JPH08211553A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
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- JPH08211553A JPH08211553A JP3781695A JP3781695A JPH08211553A JP H08211553 A JPH08211553 A JP H08211553A JP 3781695 A JP3781695 A JP 3781695A JP 3781695 A JP3781695 A JP 3781695A JP H08211553 A JPH08211553 A JP H08211553A
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- Japan
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- group
- color
- light
- processing
- emulsion
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Abstract
(57)【要約】
【目的】低補充処理下でも画像のシャープネスに優れた
画像形成方法を提供すること。 【構成】特定の置換基を有したピラゾロオキソノール型
染料を含有する高塩化銀型写真感光材料を現像液の補充
量が６０ml／m2以下の条件で現像する画像形成方法。
画像形成方法を提供すること。 【構成】特定の置換基を有したピラゾロオキソノール型
染料を含有する高塩化銀型写真感光材料を現像液の補充
量が６０ml／m2以下の条件で現像する画像形成方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料を用いた画像形成方法に関し、現像処理後の画像のシ
ャープネスに優れたハロゲン化銀写真感光材料、および
低補充化した迅速型現像処理を用いた画像形成方法に関
するものである。さらに詳しくは白地部分の着色が少な
く、かつ画像を保存時にも白地の濃度が増加しにくい画
像を提供することのできる画像形成方法に関する。
料を用いた画像形成方法に関し、現像処理後の画像のシ
ャープネスに優れたハロゲン化銀写真感光材料、および
低補充化した迅速型現像処理を用いた画像形成方法に関
するものである。さらに詳しくは白地部分の着色が少な
く、かつ画像を保存時にも白地の濃度が増加しにくい画
像を提供することのできる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、例えばカラ
ー写真感光材料の中でも、観賞用に広く普及しているも
のにカラープリント用感光材料がある。このような感光
材料においては、ユーザーに対して高品質な画像を提供
するだけでなく、生産現場である現像所に対しても生産
が簡易化され、かつ高効率であることが要望されてい
る。したがって、近年感光材料および現像処理方法の改
良が試みられ、その一例として現像時間を短縮し、さら
に補充量を低減した簡易迅速型処理が知られており、特
開平６−３３２１２７号や同４−４４３号に開示されて
いる。
ー写真感光材料の中でも、観賞用に広く普及しているも
のにカラープリント用感光材料がある。このような感光
材料においては、ユーザーに対して高品質な画像を提供
するだけでなく、生産現場である現像所に対しても生産
が簡易化され、かつ高効率であることが要望されてい
る。したがって、近年感光材料および現像処理方法の改
良が試みられ、その一例として現像時間を短縮し、さら
に補充量を低減した簡易迅速型処理が知られており、特
開平６−３３２１２７号や同４−４４３号に開示されて
いる。
【０００３】一般にカラーペーパーなどのカラー感光材
料の現像処理は自動現像機により連続的に行われる。し
かしながら、上記の様な処理の低補充化や迅速化（以
下、簡易迅速化と呼ぶ）を実施すると、画像保存性が悪
化したり感材の色汚染を悪化させるなどの問題があっ
た。即ち、感光材料中の染料や増感色素、および現像主
薬などの感光材料からの溶出が十分行われないうちに処
理が終了し、感光材料中に残留した多量の不要成分が残
色となって処理後の色地を汚染したり、あるいは画像保
存時にステインの増大を引き起こすことが知られてい
る。
料の現像処理は自動現像機により連続的に行われる。し
かしながら、上記の様な処理の低補充化や迅速化（以
下、簡易迅速化と呼ぶ）を実施すると、画像保存性が悪
化したり感材の色汚染を悪化させるなどの問題があっ
た。即ち、感光材料中の染料や増感色素、および現像主
薬などの感光材料からの溶出が十分行われないうちに処
理が終了し、感光材料中に残留した多量の不要成分が残
色となって処理後の色地を汚染したり、あるいは画像保
存時にステインの増大を引き起こすことが知られてい
る。
【０００４】上記のような残色の問題を改善するため
に、写真用染料においては処理過程において染料が脱色
されるか、または拡散除去されることによって処理後の
写真感光材料に残らないことが要求される。従来からこ
の様な観点での改善は当業者によって努力されており、
例えば２個のピラゾロン核を有するオキソノール染料が
亜硫酸塩を含む処理液中で脱色される性質を持ち、写真
乳剤に対する悪影響も比較的少ない染料として感光材料
の染色に広く用いられてきた。
に、写真用染料においては処理過程において染料が脱色
されるか、または拡散除去されることによって処理後の
写真感光材料に残らないことが要求される。従来からこ
の様な観点での改善は当業者によって努力されており、
例えば２個のピラゾロン核を有するオキソノール染料が
亜硫酸塩を含む処理液中で脱色される性質を持ち、写真
乳剤に対する悪影響も比較的少ない染料として感光材料
の染色に広く用いられてきた。
【０００５】上記ピラゾロン型オキソノール染料のなか
でも、近年、当業者等によって多く用いられている染料
は主に解離性基などの水溶性基を有する染料が検討され
てきた。特に簡易迅速型処理においては白地の着色が増
大する問題が大きくなっている。例えば特開平６−３３
２１２７号に特定の構造のジアミノスチルベン系化合物
を用いる方法が開示されている。
でも、近年、当業者等によって多く用いられている染料
は主に解離性基などの水溶性基を有する染料が検討され
てきた。特に簡易迅速型処理においては白地の着色が増
大する問題が大きくなっている。例えば特開平６−３３
２１２７号に特定の構造のジアミノスチルベン系化合物
を用いる方法が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】簡易迅速型の現像処理
においては、写真用染料は処理時に感光材料から十分除
去されず、その結果処理後の感光材料の白地を主にシア
ン色やマゼンタ色に着色（いわゆる残色）が生じたり、
この着色が画像保存時にさらに悪化する問題があった。
さらに従来の染料はこれらの問題に加え、連続処理時に
黄色のステインの著しい増加を引き起こす要因となって
いることが判明した。
においては、写真用染料は処理時に感光材料から十分除
去されず、その結果処理後の感光材料の白地を主にシア
ン色やマゼンタ色に着色（いわゆる残色）が生じたり、
この着色が画像保存時にさらに悪化する問題があった。
さらに従来の染料はこれらの問題に加え、連続処理時に
黄色のステインの著しい増加を引き起こす要因となって
いることが判明した。
【０００７】特開平６−３３２１２７号に記載のよう
に、特定の構造のジアミノスチルベン系化合物を使用す
ることで染料の感光材料からの拡散除去が促進され、確
かに白地のシアン着色が改善された。しかしながら、ま
だ十分なレベルではなく、さらに上記のごとき連続処理
時に増加する黄色のステインに対する効果はほとんど確
認されなかった。
に、特定の構造のジアミノスチルベン系化合物を使用す
ることで染料の感光材料からの拡散除去が促進され、確
かに白地のシアン着色が改善された。しかしながら、ま
だ十分なレベルではなく、さらに上記のごとき連続処理
時に増加する黄色のステインに対する効果はほとんど確
認されなかった。
【０００８】したがって、本発明の目的は、低補充化し
た簡易迅速型処理で連続処理を行っても処理後の写真画
像の白地部分の着色が少なく、さらに画像保存時にも白
地の濃度が増加しにくいハロゲン化銀写真感光材料の画
像形成方法を提供することにある。
た簡易迅速型処理で連続処理を行っても処理後の写真画
像の白地部分の着色が少なく、さらに画像保存時にも白
地の濃度が増加しにくいハロゲン化銀写真感光材料の画
像形成方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は従来の染料に
対し種々の検討を行い、特定構造の染料を用いること
で、簡易迅速型処理、特に現像液の補充量を感光材料１
m2あたり６０ml以下とした低補充型の連続処理において
も画像の白地部分の着色および画像保存後の白地の濃度
増加が大幅に軽減されることを見いだした。
対し種々の検討を行い、特定構造の染料を用いること
で、簡易迅速型処理、特に現像液の補充量を感光材料１
m2あたり６０ml以下とした低補充型の連続処理において
も画像の白地部分の着色および画像保存後の白地の濃度
増加が大幅に軽減されることを見いだした。
【００１０】すなわち本発明者は、上記問題の解決を一
般式〔Ｉ〕で表される、特定の置換基を有したピラゾロ
オキソノール型染料の少なくとも一種を含有する感光材
料の簡易迅速型処理により上記の問題を解決するに至っ
た。 （１）支持体上の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を像露光
後、現像、脱銀並びに水洗および／または安定化の工程
を経て乾燥する画像形成方法において、該ハロゲン化銀
乳剤層が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤を
含有し、該感光材料が一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
少なくとも一種を含有し、かつ現像工程の補充量が感光
材料１m2あたり２０〜６０mlで連続処理する事を特徴と
する画像形成方法。
般式〔Ｉ〕で表される、特定の置換基を有したピラゾロ
オキソノール型染料の少なくとも一種を含有する感光材
料の簡易迅速型処理により上記の問題を解決するに至っ
た。 （１）支持体上の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を像露光
後、現像、脱銀並びに水洗および／または安定化の工程
を経て乾燥する画像形成方法において、該ハロゲン化銀
乳剤層が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤を
含有し、該感光材料が一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
少なくとも一種を含有し、かつ現像工程の補充量が感光
材料１m2あたり２０〜６０mlで連続処理する事を特徴と
する画像形成方法。
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれハメットの置
換基定数σp が０．３以上０．６以下の電子吸引性基を
表し、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ａは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１０の
アリール基を表し、Ｍ1 、Ｍ2 は水素原子または１価の
陽イオンとなる原子団または金属原子を表し、ｐおよび
ｑはそれぞれ１〜５の整数を表す。 （２）上記（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料が
下記一般式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種と
を含有することを特徴とする上記（１）の画像形成方
法。
換基定数σp が０．３以上０．６以下の電子吸引性基を
表し、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ａは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１０の
アリール基を表し、Ｍ1 、Ｍ2 は水素原子または１価の
陽イオンとなる原子団または金属原子を表し、ｐおよび
ｑはそれぞれ１〜５の整数を表す。 （２）上記（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料が
下記一般式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種と
を含有することを特徴とする上記（１）の画像形成方
法。
【００１３】
【化６】
【００１４】一般式〔II〕中、Ｒ5 は水素原子または置
換基を表す。Ｒ6 はＲ5 とＲ6 に含まれる原子の原子量
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）が６〜１６０であるような置換基
を表す。ｎは０、１、２を表す。Ｍ3 は水素原子または
アルカリ金属を表す。 （３）現像工程および脱銀工程が各々１０〜３０秒でか
つ現像過程の最初から乾燥過程の終了までが３０〜９０
秒で処理する事を特徴とする（１）または（２）に記載
の画像形成方法。 （４）現像、脱銀並びに水洗および／または安定化の工
程の少なくとも１つの工程を下記一般式〔III 〕で表さ
れる化合物の存在下で行うことを特徴とする（１）、
（２）または（３）に記載の画像形成方法。
換基を表す。Ｒ6 はＲ5 とＲ6 に含まれる原子の原子量
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）が６〜１６０であるような置換基
を表す。ｎは０、１、２を表す。Ｍ3 は水素原子または
アルカリ金属を表す。 （３）現像工程および脱銀工程が各々１０〜３０秒でか
つ現像過程の最初から乾燥過程の終了までが３０〜９０
秒で処理する事を特徴とする（１）または（２）に記載
の画像形成方法。 （４）現像、脱銀並びに水洗および／または安定化の工
程の少なくとも１つの工程を下記一般式〔III 〕で表さ
れる化合物の存在下で行うことを特徴とする（１）、
（２）または（３）に記載の画像形成方法。
【００１５】
【化７】
【００１６】一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は同一でも
異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8 Ｒ9 （Ｒ
7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アルキル基、
または置換基を有するアルキル基）で表され、かつＬ1
とＬ2 で表される４つの置換基が一般式〔Ａ〕群から選
ばれた置換基を合計４つ以上有する。
異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8 Ｒ9 （Ｒ
7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アルキル基、
または置換基を有するアルキル基）で表され、かつＬ1
とＬ2 で表される４つの置換基が一般式〔Ａ〕群から選
ばれた置換基を合計４つ以上有する。
【００１７】
【化８】
【００１８】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔III 〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモ
ニウムまたはピリジニウムを表す。
はアルキル基を表す。また、一般式〔III 〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモ
ニウムまたはピリジニウムを表す。
【００１９】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物について詳しく説明する。Ｒ1 、Ｒ2 で表されるハ
メットの置換基定数σp が０．３以上０．６以下の電子
吸引性基としては、例えばカルバモイル基（０．３
６）、メチルカルバモイル基（０．３６）、カルボキシ
ル基（０．４５）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、メチルスル
フィニル基（０．４９）、メチルスルホニル基（０．７
２）、スルファモイル基（０．６０）、ベンゾイル基
（０．４３）、アセチル基（０．５０）、トリフルオロ
メチル基（０．５４）、ジエチルホスホノ基（０．６
０）等を挙げることができる。ここでσp は、Chemical
Reviews、第９１巻１６８〜１７５頁（１９９１年）に
記載された値を表す。σp の測定方法はChemical Revie
ws、第１７巻１２５〜１３６頁（１９３５年）に記載さ
れている。Ｒ1 とＲ2 はアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）またはカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル）が特に好ましい。またＲ1 とＲ2 は同一の基である
ことが好ましい。
合物について詳しく説明する。Ｒ1 、Ｒ2 で表されるハ
メットの置換基定数σp が０．３以上０．６以下の電子
吸引性基としては、例えばカルバモイル基（０．３
