントナーとを含有する二成分系
現像剤を、磁界発生手段を内包している現像剤担持体上
に担持し、現像剤担持体上に形成された磁気ブラシによ
り交番電界を印加しながら潜像担持体の静電荷潜像を現
像してシアントナー像を形成し、磁性鉄化合物粒子と非
磁性金属酸化物粒子とをフェノール樹脂をバインダーと
して結合してなる個数平均粒径１乃至１０００μｍの複
合体粒子で形成されている磁性キャリアであって、複合
体粒子に含まれる磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との
総量が８０乃至９９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合
物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個
数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キ
ャリアと、重量平均粒径が１０μｍ以下であり、重量平
均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が
１．５以下であるイエロートナーとを含有する二成分系
現像剤を、磁界発生手段を内包している現像剤担持体上
に担持し、現像剤担持体上に形成された磁気ブラシによ
り交番電界を印加しながら潜像担持体の静電荷潜像を現
像してイエロートナー像を形成し、形成されたマゼンタ
トナー像，シアントナー像及びイエロートナー像を少な
くとも使用してフルカラー画像を形成することを特徴と
する画像形成方法に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、静電荷潜像の現像に使
用される二成分系現像剤におけるトナーおよび磁性キャ
リアを改良することによって、上述した目的を達成した
ものである。

【００１８】本発明者らが詳細な検討を行なったとこ
ろ、キャリア付着は、そのドライビングフォースが特に
交番電界印加を用いた接触現像方法において、現像バイ
アス印加時に現像スリーブから磁性キャリアへ電荷注入
が起こり磁性キャリアが電荷を有することが支配的因子
となって、発生していることを解明した。デジタル潜像
のドットの再現性においてもその劣化要因が、磁性キャ
リアが感光ドラム表面を摺擦する際に感光ドラムに形成
した静電荷潜像の電荷をリークし、ドット状のデジタル
潜像が不均一な形状となってしまうことをつきとめた。
これは、磁性樹脂キャリアのようなバルク抵抗の高いキ
ャリアコアを用いた場合でも、内添する磁性体がマグネ
タイトのように比抵抗が低い場合、これらを介して電荷
がリークするものと推定される。

【００１９】したがって、これらを同時に解決するため
に本発明において、磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化
物粒子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合して
なる複合体粒子であって、複合体粒子に含まれる磁性鉄
化合物と非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９９重量
％であり、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ
_aと非磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b
／ｒ_aが１．０を超える磁性キャリアを用い、高抵抗な
非磁性金属酸化物粒子がキャリア粒子表面に存在するこ
とにより実質的にキャリアコアの比抵抗を高めている。
そのため、本発明の現像剤は、キャリアへの電荷注入を
防止し、キャリア付着を防止しつつ静電荷潜像を忠実に
現像できる。

【００２０】磁性キャリアの中心部及び内部よりも表面
あるいはコア表面に非磁性金属酸化物粒子を選択的に存
在させることで、磁性鉄酸化物粒子が磁性キャリアの表
面あるいはコア表面に露出している時よりもキャリア表
面が高抵抗化し、好ましく電荷注入を防止できる。

【００２１】カブリやトナー飛散の防止および最終画像
としてのドット再現性については、磁性キャリア粒子の
表面に比較的粒径の大きな非磁性金属酸化物粒子をより
多く存在させることで、磁性キャリア粒子の表面に微細
凹凸が形成されたために、磁性キャリア粒子はトナー粒
子を良好に担持し得るとともに、トナーを改良すること
で、トナーへの帯電付与や現像以降の電子写真プロセス
である転写，定着過程後の最終画像の画像品質を向上す
ることができた。

【００２２】重量平均粒径が１０μｍ以下であり、その
粒度分布が重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ
１）の比（Ｄ４／Ｄ１）が１．５以下である粒度分布の
シャープなトナーと、磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸
化物粒子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合し
てなる複合体粒子を有する磁性キャリアとを用いること
で、カブリやトナー飛散がなく、ドット再現性の良い二
成分系現像剤が得られる。これは、トナーの粒度分布を
シャープにすることでトナーのトリボ分布がシャープに
なると共に、帯電付与に関与する複合体粒子の表面が微
細な凹凸形状を有しているために、より帯電付与が良好
におこなわれることでトナーのトリボ分布がさらにシャ
ープになるためであると考えられる。

【００２３】本発明の二成分系現像剤において、現像剤
の劣化を防止し、初期の高画質画像を維持できるのは、
次のような理由によるものと考えられる。

【００２４】現像剤が劣化するのは長期にわたる現像剤
の使用において、現像器内でトナーとキャリア間、又は
キャリア同士に働く磁気的シェアまたは重量によるシェ
アが、トナーおよびキャリアにダメージを与えることが
主因と考えられる。特に、トナーは消費されるがキャリ
アは消費されることなく繰り返し用いられるためその表
面の受けるダメージが蓄積される。

【００２５】そこで、磁性鉄化合物，非磁性金属酸化物
及びフェノール樹脂で形成された複合体粒子の磁性キャ
リアと、粒度分布のシャープなトナーを用いると、トナ
ーとキャリア間、又はキャリア同士の間で働く磁気的，
重量的なシェアが軽微となりキャリア粒子表面の受ける
ダメージが低減されると考えられる。

【００２６】本発明で使用する磁性キャリアは、樹脂を
コートして用いる際に特にコア粒子の表面が磁性粒子や
非磁性金属酸化物粒子のごとき微粒子により微細な凹凸
を有するために、コア粒子とコート材との密着性が向上
し、コート層の剥がれが抑制される。

【００２７】磁性キャリアの粒径は、高画質化の観点か
らはできるだけ小さくすることが好ましいが、磁気力と
粒径の関係によりキャリア付着が生じてくる。かかる観
点から、本発明において、磁性キャリアはその個数平均
粒径としては１〜１０００μｍのものを使用することが
でき、さらには個数平均粒径が１〜３００μｍであるこ
とが高画質の観点からより好適であり、さらに好ましく
は個数平均粒径が５〜１００μｍであることがより高画
質，キャリア付着防止，耐久による現像剤劣化防止の観
点から好適である。磁性キャリアの個数平均粒径が１０
００μｍを超えると、感光ドラムを摺擦する磁気ブラシ
の比表面積が減少し十分なトナー量を供給できず、キャ
リアの磁気ブラシによる掃き目むらも生じるために高濃
度，高画質の観点から好適でない。磁性キャリアの個数
平均粒径が１μｍより小さくなると、キャリア粒子１個
の持つ磁気力が小さくなるためにキャリア付着を生じや
すくなる。本発明で使用する磁性キャリアの粒径測定方
法については後述する。

【００２８】磁性キャリアの磁気特性としては、飽和磁
化の強さ（σ_s）が１０乃至８０ｅｍｕ／ｇのものを使
用することができ、さらに好適には１５〜６０ｅｍｕ／
ｇの範囲が好ましい。磁性キャリアの磁化の強さは磁性
キャリアの粒径により適宜選択される。磁化の強さが８
０ｅｍｕ／ｇを超えると磁性キャリアの粒径にも関係す
るが、現像極での現像スリーブ上に形成される現像ブラ
シの密度が減少し、かつ剛直化してしまうためトナー画
像上に掃き目むらを生じたり、多数枚の複写又はプリン
トによる現像剤の耐久劣化により中間調のガサツキ，ベ
タ像のムラの如き画像劣化を引き起こしやすい。磁化の
強さが、１０ｅｍｕ／ｇ未満では、磁性キャリアの磁気
力が小さいことによりキャリア付着を生じたり、トナー
の搬送性が低下する。

【００２９】本発明における磁気特性の測定は、理研電
子（株）製の振動磁場型磁気特性自動記録装置ＢＨＶ−
３０を用いて行った。測定条件の具体例は後述する。

【００３０】本発明で使用される磁性キャリアの比抵抗
は、５×１０⁴Ｖ／ｍの電界強度において１×１０¹²Ω
ｃｍ以上であることが好ましい。１×１０¹²Ωｃｍ未満
の比抵抗では、キャリア付着及び現像時の潜像の電荷の
リークによるドット再現性の低下が起こりやすい。磁性
キャリアの抵抗測定方法については後述する。

【００３１】磁性キャリアのコア材を構成する磁性鉄化
合物として、鉄元素を有する金属、合金、またはＭＯ・
Ｆｅ₂Ｏ₃またはＭＦｅ₂Ｏ₄の一般式で表されるマグネタ
イト、フェライト等が好ましく用いられる。ここで、Ｍ
は２価あるいは１価の金属イオン（Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｌｉ、等）であり、Ｍ
は単独あるいは複数の金属を用いることができる。例え
ば、珪素鋼、パーマロイ、センダスト、Ｆｅ−Ｃｏ、ア
ルニコの如き合金；マグネタイト、γ酸化鉄、Ｍｎ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ
系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェラ
イトといった鉄系酸化物を挙げることができる。中でも
安価なマグネタイトがより好ましく用いることができ
る。

【００３２】本発明に使用する磁性鉄化合物の磁気力
は、飽和磁化の強さが３０ｅｍｕ／ｇ以上のものが好ま
しい。

【００３３】非磁性金属酸化物としてＭｇ、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃ
ｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ等の金属を単独あるいは複数用い
た非磁性の金属酸化物および上記磁性を示す金属酸化物
を使用できる。例えば非磁性の金属酸化物としてＡｌ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、ＣｒＯ₂、Ｍ
ｎＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、
ＳｒＯ、Ｙ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂等を使用することができる。

【００３４】上述した磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物
は樹脂に分散してキャリアコアとして用いるが、その場
合には、形状が類似している粒子を用いるのがバインダ
ーとの密着性，キャリア強度を高めるためにより好まし
い。例えば、マグネタイトとα−Ｆｅ₂Ｏ₃、マグネタイ
トとＳｉＯ₂、マグネタイトとＡｌ₂Ｏ₃、マグネタイト
とＴｉＯ₂等を好ましく用いることができる。中でもマ
グネタイトとα−Ｆｅ₂Ｏ₃の組み合わせが価格面、キャ
リア強度の面から好ましく用いることができる。

