JPH08225713A

JPH08225713A - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH08225713A
Application number: JP30381495A
Authority: JP
Inventors: Michihisa Tasaka; 道久田坂
Original assignee: Riken Technos Corp; Riken Vinyl Industry Co Ltd
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 1994-10-31
Filing date: 1995-10-27
Publication date: 1996-09-03
Anticipated expiration: 2015-10-27
Also published as: JP3102842B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】圧縮永久歪等のゴム的特性に優れ、機械強度及
び成形加工性に優れ、ベタツキのない熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物。【解決手段】（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して
得られる水添ブロック共重合体１００重量部（ｂ）
非芳香族系ゴム用軟化剤４０〜３００重量部（ｃ）
パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、１．０〜１０
０重量部（ｄ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹
脂、１０〜１５０重量部、を含む熱可塑性エラストマー
樹脂組成物の製造方法において、成分（ａ）及び
（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部、並びに成分
（ｄ）の一部を、有機パーオキサイドの存在下にて熱処
理して架橋せしめることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性に富み、ゴ
ム的特性、機械的強度および成形加工性に優れ、ベタツ
キのない新規な熱可塑性エラストマー樹脂の製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、加硫工程
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマー樹脂が、自動車部品、家電部
品、電線被覆、履物、雑貨などの分野で注目されてい
る。

【０００３】このような熱可塑性エラストマー樹脂に
は、現在、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエ
ステル系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系などの種
々の形式のポリマーが開発され、市販されている。

【０００４】これらのうちで、スチレン・ブタジエン‐
ブロックコポリマー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン
‐プロックポリマー（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱
可塑性エラストマー樹脂は、柔軟性に富み、常温で良好
なゴム弾性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑性
エラストマー樹脂組成物は加工性に優れている。

【０００５】しかしながら、これらのポリマーはその分
子内に共役ジエンブロックとして二重結合を有している
ため、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性に問題があ
る。

【０００６】これを解決するために、スチレンと共役ジ
エンのブロック共重合体の分子内二重結合に水素添加す
ることによって、熱安定性の向上したエラストマー樹脂
組成物を得ることができる。

【０００７】これらの水素添加物を用いた熱可塑性エラ
ストマー樹脂組成物についてはいくつか提案されており
例えば、特開昭５０−１４７４２号公報、特開昭５２−
２６５５１号公報などを挙げることができる。そして、
それらの改良法として例えば、特開昭５８−１３２０３
２号公報、特開昭５８−１４５７５１号公報、特開昭５
９−５３５４８号公報、特開昭５９−１３１６１３号公
報、特開昭６２−４８７５７号公報などには水素添加さ
れたスチレン・共役ジエン‐ブロック共重合体に炭化水
素およびα‐オレフィン重合体樹脂を配合した組成物或
いはその製造方法が開示されている。

【０００８】しかしながら、これらの水素添加ブロック
共重合体を用いた従来の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物はゴム的特性、例えば加熱加圧変形率（圧縮永久歪
み）や高温時のゴム弾性に問題があった。

【０００９】この点を改良するものとして、このような
ブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物をシラ
ン変性することによる架橋性組成物、または、このよう
なブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物を有
機パーオキサイドの存在下に、架橋させて得られる架橋
体が提案されており、例えば、特開昭５９−６２３６号
公報、特開昭６２−５７６６２号公報、特公平３−４９
９２７、特公平３−１１２９１、特公平３−５８３８
１、特公平６−１３６２８に示されている。

【００１０】しかしながら、これらの提案によって開示
されている水添ブロック共重合体の架橋組成物は高温
時、特に１００℃における圧縮永久歪みが未だに不十分
であり、従来加硫ゴム用途で要求されている性能レベル
に到達していないのが現状である。例えば、良好な加工
性が得られない、機械強度が低下するなどである。

【００１１】また、これらの提案で得られる組成物は、
有機過酸化物の使用により配合中にパーオキサイド分解
型ポリマーの分解に起因する組成物の成形品表面のベタ
ツキが生じ、実用上好ましくない等の問題点を含んでい
るのが現状である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブ
ロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して得られ
る水添ブロック共重合体１００重量部（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤４０〜３００重量部（ｃ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム１．０〜１００重量部（ｄ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部を含む熱可
塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法において、成分
（ａ）及び（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部、並び
に成分（ｄ）の一部を、有機パーオキサイドの存在下に
て熱処理して架橋せしめ、ついでこの架橋物と成分
（ｄ）の残部又は成分（ｃ）及び（ｄ）の残部とを配合
することを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物
の製造方法である。

【００１３】本発明の好ましい態様としては、（２）更に、（ｅ）ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー０〜１３０重量部及び（ｆ）無機充填剤０〜
１００重量部を任意の段階で配合する（１）記載の製造
方法、（３）成分（ｄ）のうち少なくとも３重量部が有機パー
オキサイド存在下での熱処理に付され、かつ少なくとも
５重量部が該熱処理後に配合される（１）又は（２）記
載の製造方法、（４）成分（ｃ）の少なくとも半分が上記熱処理に付さ
れる（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の製造方
法、（５）有機パーオキサイドの存在下での熱処理を、成分
（ｅ）の少なくとも一部の存在下にて行う、（２）乃至
（４）のいずれか一つに記載の製造方法、（６）架橋を、エチレン性不飽和基を有するモノマーで
ある架橋助剤の存在下にて行う、（１）乃至（５）のい
ずれか一つに記載の製造方法、（７）更に、（ｇ）電子供与体０〜１５重量部を有機
パーオキサイド存在下での熱処理前又は処理中にに配合
する請求項１乃至６のいずれか一つに記載の製造方法、（８）更に、（ｇ）電子供与体０〜２５重量部を有機
パーオキサイド存在下での熱処理前に、成分（ａ）〜
（ｆ）と加熱混合（溶融混練を含む）する請求項１乃至
６のいずれか一つに記載の製造方法、等を挙げることが
できる。

【００１４】本発明は、上記方法により、従来の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物に比べ優れたゴム的特性、機
械的強度を有し、ベタツキのない樹脂組成物を提供する
ものである。