６）、メチルカルバモイル基（０．３６）、カルボキシ
ル基（０．４５）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、メチルスル
フィニル基（０．４９）、メチルスルホニル基（０．７
２）、スルファモイル基（０．６０）、ベンゾイル基
（０．４３）、アセチル基（０．５０）、トリフルオロ
メチル基（０．５４）、ジエチルホスホノ基（０．６
０）等を挙げることができる。ここでσp は、Chemical
Reviews、第９１巻１６８〜１７５頁（１９９１年）に
記載された値を表す。σp の測定方法はChemical Revie
ws、第１７巻１２５〜１３６頁（１９３５年）に記載さ
れている。Ｒ1 とＲ2 はアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）またはカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル）が特に好ましい。またＲ1 とＲ2 は同一の基である
ことが好ましい。
【００２０】Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、メチル基またはメトキシ基を表し、好ま
しくは水素原子またはメチル基であり、特に好ましくは
水素原子である。
ドロキシル基、メチル基またはメトキシ基を表し、好ま
しくは水素原子またはメチル基であり、特に好ましくは
水素原子である。
【００２１】Ａで表される炭素数１〜８のアルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等を挙げることができ、さらに置換基を有していても
よい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール基
（例えばフェニル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭
素数２〜７のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数０
〜７のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ）等が挙げられる。
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等を挙げることができ、さらに置換基を有していても
よい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール基
（例えばフェニル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭
素数２〜７のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数０
〜７のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ）等が挙げられる。
【００２２】Ａで表される炭素数６〜１０のアリール基
としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基
等を挙げることができ、さらに置換基を有していてもよ
い。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数
２〜４のアシル基（例えばアセチル）、炭素数２〜４の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例え
ばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げ
られる。
としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基
等を挙げることができ、さらに置換基を有していてもよ
い。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数
２〜４のアシル基（例えばアセチル）、炭素数２〜４の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例え
ばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げ
られる。
【００２３】好ましくはＡは炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル、エチル、スルホエチル）であり、特に
好ましくはメチル基である。
（例えばメチル、エチル、スルホエチル）であり、特に
好ましくはメチル基である。
【００２４】Ｍ1 、Ｍ2 はそれぞれ水素原子または１価
の陽イオンとなる原子団（例えばアンモニウム、トリエ
チルアンモニウム、ピリジニウム）あるいは金属原子
（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）を表し、Ｍ
2 は好ましくはナトリウム、カリウム、Ｍ1 は好ましく
は水素原子、ナトリウム、カリウムである。
の陽イオンとなる原子団（例えばアンモニウム、トリエ
チルアンモニウム、ピリジニウム）あるいは金属原子
（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）を表し、Ｍ
2 は好ましくはナトリウム、カリウム、Ｍ1 は好ましく
は水素原子、ナトリウム、カリウムである。
【００２５】ｐ、ｑはそれぞれ１〜５の整数を表し、好
ましくは２または３であり、さらに好ましくは２であ
る。特にフェニル基上のＳＯ3 Ｍ2 基のうち少なくとも
１個の置換位置はピラゾロンに対して２位（オルト位）
であることが好ましい。
ましくは２または３であり、さらに好ましくは２であ
る。特にフェニル基上のＳＯ3 Ｍ2 基のうち少なくとも
１個の置換位置はピラゾロンに対して２位（オルト位）
であることが好ましい。
【００２６】一般式〔Ｉ〕で表される化合物の置換基の
好ましい組み合わせは、Ｒ1 とＲ2がいずれもメトキシ
カルボニル基またはメチルカルバモイル基であり、Ｒ3
とＲ4 が水素原子またはメチル基であり、Ａがメチル基
またはエチル基またはスルホエチル基であり、Ｍ1 が水
素原子、ナトリウム、またはカリウムであり、Ｍ2 がナ
トリウムまたはカリウムであり、ｐおよびｑが共に２の
場合である。さらに好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ
1 とＲ2 がいずれもメチルカルバモイル基であり、Ｒ3
とＲ4 がメチル基であり、Ａがメチル基であり、Ｍ1 が
水素原子、ナトリウム、またはカリウムであり、Ｍ2 が
ナトリウムまたはカリウムであり、ｐおよびｑが共に２
の場合である。
好ましい組み合わせは、Ｒ1 とＲ2がいずれもメトキシ
カルボニル基またはメチルカルバモイル基であり、Ｒ3
とＲ4 が水素原子またはメチル基であり、Ａがメチル基
またはエチル基またはスルホエチル基であり、Ｍ1 が水
素原子、ナトリウム、またはカリウムであり、Ｍ2 がナ
トリウムまたはカリウムであり、ｐおよびｑが共に２の
場合である。さらに好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ
1 とＲ2 がいずれもメチルカルバモイル基であり、Ｒ3
とＲ4 がメチル基であり、Ａがメチル基であり、Ｍ1 が
水素原子、ナトリウム、またはカリウムであり、Ｍ2 が
ナトリウムまたはカリウムであり、ｐおよびｑが共に２
の場合である。
【００２７】以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕の
ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】以下に前記一般式〔II〕についてさらに詳
細に説明する。一般式〔II〕で表される染料のＲ5 およ
びＲ6 は、ＣＯＮＲ10Ｒ11（Ｒ10とＲ11は水素原子、ま
たはアルキル基を表し環を形成してもよい）、ＣＯＯＲ
12（Ｒ12はアルキル基を表す）、ＣＮ、水素原子、アル
キル基、ＯＲ13（Ｒ13は水素原子またはアルキル基を表
す）、ＮＲ14Ｒ15（Ｒ14とＲ15は水素原子またはアルキ
ル基を表し環を形成してもよい）、ＮＲ16ＣＯＲ17（Ｒ
16、Ｒ17は水素原子またはアルキル基を表す）、ＮＲ18
ＣＯＮＲ19Ｒ20（Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20は水素原子またはア
ルキル基を表し、Ｒ19とＲ20は環を形成してもよい）の
中から選ぶことが好ましい。さらにＲ5 およびＲ6 には
解離性基を有さないことが好ましい。これらの置換基の
解離性基とは２５℃の水中で実質的に解離する置換基で
あり、ｐＫａが１２以下１以上の解離性基である。その
ような解離性基として、具体的にはスルホン酸、カルボ
キシル基、リン酸基等が挙げられる。
細に説明する。一般式〔II〕で表される染料のＲ5 およ
びＲ6 は、ＣＯＮＲ10Ｒ11（Ｒ10とＲ11は水素原子、ま
たはアルキル基を表し環を形成してもよい）、ＣＯＯＲ
12（Ｒ12はアルキル基を表す）、ＣＮ、水素原子、アル
キル基、ＯＲ13（Ｒ13は水素原子またはアルキル基を表
す）、ＮＲ14Ｒ15（Ｒ14とＲ15は水素原子またはアルキ
ル基を表し環を形成してもよい）、ＮＲ16ＣＯＲ17（Ｒ
16、Ｒ17は水素原子またはアルキル基を表す）、ＮＲ18
ＣＯＮＲ19Ｒ20（Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20は水素原子またはア
ルキル基を表し、Ｒ19とＲ20は環を形成してもよい）の
中から選ぶことが好ましい。さらにＲ5 およびＲ6 には
解離性基を有さないことが好ましい。これらの置換基の
解離性基とは２５℃の水中で実質的に解離する置換基で
あり、ｐＫａが１２以下１以上の解離性基である。その
ような解離性基として、具体的にはスルホン酸、カルボ
キシル基、リン酸基等が挙げられる。
【００３３】Ｒ5 で表されるアルキル基はメチル基、エ
チル基、プロピル基など炭素数３以下のアルキル基が好
ましく、置換基を有していてもよい。そのような置換基
として、水酸基、エーテル基、エステル基、カルバモイ
ル基、スルホン基、スルファモイル基、シアノ基が挙げ
られるが、中でも水酸基、エーテル基が特に好ましい。
Ｒ5 はメチル基であることが特に好ましい。
チル基、プロピル基など炭素数３以下のアルキル基が好
ましく、置換基を有していてもよい。そのような置換基
として、水酸基、エーテル基、エステル基、カルバモイ
ル基、スルホン基、スルファモイル基、シアノ基が挙げ
られるが、中でも水酸基、エーテル基が特に好ましい。
Ｒ5 はメチル基であることが特に好ましい。
【００３４】Ｍ3 で表されるアルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｃａが好ましい。
ａ、Ｋ、Ｃａが好ましい。
【００３５】Ｒ6 で表される置換基がＣＯＮＲ10Ｒ11で
表される場合、Ｒ10、Ｒ11は水素原子でもアルキル基で
もよいが、少なくとも一方がアルキル基であることが好
ましい。そのアルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基など炭素数が３以下のアルキル基が好まし
く、それらが置換基を有していてもよい。置換基として
は水酸基、エーテル基が特に好ましい。また、Ｒ10とＲ
11が互いに連結して環を形成してもよい。その場合形成
される環としてはモルホリン環が特に好ましい。
表される場合、Ｒ10、Ｒ11は水素原子でもアルキル基で
もよいが、少なくとも一方がアルキル基であることが好
ましい。そのアルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基など炭素数が３以下のアルキル基が好まし
く、それらが置換基を有していてもよい。置換基として
は水酸基、エーテル基が特に好ましい。また、Ｒ10とＲ
11が互いに連結して環を形成してもよい。その場合形成
される環としてはモルホリン環が特に好ましい。
【００３６】Ｒ6 で表される置換基がＣＯＯＲ12で表さ
れるとき、Ｒ12のアルキル基はメチル基、エチル基、プ
ロピル基など炭素数が４以下のアルキル基が好ましく、
メチル基またはエチル基が特に好ましい。
れるとき、Ｒ12のアルキル基はメチル基、エチル基、プ
ロピル基など炭素数が４以下のアルキル基が好ましく、
メチル基またはエチル基が特に好ましい。
【００３７】Ｒ6 で表される置換基が水素またはアルキ
ル基のとき、そのアルキル基はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基など炭素数が４以下のアルキル基が
特に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好まし
い。
ル基のとき、そのアルキル基はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基など炭素数が４以下のアルキル基が
特に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好まし
い。
【００３８】Ｒ6 で表される置換基がＯＲ13またはＮＲ
14Ｒ15で表されるとき、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は水素原子で
もアルキル基でもよい。アルキル基の場合、メチル基、
エチル基、プロピル基など炭素数が３以下のアルキル基
が特に好ましく、また置換基を有していてもよい。置換
基としては水酸基、エーテル基が特に好ましい。またＲ
14とＲ15とが連結して環を形成してもよい。
14Ｒ15で表されるとき、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は水素原子で
もアルキル基でもよい。アルキル基の場合、メチル基、
エチル基、プロピル基など炭素数が３以下のアルキル基
が特に好ましく、また置換基を有していてもよい。置換
基としては水酸基、エーテル基が特に好ましい。またＲ
14とＲ15とが連結して環を形成してもよい。
【００３９】Ｒ6 で表される置換基がＮＲ16ＣＯＲ17で
表されるとき、Ｒ16およびＲ17は水素原子でもアルキル
基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好ましい。
また置換基を有してもよい。置換基としては水酸基やエ
ーテル基が好ましい。
表されるとき、Ｒ16およびＲ17は水素原子でもアルキル
基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好ましい。
また置換基を有してもよい。置換基としては水酸基やエ
ーテル基が好ましい。
【００４０】Ｒ6 で表される置換基がＮＲ18ＣＯＮＲ19
Ｒ20で表されるとき、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20は水素原子でも
アルキル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好
ましい。また置換基を有してもよい。置換基としては水
酸基やエーテル基が好ましい。
Ｒ20で表されるとき、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20は水素原子でも
アルキル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好
ましい。また置換基を有してもよい。置換基としては水
酸基やエーテル基が好ましい。
【００４１】Ｒ6 はＲ5 とＲ6 に含まれる原子の原子量
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）の合計が１６〜１６０であること
が好ましく、さらに好ましくは１８以上１４０以下であ
り、最も好ましくは８０以上１３０以下である。
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）の合計が１６〜１６０であること
が好ましく、さらに好ましくは１８以上１４０以下であ
り、最も好ましくは８０以上１３０以下である。
【００４２】一般式〔II〕で表される化合物の置換基の
好ましい組み合わせは、Ｒ6 がＣＯＮＲ10Ｒ11における
Ｒ10とＲ11が共にメチル基または互いに連結してモルホ
リン環を形成している場合であり、かつＲ6 がメチル基
またはエチル基の場合であり、この際、原子量の総和
（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）は８７以上１２９以下である。さらに好
ましい組み合わせは、Ｒ6 がＣＯＮＲ10Ｒ11におけるＲ
10とＲ11が互いに連結してモルホリン環を形成している
場合であり、かつＲ6 がメチル基の場合であり、原子量
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）は１１５である。
好ましい組み合わせは、Ｒ6 がＣＯＮＲ10Ｒ11における
Ｒ10とＲ11が共にメチル基または互いに連結してモルホ
リン環を形成している場合であり、かつＲ6 がメチル基
またはエチル基の場合であり、この際、原子量の総和
（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）は８７以上１２９以下である。さらに好
ましい組み合わせは、Ｒ6 がＣＯＮＲ10Ｒ11におけるＲ
10とＲ11が互いに連結してモルホリン環を形成している