【００３５】上記の磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物を
樹脂に分散してキャリアコアとする場合、磁性鉄化合物
粒子の個数平均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個数
平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超えることが必
要である。１．０以下であると比抵抗の低い磁性鉄化合
物粒子が表面に出やすくなり、キャリアコアの抵抗を十
分に上げることができず、キャリア付着を防止する効果
が得られにくくなる。粒径の大きな非磁性金属酸化物が
キャリア粒子表面に現れることで、キャリアへの電荷注
入を防止し、キャリア付着防止，潜像の電荷のリークに
よるドット再現の低下を防ぐものである。より好ましく
は、ｒ_b／ｒ_aが１．２〜５．０であることが、磁性キャ
リアの比抵抗を高める効果とキャリア強度を強化するた
めに良い。異なる粒径の充填粒子を同時に混合し、含有
させた場合、粒径の大きな粒子の方が磁性キャリア粒子
または磁性コア粒子表面に存在しやすいことを解明した
ことによる。したがって、非磁性で比抵抗の高い金属酸
化物の粒径を、磁性鉄化合物の粒径よりも大きくするこ
とが重要である。磁性鉄化合物の平均粒径ｒ_aはキャリ
ア粒径によっても変わるが、０．０２乃至５μｍのもの
が好ましく用いることができ、非磁性金属酸化物粒子は
個数平均粒径ｒ_bが０．０５乃至１０μｍのものが好適
である。金属酸化物の粒径測定方法については後述す
る。

【００３６】さらに、選択的にキャリア粒子内部よりキ
ャリア粒子表面またはコア粒子表面に非磁性金属酸化物
粒子層を形成することで、高抵抗化が図れ、電荷注入を
良好に抑えることが可能になる。好ましくは、キャリア
粒子又はコア粒子の断面における単位面積（μｍ²）当
りの内部の磁性鉄化合物粒子の総体積をＰ_a1とし、非磁
性金属酸化物粒子の総体積をＰ_b1としたとき、Ｐ_b1／Ｐ
_a1が１未満であることが良い。さらに、キャリア粒子又
はコア粒子の断面における単位面積（μｍ²）当りの表
面部分における磁性鉄化合物粒子の総体積をＰ_a2とし、
非磁性酸化物粒子の総体積をＰ_b2としたとき、Ｐ_b2／Ｐ
_a2が１を超えていることが良い。当然、平均Ｐ_b1／平均
Ｐ_a1が１未満であり、平均Ｐ_b2／平均Ｐ_a2が１を超えて
いることが高抵抗化の点で良い。

【００３７】樹脂に分散して用いる磁性鉄化合物及び非
磁性金属酸化物の比抵抗は磁性粒子が１×１０³Ω・ｃ
ｍ以上の範囲のものを好ましく使用でき、非磁性金属酸
化物は磁性粒子よりも高い比抵抗を有するものが好まし
い。より好ましくは非磁性金属酸化物の比抵抗は１×１
０⁸Ω・ｃｍ以上のものが良い。磁性粒子の比抵抗が１
×１０³Ω・ｃｍ未満であると、分散する磁性鉄化合物
の含有量を減量しても所望のキャリア比抵抗が得られに
くく、電荷注入を招き画質を落としたり、キャリア付着
を招きやすい。粒径の大きな金属酸化鉄の比抵抗が１×
１０⁸Ω・ｃｍ未満であると、キャリアコアの比抵抗を
十分に高めることができにくく、上述の効果が得られに
くくなる。金属酸化物の比抵抗測定方法については後述
する。

【００３８】磁性キャリアの磁性鉄化合物及び非磁性金
属酸化物の総含有量は、８０重量％乃至９９重量％であ
る。総量が８０重量％未満であると直接重合法によりキ
ャリア製造を行う場合に造粒粒子が互いに凝集し、粒度
分布にばらつきを生じるために良好な帯電付与を行えな
い場合がある。９９重量％を超えるとキャリア強度が低
下して、多数枚耐久時にキャリア粒子の割れなどの問題
を生じやすくなる。

【００３９】さらに本発明が有する効果をより良く引き
出すために、磁性鉄化合物及び非磁性金属酸化物を分散
した磁性樹脂キャリアにおいて、非磁性金属酸化物粒子
の含有量が、磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒子
との総量に対し５〜７０重量％の範囲であることが好ま
しい。５重量％未満であるとキャリアコアの高抵抗化が
図りにくく、また、７０重量％を超えると磁性キャリア
としての磁気力が小さくなり、キャリア付着を招く場合
がある。

【００４０】磁性キャリアの嵩密度は１．０〜２．０ｇ
／ｃｍ³であることが好ましい。１．０ｇ／ｃｍ³未満で
あると磁気力にもよるがキャリア付着を招きやすく、
２．０ｇ／ｃｍ³を超えると磁性キャリアの磁気力にも
よるが多数枚耐久時に現像剤の劣化が起こりやすくな
る。磁性キャリアの嵩密度の測定は、ＪＩＳ ５１０１
の記載の方法に準じて行う。

【００４１】磁性キャリアに用いられるバインダー樹脂
としては、フェノール樹脂を用いる。

【００４２】本発明に使用する磁性キャリアを製造する
方法としては、直接モノマーと磁性鉄化合物，非磁性金
属酸化物を混合し、モノマーを重合してキャリアコアを
得る方法をあげることができる。このとき、重合に用い
られるモノマーとしては、フェノール類とアルデヒド類
が用いられる。具体的には、硬化系フェノール樹脂を用
いたキャリアコアの製造方法としては、水性媒体中でフ
ェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存在下で前述
した磁性鉄化合物、非磁性金属酸化物および分散安定剤
等を入れ、懸濁重合し複合体粒子を得る。磁性キャリア
の高抵抗化を図るために、先に磁性鉄化合物を造粒重合
し、その後モノマー，非磁性金属酸化物等をそのスラリ
ー液に入れて２段階の重合を行うか、あるいは、その操
作を繰り返して行い、３段階以上の重合を行うことによ
り複合粒子を製造する方法が好ましく用いられる。モノ
マーとして使用されるフェノール類としては、フェノー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｏ−プロピルフェノール、レゾールシノール、ビス
フェノールＡ等のアルキルフェノール類又はその誘導体
を好ましく使用できる。中でもフェノールが造粒性，コ
スト等の点からより好ましく用いることができる。

【００４３】キャリアコアの強度をアップさせたり、コ
ート樹脂をより良好にコートするためにフェノール樹脂
を架橋させても良い。

【００４４】本発明に用いる磁性キャリアは本発明に使
用するトナーの帯電量に合わせて適当なコート樹脂をコ
ートすることによって得ることが好ましい。キャリアコ
アの抵抗調節や磁性キャリアの滑り性向上のために非磁
性金属酸化物粒子を含む樹脂でコートしても良い。キャ
リアコア表面を樹脂でコートして生成した樹脂コート磁
性キャリアを用いることで、磁性キャリアへの電荷注入
を防止すると同時に、過度なキャリア高抵抗化を防ぎ、
磁性キャリアのチャージアップを防止し、トナーの摩擦
帯電量の安定化を図ることができるので好ましい。コー
ト樹脂中に分散する非磁性金属酸化物として好ましく用
いることのできる非磁性金属酸化物は、先述した金属酸
化物のいずれか１種または２種以上混合して用いること
ができる。より好ましくは、流動性に優れるＳｉＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、α−Ｆｅ₂Ｏ₃や密着性を高めるた
めにキャリアコアに用いられる非磁性金属酸化物を用い
ることができる。本発明で使用されるコート材のコート
量は、０．５重量％〜１０重量％（キャリアコア基準）
であり、さらには０．６重量％〜５重量％であることが
最も好適である。

【００４５】コート量が０．５重量％未満ではキャリア
コア粒子を十分にコートすることが困難となり、コート
樹脂によるトナーの摩擦帯電量の制御がしにくい。１０
重量％を超えると、樹脂コート量が多く比抵抗は所望の
範囲とすることができるが流動性が低下したり、多数枚
耐久後の画像が劣化しやすい。

【００４６】本発明に使用できるコート樹脂としては、
絶縁性樹脂を好適に使用することができる。絶縁性樹脂
としては熱可塑性の樹脂であっても熱硬化性樹脂であっ
ても良い。熱可塑性の樹脂としてはポリスチレン；ポリ
メチルメタクリレート、スチレン−アクリル酸共重合体
の如きアクリル樹脂；スチレン−ブタジエン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹
脂、パーフロロカーボン樹脂、溶剤可溶性パーフロロカ
ーボン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルピロリドン、石油樹脂、セルロース、
酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘
導体、ノボラック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和ア
ルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレートとい
った芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂を挙げることがで
きる。

【００４７】硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、変
性フェノール樹脂、マレイン樹脂、アルキド樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル（例え
ば、無水マレイン酸、テレフタル酸及び多価アルコール
から生成されたエステル樹脂）、尿素樹脂、メラミン樹
脂、尿素−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹
脂、グアナミン樹脂、メラミン−グアナミン樹脂、アセ
トグアナミン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シ
リコーン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポ
リエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げるこ
とができる。

【００４８】上述した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂
は、単独で使用して良くそれぞれを混合して使用しても
よい。熱可塑性樹脂に硬化剤などを混合し硬化させて使
用することもできる。

【００４９】コート磁性キャリアを好ましく製造する方
法としては、キャリアコア粒子を浮遊流動させながらコ
ート樹脂溶液または非磁性金属酸化物粒子の入ったスラ
リー溶液をスプレーしコア粒子表面にコート膜を形成さ
せる方法、およびスプレードライ法が挙げられる。

【００５０】その他のコート方法として、剪断応力を加
えながら溶媒を徐々に揮発させるといったコート方法に
よっても樹脂コート磁性キャリアを製造することができ
る。具体的にはコート樹脂のガラス転移点以上で溶媒揮
発後に固着したキャリアを解砕する方法、及び剪断応力
を加えつつ被膜を硬化，解砕する方法によっても製造す
ることができる。