【００１５】また、本発明の樹脂組成物は、架橋ゲルの
形成が殆どなく、良好である。

【００１６】更に、本発明の樹脂組成物から得られる成
形品は外観が優れたものである。

【００１７】以下、各成分及び製造方法について詳細に
説明する。

【００１８】

【発明の実施の形態】（ａ）成分ブロック共重合体本発明の成分（ａ）は、ビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個と
からなるブロック共重合体又はこれを水素添加して得ら
れるもの、あるいはこれらの混合物であり、例えば、Ａ
−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの
構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体あるいは、これらの水素添加されたもの
等を挙げることができる。上記（水添）ブロック共重合
体（以下、（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共
重合体及び／又は水添ブロック共重合体を意味する）
は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましく
は、２０〜５０重量％含む。ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡは好ましくは、ビニル芳香族化
合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０重
量％超、好ましくは７０重量％以上と（水素添加され
た）共役ジエン化合物（以下、（水素添加された）共役
ジエン化合物とは、共役ジエン化合物及び／又は水素添
加された共役ジエン化合物を意味する）との共重合体ブ
ロックである。（水素添加された）共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢは好ましくは、（水素添加
された）共役ジエン化合物のみから成るか、または（水
素添加された）共役ジエン化合物５０重量％超、好まし
くは７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体
ブロックである。これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡ、（水素添加された）共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢのそれぞれにおい
て、分子鎖中のビニル化合物または（水素添加された）
共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード（分子
鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、
一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでなってい
てもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡ或いは（水素添加された）共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合には、そ
れぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよ
い。

【００１９】（水添）ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００２０】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は任意に選ぶことができる。
ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が
２０〜５０％、特に２５〜４５％が好ましい。ポリイソ
プレンブロックにおいては、該イソプレン化合物の７０
〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ該イ
ソプレン化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも９
０％が水素添加されたものが好ましい。

【００２１】上記した構造を有する本発明に供する（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは
５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましく
は１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは１
００，０００〜５５０，０００の範囲であり、特に好ま
しくは１０，０００〜４００，０００である。分子量分
布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好まし
くは５以下、より好ましくは、２以下である。

【００２２】（水添）ブロック共重合体の分子構造は、
直鎖上、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せ
のいずれであってもよい。

【００２３】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載
された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触
媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得るこ
とができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【００２４】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げ
ることができる。本発明において、特に好ましい（水
添）ブロック共重合体は、スチレンを主体とする重合体
ブロックＡと、イソプレンを主体としかつイソプレンの
７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ
該イソプレンに基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０
％が水素添加されたところの重合体ブロックＢとからな
る重量平均分子量が５０，０００〜５５０，０００の水
添ブロック共重合体である。更に好ましくは、イソプレ
ンの９０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有する
上記水添ブロック共重合体である。

【００２５】（ｂ）成分非芳香族系ゴム用軟化剤本発明の成分（ｂ）としては、非芳香族系の鉱物油また
は液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることがで
きる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族
環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさ
った混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の
５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテ
ン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族
炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別さ
れている。

【００２６】本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフ
テン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用に
より成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得ら
れる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。
成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好ましく、
更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが
特に好ましい。

【００２７】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１
７０〜３００℃を示す。

【００２８】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、４０〜３００重量部、好ましくは、８
０〜１５０重量部である。３００重量部を越える配合
は、軟化剤のブリードアウトを生じやすく、最終製品に
粘着性を与えるおそれがあり、機械的性質も低下せしめ
る。また、配合量が４０重量部未満では、得られる組成
物の柔軟性が失われることになる。成分（ｂ）の一部
を、パーオキサイド存在下での熱処理の後に配合するこ
ともできるが、ブリードアウトを生じる要因となるので
好ましくない。成分（ｂ）は、重量平均分子量が１００
〜２，０００のものが好ましい。

【００２９】（ｃ）成分パーオキサイド架橋型オレ
フィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴム本発明の成分（ｃ）としては、パーオキサイドの存在下
で加熱処理することによって主として架橋反応を起こ
し、その流動性が低下するものを用いることができる。
例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンの如
く、ポリマー密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ³の範
囲内にあるポリエチレン、あるいはエチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴム等の、オレフィンを主成分とする無定ラン
ダム共重合体の弾性体である。このうちポリエチレンあ
るいはエチレン・プロピレン共重合体ゴムが好ましく、
中でも、直鎖状低密度ポリエチレンは適度な架橋構造が
得られる点で特に好ましい。

【００３０】例えば成分（ｃ）がゴムの場合には、ムー
ニー粘度、ＭＬ１＋４（１００℃）は好ましくは１０〜
１２０、より好ましくは４０〜１００である。ムーニー
粘度が１０未満のものを用いた場合には、得られるエラ
ストマー組成物のゴム的特性が劣る。また、１２０を越
えたものを用いると成形加工性が悪くなり、特に成形品
の外観が悪化する。

【００３１】共重合体中のエチレン含量は５〜５０重量
％が適当である。好ましくは６〜２０重量％であり、更
に好ましくは１０〜１５重量％である。エチレン含量が
５重量％より少ないと、得られるエラストマー組成物の
柔軟性が不足し、また５０重量％より多い場合には機械
的強度が低下する。

【００３２】用いられるパーオキサイド架橋型オレフィ
ン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムの重量平均
分子量は５０，０００〜１，０００，０００，さらには
７０，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。重量
平均分子量が５０，０００未満のパーオキサイド架橋型
オレフィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムを
用いた場合には得られるエラストマー組成物はゴム的特
性が劣る。また、重量平均分子量が１，０００，０００
を越えるものを用いると成形加工性が悪くなり特に成形
品の外観が悪化する。

【００３３】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して１．０〜１００重量部、好ましくは３．
０〜５０重量部である。１．０重量部未満の場合は、得
られるエラストマー組成物の機械特性が低下する。１０
０重量部を越えると、得られるエラストマー組成物の柔
軟性が低下し、成形加工性が悪化する。

【００３４】好ましくは成分（ｃ）の量の少なくとも半
分、特に３重量部以上が、パーオキサイド存在下での熱
処理前に配合される。残部は該熱処理後に配分され、こ
れによって、後述のように諸物性を調整できる。

【００３５】（ｄ）成分パーオキサイド分解型オレ
フィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体本発明の成分（ｄ）は、得られる組成物中のゴム分散を
良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有する。成
分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して
１０〜１５０重量部好ましくは２５〜１００重量部であ
る。１０重量部未満では、得られるエラストマー組成物
の成形性が悪化し、１５０重量部を越えた場合は、得ら
れるエラストマー組成物の柔軟性及びゴム弾性が悪化す
る。

【００３６】本発明の成分（ｄ）として適したパーオキ
サイド分解型オレフィン系樹脂は、そのホモ部分のＤＳ
Ｃ測定により、Ｔｍが１５０℃〜１６７℃、△Ｈｍが２
５ｍＪ／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のものである。結
晶化度はＴｍ、△Ｈｍから推定することができる。Ｔｍ
及び△Ｈｍが上記範囲以外のものでは、得られるエラス
トマー組成物の、１００℃以上におけるゴム弾性が改良
されない。