場合であり、かつＲ6 がメチル基の場合であり、原子量
の総和（Ｒ5 ＋Ｒ6 ）は１１５である。
【００４３】一般式〔II〕で表される化合物の具体例を
示す。
示す。
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
【表９】
【００４９】
【表１０】
【００５０】
【表１１】
【００５１】
【表１２】
【００５２】
【表１３】
【００５３】
【表１４】
【００５４】
【表１５】
【００５５】
【表１６】
【００５６】
【表１７】
【００５７】
【表１８】
【００５８】本発明の染料〔Ｉ〕および〔II〕は、感光
性層あるいは非感光性層中に、種々の知られた方法で分
子分散することができる。化合物を直接に感光性層ある
いは非感光性層に分散させる方法、あるいは適当な溶媒
（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、メチルセルソルブ、特開昭４８−９７
１５号、米国特許第３，７５６，８３０号に記載のハロ
ゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジン等、あるい
はこれらの混合溶媒）等のなかに溶解し溶液の形で添加
する方法などがある。本発明の化合物は、感光性層、非
感光性層いずれに添加しても塗布時に感材構成層全体に
ほぼ均一に拡散する。
性層あるいは非感光性層中に、種々の知られた方法で分
子分散することができる。化合物を直接に感光性層ある
いは非感光性層に分散させる方法、あるいは適当な溶媒
（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、メチルセルソルブ、特開昭４８−９７
１５号、米国特許第３，７５６，８３０号に記載のハロ
ゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジン等、あるい
はこれらの混合溶媒）等のなかに溶解し溶液の形で添加
する方法などがある。本発明の化合物は、感光性層、非
感光性層いずれに添加しても塗布時に感材構成層全体に
ほぼ均一に拡散する。
【００５９】本発明の染料〔Ｉ〕および〔II〕の使用量
は、特に制限はないが０．１mg／m2〜２００mg／m2の範
囲の使用が好ましく、特に好ましくは１mg／m2〜１００
mg／m2の範囲である。また、本発明の染料〔Ｉ〕および
〔II〕は、本発明以外の染料と併用することもできる。
併用する場合、本発明の染料の塗布量が本発明以外の染
料の塗布量以上で、かつ塗布量の合計が上記塗布量の範
囲であることが好ましい。
は、特に制限はないが０．１mg／m2〜２００mg／m2の範
囲の使用が好ましく、特に好ましくは１mg／m2〜１００
mg／m2の範囲である。また、本発明の染料〔Ｉ〕および
〔II〕は、本発明以外の染料と併用することもできる。
併用する場合、本発明の染料の塗布量が本発明以外の染
料の塗布量以上で、かつ塗布量の合計が上記塗布量の範
囲であることが好ましい。
【００６０】本発明の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤を
含有した感光材料の現像処理に関し、いかなる処理方法
においても有効であるが、好ましくはカラーペーパーの
処理方法、特に塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤を含有するカラー印画紙を低補充化した迅速型処理
において処理する場合に有効である。
含有した感光材料の現像処理に関し、いかなる処理方法
においても有効であるが、好ましくはカラーペーパーの
処理方法、特に塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤を含有するカラー印画紙を低補充化した迅速型処理
において処理する場合に有効である。
【００６１】また、本発明における現像工程、脱銀工
程、水洗またはリンス工程の補充方法は単一の組成の補
充液を補充する場合以外に、別々の組成からなる複数の
補充液に分離して補充する場合、単一または複数の補充
液または水の補充と補充成分から成る固体物質の添加と
に分離する場合、のいずれの方法でも補充することがで
きる。本発明における一工程あたりの補充量は、複数の
補充液に分離して補充されている場合はそれらが補充さ
れた際の体積の増加量によって表され、単一または複数
の補充液または水の補充と補充成分から成る固体物質の
添加とに分離されている場合もそれらが補充された際の
体積の増加量によって表される。
程、水洗またはリンス工程の補充方法は単一の組成の補
充液を補充する場合以外に、別々の組成からなる複数の
補充液に分離して補充する場合、単一または複数の補充
液または水の補充と補充成分から成る固体物質の添加と
に分離する場合、のいずれの方法でも補充することがで
きる。本発明における一工程あたりの補充量は、複数の
補充液に分離して補充されている場合はそれらが補充さ
れた際の体積の増加量によって表され、単一または複数
の補充液または水の補充と補充成分から成る固体物質の
添加とに分離されている場合もそれらが補充された際の
体積の増加量によって表される。
【００６２】本発明における処理の低補充化とは感光材
料の種類によっても異なるが、例えばカラープリント用
の現像処理の場合、感光材料１m2あたりの補充量は、発
色現像液の補充量が２０〜６０ml／m2、より好ましくは
３０〜４５ml／m2であり、このとき同時に漂白定着液の
補充量が２０〜５０ml／m2、かつ水洗および／または安
定化液の補充量が５０〜１００ml／m2であることが好ま
しい。また、このときの全工程の総補充量は７０〜２０
０ml／m2が好ましく、９０〜１６０ml／m2がより好まし
い。
料の種類によっても異なるが、例えばカラープリント用
の現像処理の場合、感光材料１m2あたりの補充量は、発
色現像液の補充量が２０〜６０ml／m2、より好ましくは
３０〜４５ml／m2であり、このとき同時に漂白定着液の
補充量が２０〜５０ml／m2、かつ水洗および／または安
定化液の補充量が５０〜１００ml／m2であることが好ま
しい。また、このときの全工程の総補充量は７０〜２０
０ml／m2が好ましく、９０〜１６０ml／m2がより好まし
い。
【００６３】本発明における処理の迅速化とは、露光済
みの感光材料を現像処理し、乾燥工程を経て画像を得る
までに要する時間を短縮することを意味する。具体的に
は発色現像工程、脱銀工程、水洗および／または安定化
工程、および乾燥工程の一つ以上の工程時間を短縮する
ことによって、全処理工程を３０〜９０秒、好ましくは
５０〜９０秒にすることが本発明の好ましい態様であ
る。また、各処理工程については、現像工程および脱銀
工程の処理時間が各々３０秒以内が好ましく、さらに好
ましくは１０〜１５秒である。また、このとき同時に水
洗および／または安定化工程の処理時間（Ｔw ）と漂白
定着工程の処理時間（Ｔbf) の比（Ｔw ／Ｔbf）は１．
３以下が好ましい。
みの感光材料を現像処理し、乾燥工程を経て画像を得る
までに要する時間を短縮することを意味する。具体的に
は発色現像工程、脱銀工程、水洗および／または安定化
工程、および乾燥工程の一つ以上の工程時間を短縮する
ことによって、全処理工程を３０〜９０秒、好ましくは
５０〜９０秒にすることが本発明の好ましい態様であ
る。また、各処理工程については、現像工程および脱銀
工程の処理時間が各々３０秒以内が好ましく、さらに好
ましくは１０〜１５秒である。また、このとき同時に水
洗および／または安定化工程の処理時間（Ｔw ）と漂白
定着工程の処理時間（Ｔbf) の比（Ｔw ／Ｔbf）は１．
３以下が好ましい。
【００６４】本発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。
【００６５】自動現像機による実際の処理時間は、通
常、線速度と処理浴の容量とによって決まる。本発明に
おける線速度の目安としては、５００〜４０００mm／分
が挙げられるが、特にミニラボと呼ばれている小型現像
機の場合は５００〜２５００mm／分が好ましい。
常、線速度と処理浴の容量とによって決まる。本発明に
おける線速度の目安としては、５００〜４０００mm／分
が挙げられるが、特にミニラボと呼ばれている小型現像
機の場合は５００〜２５００mm／分が好ましい。
【００６６】本発明においては、水洗および／または安
定化処理を多段向流浴で行う事が好ましく、このとき感
光材料は空気に接しないように各槽間を液中で移動する
ことがより好ましい。各槽間を液中で移動させる方法と
しては、例えば各槽間に感光材料通路を設け、該通路は
シャッター手段により開閉させることにより可能とな
る。この際、該シャッター手段としては可撓性を有する
一対のブレードを互いの先端部のみが弾力的に接触する
ように設けることが好ましい。
定化処理を多段向流浴で行う事が好ましく、このとき感
光材料は空気に接しないように各槽間を液中で移動する
ことがより好ましい。各槽間を液中で移動させる方法と
しては、例えば各槽間に感光材料通路を設け、該通路は
シャッター手段により開閉させることにより可能とな
る。この際、該シャッター手段としては可撓性を有する
一対のブレードを互いの先端部のみが弾力的に接触する
ように設けることが好ましい。
【００６７】本発明においては、前記水洗または安定化
工程と脱銀工程の少なくとも一方の処理液中に処理ロー
ラーを設け、該処理ローラーを回転させた周面に感光材
料を接触させて処理することが好ましく、処理時間がさ
らに短縮される。該処理ローラーの回転数は７５〜２５
００rpm が好ましく、さらには１００〜１５００rpmが
より好ましい。この際、回転方向は感光材料の搬送方向
と同じでも逆でもよく、また、回転ローラーの周面は螺
旋方向または軸方向度に沿った溝を有することが好まし
い。
工程と脱銀工程の少なくとも一方の処理液中に処理ロー
ラーを設け、該処理ローラーを回転させた周面に感光材
料を接触させて処理することが好ましく、処理時間がさ
らに短縮される。該処理ローラーの回転数は７５〜２５
００rpm が好ましく、さらには１００〜１５００rpmが
より好ましい。この際、回転方向は感光材料の搬送方向
と同じでも逆でもよく、また、回転ローラーの周面は螺
旋方向または軸方向度に沿った溝を有することが好まし
い。
【００６８】本発明においては、現像、脱銀並びに水洗
および／または安定化の工程の少なくとも１つの工程を
前記一般式〔III 〕で表されるジアミノスチルベン系螢
光増白剤の存在下で行うことが好ましい。一般式〔III
〕で表される化合物および使用構成の具体例として
は、特開平６−３３２１２７号に記載されたものが好ま
しい。
および／または安定化の工程の少なくとも１つの工程を
前記一般式〔III 〕で表されるジアミノスチルベン系螢
光増白剤の存在下で行うことが好ましい。一般式〔III
〕で表される化合物および使用構成の具体例として
は、特開平６−３３２１２７号に記載されたものが好ま
しい。
【００６９】一般式〔III 〕で表される化合物は例えば
特開平４−２４９２４３号に記載の如く公知の化合物で
あるが、本発明においては一般式〔II〕中、Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 は置換または非置換のアリール基
で有してはならない。一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は
同一でも異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8
Ｒ9 （Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アル
キル基、または置換基を有するアルキル基）で表され
る。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群中の置換基は
親水性の基として一般に知られたものである。一般式
〔III 〕の化合物はＬ1 とＬ2 で表される４つの置換基
が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上有
し、スチルベンを構成しているベンゼン環上の２つのス
ルホ基の個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強
親水性の基を有する。一般式〔III 〕における置換基Ｌ
1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルア
ミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプ
ロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、２−ヒドロキ
シエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、
４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒドロキシエチル
エチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルプロピルアミ
ノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシブチルアミ
ノ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ
基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエチルアミノ
基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スルホブチルア
ミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３−スルホプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ基、２−ス
ルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロピルメチル
アミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ基、２−スル
ホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロピルエチルア
ミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ基、２−カルボ
キシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、４−カ
ルボキシブトキシ基、２−カルボキシエチルアミノ基、
３−カルボキシプロピルアミノ基、４−カルボキシブチ
ルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルアミノ基、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カルボキシブチル
アミノ基、２−カルボキシエチルメチルアミノ基、３−
カルボキシプロピルメチルアミノ基、４−カルボキシブ
チルメチルアミノ基、２−カルボキシエチルエチルアミ
ノ基、３−カルボキシプロピルエチルアミノ基、４−カ
ルボキシブチルエチルアミノ基、２−スルホエトキシ
基、３−スルホキシプロポキシ基、４−スルホキシブト
キシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、３−スルホキ
シプロピルアミノ基、４−スルホキシブチルアミノ基、
ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−スルホキシプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチルアミノ基、２
−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−スルホキシプ
ロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブチルメチルア
ミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミノ基、３−ス
ルホキシプロピルエチルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオメチルアミノ
基、トリメチルアンモニオエチルアミノ基、トリメチル
アンモニオプロピルアミノ基、トリエチルアンモニオメ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオエチルアミノ基、
トリエチルアンモニオプロピルアミノ基等が挙げられ
る。さらに好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−
ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエチルアミノ
基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スルホエチルア
ミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−カルボ
キシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基
等が挙げられる。一般式〔III 〕のジアミノスチルベン