【００５１】本発明で使用する磁性キャリアは、適宜所
定のシステムに都合の良いようにその形状が選択され
る。しかしながら、本発明で使用する磁性キャリアの球
形度は２以下が好ましい。磁性キャリアは、球形度が２
を超えると、現像剤としての流動性が劣るようになり、
トナーへの摩擦帯電付与能力の低下や現像極において磁
気ブラシの形状の均一性が低下するために高画質な画像
が得られにくくなる。磁性キャリアの球形度の測定は、
日立製作所（株）製フィールドエミッション走査電子顕
微鏡Ｓ−８００によりキャリアをランダムに３００個以
上抽出し、ニレコ社製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３
を用いて、次式によって導かれる球形度を求めることで
行う。

【００５２】

【数１】

【００５３】ＳＦ１は１に近いほど球形に近いことを意
味している。

【００５４】一方、本発明に使用するトナーは、重量平
均粒径が１０μｍ以下、好ましくは３〜８μｍの範囲で
あることが好適である。トナーの重量平均径（Ｄ４）と
個数平均径（Ｄ１）との比（Ｄ４／Ｄ１）が１．５以下
であることが必須である。

【００５５】重量平均粒径が１０μｍを超えるトナーで
は、潜像を現像するトナー粒子１個が大きくなるため
に、磁性キャリアの粒径を小粒径化しても潜像の忠実な
現像が行いにくく、また、トナー像の静電的な転写を行
うとトナーの飛び散りが発生しやすくなる。

【００５６】トナーの重量平均径（Ｄ４）と個数平均径
（Ｄ１）との比（Ｄ４／Ｄ１）が１．５を超えるとトナ
ーの帯電量分布が広くなるために帯電不良や現像トナー
の粒径偏在化等の問題が生じやすい。本発明に用いるト
ナーの重量平均粒径および個数平均粒径は、コールター
カウンターを使用して測定する。具体的には後述する。

【００５７】本発明に使用されるトナーの結着樹脂とし
ては、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリ
ビニルトルエンといったスチレン誘導体の重合体；スチ
レン−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体の如きスチレン共重合体；ポリ塩化ビニル、フ
ェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコ
ーン樹脂；脂肪族多価アルコール、脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアルコール類、ジフ
ェノール類から選択される単量体を構造単位として有す
るポリエステル樹脂；ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂、石油樹脂が挙げられる。架橋したスチレン
系樹脂および架橋したポリエステル樹脂等の架橋樹脂で
も良い。

【００５８】スチレン−アクリル系共重合体に使用され
るスチレンと重合可能な単量体としては、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸２エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドといったエチレン性２重
結合を有するアクリル酸エステル類；マレイン酸、マレ
イン酸ブチルといったマレイン酸のハーフエステル、お
よびジエステル類；酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピル
エーテル、ビニルブチルエーテルといったビニルエステ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトンといったビニルケトン類を挙げること
ができる。

【００５９】架橋剤としては、主として不飽和結合を２
個以上有する化合物を挙げることができる。例えばジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニ
ル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートといった不飽和結合を２
個以上有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、
ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスル
ホンの如きジビニル化合物；および不飽和結合を３個以
上有する化合物が挙げられる。これらは単独若しくは混
合して使用することができる。上述の架橋剤は、結着樹
脂を形成するためのモノマーを基準にして、０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％で使用する
のが好適である。

【００６０】加圧定着方式を用いるトナーの場合には、
圧力定着トナー用結着樹脂を使用する。例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエ
ラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィン及び他のワ
ックス類を挙げることができる。

【００６１】本発明に使用されるトナーには、荷電制御
剤をトナーに配合して使用しても良い。荷電制御剤の添
加によって現像システムに応じた最適の帯電量とするこ
とができる。正荷電制御剤としてはニグロシン、及び脂
肪酸金属塩誘導体、トリブチルベンジルアンモニウム−
１−ヒドロキシ−４ナフトスルホン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフロロボレートといった４級アンモ
ニウム塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドといったジ
オルガノスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート
が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上組み
合わせて用いることができる。上述した荷電制御剤のう
ち特に、ニグロシン系化合物、４級アンモニウム塩が好
適である。

【００６２】負荷電制御剤としては、有機金属錯体、キ
レート化合物が挙げられる。アセチルアセトンの金属錯
体（モノアルキル置換体、ジアルキル置換体を包含す
る）、サリチル酸系金属錯体（モノアルキル置換体、ジ
アルキル置換体を包含する）、またはそれらの塩が好ま
しく、特にはサリチル酸系金属塩が好適である。例え
ば、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）ア
セチルアセトナート、３，５−ジターシャルブチルサリ
チル酸クロムを挙げることができる。

【００６３】荷電制御剤はトナーに添加する際には、結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、より
好ましくは０．２〜１０重量部で使用されることが好適
である。特にカラー画像形成に使用される場合には無色
若しくは淡色の荷電制御剤を使用することが好ましい。

【００６４】本発明で使用されるトナーに添加すること
ができる着色剤としては、従来知られている染料及び顔
料を使用することができる。例えばカーボンブラック、
フタロシアニンブルー、ピーコックブルー、パーマネン
トレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハンザイ
エロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエロー等
を使用することができる。添加量としては、結着樹脂に
対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜２０重
量％が良い。さらにはトナー像のＯＨＰフィルム上の定
着画像の透過性を考慮すると１２重量％以下で使用され
るのが好ましく、通常０．５〜９重量％であるのが最も
好適である。

【００６５】トナーは、さらに熱ロール定着時の離型性
を向上させる目的でポリエチレン、ポリプロピレン、マ
イクロクリスタリングワックス、カルナバワックス、サ
ゾールワックス、パラフィンワックスなどのワックス成
分を添加しても良い。

【００６６】本発明に使用されるトナーにはシリカ、ア
ルミナ、酸化チタン、ポリテトラフロロエチレン、ポリ
ビニリデンフロライド、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、シリコーンといった微粉末が外添されてい
ることが好適である。トナーに対して上述した微粉末を
添加することによって、トナーとキャリア、あるいはト
ナー相互の間に微粉末が存在することになり、現像剤の
流動性が向上され、さらに現像剤の寿命も向上させるこ
とになる。上述した微粉末の平均粒径は０．２μｍ以下
であることが好ましい。平均粒径が０．２μｍを超える
と流動性向上の効果が少なくなり、現像，転写時に画質
を低下させてしまう場合がある。これら微粉末の平均粒
径の測定は後述する。

【００６７】これら微粉末の表面積としては、ＢＥＴ法
による窒素吸着によった比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、
特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好である。
かかる微粉末の添加量は、トナー１００重量部に対して
０．１〜２０重量部で使用することが好適である。

【００６８】トナーは、ビニル系又は非ビニル系の熱可
塑性樹脂、着色剤、荷電制御剤、その他の添加剤を混合
機により十分に混合してから加熱ロール、ニーダー、エ
クストルーダーといった混練機を用いて溶融，混練して
樹脂類を十分に混合して、その中に顔料若しくは染料を
分散させ、これを冷却後、粉砕分級を行なってトナー粒
子を得ることによって生成できる。分級方法として好ま
しくは、慣性力を利用した多分割分級装置を用いる。こ
の装置を用いることにより、本発明で規定している粒度
分布を有するトナーを効率的に製造できる。

【００６９】さらに該トナー粒子はそのままで使用する
こともできるが、必要に応じた種類及び量の微粒体が外
添される。かかる微粉末の外添処理は、ヘンシェルミキ
サー等の混合機を使用して行うことができる。

【００７０】このようにして得られたトナーは磁性キャ
リアと混合されて二成分系現像剤とされる。二成分系現
像剤を形成する場合、現像プロセスにも依存するが現像
剤中のトナーの割合が１〜２０重量％、より好ましくは
１〜１０重量％の範囲であることが好適である。二成分
系現像剤のトナーの摩擦帯電量としては５〜１００μＣ
／ｇの範囲であることが好適であり、最も好ましくは５
〜６０μＣ／ｇである。トナーの摩擦帯電量の測定条件
は後述する。

【００７１】本発明の二成分系現像剤を用いる現像方法
としては、例えば図１に示すような現像器を用いる。具
体的には交番電界を印加しつつ、現像剤の磁気ブラシが
潜像担持体（例えば感光ドラム）３に接触している状態
で現像を行うことが好ましい。交番電界のピーク間の電
圧は５００〜５０００Ｖが好ましく、周波数は５００〜
１００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであ
り、それぞれプロセスにより適宜選択して用いることが
できる。この場合、波形としては矩形波、正弦波、或い
はＤｕｔｙ比を変えた波形等を選択して用いることがで
きる。印加電圧が、５００Ｖより低いと非画像部のカブ
リトナーを良好に回収することができない場合がある。
５０００Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、潜像
を乱してしまい、画質低下を招く場合がある。

【００７２】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入量が増大
するためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画
質を低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると
電界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやす
い。

【００７３】本発明の現像方法では、十分な画像濃度を
出し、細線再現性に優れ、かつキャリア付着のない現像
を行うために現像スリーブ１上の磁気ブラシの感光ドラ
ム３との接触幅（現像ニップＣ）を３〜８ｍｍにするこ
とが好ましい。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な
画像濃度と細線再現性を良好に満足することが困難であ
り、８ｍｍより広いと、キャリア付着を十分に抑えるこ
とが困難になる。現像ニツプの調整方法としては、現像
剤規制部材２と現像スリーブ１との距離Ａを調整した
り、現像スリーブ１と感光ドラム３との距離Ｂを調整す
ることでニップ幅を適宜調整する。