【００３７】パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂
は、次の２種類を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００３８】架橋反応前に配合するパーオキサイド分解
型オレフィン系樹脂は、高分子量のホモ型のポリプロピ
レン、例えばアイソタクチックポリプロピレンやプロピ
レンと他の少量のα−オレフィン例えばエチレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等と
の共重合体が好ましい。該樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ
‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１
〜１０ｇ／１０分、より好ましく０．１〜５ｇ／１０
分、更に好ましくは０．１〜３ｇ／１０分である。架
橋反応後に配合するパーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂は、良流動性のブロック、ランダム、ホモタイプの
ＰＰの一以上、例えばアイソタクチックポリプロピレ
ン、又はプロピレンと他の少量のα−オレフィン例えば
エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン等との共重合体が好ましい。該樹脂のＭＦＲ
は、好ましくは５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは
８〜１５０ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜１００ｇ
／１０分である。

【００３９】架橋反応前に配合する場合、パーオキサイ
ド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では、得られるエラストマーの成形性が低下し、Ｍ
ＦＲが１０ｇ／１０分を越えると、得られるエラストマ
ー組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。

【００４０】架橋反応後に配合する場合、パーオキサイ
ド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが５ｇ／１０分未満
では、得られるエラストマーの成形性が低下し、ＭＦＲ
が２００ｇ／１０分を越えると、得られるエラストマー
組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。

【００４１】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜
８０重量部である。１０重量部未満では成形性が悪化
し、１５０重量部を越えると、得られるエラストマー組
成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われれ、ゴム的
感触の製品が得られない。

【００４２】本発明において、成分（ｄ）の一部、好ま
しくは少なくとも３重量部が有機パーオキサイド存在下
での熱処理に付され、そして成分（ｄ）の残部、好まし
くは少なくとも５重量部が該熱処理後に配合される。こ
のように成分（ｄ）を分割して加えることにより、各成
分が均一に分散するので、成形品の表面でのベタツキが
なくなるとともに成形性が良好になる。

【００４３】架橋反応前に配合する量（Ｘ）と架橋反応
後に配合する量（Ｙ）の割合は、Ｘ＜Ｙにした方が、よ
り優れたゴム弾性を有した樹脂が得られるので好まし
い。上記添加割合Ｘ、Ｙは、射出成形、押出成形などの
それぞれの最終成形方法によって決定することができ
る。

【００４４】（ｅ）成分ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー本発明のエラストマー樹脂組成物は、必要に応じ成分
（ｅ）としてポリエステル系熱可塑性エラストマーを含
むことができる。本発明の成分（ｅ）としては、ポリブ
チレンテレフタレートを主たるハードセグメントとし、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールをソフトセ
グメントとするポリエーテルエステルブロック共重合
体、またはポリブチレンテレフタレートを主たるハード
セグメントとし、ポリ‐ε‐カプロラクトンをソフトセ
グメントとするポリエステルエステルブロック共重合体
などの、パーオキサイドの存在下で加熱処理を行なって
も架橋せず、流動性が低下しないものを用いることがで
きる。成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部
に対して０〜１３０重量部、好ましくは１０〜６０重量
部である。１３０重量部を越えると、得られるエラスト
マー組成物の柔軟性が低下し、成形加工性も悪化する。
成分（ｅ）は、特に、Ｔｍが１６０〜２２０℃、Ｄ硬度
３５以上のものが好ましい。成分（ｅ）を配合すること
により、得られるエラストマー組成物の耐油性及び耐熱
性が向上する。ここで言う耐熱性とは、圧縮永久歪みと
硬度の温度依存性のことである。

【００４５】（ｆ）成分無機充填剤必要に応じて成分（ｆ）として、無機充填剤を配合する
ことができる。この充填剤は成形品の圧縮永久歪みなど
一部の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上
の利点を有する。慣用の無機充填剤を満足に用いること
ができるが、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化
マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然け
い酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、
カーボンブラックなどがある。これらのうち、炭酸カル
シウムあるいはタルクが特に好ましい。

【００４６】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは０〜６
０重量部である。１００重量部を越えるものは、得られ
るエラストマー組成物の機械的強度の低下が著しく、か
つ、硬度が高くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の
製品が得られなくなるので好ましくない。

【００４７】（ｇ）成分電子供与体本発明で用いられる（ｇ）電子供与体とは、電子を相手
に与え易い原子、イオンまたは分子を構造中に有するも
のを言う。例えば、ベンゼン、ナフタリンなどの芳香族
炭化水素およびそれらの置換体、各種アミン、カルボン
酸類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、アル
コール類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、アル
コレート類などがあげられる。電子供与原子、イオンと
して、塩素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオンなどが
あげられる。電子供与基として、アミノ基、イミノ基、
水酸基、ハロゲン基、アルキル基、アリル基などがあげ
られる。電子供与性単量体として、エチレンイミンがあ
げられる。

【００４８】芳香族炭化水素の具体例として、ベンゼ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン、ヘミマリチン、プソイドクメン、プレニテン、イ
ソジュレン、ジュレン、ペンタメチルベンゼン、ヘキサ
メチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンセン、
スチレン、クメン、メシチレン、シメン、ビフェニル、
ナフタレン、アントラセン、インデン、フェナントレ
ン、インダン、ｐ−テルフェニル、ジフェニルメタン、
トリフェニルメタン、ビベンジル、スチルベン、テトラ
リンなどがあげられる。

【００４９】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプオン
酸、ビバリン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、クロト
ン酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンモノカ
ルボン酸、シクロヘキセンモノカルボン酸、シス−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−メチルシ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等の脂環式カルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブ
チル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカ
ルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸、メリット酸等の芳香族多価カル
ボン酸等があげられる。

【００５０】カルボン酸無水物としては、上記のカルボ
ン酸類の酸無水物を使用できる。

【００５１】カルボン酸エステルとしては、上記カルボ
ン酸類のモノ又は多価エステルが使用することができ、
その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、イソ酪酸イソブチル、ビバリン酸プロピル、ビバリ
ン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロ
ン酸ジイソブチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブ
チル、セバシン酸ジエチル、マレイン酸モノメチル、酒
石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、
シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチ
ル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ
酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチ
ル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタ
ル酸ジエチル、イソフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジ
ブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、ト
リメリット酸トリエチル、トリメリット酸ブチル、ピロ
メリット酸テトラメチル、ピロリット酸テトラエチル、
ピロメリット酸テトラブチル、等があげられる。