系螢光増白剤は、具体的には特開平６−３３２１２７号
の第１表〜第６表に記載の化合物が好ましく、これらの
中でも化合物（ＳＲ−１）〜（ＳＲ−１６）が特に好ま
しい。
特開平４−２４９２４３号に記載の如く公知の化合物で
あるが、本発明においては一般式〔II〕中、Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 は置換または非置換のアリール基
で有してはならない。一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は
同一でも異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8
Ｒ9 （Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アル
キル基、または置換基を有するアルキル基）で表され
る。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群中の置換基は
親水性の基として一般に知られたものである。一般式
〔III 〕の化合物はＬ1 とＬ2 で表される４つの置換基
が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上有
し、スチルベンを構成しているベンゼン環上の２つのス
ルホ基の個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強
親水性の基を有する。一般式〔III 〕における置換基Ｌ
1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルア
ミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプ
ロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、２−ヒドロキ
シエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、
４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒドロキシエチル
エチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルプロピルアミ
ノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシブチルアミ
ノ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ
基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエチルアミノ
基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スルホブチルア
ミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３−スルホプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ基、２−ス
ルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロピルメチル
アミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ基、２−スル
ホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロピルエチルア
ミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ基、２−カルボ
キシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、４−カ
ルボキシブトキシ基、２−カルボキシエチルアミノ基、
３−カルボキシプロピルアミノ基、４−カルボキシブチ
ルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルアミノ基、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カルボキシブチル
アミノ基、２−カルボキシエチルメチルアミノ基、３−
カルボキシプロピルメチルアミノ基、４−カルボキシブ
チルメチルアミノ基、２−カルボキシエチルエチルアミ
ノ基、３−カルボキシプロピルエチルアミノ基、４−カ
ルボキシブチルエチルアミノ基、２−スルホエトキシ
基、３−スルホキシプロポキシ基、４−スルホキシブト
キシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、３−スルホキ
シプロピルアミノ基、４−スルホキシブチルアミノ基、
ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−スルホキシプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチルアミノ基、２
−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−スルホキシプ
ロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブチルメチルア
ミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミノ基、３−ス
ルホキシプロピルエチルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオメチルアミノ
基、トリメチルアンモニオエチルアミノ基、トリメチル
アンモニオプロピルアミノ基、トリエチルアンモニオメ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオエチルアミノ基、
トリエチルアンモニオプロピルアミノ基等が挙げられ
る。さらに好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−
ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエチルアミノ
基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スルホエチルア
ミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−カルボ
キシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基
等が挙げられる。一般式〔III 〕のジアミノスチルベン
系螢光増白剤は、具体的には特開平６−３３２１２７号
の第１表〜第６表に記載の化合物が好ましく、これらの
中でも化合物（ＳＲ−１）〜（ＳＲ−１６）が特に好ま
しい。
【００７０】本発明における一般式〔III 〕の化合物は
感光材料および処理液のいずれに含有させることも可能
であるが、処理液に含有させることが好ましい。
感光材料および処理液のいずれに含有させることも可能
であるが、処理液に含有させることが好ましい。
【００７１】一般式〔III 〕の化合物を処理液に含有さ
せる場合、（１）現像、（２）脱銀、（３）水洗および
／または安定化の各工程のいずれかの処理液に含有させ
ることが好ましいが、複数の工程の処理液に実質的に含
有させることが好ましい。ここで脱銀工程とは、漂白、
定着、または漂白定着のいずれかの工程およびこれらの
組み合わせから成る。また、本発明において一般式〔II
I 〕の化合物は全処理工程のうち、できるだけ前の処理
浴に添加することが好ましく、特に好ましくは現像液中
に添加して用いられる。
せる場合、（１）現像、（２）脱銀、（３）水洗および
／または安定化の各工程のいずれかの処理液に含有させ
ることが好ましいが、複数の工程の処理液に実質的に含
有させることが好ましい。ここで脱銀工程とは、漂白、
定着、または漂白定着のいずれかの工程およびこれらの
組み合わせから成る。また、本発明において一般式〔II
I 〕の化合物は全処理工程のうち、できるだけ前の処理
浴に添加することが好ましく、特に好ましくは現像液中
に添加して用いられる。
【００７２】一般式〔III 〕の化合物の連続処理時の処
理液中の好ましい濃度は、５×１０-5〜１×１０-2モル
／リットル、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-3
モル／リットルであり、このとき補充液中の濃度におい
ては処理液の濃度を一定に保つために必要な濃度、具体
的には１．５×１０-4〜１．５×１０-2モル／リットル
であることが好ましい。
理液中の好ましい濃度は、５×１０-5〜１×１０-2モル
／リットル、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-3
モル／リットルであり、このとき補充液中の濃度におい
ては処理液の濃度を一定に保つために必要な濃度、具体
的には１．５×１０-4〜１．５×１０-2モル／リットル
であることが好ましい。
【００７３】次に、本発明に関わる感光材料について詳
細に説明する。本発明に関する感光材料としては、カラ
ー感光材料や黒白感光材料を挙げることができる。前者
の例としてはカラー印画紙、直接ポジカラー感材、カラ
ーネガフィルムなど、また後者の例としては、印刷用感
光材料、Ｘレイ用フィルムなどを挙げることができる。
本発明は、特にカラー感光材料の場合、とりわけカラー
印画紙の如きプリント用感光材料を用いる場合に、前述
の効果をより顕著に達成することができる。以下、カラ
ー感光材料を中心に詳細に説明する。
細に説明する。本発明に関する感光材料としては、カラ
ー感光材料や黒白感光材料を挙げることができる。前者
の例としてはカラー印画紙、直接ポジカラー感材、カラ
ーネガフィルムなど、また後者の例としては、印刷用感
光材料、Ｘレイ用フィルムなどを挙げることができる。
本発明は、特にカラー感光材料の場合、とりわけカラー
印画紙の如きプリント用感光材料を用いる場合に、前述
の効果をより顕著に達成することができる。以下、カラ
ー感光材料を中心に詳細に説明する。
【００７４】本発明に関わるカラー感光材料は、反射支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することがで
きる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことが
できる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分
光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上
に前出の順で塗設して構成することができる。しかしな
がら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処
理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合
や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ
発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感光
層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても
良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することがで
きる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことが
できる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分
光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上
に前出の順で塗設して構成することができる。しかしな
がら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処
理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合
や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ
発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感光
層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても
良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。
【００７５】前記感光材料に用いられるハロゲン化銀粒
子としては、現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まないことが好ましい。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下（ゼロも含
む）、好ましくは０．２モル％以下（ゼロも含む）のこ
とを言う。一方、高照度感度を高める、分光増感感度を
高める、あるいは感光材料の保存安定性を高める目的
で、特開平３−８４５４５号に記載されているような乳
剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化
銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、
ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所
謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合
した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面か
らも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を
有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境
界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形
成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。
子としては、現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まないことが好ましい。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下（ゼロも含
む）、好ましくは０．２モル％以下（ゼロも含む）のこ
とを言う。一方、高照度感度を高める、分光増感感度を
高める、あるいは感光材料の保存安定性を高める目的
で、特開平３−８４５４５号に記載されているような乳
剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化
銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、
ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所
謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合
した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面か
らも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を
有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境
界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形
成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。
【００７６】高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先
に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子
内部および／または表面に有する構造のものが好まし
い。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％
を越えるものがより好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含
有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験
化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている。）等
を用いて分析することができる。そして、これらの局在
相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。
に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子
内部および／または表面に有する構造のものが好まし
い。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％