【００７４】本発明の画像形成方法は、特にハーフトー
ンを重視するようなフルカラー画像の出力において、本
発明の二成分系現像剤を有するマゼンタ用，シアン用，
イエロー用及びブラック用の現像器が使用され、本発明
の現像剤および現像方法を用い、特にデジタル潜像を形
成した現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシ
の影響がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対し
て忠実に現像することが可能となる。転写においても本
発明で使用するトナーは高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【００７５】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
現像剤を用いることで現像器内での現像剤にかかるシェ
アが小さく、多数枚の耐久においても画質低下が抑制で
きる。

【００７６】より引き締まった画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用，シアン用，イエロー用，ブラック
用の現像器を使用し、ブラックの現像が最後に行われる
ことで引き締まった画像を呈することができる。

【００７７】本発明のフルカラー画像形成方法を良好に
実施し得る画像形成装置を図３を参照しながら説明す
る。

【００７８】図３に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体１の右側（図１右側）から装置本体の略中央部に
わたって設けられている転写材搬送系１と、装置本体１
の略中央部に、上記転写材搬送系Ｉを構成している転写
ドラム３１５に近接して設けられている潜像形成部ＩＩ
と、上記潜像形成部ＩＩと近接して配設されている現像
手段（すなわち回転式現像装置）ＩＩＩとに大別され
る。

【００７９】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体１の右壁（図３右側）に開口
部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給
用トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して配設さ
れている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部には給
紙用ローラー３０４及び３０５が配設され、これら給紙
用ローラー３０４及び３０５と左方に配された矢印Ａ方
向に回転自在な転写ドラム３０５とを連係するように、
給紙用ローラー３０６及び給紙ガイド３０７及び３０８
が設けられている。上記転写ドラム３１５の外周面近傍
には回転方向上流側から下流側に向かって当接用ローラ
ー３０９、グリッパ３１０、転写材分離用帯電器３１
１、分離爪３１２が順次配設されている。

【００８０】上記転写ドラム３１５の内周側には転写帯
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如きポリマーで形成されている転写シ
ート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該転
写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記転
写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近接
して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト手
段３１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置３
１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさらに
搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装置
本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が配
設されている。

【００８１】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図３において、矢印方向に回転自在な潜像担持体で
ある感光ドラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９
が、外周面を上記転写ドラム３１５の外周面と当接して
配設されている。上記感光ドラム３１９の上方でその外
周面近傍には、該感光ドラム３１９の回転方向上流側か
ら下流側に向かって除電用帯電器３２０、クリーニング
手段３２１及び一次帯電器３２３が順次配設され、さら
に上記感光ドラム３１９の外周面上に静電潜像を形成す
るためのレーザービームスキャナのごとき像露光手段３
２４、及びミラーのごとき像露光反射手段３２５が配設
されている。

【００８２】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。

【００８３】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９上の感光体は一次帯
電器３２３によって帯電される。図３の装置において
は、感光ドラムの周速（以下、プロセススピードとす
る）は１００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５
０ｍｍ／ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光
ドラム３１９に対する帯電が行われると、原稿３２８の
イエロー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画
像露光が行われ、感光ドラム３１９上に静電潜像が形成
され、回転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に
定置されたイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電
潜像の現像が行われ、イエロートナー画像が形成され
る。

【００８４】給紙ガイド３０７、給紙ローラー３０６、
給紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、
所定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、
当接用ローラー３０９と該当接用ローラー３０９と対向
している電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻
き付けられる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９
と同期して図３矢印方向に回転しており、イエロー現像
装置３２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、
上記感光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５
の外周面とが当接している部位にて転写帯電器３１３に
よって転写材上に転写される。転写ドラム３１５はその
まま回転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）
の転写に備える。

【００８５】感光ドラム３１９は、上記除電用帯電器３
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た四色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。感光ドラム
上のトナー像は、中間転写体に一担転写された後に、転
写材へ転写されても良い。

【００８６】このとき、定着装置３１８での定着動作速
度は、感光ドラムの周速（例えば１６０ｍｍ／ｓｅｃ）
より遅く（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）行われる。これ
は、トナーが二層から四層積層された未定着画像を溶融
混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなければ
ならないためで、現像速度より遅い速度で定着を行うこ
とによりトナーに対する加熱量を多くし得る。

【００８７】以下に本発明で使用する種々の測定方法を
記載する。

【００８８】１）磁性キャリアの粒径 磁性キャリアの粒径は、光学顕微鏡（１００〜５０００
倍）によりランダムに粒径０．１μｍ以上のキャリア粒
子３００個以上抽出し、ニレコ社（株）製の画像処理解
析装置Ｌｕｚｅｘ３により水平方向フェレ径をもって磁
性キャリア粒径として測定し、個数平均粒径を算出する
ものとする。

【００８９】２）磁性キャリアの磁気特性 磁性キャリアの磁気特性は理研電子（株）製の振動磁場
型磁気特性自動記録装置ＢＨＶ−３０を用いて測定す
る。磁性キャリア粉体の磁気特性値は１０キロエルステ
ッドの磁場を作り、そのときの飽和した磁化の強さを求
める。

【００９０】３）磁性キャリアの比抵抗 磁性キャリアの比抵抗測定は図２に示す測定装置を用い
て行う。セルＥに、磁性キャリアを充填し、該充填キャ
リアに接するように電極２１及び２２を配し、該電極間
に電圧を印加し、そのとき流れる電流を測定することに
より比抵抗を求める方法を用いる。上記測定方法におい
ては、磁性キャリアが粉末であるために充填率に変化が
生じ、それに伴い比抵抗が変化する場合があり、注意を
要する。本発明における比抵抗の測定条件は、充填キャ
リアと電極との接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ²、厚みｄ＝
約２ｍｍ、上部電極２２の荷重１８０ｇ、印加電圧１０
０Ｖとする。

【００９１】４）磁性鉄化合物および非磁性金属酸化物
の粒径 磁性鉄化合物および非磁性金属酸化物の粒径測定は、日
立製作所（株）社製の透過型電子顕微鏡Ｈ−８００によ
り５０００〜２００００倍に拡大した写真画像を用い、
ランダムに粒径０．０１μｍ以上の粒子を３００個以上
抽出し、ニレコ社（株）製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅ
ｘ３により水平方向フェレ径をもって測定し、その個数
平均粒径を求めるものとする。

【００９２】５）磁性鉄化合物及び非磁性酸化物の存在
割合 磁性キャリア粒子内部及び磁性キャリア粒子表面または
コア粒子表面における磁性鉄化合物及び非磁性酸化物の
存在割合は、以下の方法で測定する。

【００９３】キャリア粒子又はキャリアコア粒子の断面
試料は、キャリア粒子又はキャリアコア粒子をエポキシ
樹脂に分散し、エポキシ樹脂を固形化させて粒子を固定
する。次いで、マイクロトーム（例えば、ＲＥＩＣＨＥ
Ｒ−ＪＵＮＧ社製の「ＦＣ４Ｅ」）で粒子が固定されて
いるエポキシ樹脂をスライスする。

【００９４】その任意の粒子断面を日立製作所（株）製
走査型電子顕微鏡Ｓ−８００により５０００〜２０００
０倍に拡大した写真画像を用い、ニレコ社（株）製の画
像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３により磁性鉄化合物粒子及
び非磁性酸化物の粒子の水平方向フェレ径Ｄを測定す
る。

【００９５】磁性鉄化合物粒子及び非磁性酸化物の粒子
の形状を球形と仮定して、Ｄ／２を半径としそれぞれの
粒子の体積を計算する。キャリア粒子又はキャリアコア
粒子の中心から半径の３０％までの部分を内部とし、中
心から半径の９５乃至１００％の部分を表面部分と定義
する。磁性キャリア粒子又はキャリアコア粒子の断面の
内部の単位面積（μｍ²）当りの磁性酸化鉄化合物粒子
の総体積をＰ_a1とし、非磁性酸化物粒子の総合体積をＰ
_b1とし、表面部分の単位面積（μｍ²）当りの磁性鉄化
合物の総合体積をＰ_a2とし、非磁性酸化物粒子の総体積
をＰ_b2とする。磁性キャリア粒子又はキャリアコア粒子
の断面は２０個測定し、平均Ｐ_a1，平均Ｐ_a2，平均Ｐ_b1
及び平均Ｐ_b2を求める。 ６）鉄化合物および金属酸化物の比抵抗 鉄化合物および金属酸化物の比抵抗測定はキャリア抵抗
の方法に準じる。図２のセルＥに、金属酸化物を充填
し、該充填金属酸化物に接するように電極２１及び２２
を配し、該電極間に電圧を印加し、そのとき流れる電流
を測定することにより比抵抗を求める方法を用いる。金
属酸化物の充填に際して電極が試料に対して均一に接触
するように上部電極２１を左右に回転させつつ充填を行
う。上記測定方法において比抵抗の測定条件は、充填金
属酸化物と電極との接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ²、厚み
ｄ＝約２ｍｍ、上部電極２２の荷重１８０ｇ、印加電圧
１００Ｖとする。

【００９６】７）トナーの粒径 電解質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキル
ベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、これ
に測定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料を懸濁した電
解液を超音波分散器で１〜３分間分散処理して、前述し
たコールターカウンターマルチサイザーにより１００μ
ｍのアパーチャーを用いて体積を基準として２〜４０μ
ｍの範囲のトナー粒子の粒度分布を測定し、個数平均粒
径（Ｄ１），重量平均粒径（Ｄ４）を算出するものとす
る。

【００９７】８）摩擦帯電量 以下に、本発明で使用した摩擦帯電量の測定方法を説明
する。トナーとキャリアをトナー重量が５重量％となる
ように混合し、ターブラミキサーで６０秒混合する。こ
の現像剤を底部に５００メッシュの導電性スクリーンを
装着した金属製の容器にいれ、吸引機で吸引し、吸引前
後の重量差と容器に接続されたコンデンサーに蓄積され
た電位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を２５
０ｍｍＨｇとする。この方法によって、摩擦帯電量を下
記式を用いて算出する。

【００９８】 Ｑ（μＣ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）×（Ｗ₁−Ｗ₂）^-1

【００９９】（式Ｗ₁は吸引前の重量でありＷ₂は吸引後
の重量であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコン
デンサーに蓄積された電位である。）