【００５２】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸グロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ビバリン酸クロリ
ド、ビバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
アイオダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリ
ド、コハク酸ブロミド、グルタル酸クロリド、グルタル
酸ブロミド、アジピン酸クロリド、アジピン酸ブロミ
ド、セバシン酸クロリド、セバシン酸ブロミド、マレイ
ン酸クロリド、マレイン酸ブロミド、フマル酸クロリ
ド、フマル酸ブロミド、酒石酸クロリド、シクロヘキサ
ンカルボン酸クロリド、１−シクロヘキセンカルボン酸
クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸
クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸
ブロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ｐ−トル
イル酸クロリド、ｐ−トルイル酸ブロミド、ｐ−アニス
酸クロリド、ｐ−アニス酸ブロミド、α−ナフトエ酸ク
ロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸ブロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソフタル酸
ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタル酸ジ
クロド、ナフタル酸ジクロリドなどがあげられる。ま
た、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドの様なジカルボン酸のモノアルキルハ
ロゲン物も使用できる。

【００５３】アルコール類は一般式ＲＯＨで表される。
式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル等であ
る。具体例として、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、アリル
アルコール、フェノール、クレゾール、キシレノール、
エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｐ−ター
シャリーブチルフェノール、ｎ−オクチルフェノール等
を挙げることができる。

【００５４】エーテル類は、一般式ＲＯＲ’で表され
る。式においてＲ、Ｒ’は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キル等である。Ｒ、Ｒ’は同じでも異なってもよく、ま
た一緒になって環を形成しても良い。具体例として、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテ
ル、ジアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル等を挙げることができる。
テトラヒドロフラン、ピラン、ジオキサンなどの環状エ
ーテル類、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエー
テルなどの鎖状エーテル類、２，３−ジヒドロフラン、
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン等の環状のビニルエー
テル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、２，５−ジヒドロフラン、
５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランなどの環状のアリルエ
ーテル類、トリエチルアミン、トリエチレンジアミンな
どの脂肪族アミン類、ピリジン、ピコリンなどの芳香族
アミン類、２−オキサゾリン、６Ｈ−１，２，４−オキ
サジアジンなどの複素環式化合物等があげられる。

【００５５】本発明において、電子供与体として好まし
いものは、トルエン、メタノールであり、特に好ましい
ものはトルエンである。

【００５６】本発明の製造方法において、上記成分
（ａ）〜（ｆ）に加えて更に電子供与体を用いることに
より、製造された熱可塑性エラストマー樹脂組成物中の
架橋ゲルの生成が減少するという効果を生じる。即ち、
本発明において電子供与体を用いることにより、架橋速
度の緩和が起こり上記効果を生じると考えられる。本発
明で用いられる電子供与体の配合量は、用いる電子供与
体の電子供与能力に依存して変化しうるが、パーオキサ
イド存在下での熱処置前又は熱処理中に配合する場合
は、一般には、成分（ａ）１００重量部に対して、１５
重量部以下、好ましくは０．５〜６．０重量部、更に好
ましくは２．０〜３．０重量部であり、パーオキサイド
存在下での熱処理前に成分（ｇ）を成分（ａ）〜（ｆ）
と加熱混合（溶融混練を含む）する場合は、一般には、
成分（ａ）１００重量部に対して２５重量部以下、好ま
しくは１．０〜１０重量部（？？？？）である。一般に
は、上記上限を越えて加えると、成形品にベタツキ性が
生じ好ましくない。しかしながら、電子供与能力が低い
ものは、１５重量部を越えて加えることも可能である。
上記電子供与能力は、一般には、電子供与体を用いた場
合のポリマーラジカルの連鎖移動定数によって表すこと
ができる。連鎖移動定数は、用いるポリマーの種類や反
応温度等により異なるが、電子供与体を用いた場合の、
６０℃におけるスチレンポリマーラジカルの連鎖移動定
数（Ｃｓ）は１０^-4〜１０^-6であることが好ましい。例
えば、電子供与体としてトルエンを用いた場合は、スチ
レンポリマーラジカルの連鎖移動定数は１．２５×１０
^-5である。

【００５７】有機パーオキサイド本発明で用いられる有機パーオキサイドとしては、例え
ば、ジクミルパーオキサイド、ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルパ
ーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅ
ｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル
‐２，５ジ（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐
３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパ
ーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、
ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキ
シ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ‐クロ
ロベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシベン
ゾエート、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサイド
などを挙げることができる。

【００５８】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５‐ジメチル２，５‐ジ‐（ｔｅｒ
ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル
２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン
‐３が最も好ましい。

【００５９】パーオキサイドの添加量は、パーオキサイ
ドの添加時における成分（ａ）〜（ｅ）からなる組成物
１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲が好
ましく、さらに好ましくは０．５〜２．５重量部であ
り、より好ましくは１．０〜２．５重量部である。

【００６０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法においては、有機パーオキサイドによる部分架橋
処理に際し、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
トのような多官能性ビニルモノマー、又はエチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリ
レートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋
助剤として配合することができる。このような化合物に
より、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。

【００６１】特に、本発明においては、トリエチレング
リコールジメタクリレートが、取扱いやすく、前記被処
理物の主成分であるパーオキサイド架橋型オレフィン系
重合体ゴム（ｃ）との相溶性が良好であり、かつパーオ
キサイド可溶化作用を有し、パーオキサイドの分散助剤
として働くため、熱処理による架橋効果が均一かつ効果
的で、硬さとゴム弾性のバランスのとれた架橋熱可塑性
エラストマーが得られるため、最も好ましい。更に、ト
リエチレングリコールジメタクリレートは、ポリエステ
ル系熱可塑性エラストマーとの相溶性も良好で、成形品
の表層剥離が抑えられる。

【００６２】本発明で用いられる架橋助剤の添加量は、
添加時における成分（ａ）〜（ｅ）からなる組成物１０
０重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好まし
く、さらに好ましくは１．０〜８重量部であり、より好
ましくは２〜６重量部であり。架橋助剤の添加量はパー
オキサイドの添加量の約２〜２．５倍の割合が好まし
い。

【００６３】また、場合により用いられる抗酸化剤とし
ては、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ｐブチル‐ｐ‐クレゾー
ル、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、２，４
‐ジメチル‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４，４
‐ジヒドロキシジフェニル、トリス（２‐メチル‐４‐
ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ブタンな
どのフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤及
びチオエーテル系抗酸化剤などがある。中でも、フェノ
ール系抗酸化剤とホスファイト系抗酸化剤が好ましい。