を越えるものがより好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含
有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験
化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている。）等
を用いて分析することができる。そして、これらの局在
相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。
【００７７】前記感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投
影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数
平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投
影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数
平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【００７８】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
【００７９】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【００８０】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００８１】本発明に関わる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。化学増
感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学増感
（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄
増感あるいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化
合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代表
される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もしく
は併用して用いることができる。化学増感に用いられる
化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の
第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発
明に関わる感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。化学増
感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学増感
（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄
増感あるいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化
合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代表
される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もしく
は併用して用いることができる。化学増感に用いられる
化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の
第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発
明に関わる感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００８２】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に関わる感光材料において、
青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素と
しては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-
Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & S
ons New York, London 社刊１９６４年）に記載されて
いるものを挙げることができる。具体的な化合物の例な
らびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく、この中でより好ましい化合物としては具体化合物
例における（Ｓ−１）〜（Ｓ−１９）、（Ｓ−２１）、
（Ｓ−２３）〜（Ｓ−３８）、（Ｓ−４０）〜（Ｓ−４
４）、（Ｓ−４６）〜（Ｓ−４８）、（Ｓ−５１）、
（Ｓ−５３）、（Ｓ−５５）〜（Ｓ−５８）、（Ｓ−６
０）、（Ｓ−６２）、（Ｓ−６３）、（Ｓ−６６）、
（Ｓ−６８）、（Ｓ−７１）〜（Ｓ−８３）、（Ｓ−８
５）〜（Ｓ−９０）等、分子内にカルボキシ基を有さな
いものが挙げられる。また、特に塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特
開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安
定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常
に好ましい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に関わる感光材料において、
青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素と
しては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-
Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & S
ons New York, London 社刊１９６４年）に記載されて
いるものを挙げることができる。具体的な化合物の例な
らびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく、この中でより好ましい化合物としては具体化合物
例における（Ｓ−１）〜（Ｓ−１９）、（Ｓ−２１）、
（Ｓ−２３）〜（Ｓ−３８）、（Ｓ−４０）〜（Ｓ−４
４）、（Ｓ−４６）〜（Ｓ−４８）、（Ｓ−５１）、
（Ｓ−５３）、（Ｓ−５５）〜（Ｓ−５８）、（Ｓ−６
０）、（Ｓ−６２）、（Ｓ−６３）、（Ｓ−６６）、
（Ｓ−６８）、（Ｓ−７１）〜（Ｓ−８３）、（Ｓ−８
５）〜（Ｓ−９０）等、分子内にカルボキシ基を有さな
いものが挙げられる。また、特に塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特
開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安
定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常
に好ましい。
【００８３】本発明に関わる感光材料において赤外域を
効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１
２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７
３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，
０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４
３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増
感色素が好ましく使用される。
効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１
２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７
３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，
０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４
３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増
感色素が好ましく使用される。
【００８４】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
【００８５】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明に関わる感光材料において、
特に赤域から赤外域に分光増感感度を有する増感色素を
使用する場合、特開平２−１５７７４９号１３頁右下欄
〜２２頁右下欄記載の化合物を併用することが好まし
い。これらの化合物を使用することで、特異的に感材の
保存性及び処理の安定性、強色増感効果を高めることが
できる。なかでも同特許中の一般式(IV)、(V) および(V
I)の化合物を併用して使用することが特に好ましい。こ
れらの化合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5
モル〜５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5
モル〜５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１
モルあたり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５
倍〜５０００倍の範囲に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明に関わる感光材料において、
特に赤域から赤外域に分光増感感度を有する増感色素を
使用する場合、特開平２−１５７７４９号１３頁右下欄
〜２２頁右下欄記載の化合物を併用することが好まし
い。これらの化合物を使用することで、特異的に感材の
保存性及び処理の安定性、強色増感効果を高めることが
できる。なかでも同特許中の一般式(IV)、(V) および(V
I)の化合物を併用して使用することが特に好ましい。こ
れらの化合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5
モル〜５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5
モル〜５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１
モルあたり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５
倍〜５０００倍の範囲に有利な使用量がある。
【００８６】本発明に関わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、連続処理における圧力減感スジの
発生を抑制する等のためにカルシウム含有量が８００pp
m 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、連続処理における圧力減感スジの
発生を抑制する等のためにカルシウム含有量が８００pp
m 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。
【００８７】露光に際して、米国特許第４，８８０，７
２６号に記載のバンドストップフィルターを用いること
が好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現
性が著しく向上する。本発明に係わる感光材料に適用さ
れるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）お
よび写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理
するために適用される処理法や処理用添加剤としては、
下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０
Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載され
ているものが好ましく用いられる。
２６号に記載のバンドストップフィルターを用いること
が好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現
性が著しく向上する。本発明に係わる感光材料に適用さ
れるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）お
よび写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理
するために適用される処理法や処理用添加剤としては、
下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０
Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載され
ているものが好ましく用いられる。
【００８８】
【表１９】
【００８９】
【表２０】
【００９０】
【表２１】
【００９１】
【表２２】
【００９２】
【表２３】
【００９３】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、有機溶
媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に
乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることの
できる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及
び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜
３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使
用が色像安定性等の上で好ましい。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、有機溶
媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に
乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることの
できる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及
び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜
３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使
用が色像安定性等の上で好ましい。
【００９４】本発明に関わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
【００９５】またシアンカプラーとしては、前記表中に
記載の化合物の他に特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー、欧州特許
ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキ
シピリジン系シアンカプラーや特開昭６４−３２２６０
号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラ
ー、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載の
ピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４
８４９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０
４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール
型シアンカプラーの使用が好ましい。その中でもピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
記載の化合物の他に特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー、欧州特許
ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキ
シピリジン系シアンカプラーや特開昭６４−３２２６０
号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラ
ー、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載の
ピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４
８４９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０