【０１００】以下に本発明を実施例をもって具体的に説
明するが、本発明は実施例によって制限されるものでは
ない。

【０１０１】

【実施例】

（実施例１） フェノール １０重量部 ホルムアルデヒド ６重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ３１重量部 （磁性鉄化合物，粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子（ヘマタイト粒子） ５３重量部 （非磁性金属酸化物，粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１０２】上記材料と塩基性触媒として２８重量％ア
ンモニア水４重量部及び水１５重量部をフラスコに入
れ、撹拌，混合しながら４０分間で８５℃まで昇温・保
持し、３時間反応・硬化させた。その後、３０℃まで冷
却し、水１００重量部を添加した後、上澄み液を除去
し、沈殿物を水洗し、風乾した。次いで、これを減圧下
（５ｍｍＨｇ以下）に５０〜６０℃で乾燥して、マグネ
タイトとヘマタイトとをフェノール樹脂をバインダーと
して結合した球状の磁性キャリアコアを得た。得られた
コアの抵抗は、８．０×１０¹²Ω・ｃｍであった。

【０１０３】得られたコア粒子の表面に熱硬化性のシリ
コーン樹脂を以下の方法でコートした。コート樹脂量が
１重量％になるようトルエンを溶媒として１０重量％の
キャリアコート溶液を作製した。このコート溶液を剪断
応力を連続して印加しつつ溶媒を揮発させてキャリアコ
アへのコートを行った。この磁性コートキャリア粒子を
２５０℃で１時間キュアし、ほぐした後１００メッシュ
の篩で分級して磁性コートキャリア粒子を得た。得られ
た磁性コートキャリアの個数平均粒径は、４３μｍであ
った。磁性コートキャリアの球形度（ＳＦ−１）を測定
したところ、１．０４であった。

【０１０４】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、９×１０¹³Ω・ｃｍであった。磁性コートキャリ
アの飽和磁化を測定した結果、磁化の強さ（σ_s）は２
８ｅｍｕ／ｇであった。

【０１０５】磁性コートキャリアの物性を表１に記載す
る。

【０１０６】一方、以下のようにしてトナーを調製し
た。

【０１０７】 イエロートナー プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５（着色剤） ４．５重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部 （負荷電性制御剤，淡色）

【０１０８】これらを十分予備混合を行った後、溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程
度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物をエルボウ
ジェット分級機を用いて分級し、負帯電性のイエロー色
の粉体（非磁性イエロートナー）を得た。

【０１０９】上記イエロートナー１００重量部と、疎水
化処理した酸化チタン微粉体０．８重量部とをヘンシェ
ルミキサーにより混合して、酸化チタン微粉体が外添さ
れているイエロートナーを調製した。イエロートナー
は、重量平均粒径（Ｄ４）が８．６μｍであり、個数平
均粒径（Ｄ１）が６．５μｍであり、重量平均粒径と個
数平均粒径の比（Ｄ４／Ｄ１）は、１．３２であった。
また、イエロートナーと磁性キャリアとのトリボ電荷量
は、−２７．１μＣ／ｇであった。

【０１１０】 マゼンタトナー プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ４重量部 Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２ １重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部

【０１１１】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
マゼンタ色の粉体（非磁性マゼンタトナー）を得た。マ
ゼンタトナー１００重量部と、疎水化処理した酸化チタ
ン微粉体０．８重量部とをヘンシェルミキサーにより混
合して、酸化チタン微粉体が外添されているマゼンタト
ナーを調製した。マゼンタトナーは、重量平均粒径（Ｄ
４）が８．４μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）が６．
５μｍであり、重量平均粒径と個数平均粒径の比（Ｄ４
／Ｄ１）は、１．２９であった。マゼンタトナーと磁性
キャリアとのトリボ電荷量は、−２５．３μＣ／ｇであ
った。

【０１１２】 シアントナー プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００重量部 銅フタロシアニン顔料 ５重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部

【０１１３】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
シアン色の粉体（非磁性シアントナー）を得た。シアン
トナー１００重量部と、疎水化処理した酸化チタン微粉
体０．８重量部とをヘンシェルミキサーにより混合し
て、酸化チタン微粉体が外添されているシアントナーを
調製した。シアントナーは、重量平均粒径（Ｄ４）が
８．６μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）が６．４μｍ
であり、重量平均粒径と個数平均粒径の比（Ｄ４／Ｄ
１）は、１．３４であった。シアントナーと磁性キャリ
アとのトリボ電荷量は、−２７．８μＣ／ｇであった。

【０１１４】 ブラックトナー プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００重量部 カーボンブラック（一次粒子径６０ｎｍ） ５重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部

【０１１５】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
ブラック色の粉体（非磁性ブラックトナー）を得た。ブ
ラックトナー１００重量部と、疎水化処理した酸化チタ
ン微粉体０．８重量部とをヘンシェルミキサーにより混
合して、酸化チタン微粉体が外添されているブラックト
ナーを調製した。ブラックトナーは、重量平均粒径（Ｄ
４）が８．４μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）が６．
５μｍであり、重量平均粒径と個数平均粒径の比（Ｄ４
／Ｄ１）は、１．２９であった。ブラックトナーと磁性
キャリアとのトリボ電荷量は、−２６．３μＣ／ｇであ
った。

【０１１６】該磁性コートキャリアと各色それぞれトナ
ーとをトナー濃度８．０重量％となる様に混合し二成分
系現像剤を得た。この現像剤をキヤノン製フルカラーレ
ーザー複写機ＣＬＣ−５００改造機に入れ画像出しを行
った。この現像部周辺の模式図を図１に示し、これをも
って説明する。現像器の現像剤担持体（現像スリーブ）
１と現像剤規制部材（磁性ブレード）２との距離Ａを６
００μｍ、現像スリーブ１と静電潜像担持体（感光ドラ
ム）３との距離Ｂを５００μｍとした。このときの現像
ニップは５ｍｍであった。現像スリーブ１と感光ドラム
３との周速比は１．７５：１、現像スリーブ１の現像極
Ｓ₁の磁場が１キロエルステッド、さらに現像条件は、
交番電界２０００Ｖ（ピーク間電圧）、周波数２０００
Ｈｚの矩形波であり、および現像バイアス−４７０Ｖと
なるように設定した。さらに、トナー現像コントラスト
（Ｖｃｏｎｔ）３２５Ｖ、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃ
ｋ）１００Ｖとした。感光ドラムの一次帯電は−５７０
Ｖとした。この現像条件で、反転現像法により感光体の
デジタル潜像を現像した。

【０１１７】この結果、シアントナーのベタ画像の濃度
が高く、また、ドットのガサツキもなく、ハーフトーン
部の再現性、ライン画像の再現性も良好であった。さら
に、キャリア付着による画像部、非画像部の画像の乱れ
やトナーカブリは認められなかった。

【０１１８】３００００枚のフルカラー耐久試験を行っ
た。この後、初期の画出し試験と同様に画像出しを行っ
た。この結果、シアントナーベタ画像の濃度が高く、ハ
ーフトーン部の再現性，ライン画像の再現性も良好であ
った。さらに、キャリア付着も認められなかった。シア
ン現像剤のＳＥＭ像を観察すると、コート材の剥がれも
なく、初期のキャリア表面と同様な表面状態を呈してい
た。

【０１１９】本実施例の結果を表２に記載する。

【０１２０】（実施例２） フェノール １０重量部 ホルムアルデヒド ６重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ４４重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子 ４４重量部 （粒径０．４０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１２１】塩基性触媒量、水量を変える以外実施例１
と同様にして重合を行った。得られた重合粒子を分級す
ることにより、磁性体分散型樹脂キャリアコアを得た。
得られたコアの抵抗は、５．２×１０¹²Ω・ｃｍであっ
た。

【０１２２】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をスチレンアクリル樹脂とフッ素樹脂を
７：３でブレンドしたコート液に変え、コート量１．０
％にする以外同様にしてコートした。

【０１２３】得られた磁性コートキャリア粒子の平均粒
径は、５５μｍであった。磁性コートキャリアの球形度
を測定したところ、１．０６であった。

【０１２４】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、８．０×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、飽和磁
化の強さ（σ_s）＝３９ｅｍｕ／ｇであった。

【０１２５】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーと共に実施例１と同様にして現像剤（トナ
ー濃度７重量％）を調製して、複写機にいれて画出し試
験を行った。トナートリボを測定したところ、イエロー
トナー：−３０．２μＣ／ｇ、マゼンタトナー：−２
８．７μＣ／ｇ、シアントナー：−３２．９μＣ／ｇ、
ブラックトナー：−２９．８μＣ／ｇであった。

【０１２６】現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様とした。その結果、実施例１と同様に初期の画質
（特にドット，細線再現性）に優れ、高解像な画像が得
られた。キャリア付着もなく良好な結果が得られた。さ
らに、フルカラーモードで３００００枚の複写試験を行
った後の画質は、初期の画像とほぼ同等なものが得られ
た。このとき、耐久においてもキャリア付着は認められ
なかった。耐久後のキャリア粒子表面を観察すると初期
の表面状態と同様であり、良好であった。

【０１２７】（実施例３）以下の処方により、２段で重
合を行い、磁性キャリアコアを得た。

【０１２８】 第１段 フェノール ８重量部 ホルムアルデヒド ４．８重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ７５重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） 第２段 フェノール ２重量部 ホルムアルデヒド １．２重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子 ９重量部 （粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１２９】塩基性触媒量及び水量を変えることを除い
て実施例１と同様にして第１段の重合を行なった。その
スラリー溶液の中に上記第２段目の材料を入れ、同様に
懸濁重合を行い、重合粒子を得た。得られた重合粒子を
分級することにより、磁性体分散型樹脂キャリアコア粒
子を得た。得られたコア粒子の抵抗は、７．４×１０¹²
Ω・ｃｍであった。コア粒子の断面を走査電子顕微鏡で
観察したところ、図４に模式的に示すような内側にマグ
ネタイト粒子が存在し、表面に大粒子のα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒
子が存在していることがわかった。コア粒子の磁性鉄化
合物及び非磁性酸化物の存在割合の平均Ｐ_b1／平均Ｐ_a1
は０であり、平均Ｐ_b2／平均Ｐ_a2は１９．３であった。