【００６４】抗酸化剤の添加量は、添加時における成分
（ａ）〜（ｅ）からなる組成物１００重量部に対して、
３重量部以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１重
量部以下である。また、抗酸化剤は、ＴＰＥＥなどの耐
加水分解性防止のために、後述の製造方法の第一工程に
添加するのが好ましい。

【００６５】成分（ａ）〜（ｇ）の配合割合は、特に得
られる熱可塑性エラストマー組成物の品質に影響する架
橋度を考慮して任意に決定される。

【００６６】［製造方法］本発明の樹脂組成物を製造す
るための方法における熱処理及び配合を行う手段として
は、慣用の方法が満足に使用できる。例えば、以下の３
工程により製造することができるが、これに限定されな
い。

【００６７】第一工程において、まず成分（ａ）及び
（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部、並びに成分
（ｄ）の一部、場合により更に抗酸化剤、光安定剤、着
色剤、難燃剤等の各種添加剤及び成分（ｅ）〜（ｇ）を
予め溶融混練する。混練方法としては、ゴム、プラスチ
ックなどで通常用いられる方法であれば満足に使用で
き、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサーあるいは各種のニーダーなどが用いられ
る。この工程により、各成分が均一に分散された組成物
を得ることができる。

【００６８】第二工程は、第一工程で得られた組成物
に、パーオキサイドおよび所望により架橋助剤等を加
え、更に加熱下に混練して架橋を生じせしめる。このよ
うに成分（ａ）〜成分（ｄ）を予め溶融混練してミクロ
な分散を生じせしめてから、有機パーオキサイドを加え
て架橋を起こすことが、特に好ましい物性をもたらす。
この工程は、一般に、二軸押出機、バンバリーミキサー
等を用いて混練する方法で行うことができる。

【００６９】第三工程は、第二工程で得られた架橋した
組成物に対し、残りの成分を加えて混練する。混練は、
一般に、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリー
ミキサーあるいは各種のニーダーなどを用いて行うこと
ができる。この工程で、各成分の分散がさらに進むと同
時に、反応が完了する。

【００７０】混練方法として、Ｌ／Ｄが４７以上の二軸
押出機やバンバリーミキサーを使用するとすべての工程
を連続的に行なうことができるので好ましい。また、例
えば、二軸押出機にて混練する場合スクリューの回転数
は８０〜２５０ｒｐｍ好ましくは８０〜１００ｒｐｍの
条件で行うと各成分が分散が良好で、物性の良好なもの
を得ることができる。

【００７１】混練温度は、第一工程では、各成分が完全
に溶融して混合しやすい状態になる様に温度設定するこ
とが望ましい。有機パーオキサイド、各成分に剪断力が
かかり、且つ、反応が均一進む様に温度設定することが
望ましい。第三工程では、各成分の混合が進むと同時
に、反応が完了する様に温度設定することが望ましい。

【００７２】成分（ａ）は、上記第一工程又は遅くとも
第二工程で配合することが必要である。これにより、成
分（ａ）の一部が架橋反応を生じ、その結果各成分の分
散性が良好になるという効果を生じる。特開昭５９−６
２３６と異なり、本発明の実施例から明らかなように、
本願発明の方法により得られる樹脂組成物は、耐熱性が
向上するという効果を有する。成分（ｂ）は、上記第一
工程で配合することが好ましい。成分（ｂ）を第三工程
で配合すると、ブリードアウトを生じる要因となり好ま
しくない。成分（ｃ）は、全量を第一工程で配合するこ
とができるが、加工特性、流動性、機械強度等を調整す
る目的で、適量を第一工程で配合し残量を第三工程で配
合することもできる。後者の場合には、パーオキサイド
存在下で部分架橋した組成物と第三工程で配合した成分
（ｃ）の一部が相溶して組成物中にミクロ分散し、得ら
れるエラストマー組成物の機械強度等の物性が向上する
という効果を有するので好ましい。成分（ｄ）は、上述
のごとく、適量を第一工程で配合し残量を第三工程で配
合する。それにより、パーオキサイド存在下で部分架橋
した組成物と第三工程で配合した成分（ｄ）の一部が相
溶して組成物中にミクロ分散し、得られるエラストマー
組成物の加工特性、流動性、機械強度等の物性が向上す
るという効果を有する。成分（ｅ）は、得られるエラス
トマー組成物がさらに耐熱性、耐油性を有することが要
求される場合に配合される。配合方法は、全量を第一工
程で配合することができるが、より良い機能発現を得る
ためには適量を第一工程で配合し残量を第三工程で配合
することが好ましい。成分（ｆ）は、第一工程及び第三
工程の、いずれか一方或いは、両者において配合するこ
とができる。成分（ｇ）は、第一工程及び第ニ工程の、
いずれか一方或いは、両者において配合することができ
る。より良い機能発現及び効果的な使用のためには、第
ニ工程で配合することが好ましい。成分（ｇ）を第一工
程で配合する場合は、溶融混練により電子供与体の揮発
が起こり得るので、第二工程で配合する場合に比べて多
量に配合することが望ましい。

【００７３】このように架橋して得られた熱可塑性エラ
ストマー組成物の架橋度は、ゲル分率と動的弾性率によ
って表すことができる。ゲル分率は、試料１ｇを１００
メッシュ金網に包み、ソックスレー抽出機を用い、沸騰
キシレン中で１０時間抽出した後、試料１ｇに対する残
留固形分の重量の割合で表すことができる。動的弾性率
は、パラレルプレートを用いた溶融粘弾性の貯蔵弾性率
で表すことができる。

【００７４】本発明において、架橋度は、ゲル分率で好
ましくは３０〜４５重量％、更に好ましくは４０〜４５
重量％、貯蔵弾性率で好ましくは１０５〜１０７Ｐａで
ある。この範囲未満では、得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物の高温圧縮永久歪み、耐油性が悪い。またこの
範囲を越えると、成形加工性が悪化すると同時に引張特
性が低下する。

【００７５】この様にして得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物は、従来技術によって得られた組成物よりも、
各成分が均一にミクロ分散しているので、圧縮永久歪
み、引張強度等の物性が安定して良好な組成物である。