４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール
型シアンカプラーの使用が好ましい。その中でもピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
【００９６】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【００９７】マゼンタカプラーとしては、前記の表の公
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いら
れるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１
−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンア
ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１
−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，
７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリ
ーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好
ましい。
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いら
れるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１
−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンア
ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１
−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，
７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリ
ーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好
ましい。
【００９８】本発明の処理方法としては、上記表中記載
の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右
下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３
５５号５頁左上欄１７行目〜１８行右下欄２０行目に記
載の処理素材及び処理方法が好ましい。現像主薬として
は特開平４−４４３号に記載の化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１３）を使用することも好ましい。本発明で使用する
漂白定着液はｐＨ４〜７が好ましく、さらに好ましくは
ｐＨ４．５〜５．５である。ｐＨ４．５以下の場合は液
安定性が劣る傾向のため好ましくなく、ｐＨ５．５以上
の場合は脱銀性が劣る傾向のため好ましくない。
の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右
下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３
５５号５頁左上欄１７行目〜１８行右下欄２０行目に記
載の処理素材及び処理方法が好ましい。現像主薬として
は特開平４−４４３号に記載の化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１３）を使用することも好ましい。本発明で使用する
漂白定着液はｐＨ４〜７が好ましく、さらに好ましくは
ｐＨ４．５〜５．５である。ｐＨ４．５以下の場合は液
安定性が劣る傾向のため好ましくなく、ｐＨ５．５以上
の場合は脱銀性が劣る傾向のため好ましくない。
【００９９】
【実施例】本発明に使用される処理剤の供給形態は、使
用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 号、同4-230748号には真空包装した粉末あるいは
顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた顆
粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、特
表昭57-500485 号にはペースト状の処理剤が開示されて
おり、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性
の面から、予め使用状態の濃度で調整してある液体を使
用することが好ましい。これらの処理剤を収納する容器
には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単
独あるいは複合材料として使用される。これらは要求さ
れる酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現
像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性
の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレ
ートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。
これらの材料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使用さ
れ、酸素透過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にす
ることが好ましい。
用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 号、同4-230748号には真空包装した粉末あるいは
顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた顆
粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、特
表昭57-500485 号にはペースト状の処理剤が開示されて
おり、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性
の面から、予め使用状態の濃度で調整してある液体を使
用することが好ましい。これらの処理剤を収納する容器
には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単
独あるいは複合材料として使用される。これらは要求さ
れる酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現
像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性
の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレ
ートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。
これらの材料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使用さ
れ、酸素透過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にす
ることが好ましい。
【０１００】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
【０１０１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【０１０２】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
【０１０３】実施例１ （支持体の作製）ＭＦＲ＝３の低密度ポリエチレンに、
表２４に示す割合で二酸化チタンを添加し、またステア
リン酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割
合で含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共
にバンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に成形し
てマスターバッチを成形した。二酸化チタンは電子顕微
鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで水和酸化アルミニウ
ムのコーティング量がAl2O3 換算で二酸化チタンに対し
て０．７５重量％のものを用いた。坪量１７０ｇ／m2の
紙基体に１０kVA のコロナ放電処理後、多層押し出しコ
ーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し出しを行な
い、表２４に示す膜厚でポリエチレンラミネート層を設
けた。このポリエチレン層表面をグロー放電処理を行な
った。
表２４に示す割合で二酸化チタンを添加し、またステア
リン酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割
合で含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共
にバンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に成形し
てマスターバッチを成形した。二酸化チタンは電子顕微
鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで水和酸化アルミニウ
ムのコーティング量がAl2O3 換算で二酸化チタンに対し
て０．７５重量％のものを用いた。坪量１７０ｇ／m2の
紙基体に１０kVA のコロナ放電処理後、多層押し出しコ
ーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し出しを行な
い、表２４に示す膜厚でポリエチレンラミネート層を設
けた。このポリエチレン層表面をグロー放電処理を行な
った。
【０１０４】
【表２４】
【０１０５】（感光材料１００の作製）上記反射支持体
（Ａ）の上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層
構成の多層カラー印画紙(100) を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。
（Ａ）の上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層
構成の多層カラー印画紙(100) を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。
【０１０６】第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０％を含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０％を含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
【０１０７】一方、塩臭化銀乳剤Ａ｛立方体、平均粒子
サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に
局在して含有する｝を調製した。この乳剤には、下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが、銀１モル当たり、大
サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ１．４×１０-4モル、
また小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ１．７×１０-4
モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分
散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量で表した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後者の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞ
れ全量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように
添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分
光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に
局在して含有する｝を調製した。この乳剤には、下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが、銀１モル当たり、大
サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ１．４×１０-4モル、
また小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ１．７×１０-4
モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分
散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量で表した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後者の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞ
れ全量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように
添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分
光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【０１０８】
【化９】
【０１０９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、または小サイズ
乳剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、または小サイズ
乳剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
【０１１０】
【化１０】
【０１１１】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層
【０１１２】
【化１１】
【０１１３】（増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル、また増感色素
Ｈをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は５．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対しては
６．０×１０-5モル添加した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当りたり２．
６×１０-3モル添加した。
り、大サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル、また増感色素
Ｈをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は５．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対しては
６．０×１０-5モル添加した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当りたり２．
６×１０-3モル添加した。
【０１１４】
【化１２】
【０１１５】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、９．０×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、９．０×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。
【０１１６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙（Ａ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2)と青味
染料（群青）を含む〕
は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙（Ａ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2)と青味
染料（群青）を含む〕
【０１１７】第一層（青感性乳剤層） 青感性塩臭化銀乳剤 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.79 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.04 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.13