【０１３０】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量１．３％にする以外同様にして
コートした。

【０１３１】得られた磁性コートキャリアの平均粒径
は、４０μｍであった。磁性コートキャリアの球形度を
測定したところ、１．１１であった。

【０１３２】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、３．５×１０¹³Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強
さ（σ_s）は６８ｅｍｕ／ｇであった。

【０１３３】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーと共に実施例１と同様にして現像剤（トナ
ー濃度８重量％）を調製して、複写機にいれて画出し試
験を行った。トナートリボを測定したところ、イエロー
トナー：−２５．１μＣ／ｇ、マゼンタトナー：−２
４．３μＣ／ｇ、シアントナー：−２７．７μＣ／ｇ、
ブラックトナー：−２３．０μＣ／ｇであった。

【０１３４】現像器の現像剤担持体（現像スリーブ）１
と現像剤規制部材（磁性ブレード）２との距離Ａを８０
０μｍにする以外現像方法の設定は実施例１と同様とし
た。その結果、実施例１と同様にドット再現性に優れ、
高解像な画像が得られた。キャリア付着もなく良好な結
果が得られた。さらに、フルカラーで３００００枚の複
写試験を行った後の画質は、初期の画像とほぼ同等なも
のが得られた。このとき、耐久においてもキャリア付着
は認められなかった。耐久後のキャリア表面を観察する
と初期の表面状態と同様であった。

【０１３５】（実施例４） フェノール ６．５重量部 ホルムアルデヒド ３．５重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ８１重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） Ａｌ₂Ｏ₃粒子 ９重量部 （粒径０．６３μｍ、比抵抗５×１０¹³Ωｃｍ）

【０１３６】上記材料を使用する以外は実施例１と同様
にして重合を行った。得られた重合粒子を分級すること
により、磁性体分散型樹脂キャリアコアを得た。得られ
たコアの抵抗は、４．２×１０¹¹Ω・ｃｍであった。

【０１３７】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量２．０重量％にする以外同様に
してコートした。

【０１３８】得られた磁性コートキャリアの平均粒径
は、２４μｍであった。磁性コートキャリアの球形度を
測定したところ、１．０９であった。

【０１３９】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、７．２×１０¹³Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強
さ（σ_s）は７３ｅｍｕ／ｇであった。

【０１４０】一方、以下のようにしてトナーを調製し
た。

【０１４１】 シアントナー プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００重量部 銅フタロシアニン顔料 ６重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ５重量部

【０１４２】実施例１と粉砕条件および分級条件を変え
る以外同様にして、負帯電性のシアン色の粉体（シアン
トナー）を得た。シアントナー１００重量部と、疎水化
処理した酸化チタン微粉体１．５重量部とをヘンシェル
ミキサーにより混合して、酸化チタン微粉体が外添され
ているシアントナーを調製した。シアントナーは、重量
平均粒径（Ｄ４）が５．１μｍであり、個数平均粒径
（Ｄ１）が４．０μｍであり、重量平均粒径と個数平均
粒径の比（Ｄ４／Ｄ１）は、１．２７であった。シアン
トナーと磁性コートキャリアとのトリボ電荷量は、−４
６．２μＣ／ｇであった。

【０１４３】現像器および現像方法の設定を単色モード
に変更する以外は実施例１と同様にして画出し試験を行
った。その結果、実施例１と同様に初期の画質および３
００００枚後の画質とも実施例１と同様に良好な結果が
得られた。耐久後のキャリア表面の初期の表面状態と同
様であった。

【０１４４】（実施例５）実施例１で用いたキャリアコ
アをコートを施さずに用い、また実施例１で用いたトナ
ーを実施例１と同様にして現像剤（トナー濃度８重量
％）を調製して、複写機にいれて画出し試験を行った。
トナートリボを測定したところ、イエロートナー：−３
８．４μＣ／ｇ、マゼンタトナー：−３５．７μＣ／
ｇ、シアントナー：−３９．４μＣ／ｇ、ブラックトナ
ー：−３６．６μＣ／ｇであった。

【０１４５】現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様とした。その結果、実施例１と同様に初期の画質に
優れ、高解像な画像が得られた。キャリア付着もなく良
好な結果が得られた。さらに、フルカラーで３００００
枚の複写試験を行った後の画質も、初期の画像とほぼ同
等なものが得られた。このとき、耐久においてもキャリ
ア付着は認められなかった。

【０１４６】（実施例６） フェノール ６．５重量部 ホルムアルデヒド ３．５重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ５４重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） ＴｉＯ₂粒子 ３６重量部 （粒径０．７０μｍ、比抵抗３×１０¹⁴Ωｃｍ）

【０１４７】実施例１と同様にして重合を行った。得ら
れた重合粒子を分級することにより、磁性体分散型樹脂
キャリアコアを得た。キャリアコアの抵抗は、２．８×
１０¹³Ω・ｃｍであった。得られたコア粒子の表面に実
施例１と同様にして以下の樹脂をコート量１．２重量％
コーとした。

【０１４８】スチレン−メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル共重合体（共重合比：５０／５０）

【０１４９】得られた磁性コートキャリアの平均粒径
は、４５μｍであった。磁性コートキャリアの球形度を
測定したところ、１．０５であった。

【０１５０】磁性コートキャリアの抵抗は、９．８×１
０¹³Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強さ（σ_s）は４８
ｅｍｕ／ｇであった。

【０１５１】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたシアントナーを使用して現像剤を調製して、複写
機にいれて画出し試験を行った。この時のトナートリボ
を測定したところ、−２７．２μＣ／ｇであった。

【０１５２】現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様とした。その結果、実施例１と同様に初期の画質お
よび３００００枚後の画質とも実施例１と同様に良好な
結果が得られた。キャリア付着も耐久前後で良好であっ
た。さらに耐久後のキャリア表面も初期の表面状態と同
様であった。

【０１５３】（比較例１）モル比で、Ｆｅ₂Ｏ₃＝５０モ
ル％、ＣｕＯ＝２７モル％、ＺｎＯ＝２３モル％になる
ように秤量し、ボールミルを用いて混合を行った。これ
を温度１０００℃で仮焼した後、仮焼成物をボールミル
により粉砕を行った。得られた粉末１００重量部，ポリ
メタクリル酸ナトリウム０．５重量部及び水を湿式ボー
ルミルに入れて混合し、スラリーを得た。得られたスラ
リーをスプレードライヤーにより造粒を行った。これを
温度１２００℃で焼結し、キャリアコア粒子を得た。得
られたキャリアコア粒子の抵抗を測定したところ、４．
０×１０⁸Ω・ｃｍであった。

【０１５４】このキャリアコアに実施例１と同様の樹脂
をコートし磁性コートキャリアを得た。得られた磁性コ
ートキャリアの平均粒径は、４７μｍであった。磁性コ
ートキャリアの球形度を測定したところ、１．２４であ
った。

【０１５５】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、１．１×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強
さ（σ_s）は６２ｅｍｕ／ｇであった。

【０１５６】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたシアントナーとを使用して現像剤を調製して、複
写機にいれて画出し試験を行った。この時のトナートリ
ボを測定したところ、−２６．９μＣ／ｇであった。

【０１５７】現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様とした。その結果、ベタ画像の濃度は高かったが、
ドットのガサツキ、ハーフトーン部の再現性に劣った。
さらに、キャリア付着による画像部、非画像部の画像の
乱れはなかったが、トナーカブリが認められた。実施例
１と同様に３００００枚の耐久試験後のキャリアを観察
するとトナースペントを生じていた。画像出しにおいて
は、ハーフトーン部のガサツキが悪化しており、カブリ
も悪化していた。

【０１５８】（比較例２） フェノール １０重量部 ホルムアルデヒド ６重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ３１重量部 （粒径０．６１μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子 ５３重量部 （粒径０．４０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１５９】実施例１と塩基性触媒量及び水量を変える
以外同様にして重合を行った。得られた重合粒子を分級
することにより、磁性体分散型樹脂キャリアコアを得
た。得られたコアの抵抗は、５．９×１０⁸Ω・ｃｍで
あった。

【０１６０】得られたコア粒子の表面に実施例１と同様
にコートした。得られた磁性コートキャリアの個数平均
粒径は、４５μｍであった。磁性コートキャリアの球形
度を測定したところ、１．０７であった。

【０１６１】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、１．０×１０¹¹Ω・ｃｍであった。磁性コートキ
ャリアの飽和磁化を測定した結果、磁化の強さ（σ_s）
は２９ｅｍｕ／ｇであった。

【０１６２】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたシアントナーを使用して現像剤を調製して、複写
機にいれて画出し試験を行った。この時のトナートリボ
を測定したところ、−２８．８μＣ／ｇであった。現像
器および現像方法の設定は実施例１と同様とした。その
結果、比較例１と同様に初期のハーフトーンのガサツキ
が認められ、キャリア付着も認められた。

【０１６３】（比較例３） フェノール ６．５重量部 ホルムアルデヒド ３．５重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ４５重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） マグネタイト粒子 ４５重量部 （粒径０．６１μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ）

【０１６４】上記材料を実施例１と同様にして重合粒子
を得た後、分級することにより、磁性体分散型樹脂キャ
リアコアを得た。得られたコアの抵抗は、７．５×１０
⁷Ω・ｃｍであった。これに実施例１と同様にしてコー
トを施した。

【０１６５】得られた磁性コートキャリアの平均粒径
は、４５μｍであり、磁性コートキャリアの球形度を測
定したところ、１．０６であった。

【０１６６】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、２．２×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強
さ（σ_s）は７３ｅｍｕ／ｇであった。