【００７６】

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法
によった。１）硬さ：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ圧プレスシートを用いた。２）引張強さ：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。３）引張伸び：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。４）１００％伸び応力：ＪＩＳＫ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。５）１００％永久伸び：ＪＩＳＫ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。１００％伸長した時点で１０分間保持後、チャック
を開放し、１０分間放置後、標線間の長さを測定した。６）反発弾性：ＢＳ９０３に準拠し、試験片は４ｍｍ厚
さプレスシートを使用した。７）圧縮永久歪み：ＪＩＳＫ６２６２に準拠し、試
験片は６．３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。７０℃
×２２時間、１００℃×２２時間、１２０℃×２２時
間、１４０℃×１１時間、２５％変形の条件にて測定し
た。８）テーバー磨耗量：ＪＩＳＫ７２０４に準拠し、
試験片は３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。１０００
回転後の磨耗質量を測定した。９）スパイラルフロー：厚さ１ｍｍのスパイラルフロー
試験用金型に、樹脂温度２２０℃、射出圧８００ｋｇ／
ｃｍ²の条件にて射出成形して、樹脂組成物の流動距離
を測定した。１０）引裂強度：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、試験
片は２．５ｍｍ厚さプレスシートを、ダンベルでＢ型に
打抜いて使用した。引張強度は５００ｍｍ／分とした。１１）耐油性：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚さプレスシートを、ダンベルで３号型に打抜
いて使用した。ＡＳＴＭ２号油を用い、７０℃×２４時
間の重量変化と体積変化、引張強さ残率、１００％伸び
応力を測定した。

【００７７】１２）成形性：８０トンの射出成形機で
８．５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍ厚さシートを所定の条件で
成形し、デラミネーションや変形がなく、著しく外観を
悪化させるようなフローマークがない場合、成形性が良
好であるとした。１３）ベトツキ性：上記成形品について低分子量物のブ
リードやブルームが見られず、手で触れてもベトツキが
ない場合、ベトツキ性良好であるとした。１４）架橋ゲル：ラボプラストミル（東洋精機社製）を
用い、幅２０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの帯を押出、長さ２
０ｍ中のゲル（大蔵省印刷局製造きょう雑物測定図表
において０．５ｍｍ²以上のゲル）の個数を目視にて確
認、評価した。押出温度は、２２０℃である。評価段階
は、以下の通りである。 ◎：架橋ゲルなし（０個）、○：架橋ゲル数が１〜５個 △：架橋ゲル数が６〜１０個、×：架橋ゲル多数有り
（１１個以上）

【００７８】各成分としては、以下のものを用いた。成分（ａ）：水添ブロック共重合体クラレ社製セプトン４０５５スチレンの含有量：３０重量％イソプレンの含有量：７０重量％重量平均分子量：１３０，０００分子量分布：１．３水素添加率：９０％以上成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ‐９０種類：パラフィン系オイル重量平均分子量：５４０芳香族成分の含有量：０．１％以下成分（ｃ）：パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂ＰＥ‐１出光石油化学社製Ｖ‐０３９８ＣＮ種類：ＬＬＤＰＥ重量平均分子量：８０，０００ＥＰ‐１日本合成ゴム社製ＥＰ９６１ＳＰ種類：ＥＰＲ重量平均分子量：１５０，０００成分（ｄ）：パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂ＰＰ‐１旭化成社製Ｅ１１００種類：ＰＰＭＦＲ：０．５ｇ／１０分ＰＰ‐２種類：Ｔｍ＝１６０℃、△Ｈｍ＝４５ｍＪ／ｍｇの低結
晶ポリプロピレンＭＲＦ：２．５ｇ／１０分ＰＰ−３：三菱油化社製ＢＣ０３Ｂ種類：ＰＰＭＦＲ：３０ｇ／１０分成分（ｅ）：ポリエステル系熱可塑性エラストマー帝人社製ＥＬＡ４１１０Ｎ種類：エステル‐エステル系成分（ｆ）：無機充填剤三共精粉社製ＲＳ４００種類：炭酸カルシウム成分（ｇ）：電子供与体トルエン：関東化学株式会社製特級メタノール：関東化学株式会社製特級パーオキサイド：日本油脂社製パーヘキサ２５Ｂ種類：２，５ ‐ジメチル‐２，５ ‐ジ（ｔ‐ブチル
ペロオキシ）‐ヘキサン架橋助剤：新中村化学社製ＮＫエステル３Ｇ種類：トリエチレングリコールジメタクリレート抗酸化剤：旭電化社製ＰＥＰ‐３６。

【００７９】（実施例１）前記第一〜第三工程に従っ
て、樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｄ）としてＰＰ‐２（低結晶ＰＰ）を２１重量部、
成分（ｆ）としてＲＳ４００を３１重量部、抗酸化剤と
してＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程にお
いて、パーオキサイドとしてパーヘキサン２５Ｂを２．
１重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを４．７重
量部用いた。第三工程において、成分（ｄ）としてＰＰ
‐３（ＢＣ０３Ｂ）を１０．４重量部を用いた。各工程
において、以下の温度条件にて２軸混練機をスクリュー
回転１００ｒｐｍで用いた。第一工程混練温度：２３０
〜２４０℃、第二工程混練温度：１８０〜２２０℃、第
三工程混練温度：２００〜２２０℃。得られた樹脂の物
性を上記評価方法に従って測定した。組成を表１に示
し、結果を表２に示す。

【００８０】（実施例２）成分（ｄ）のＰＰ‐２の代わ
りにＰＰ‐１（Ｅ１１００）１０．４重量部を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表２に示
す。

【００８１】（実施例３）成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐
０３９８ＣＮ）を１４．６重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐
１（Ｅ１１００）を１６重量部、ＰＰ‐３（ＢＣ０３
Ｂ）を２１重量部に変更した以外は実施例２と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表１
に示し、結果を表２に示す。

【００８２】（実施例４）成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐
０３９８ＣＮ）を１９．８重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐
１（Ｅ１１００）を１６重量部、ＰＰ‐３（ＢＣ０３
Ｂ）を３１重量部に変更した以外は実施例２と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表１
に示し、結果を表２に示す。

【００８３】（実施例５）成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐
０３９８ＣＮ）を２５重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐１
（Ｅ１１００）を２１重量部、ＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）
を４２重量部に変更した以外は実施例２と同様にして、
樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表１に示
し、結果を表２に示す。

【００８４】（実施例６）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部及びＥＰ‐１
（ＥＰ９３１ＳＰ）を２５重量部、成分（ｄ）としてＰ
Ｐ‐１（Ｅ１１００）を１０．４重量部、成分（ｅ）と
してＥＬＡ４１１０Ｎを３１重量部、成分（ｆ）として
ＲＳ４００を３１重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６
を０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサ
イドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．１重量部、架橋助剤
としてＮＫエステル３Ｇを４．７重量部用いた。第三工
程において、成分（ｄ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）
を２１重量部を用いた。実施例１と同様にして樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果
を表２に示す。

【００８５】（実施例７）成分（ｃ）のＥＰ‐１（ＥＰ
９６１ＳＰ）を１５．６重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐１
（Ｅ１１００）を１６重量部、ＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）
を４２重量部に変更した以外は実施例６と同様にして、
樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表１に示
し、結果を表２に示す。