【０１１８】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−１６） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.10 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.15 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.03
【０１１９】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ乳剤
と、０．３９μm の小サイズ乳剤との１：３混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．
０８と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％
を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ
た。更に粒子内部と前記臭化銀局在相に銀１モル当りヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．
１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含
有させた。）0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.10 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.39 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） 0.26
と、０．３９μm の小サイズ乳剤との１：３混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．
０８と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％
を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ
た。更に粒子内部と前記臭化銀局在相に銀１モル当りヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．
１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含
有させた。）0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.10 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.39 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） 0.26
【０１２０】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−１６） 0.06 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.07 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.11 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.02
【０１２１】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ乳剤
と、０．４１μm の小サイズ乳剤との１：４混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．
０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％
を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ
た。更に粒子内部と前記臭化銀局在相に銀１モル当りヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．
３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５
mg含有させた。）0.18 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.33 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.22
と、０．４１μm の小サイズ乳剤との１：４混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．
０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％
を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ
た。更に粒子内部と前記臭化銀局在相に銀１モル当りヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．
３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５
mg含有させた。）0.18 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.33 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.22
【０１２２】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.60 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.39 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） 0.05
【０１２３】 第七層（保護層） ゼラチン 1.0 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度17％） 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） 0.01
【０１２４】
【化１３】
【０１２５】
【化１４】
【０１２６】
【化１５】
【０１２７】
【化１６】
【０１２８】
【化１７】
【０１２９】
【化１８】
【０１３０】
【化１９】
【０１３１】
【化２０】
【０１３２】また、前記のカラー印画紙（１００）にお
いて、第４層と第６層に表２５の如くイラジエーション
防止染料を添加した以外は同様な構成の印画紙（１０
１）〜（１１４）を作成した。ただし、比較用の染料は
表２６のものを用いた。
いて、第４層と第６層に表２５の如くイラジエーション
防止染料を添加した以外は同様な構成の印画紙（１０
１）〜（１１４）を作成した。ただし、比較用の染料は
表２６のものを用いた。
【０１３３】
【表２５】
【０１３４】
【表２６】
【０１３５】下記の処理工程およびカラー現像液を使用
して、カラー現像液のタンク容量分補充するまで露光済
みの感光材料（１０１）を用いて連続処理を実施した。
して、カラー現像液のタンク容量分補充するまで露光済
みの感光材料（１０１）を用いて連続処理を実施した。
【０１３６】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量（リットル） カラー現像 45℃ 30秒 35ml 2 漂白定着 40℃ 15秒 35ml 1 リンス 35〜40℃ 3秒 − 0.5 リンス 35〜40℃ 3秒 − 0.5 リンス 35〜40℃ 3秒 − 0.5 リンス 35〜40℃ 3秒 − 0.5 リンス 35〜40℃ 5秒 90ml 0.5 乾 燥 80℃ 20秒 （リンス→への５タンク向流方式とした） 上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。なお、各リンス間は
クロスオーバー時間を短縮するため、槽間にブレードを
設置し、その間に感材を通過させた。本実施例で使用し
た小型現像機は特開平５−６６５４０号の４５〜４６頁
の図１および図２に記載のものと同じ構成の現像機を使
用した。
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。なお、各リンス間は
クロスオーバー時間を短縮するため、槽間にブレードを
設置し、その間に感材を通過させた。本実施例で使用し
た小型現像機は特開平５−６６５４０号の４５〜４６頁
の図１および図２に記載のものと同じ構成の現像機を使
用した。
【０１３７】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700 ml 700 ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン 酸二ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 15.8 ｇ − 臭化カリウム 0.04ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ｇ 15.0 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 7.0 ｇ 21.0 ｇ 螢光増白剤（ＳＲ−Ａ） 5.0 ｇ 6.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.35 12.6
【０１３８】（各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現
像液のタンク液、または補充液と同様に設定した）
像液のタンク液、または補充液と同様に設定した）
【０１３９】漂白定着液（成分を２液に分離させた補充
液を用いた。） 〔第１補充液〕 水 １５０ml エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 螢光増白剤（ＳＲ−Ａ） １．０ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．８２ 〔第２補充液〕 水 １４０ml エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ３．３５
液を用いた。） 〔第１補充液〕 水 １５０ml エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 螢光増白剤（ＳＲ−Ａ） １．０ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．８２ 〔第２補充液〕 水 １４０ml エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ３．３５
【０１４０】漂白定着液のタンク液 第１補充液 ２６０ml 第２補充液 ２９０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．０ 漂白定着液の補充量（下記量で１m2あたり合計３５ml） 第１補充液 １５ml 第２補充液 ２０ml
【０１４１】
【化２１】
【０１４２】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以
下)
下)
【０１４３】先に準備したＡ３サイズの印画紙（１０
１）に引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用いて
処理する作業を繰り返し（これをランニング処理と称
す）、現像工程に添加された補充液の合計が用いた現像
機の各処理槽の容量の１倍（これを１ラウンドと称す）
になるまで続けた。ランニングテストは上記の補充量な
らびにカラー現像液にて行った。 （最低濃度の評価）１ラウンド終了した時点で像様露光
済みの印画紙（１０１）〜（１１４）を処理した。処理
後の印画紙のイエロー、マゼンタ、およびシアンの反射
濃度を測定して特性曲線を得、最低濃度（Ｄmin)を求め
た。Ｄmin の値は小さい程処理後のステインが少ないこ
とを表す。また、処理済みの印画紙を５０℃７０％の条
件下で４日間保存した後Ｄmin を測定し、処理後のＤmi
n 値と保存後のＤmin 値との差△Ｄmin(絶対値）を求め
た。△Ｄmin の値が小さい程画像保存時のステインの発
生が軽減されていることを表す。 （シャープネスの評価）次に、ガラス基盤上に蒸着させ
た空間周波数を変化させた濃度差０．５の矩形パターン
を各印画紙に密着させ、赤色フィルターを介した露光を
行い、同様の処理を行った。得られた矩形画像の濃度を
ミクロ濃度計で精密に測定し、ＣＴＦ値が０．５となる
空間周波数（Ｃ値）を求め、シャープネスの目安とし
た。Ｃ値は大きい程シャープネスに優れることを表す。
以上の結果を２７表に示した。
１）に引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用いて
処理する作業を繰り返し（これをランニング処理と称
す）、現像工程に添加された補充液の合計が用いた現像
機の各処理槽の容量の１倍（これを１ラウンドと称す）
になるまで続けた。ランニングテストは上記の補充量な
らびにカラー現像液にて行った。 （最低濃度の評価）１ラウンド終了した時点で像様露光
済みの印画紙（１０１）〜（１１４）を処理した。処理
後の印画紙のイエロー、マゼンタ、およびシアンの反射
濃度を測定して特性曲線を得、最低濃度（Ｄmin)を求め
た。Ｄmin の値は小さい程処理後のステインが少ないこ
とを表す。また、処理済みの印画紙を５０℃７０％の条
件下で４日間保存した後Ｄmin を測定し、処理後のＤmi
n 値と保存後のＤmin 値との差△Ｄmin(絶対値）を求め
た。△Ｄmin の値が小さい程画像保存時のステインの発
生が軽減されていることを表す。 （シャープネスの評価）次に、ガラス基盤上に蒸着させ
た空間周波数を変化させた濃度差０．５の矩形パターン
を各印画紙に密着させ、赤色フィルターを介した露光を
行い、同様の処理を行った。得られた矩形画像の濃度を
ミクロ濃度計で精密に測定し、ＣＴＦ値が０．５となる
空間周波数（Ｃ値）を求め、シャープネスの目安とし
た。Ｃ値は大きい程シャープネスに優れることを表す。
以上の結果を２７表に示した。
【０１４４】
【表２７】
【０１４５】第２７表の結果から明らかなように、本発
明のカラー印画紙は比較用のカラー印画紙と同等以上の
シャープネスが得られ、しかも処理直後および画像保存
後のシアン色のステインが悪化が軽減され優れた白地が
得られた。
明のカラー印画紙は比較用のカラー印画紙と同等以上の
シャープネスが得られ、しかも処理直後および画像保存
後のシアン色のステインが悪化が軽減され優れた白地が
得られた。
【０１４６】実施例２ 実施例１における印画紙（１０１）の替わりに印画紙
（１１２）を使用する以外は実施例１と同様の連続処理
を１ラウンドまで実施した。次に、現像工程の補充液を
下記の組成および補充量に変更し、印画紙（１０１）お
よび（１１２）を使用したランニング処理を各々１ラウ
ンドまで繰り返し実施した。 補充量 ９０ml ６０ml ４５ml 補充液組成 補充液ａ 補充液ｂ 補充液ｃ 水 700ml 700ml 700ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン 酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジス ルホン酸二ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 12.0ｇ 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 27.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ チル）ヒドロキシルアミン 15.0ｇ 15.0ｇ 15.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 11.0ｇ 13.0ｇ 17.0ｇ 螢光増白剤（ＳＲ−Ａ） 5.0ｇ 5.0ｇ 5.0ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル 1リットル ｐＨ（２５℃） 11.10 11.50 12.20 ランニングのスタートから１ラウンドに至るまでの間、
逐次処理後の印画紙のイエロー、マゼンタ、およびシア
ンの反射濃度を測定して特性曲線を得、最低濃度（Ｄmi
n)を求めた。０、０．５および１ラウンドでの結果を第
２８表に示した。
（１１２）を使用する以外は実施例１と同様の連続処理
を１ラウンドまで実施した。次に、現像工程の補充液を
下記の組成および補充量に変更し、印画紙（１０１）お
よび（１１２）を使用したランニング処理を各々１ラウ