【０１６７】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたシアントナーを使用して現像剤を調製して、複写
機にいれて画出し試験を行った。この時のトナートリボ
を測定したところ、−３０．８μＣ／ｇであった。現像
器および現像方法の設定は実施例３と同様とした。その
結果、キャリア付着はなかったが、ハーフトーン部のド
ット形状がばらつき、若干ガサツキがあった。

【０１６８】（比較例４）キャリアとして実施例１で用
いた磁性コートキャリアを用い、トナーとして実施例１
と同処方のシアントナーを粉砕、分級条件を変えて調製
した。これに実施例１と同様の酸化チタンを０．５重量
％外添した。得られたシアントナーの重量平均粒径（Ｄ
４）が１２．６μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）が
８．３μｍであり、重量平均粒径と個数平均粒径の比
（Ｄ４／Ｄ１）は、１．５２であった。シアントナーと
磁性コートキャリアとのトリボ電荷量（トナー濃度５重
量％）は、−２０．１μＣ／ｇであった。

【０１６９】現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様にして画出し試験を行った。その結果、高画像濃度
であったが、ハーフトーン部のドット再現がやや悪く、
ハーフトーン部のガサツキが見られた。

【０１７０】（実施例７）実施例１のキャリアコア１０
０重量％に対し熱硬化性のフェノール樹脂２重量％、α
−Ｆｅ₂Ｏ₃（粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ω・
ｃｍ）６重量％となるようにトルエンコート溶液（１０
％）を調製し、これを剪断応力をかけながら溶媒を揮発
させコートを行った。さらに剪断力を印加しつつ、１６
０℃でキュアして磁性コートキャリア粒子を得た。キャ
リア粒子をほぐし、分級を行った。得られた磁性コート
キャリアの個数平均粒径は４５μｍであった。磁性コー
トキャリアの球形度を測定したところ、１．０６であっ
た。比抵抗は１．０×１０¹³Ω・ｃｍであった。磁性コ
ートキャリアの磁性鉄化合物及び非磁性酸化物の存在割
合の平均Ｐ_b1／平均Ｐ_a1は０であり、平均Ｐ_b2／平均Ｐ
_a2は２７．６であった。

【０１７１】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーを実施例１と同様にして二成分系現像剤
（トナー濃度８．０重量％）を調製して、複写機にいれ
て画出し試験を行った。トナーのトリボ値を測定したと
ころ、イエロートナー：−２５．５μＣ／ｇ、マゼンタ
トナー：−２５．１μＣ／ｇ、シアントナー：−２５．
９μＣ／ｇ、ブラックトナー：−２４．３μＣ／ｇであ
った。その結果、実施例１と同様にハーフトーン再現性
に優れ、画像濃度も高かった。特に耐久におけるトナー
トリボの安定性に優れていた。

【０１７２】（実施例８）実施例７で用いた磁性コート
キャリアにさらに実施例１で使用したシリコーン樹脂を
実施例１と同処方、同条件でコートした。得られた磁性
コートキャリアの個数平均粒径は４５μｍであった。磁
性コートキャリアの球形度を測定したところ、１．０５
であった。比抵抗は９．８×１０¹³Ω・ｃｍであった。
磁性コートキャリアの磁性鉄化合物及び非磁性酸化物の
存在割合の平均Ｐ_b1／平均Ｐ_a1は０であり、平均Ｐ_b2／
平均Ｐ_a2は２９．３であった。

【０１７３】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーを使用して実施例１と同様にして二成分系
現像剤（トナー濃度８．０重量％）を調製して、複写機
にいれて画出し試験を行った。トナーのトリボ値を測定
したところ、イエロートナー：−２３．０μＣ／ｇ、マ
ゼンタトナー：−２２．５μＣ／ｇ、シアントナー：−
２４．４μＣ／ｇ、ブラックトナー：−２３．２μＣ／
ｇであった。その結果、実施例１と同様に画像濃度が高
く、ハーフトーン再現性に優れ、特にカブリ及びキャリ
ア付着のＶ_backに対するラティチュードが広くなり、安
定性に優れていた。

【０１７４】（実施例９）以下の処方により、２段で重
合を行い、キャリアコアを得た。

【０１７５】 第１段 フェノール ７．５重量部 ホルムアルデヒド ４．５重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ７０重量％部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） 第２段 フェノール ２．５重量部 ホルムアルデヒド １．５重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） マグネタイト粒子 ５重量部 （粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子 ９重量部 （粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１７６】実施例３と同様にしてキャリアコア粒子を
得た。得られたコア粒子の抵抗は、３．３×１０¹²Ω・
ｃｍであった。また、コア粒子の磁性鉄化合物及び非磁
性酸化物の存在割合の平均Ｐ_b1／平均Ｐ_a1は０であり、
平均Ｐ_b2／平均Ｐ_a2は４．５８であった。

【０１７７】得られたコア粒子の表面に実施例１と同様
にコートを施した。得られた磁性コートキャリアの個数
平均粒径は、４０μｍであった。磁性コートキャリアの
球形度を測定したところ、１．１０であった。

【０１７８】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、３．２×１０¹³Ω・ｃｍであった。磁性コートキ
ャリアの飽和磁化を測定した結果、磁化の強さ（σ_s）
は６７ｅｍｕ／ｇであった。

【０１７９】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーを使用して実施例１と同様にして二成分系
現像剤（トナー濃度８．０重量％）を調製して、複写機
にいれて画出し試験を行った。トナーのトリボ値を測定
したところ、イエロートナー：−２５．６μＣ／ｇ、マ
ゼンタトナー：−２５．０μＣ／ｇ、シアントナー：−
２６．２μＣ／ｇ、ブラックトナー：−２４．９μＣ／
ｇであった。実施例１と同様にハーフトーン再現性に優
れ、画像濃度も高かった。さらに、キャリア付着による
画像部、非画像部の画像の乱れやトナーカブリは認めら
れなかった。

【０１８０】３００００枚のフルカラー耐久試験の結
果、トナー飛散もなく、ベタ画像の濃度が高く、ハーフ
トーン部の再現性、ライン画像の再現性も良好であっ
た。さらに、キャリア付着も認められなかった。シアン
現像剤のＳＥＭ像を観察すると、コート材の剥がれもな
く、初期のキャリア表面と同様な表面状態を呈してい
た。

【０１８１】（実施例１０）実施例９で用いた重合粒子
にさらに以下の処方を用いて重合を行い、キャリアコア
を得た。

【０１８２】 フェノール ２重量部 ホルムアルデヒド １．２重量部 （ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重量％、残りは水） α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子 １０重量部 （粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹Ωｃｍ）

【０１８３】実施例３の手法と同様に懸濁重合を行い、
球状のキャリアコアを得た。得られたコアの抵抗は、
９．３×０¹²Ω・ｃｍであった。コアの磁性鉄化合物及
び非磁性酸化物の存在割合の平均Ｐ_b1／平均Ｐ_a1は０で
あり、平均Ｐ_b2／平均Ｐ_a2は３２．３であった。

【０１８４】得られたコア粒子の表面に実施例２で用い
たコート樹脂をコート量１．０％にする以外同様にして
コートした。

【０１８５】得られた磁性コートキャリアの平均粒径
は、４２μｍであった。磁性コートキャリアの球形度を
測定したところ、１．１１であった。

【０１８６】磁性コートキャリアの比抵抗を測定したと
ころ、１．１×１０¹⁴Ω・ｃｍであった。飽和磁化の強
さ（σ_s）は６０ｅｍｕ／ｇであった。

【０１８７】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーを使用して二成分系現像剤（トナー濃度
８．０％）を調製して、複写機にいれて画出し試験を行
った。トナーのトリボ値を測定したところ、イエロート
ナー：−３２．３μＣ／ｇ、マゼンタトナー：−２９．
９μＣ／ｇ、シアントナー：−３２．４μＣ／ｇ、ブラ
ックトナー：−３０．３μＣ／ｇであった。現像器およ
び現像方法の設定は実施例１と同様とした。その結果、
実施例１と同様に初期の画質、特にドット、細線再現性
に優れ、高解像な画像が得られた。また、トナー飛散、
カブリ、キャリア付着もなく良好な結果が得られた。さ
らに、フルカラーモードで３００００枚の複写試験を行
った後の画質は、初期の画像とほぼ同等なものが得られ
た。このとき、耐久においてもトナー飛散はなく、カブ
リ、キャリア付着は認められなかった。耐久後のキャリ
ア表面を観察すると初期の表面状態と同様であり、良好
であった。

【０１８８】

【表１】

【０１８９】

【表２】

【０１９０】評価方法 （１）画像濃度：画像濃度はＳＰＩフィルターを装着し
たマクベス社製マクベス デンシトメータＲＤ９１８タ
イプ（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｒ
Ｄ９１８ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ ｂｙ Ｍａｃｂｅ
ｔｈ Ｃｏ．）を使用して、普通紙上に形成された画像
の相対濃度として測定した。

【０１９１】（２）ハーフトーン部のガサツキの度合：
オリジナル画像及び標準サンプルを参考にして目視によ
り評価した。

【０１９２】（３）キャリア付着：ベタ白画像を画出
し、現像部とクリーナ部との間の感光ドラム上の部分を
透明な粘着テープを密着させてサンプリングし、５ｃｍ
×５ｃｍ中の感光ドラム上に付着していた磁性キャリア
粒子の個数をカウントし、１ｃｍ²当りの付着キャリア
粒子の個数を算出する。

【０１９３】優：１０個未満／ｃｍ² 良：１０個〜２０個未満／ｃｍ² 可：２０個〜５０個未満／ｃｍ² やや悪い：５０個〜１００個未満／ｃｍ² 悪い：１００個／ｃｍ²以上

【０１９４】（４）カブリ：画出し前の普通紙の平均反
射率Ｄ_r（％）をリフレクトメータ（東京電色株式会社
製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＯＤＥＬ ＴＣ−
６ＤＳ」）によって測定した。一方、普通紙上にベタ白
画像を画出しし、次いでベタ白画像の反射率Ｄ_s（％）
を測定した。カブリ（％）は下記式 Ｆｏｇ（％）＝Ｄ_r（％）−Ｄ_S（％） から算出する。