【００８６】（実施例８）成分（ｅ）としてＥＬＡ４１
１０Ｎを６３重量部を配合したこと以外は実施例２と同
様にして、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成
を表１に示し、結果を表２に示す。

【００８７】（実施例９）成分（ｆ）ＲＳ４００を配合
しなかったこと以外は実施例６と同様にして、樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果
を表２に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】（実施例１０）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を９．４重量部、成
分（ｄ）としてＰＰ‐２（低結晶ＰＰ）を２１重量部、
成分（ｅ）としてＥＬＡ４１１０Ｎを３１重量部を用い
た。第二工程において、パーオキサイドとしてパーヘキ
サ２５Ｂを３．１重量部、架橋助剤としてＮＫエステル
３Ｇを４．７重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を
０．２重量部を用いた。第三工程において、成分（ｄ）
としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）を１０．４重量部を用い
た。実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を
評価した。組成を表３に示し、結果を表４に示す。

【００９１】（実施例１１）パーオキサイドを１重量
部、架橋助剤を９重量部に変更した以外は実施例１０と
同様にして、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組
成を表３に示す。結果を表４に示す。（実施例１２）パーオキサイドを２．１重量部、架橋助
剤を１０．５重量部にした以外は実施例１０と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表３
に示し、結果を表４に示す。

【００９２】（実施例１３）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を９．４重量部、成
分（ｄ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）を２１重量部、
抗酸化剤としてＰＥＰ３６を０．２重量部用いた。第二
工程において、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂ
を２．１重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを
４．７重量部用いた。第三工程にて、成分（ｄ）として
ＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）を１０．４重量部を用いた。実
施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価し
た。組成を表３に、結果を表４に示す。

【００９３】（実施例１４）成分（ｃ）のＰＥ−１を１
４．６重量部に変更した以外は実施例１３と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表３
に、結果を表４に示す。（実施例１５）成分（ｃ）のＰＥ−１を１９．８重量
部、第三工程で配合した成分（ｄ）を３１．２重量部に
変更した以外は実施例１３と同様にして、樹脂組成物を
製造し、物性を評価した。組成を表３に、結果を表４に
示す。

【００９４】（実施例１６）パーオキサイドを２．１重
量部に変更した以外は実施例１０と同様にして樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表３に示し、結果
を表４に示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】（実施例１７）前記第一〜第三工程に従っ
て、樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｄ）としてＰＰ‐２（低結晶ＰＰ）を２１重量部、
成分（ｆ）としてＲＳ４００を３１重量部、抗酸化剤と
してＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程にお
いて、パーオキサイドとしてパーヘキサン２５Ｂを２．
１重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを４．７重
量部、成分（ｇ）としてトルエンを２重量部用いた。第
三工程において、成分（ｄ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３
Ｂ）を５．２重量部を用いた。各工程において、以下の
温度条件にて２軸混練機をスクリュー回転１００ｒｐｍ
で用いた。第一工程混練温度：２３０〜２４０℃、第二工程混練温
度：１８０〜２２０℃、第三工程混練温度：２００〜２
２０℃。得られた樹脂の物性を上記評価方法に従って測定した。
組成を表５に示し、結果を表６に示す。

【００９８】（実施例１８）成分（ｃ）のＰＥ−１を
９．４重量部、第三工程で配合した成分（ｄ）ＰＰ‐３
を１０．４重量部に変更した以外は実施例１７と同様に
して、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表
５に示し、結果を表６に示す。（実施例１９）成分（ｃ）のＰＥ−１を１４．６重量
部、第三工程で配合した成分（ｄ）ＰＰ３を２１重量部
に変更した以外は実施例１７と同様にして、樹脂組成物
を製造し、物性を評価した。組成を表５に示し、結果を
表６に示す。

【００９９】（実施例２０）成分（ｃ）のＰＥ−１を１
９．８重量部、第三工程で配合した成分（ｄ）ＰＰ３を
３１重量部に変更した以外は実施例１７と同様にして、
樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表５に示
し、結果を表６に示す。

【０１００】（実施例２１）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を２５重量部、成分
（ｄ）としてＰＰ‐２（低結晶ＰＰ）を２１重量部、成
分（ｆ）としてＲＳ４００を３１重量部、抗酸化剤とし
てＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程におい
て、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．１重
量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを４．７重量
部、成分（ｇ）としてトルエンを２重量部用いた。第三
工程において、成分（ｄ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３
Ｂ）を４２重量部を用いた。実施例１７と同様にして樹
脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表５に示
し、結果を表６に示す。

【０１０１】（実施例２２）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部及び
ＥＰ‐１（ＥＰ９３１ＳＰ）を５．２重量部、成分
（ｄ）としてＰＰ‐１（Ｅ１１００）を１０．４重量
部、成分（ｅ）としてＥＬＡ４１１０Ｎを３１重量部、
抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第
二工程において、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５
Ｂを２．１重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを
４．７重量部、成分（ｇ）としてトルエンを２重量部用
いた。第三工程において、成分（ｄ）としてＰＰ‐３
（ＢＣ０３Ｂ）を１０．４重量部を用いた。実施例１７
と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組
成を表５に示し、結果を表６に示す。（実施例２３）成分（ｃ）のＰＥ−２を１５．６重量
部、第三工程で配合した成分（ｄ）ＰＰ‐３を３１重量
部に変更した以外は実施例２２と同様にして、樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表５に示し、結果
を表６に示す。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【表６】

【０１０４】（実施例２４）成分（ｇ）のトルエンを
０．５重量部に変更した以外は実施例１８と同様にし
て、樹脂組成物を製造し物性を評価した。組成を表７に
示し、結果を表８に示す。（実施例２５）成分（ｇ）
のトルエンを４重量部に変更した以外は実施例１８と同
様にして、樹脂組成物を製造し物性を評価した。組成を
表７に示し、結果を表８に示す。

【０１０５】（実施例２６）成分（ｇ）のトルエンを６
重量部に変更した以外は実施例１８と同様にして、樹脂
組成物を製造し物性を評価した。組成を表７に示し、結
果を表８に示す。（実施例２７）成分（ｇ）のトルエンを１０重量部に変
更した以外は実施例１８と同様にして、樹脂組成物を製
造し物性を評価した。組成を表７に示し、結果を表８に
示す。（実施例２８）成分（ｇ）のトルエンを１５重量部に変
更した以外は実施例１８と同様にして、樹脂組成物を製
造し物性を評価した。組成を表７に示し、結果を表８に
示す。