【０１９５】優：１．０（％）未満 良：１．０〜１．５（％）未満 可：１．５〜２．０（％）未満 やや悪い：２．０〜３．０（％）未満 悪い：３（％）以上

【０１９６】

【０１９７】

【発明の効果】本発明の現像剤は、トナーの小粒径化と
粒度分布の制御を行うと共に、フェノール樹脂，磁性鉄
化合物，非磁性金属酸化物よりなる複合体粒子を有する
キャリアの比抵抗アップ化により、トナー帯電を良好に
し、キャリアへの電荷注入を防止することで、初期の画
質、特に高画像濃度，ハーフトーン部のガサツキ，ドッ
ト再現性，カブリ等を良好にすると共に多数枚の複写に
よっても現像剤の劣化をなくし、耐久後の画質劣化を防
止する効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な現像剤担持体，潜像担持体等付
近の模式図を示したものである。

【図２】本発明のキャリア，コアおよび金属酸化物の比
抵抗を測定する装置の模式図を示したものである。

【図３】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の一具体例を示す説明図である。

【図４】非磁性金属酸化物粒子がキャリアコア粒子表面
に偏在していることを示している説明図である。

【符号の説明】

１ 現像スリーブ ２ 現像剤規制部材 ３ 感光ドラム ４ 磁石 ５ 撹拌器 ６ 撹拌器 ７ 現像容器 １１ トナー １２ 現像剤 Ａ 現像スリーブと現像剤規制部材との距離 Ｂ 現像スリーブと感光ドラムとの距離 Ｃ 現像ニップ ２１ 下部電極 ２２ 上部電極 ２３ 絶縁物 ２４ 電流計 ２５ 電圧計 ２６ 定電圧装置 ２７ キャリア ２８ ガイドリング ｄ 試料厚み Ｅ 抵抗測定セル

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３６１

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒
   子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合してなる
   個数平均粒径１乃至１０００μｍの複合体粒子で形成さ
   れている磁性キャリアであって、複合体粒子に含まれる
   磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９
   ９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均
   粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの
   比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キャリアと、 重量平均粒径が１０μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ
   ４）と個数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以
   下であるトナーとを含有することを特徴とする二成分系
   現像剤。
2. 【請求項２】 磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_aが
   ０．０２乃至５μｍであり、非磁性金属酸化物粒子の個
   数平均粒径ｒ_bが０．０５乃至１０μｍである請求項１
   に記載の二成分系現像剤。
3. 【請求項３】 非磁性金属酸化物粒子の含有量が磁性鉄
   化合物粒子と非磁性金属酸化物との総量に対し５〜７０
   重量％の範囲にあり、磁性キャリアの嵩密度が１．０〜
   ２．０ｇ／ｃｍ³である請求項１または２に記載の二成
   分系現像剤。
4. 【請求項４】 磁性キャリアの表面が非磁性金属酸化物
   粒子を含む樹脂によりコートされている請求項１乃至３
   のいずれかに記載の二成分系現像剤。
5. 【請求項５】 磁性キャリアの表面が０．１〜１０重量
   ％の樹脂でコートされている請求項１乃至４のいずれか
   に記載の二成分系現像剤。
6. 【請求項６】 磁性キャリアの飽和磁化σ_sが１０〜８
   ０ｅｍｕ／ｇである請求項１乃至５のいずれかに記載の
   二成分系現像剤。
7. 【請求項７】 磁性キャリアの磁性鉄化合物粒子がマグ
   ネタイトであり、非磁性金属酸化物がヘマタイトである
   請求項１乃至６のいずれかに記載の二成分系現像剤。
8. 【請求項８】 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒
   子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合してなる
   個数平均粒径１乃至１０００μｍの複合体粒子で形成さ
   れている磁性キャリアであって、複合体粒子に含まれる
   磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９
   ９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均
   粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの
   比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キャリアと、重量平均
   粒径が１０μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ４）と個数
   平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以下であるト
   ナーとを含有する二成分系現像剤を、磁界発生手段を内
   包している現像剤担持体上に担持し、 現像剤担持体上に形成された磁気ブラシにより交番電界
   を印加しながら接触方式で潜像担持体の静電荷潜像を現
   像してトナー像を形成することを特徴とする現像方法。
9. 【請求項９】 磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_aが
   ０．０２乃至５μｍであり、非磁性金属酸化物粒子の個
   数平均粒径ｒ_bが０．０５乃至１０μｍである請求項８
   に記載の現像方法。
10. 【請求項１０】 非磁性金属酸化物粒子の含有量が磁性
    鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物との総量に対し５〜７
    ０重量％の範囲にあり、磁性キャリアの嵩密度が１．０
    〜２．０ｇ／ｃｍ³である請求８または９に記載の現像
    方法。
11. 【請求項１１】 磁性キャリアの表面が非磁性金属酸化
    物粒子を含む樹脂によりコートされている請求項８乃至
    １０のいずれかに記載の現像方法。
12. 【請求項１２】 磁性キャリアの表面が０．１〜１０重
    量％の樹脂でコートされている請求項８乃至１１のいず
    れかに記載の現像方法。
13. 【請求項１３】 磁性キャリアの飽和磁化σ_sが１０〜
    ８０ｅｍｕ／ｇである請求項８乃至１２のいずれかに記
    載の現像方法。
14. 【請求項１４】 磁性キャリアの磁性鉄化合物粒子がマ
    グネタイトであり、非磁性金属酸化物がヘマタイトであ
    る請求項８乃至１３のいずれかに記載の現像方法。
15. 【請求項１５】 静電荷潜像がデジタル潜像である請求
    項８乃至１４のいずれかに記載の現像方法。
16. 【請求項１６】 静電荷潜像が反転現像方式によって現
    像される請求項８乃至１５のいずれかに記載の現像方
    法。
17. 【請求項１７】 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物
    粒子とをフェノール樹脂をバインダーとして結合してな
    る個数平均粒径１乃至１０００μｍの複合体粒子で形成
    されている磁性キャリアであって、複合体粒子に含まれ
    る磁性鉄化合物と非磁性金属酸化物との総量が８０乃至
    ９９重量％であり、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平
    均粒径ｒ_aと非磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bと
    の比ｒ_b／ｒ_aが１．０を超える磁性キャリアと、重量平
    均粒径が１０μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ４）と個
    数平均径（Ｄ１）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以下である
    マゼンタトナーとを含有する二成分系現像剤を、磁界発
    生手段を内包している現像剤担持体上に担持し、現像剤
    担持体上に形成された磁気ブラシにより交番電界を印加
    しながら潜像担持体の静電荷潜像を現像してマゼンタト
    ナー像を形成し、 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒子とをフェノー
    ル樹脂をバインダーとして結合してなる個数平均粒径１
    乃至１０００μｍの複合体粒子で形成されている磁性キ
    ャリアであって、複合体粒子に含まれる磁性鉄化合物と
    非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９９重量％であ
    り、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非
    磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_a
    が１．０を超える磁性キャリアと、重量平均粒径が１０
    μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ
    １）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以下であるシアントナー
    とを含有する二成分系現像剤を、磁界発生手段を内包し
    ている現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に形成
    された磁気ブラシにより交番電界を印加しながら潜像担
    持体の静電荷潜像を現像してシアントナー像を形成し、 磁性鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物粒子とをフェノー
    ル樹脂をバインダーとして結合してなる個数平均粒径１
    乃至１０００μｍの複合体粒子で形成されている磁性キ
    ャリアであって、複合体粒子に含まれる磁性鉄化合物と
    非磁性金属酸化物との総量が８０乃至９９重量％であ
    り、かつ、該磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_aと非
    磁性金属酸化物粒子の個数平均粒径ｒ_bとの比ｒ_b／ｒ_a
    が１．０を超える磁性キャリアと、重量平均粒径が１０
    μｍ以下であり、重量平均径（Ｄ４）と個数平均径（Ｄ
    １）との比Ｄ４／Ｄ１が１．５以下であるイエロートナ
    ーとを含有する二成分系現像剤を、磁界発生手段を内包
    している現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に形
    成された磁気ブラシにより交番電界を印加しながら潜像
    担持体の静電荷潜像を現像してイエロートナー像を形成
    し、 形成されたマゼンタトナー像，シアントナー像及びイエ
    ロートナー像を少なくとも使用してフルカラー画像を形
    成することを特徴とする画像形成方法。
18. 【請求項１８】 磁性鉄化合物粒子の個数平均粒径ｒ_a
    が０．０２乃至５μｍであり、非磁性金属酸化物粒子の
    個数平均粒径ｒ_bが０．０５乃至１０μｍである請求項
    １７に記載のフルカラー画像形成方法。
19. 【請求項１９】 非磁性金属酸化物粒子の含有量が磁性
    鉄化合物粒子と非磁性金属酸化物との総量に対し５〜７
    ０重量％の範囲にあり、磁性キャリアの嵩密度が１．０
    〜２．０ｇ／ｃｍ³である請求項１７または１８に記載
    のフルカラー画像形成方法。
20. 【請求項２０】 磁性キャリアの表面が非磁性金属酸化
    物粒子を含む樹脂によりコートされている請求項１７乃
    至１９のいずれかに記載のフルカラー画像形成方法。
21. 【請求項２１】 磁性キャリアの表面が０．１〜１０重
    量％の樹脂でコートされている請求項１７乃至２０のい
    ずれかに記載のフルカラー画像形成方法。
22. 【請求項２２】 磁性キャリアの飽和磁化σ_sが１０〜
    ８０ｅｍｕ／ｇである請求項１７乃至２１のいずれかに
    記載のフルカラー画像形成方法。
23. 【請求項２３】 磁性キャリアの磁性鉄化合物粒子がマ
    グネタイトであり、非磁性金属酸化物がヘマタイトであ
    る請求項１７乃至２２のいずれかに記載のフルカラー画
    像形成方法。