【０１０６】（実施例２９）成分（ｇ）のトルエン２重
量部をメタノール２重量部に変更した以外は実施例１８
と同様にして、樹脂組成物を製造し物性を評価した。組
成を表７に示し、結果を表８に示す。（実施例３０）成分（ｇ）のトルエン２重量部をメタノ
ール４重量部に変更した以外は実施例１８と同様にし
て、樹脂組成物を製造し物性を評価した。組成を表７に
示し、結果を表８に示す。

【０１０７】

【表７】

【０１０８】

【表８】

【０１０９】（比較例１）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を３８重量部、成分（ｃ）としてＰＥ‐
１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を９．４重量部、成分（ｄ）と
してＰＰ‐２（低結晶ＰＰ）を２１重量部、成分（ｅ）
としてＥＬＡ４１１０Ｎを３１重量部、抗酸化剤として
ＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程におい
て、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．１重
量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを４．７重量部
用いた。第三工程において、成分（ｄ）としてＰＰ‐３
（ＢＣ０３Ｂ）を１０．４重量部を用いた。実施例１と
同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成
を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１０】（比較例２）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を３
０８重量部に変更した以外は比較例１と同様にして、樹
脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表９に、結
果を表１０に示す。（比較例３）成分（ｂ）のＰＷ‐
９０を１２５重量部、成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐０３
９８ＣＮ）を１０４重量部に変更した以外は比較例１と
同様にして、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組
成を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１１】（比較例４）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を１
２５重量部、成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８Ｃ
Ｎ）を１０４重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐３（ＢＣ０３
Ｂ）を２１重量部に変更した以外は比較例１と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表９
に、結果を表１０に示す。

【０１１２】（比較例５）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を１
０４重量部、成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８Ｃ
Ｎ）を２５重量部、成分（ｅ）のＥＬＡ４１１０Ｎを１
３４重量部に変更し、成分（ｄ）のＰＰ‐２の代わりに
ＰＰ‐１（Ｅ１１００）を１０．４重量部を用いた以外
は比較例１と同様にして、樹脂組成物を製造し、物性を
評価した。組成を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１３】（比較例６）成分（ｃ）のＰＥ‐１（Ｖ‐
０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｄ）のＰＰ‐３
（ＢＣ０３Ｂ）を２１重量部に変更した以外は比較例５
と同様にして、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。
組成を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１４】（比較例７）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を１
０４重量部に変更し、パーオキサイドを用いなかったこ
と以外は比較例１と同様にして、樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１５】（比較例８）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１０４重量部、成分（ｃ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部及びＥＰ−１
（ＥＰ９６１ＳＰ）を５．２重量部、成分（ｄ）として
ＰＰ‐１（Ｅ１１００）を１０．４重量部及びＰＰ‐３
（ＢＣ０３Ｂ）を２１重量部、成分（ｅ）としてＥＬＡ
４１１０Ｎを３１重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６
を０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサ
イドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．１重量部、架橋助剤
としてＮＫエステル３Ｇを４．７重量部用いた。第三工
程においては、成分の配合は行わなかった。実施例１と
同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成
を表９に、結果を表１０に示す。

【０１１６】

【表９】

【０１１７】

【表１０】

【０１１８】（比較例９）パーオキサイドを用いなかっ
た以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し
た。（比較例１０）パーオキサイドを用いなかった以外は、
実施例４と同様にして樹脂組成物を製造した。

【０１１９】上記実施例２、４及び比較例９、１０に従
って製造した樹脂組成物について、耐熱性を検討すべ
く、硬度の温度依存性を調べた。測定は、上記の方法に
従って行ったが、温度を、室温、７０℃、１１０℃とし
た。結果を表１１に示す。

【０１２０】

【表１１】

【０１２１】（比較例１１）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例１７と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。（比較例１２）成分（ｇ）を用いなかった以外は、実施
例１８と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価し
た。組成を表１２に示し、結果を表１３に示す。

【０１２２】（比較例１３）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例１９と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。

【０１２３】（比較例１４）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例２０と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。

【０１２４】（比較例１５）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例２１と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。

【０１２５】（比較例１６）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例２２と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。

【０１２６】（比較例１７）成分（ｇ）を用いなかった
以外は、実施例２３と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性を評価した。組成を表１２に示し、結果を表１３に
示す。

【０１２７】（比較例１８）成分（ｇ）のトルエンを２
０重量部に変更した以外は実施例１８と同様にして、樹
脂組成物を製造し物性を評価した。組成を表１２に示
し、結果を表１３に示す。

【０１２８】

【表１２】

【０１２９】

【表１３】

【０１３０】

【発明の効果】本発明方法により得られる樹脂組成物
は、圧縮永久歪み等のゴム的特性に優れ、また、機械強
度及び成形加工性に優れ，ベタツキがないので、自動車
部品等の種々の分野において有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して
得られる水添ブロック共重合体１００重量部（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤４０〜３００重量部（ｃ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム１．０〜１００重量部（ｄ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部を含む熱可
塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法において、成分
（ａ）及び（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部、並び
に成分（ｄ）の一部を、有機パーオキサイドの存在下に
て熱処理して架橋せしめ、ついでこの架橋物と成分
（ｄ）の残部又は成分（ｃ）及び（ｄ）の残部とを配合
することを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物
の製造方法。
【請求項２】更に、（ｅ）ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー０〜１３０重量部及び（ｆ）無機充填剤
０〜１００重量部を任意の段階で配合する請求項１記
載の製造方法。
【請求項３】成分（ｄ）のうち少なくとも３重量部が有
機パーオキサイド存在下での熱処理に付され、かつ少な
くとも５重量部が該熱処理後に配合される請求項１又は
２記載の製造方法。
【請求項４】成分（ｃ）の少なくとも半分が上記熱処理
に付される請求項１乃至３のいずれか一つに記載の製造
方法。
【請求項５】有機パーオキサイドの存在下での熱処理
を、成分（ｅ）の少なくとも一部の存在下にて行う、請
求項２乃至４のいずれか一つに記載の製造方法。
【請求項６】架橋を、エチレン性不飽和基を有するモノ
マーである架橋助剤の存在下にて行う、請求項１乃至５
のいずれか一つに記載の製造方法。
【請求項７】更に、（ｇ）電子供与体０〜１５重量部
を有機パーオキサイド存在下での熱処理前又は熱処理中
に配合する請求項１乃至６のいずれか一つに記載の製造
方法。
【請求項８】更に、（ｇ）電子供与体０〜２５重量部
を、有機パーオキサイド存在下での熱処理前に、成分
（ａ）〜（ｆ）と加熱混合（溶融混練を含む）する請求
項１乃至６のいずれか一つに記載の製造方法。