ンドまで繰り返し実施した。 補充量 ９０ml ６０ml ４５ml 補充液組成 補充液ａ 補充液ｂ 補充液ｃ 水 700ml 700ml 700ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン 酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジス ルホン酸二ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 12.0ｇ 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 27.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ チル）ヒドロキシルアミン 15.0ｇ 15.0ｇ 15.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 11.0ｇ 13.0ｇ 17.0ｇ 螢光増白剤（ＳＲ−Ａ） 5.0ｇ 5.0ｇ 5.0ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル 1リットル ｐＨ（２５℃） 11.10 11.50 12.20 ランニングのスタートから１ラウンドに至るまでの間、
逐次処理後の印画紙のイエロー、マゼンタ、およびシア
ンの反射濃度を測定して特性曲線を得、最低濃度（Ｄmi
n)を求めた。０、０．５および１ラウンドでの結果を第
２８表に示した。
【０１４７】
【表２８】
【０１４８】第２８表の結果から明らかなように、本発
明の画像形成方法はシアン、マゼンタ、およびイエロー
のいずれのステインも少なく優れている結果となった。
現像液の補充量が４５ml／m2以下の低補充にてランニン
グ処理を実施した場合、従来の染料を使用した印画紙
（１０１）は１ラウンドに至るまでにイエローのステイ
ンが著しく悪化するが、本発明の染料を使用した印画紙
（１１２）はこれが大幅に軽減され、低補充化した迅速
処理において本発明の効果が際立つ結果となった。
明の画像形成方法はシアン、マゼンタ、およびイエロー
のいずれのステインも少なく優れている結果となった。
現像液の補充量が４５ml／m2以下の低補充にてランニン
グ処理を実施した場合、従来の染料を使用した印画紙
（１０１）は１ラウンドに至るまでにイエローのステイ
ンが著しく悪化するが、本発明の染料を使用した印画紙
（１１２）はこれが大幅に軽減され、低補充化した迅速
処理において本発明の効果が際立つ結果となった。
【０１４９】実施例３ カラー現像液に使用の螢光増白剤（ＳＲ−Ａ）を比較用
の螢光増白剤（ＳＲ−Ｂ）に変更した以外は実施例１と
同様のランニングテストを実施した。実施例１に記載の
（最低濃度の評価）を実施した結果、本発明の印画紙と
処理工程に螢光増白剤（ＳＲ−Ａ）を使用した構成が最
も白地部分のステインの少ない結果となった。
の螢光増白剤（ＳＲ−Ｂ）に変更した以外は実施例１と
同様のランニングテストを実施した。実施例１に記載の
（最低濃度の評価）を実施した結果、本発明の印画紙と
処理工程に螢光増白剤（ＳＲ−Ａ）を使用した構成が最
も白地部分のステインの少ない結果となった。
【０１５０】
【化２２】
【０１５１】実施例４ 実施例１−第２４表記載の反射支持体ＢおよびＣを用い
た以外は実施例１の印画紙（１０１）および（１１２）
と同様の写真構成層の印画紙（４０１）および（４１
２）を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果、本発明の印画紙（４１２）においてより優れたシャ
ープネスと低濃度の白地が得られた。
た以外は実施例１の印画紙（１０１）および（１１２）
と同様の写真構成層の印画紙（４０１）および（４１
２）を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果、本発明の印画紙（４１２）においてより優れたシャ
ープネスと低濃度の白地が得られた。
【０１５２】実施例５ 実施例３のランニング処理後、感光材料に下記の露光を
行う以外は同様の評価を行った。得られた結果は実施例
２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ3 のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した
５３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東
芝製 タイプNo. ＴＯＬＤ９２１１）を用いた。レーザ
ー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂
直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光でき
るような装置である。この装置を用いて、光量を変化さ
せて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌ
ｏｇＥを求めた。この際３つの波長のレーザー光は、外
部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制御した。こ
の走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素当たりの
平均露光時間は約５×１０-8秒である。半導体レーザー
は、温度による光量変動を押さえるためにペルチェ素子
を使用して温度を一定に保った。
行う以外は同様の評価を行った。得られた結果は実施例
２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ3 のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した
５３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東
芝製 タイプNo. ＴＯＬＤ９２１１）を用いた。レーザ
ー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂
直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光でき
るような装置である。この装置を用いて、光量を変化さ
せて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌ
ｏｇＥを求めた。この際３つの波長のレーザー光は、外
部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制御した。こ
の走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素当たりの
平均露光時間は約５×１０-8秒である。半導体レーザー
は、温度による光量変動を押さえるためにペルチェ素子
を使用して温度を一定に保った。
【０１５３】実施例６ 特開平６−３２９９３６号の実施例４に記載の方法に従
いカラーネガフィルム（６０１）を作製した。さらにカ
ラーネガフィルム（６０１）の支持体（三酢酸セルロー
ス）をポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン
ナフタレートに変更した以外は（６０１）と同様なカラ
ーネガフィルム、（６０２）および（６０３）を作製し
た。カラーネガフィルム（６０１）およびカラーペーパ
ー（１１２）を像様露光後、下記の処理工程にて連続処
理を行った。カラー現像処理はフィルムおよびペーパー
は別々に処理し、脱銀工程以降は共通の処理浴にて処理
可能なように処理機を作製した。１日の処理量はカラー
ネガフィルムが１m2であり、カラーペーパーが８m2であ
った。本条件にてカラー現像のタンク容量の１倍補充す
るまでランニングテストを行った。次にカラーネガフィ
ルム（６０１）を（６０２）および（６０３）に変更し
た以外は同様のランニング処理を実施し、得られたカラ
ーペーパーの画像を実施例１と同様に評価した。その結
果、カラーネガフィルム（６０２）および（６０３）を
使用した場合においては処理後のネガフィルムにムラ状
の汚れがより少なく、カラーペーパーのＤmin 値も低い
結果が得られた。
いカラーネガフィルム（６０１）を作製した。さらにカ
ラーネガフィルム（６０１）の支持体（三酢酸セルロー
ス）をポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン
ナフタレートに変更した以外は（６０１）と同様なカラ
ーネガフィルム、（６０２）および（６０３）を作製し
た。カラーネガフィルム（６０１）およびカラーペーパ
ー（１１２）を像様露光後、下記の処理工程にて連続処
理を行った。カラー現像処理はフィルムおよびペーパー
は別々に処理し、脱銀工程以降は共通の処理浴にて処理
可能なように処理機を作製した。１日の処理量はカラー
ネガフィルムが１m2であり、カラーペーパーが８m2であ
った。本条件にてカラー現像のタンク容量の１倍補充す
るまでランニングテストを行った。次にカラーネガフィ
ルム（６０１）を（６０２）および（６０３）に変更し
た以外は同様のランニング処理を実施し、得られたカラ
ーペーパーの画像を実施例１と同様に評価した。その結
果、カラーネガフィルム（６０２）および（６０３）を
使用した場合においては処理後のネガフィルムにムラ状
の汚れがより少なく、カラーペーパーのＤmin 値も低い
結果が得られた。
【０１５４】 処理工程 温度 時間 補充量（ml) ＊ ネガ ペーパー ネガ ペーパー ネガ ペーパー カラー現像 40℃ ---- 3'15" ---- 260 ----- カラー現像 ---- 40 ℃ ---- 30" ---- 40 漂白定着 38 ℃ 38 ℃ 3'00" 30" 520 50 リンス＊＊ 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" -- -- リンス 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" -- -- リンス 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" 260 150 乾 燥 60 ℃ 70 ℃ 60" 60" ＊感光材料１平方メートル当たり **リンスはからへの３タンク向流方式とした また、感光材料１平方メートルあたりのキャリーオーバ
ー量は各浴ともカラーネガフィルムの場合が６０ml、カ
ラーペーパーの場合が４０mlであった。
ー量は各浴ともカラーネガフィルムの場合が６０ml、カ
ラーペーパーの場合が４０mlであった。
【０１５５】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 --- 沃化カリウム 2.0 mg -- ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 11.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.25
【０１５６】 〔カラー現像液 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800 ミリリットル 800 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 11.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−Ａ） 2.0 ｇ 5.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル アミン 5.0 ｇ 12.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 20.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.80
【０１５７】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ) 1,2-シクロヘキサンジアミンン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 200 ミリリットル 400 ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 5 5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 6.0 5.45
【０１５８】（リンス液） タンク液、補充液共通
（単位ｇ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
（単位ｇ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１５９】
【発明の効果】本発明の構成を実施することにより、カ
ラー写真感光材料の簡易迅速型の連続した現像処理にお
いて、シャープネスに優れ、かつ現像液の補充量を低減
しても処理後の白地部分の着色汚染が少なく、さらには
画像保存時にも白地部分の濃度が増加しにくいカラー画
像形成方法を提供することができる。
ラー写真感光材料の簡易迅速型の連続した現像処理にお
いて、シャープネスに優れ、かつ現像液の補充量を低減
しても処理後の白地部分の着色汚染が少なく、さらには
画像保存時にも白地部分の濃度が増加しにくいカラー画
像形成方法を提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年６月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６９】一般式〔III 〕で表される化合物は例えば
特開平４−２４９２４３号に記載の如く公知の化合物で
あるが、本発明においては一般式〔II〕中、Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ 3 およびＬ4 は置換または非置換のアリール基
を有してはならない。一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は
同一でも異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8
Ｒ9 （Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アル
キル基、または置換基を有するアルキル基）で表され
る。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群中の置換基は
親水性の基として一般に知られたものである。一般式
〔III 〕の化合物はＬ1 とＬ2 で表される４つの置換基
が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上有
し、スチルベンを構成しているベンゼン環上の２つのス
ルホ基の個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強
親水性の基を有する。一般式〔III 〕における置換基Ｌ
1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルア
ミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプ
ロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、２−ヒドロキ
シエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、
４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒドロキシエチル
エチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルプロピルアミ
ノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシブチルアミ
ノ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ
基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエチルアミノ
基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スルホブチルア
ミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３−スルホプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ基、２−ス
ルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロピルメチル
アミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ基、２−スル
ホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロピルエチルア
ミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ基、２−カルボ
キシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、４−カ
ルボキシブトキシ基、２−カルボキシエチルアミノ基、
３−カルボキシプロピルアミノ基、４−カルボキシブチ
ルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルアミノ基、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カルボキシブチル
アミノ基、２−カルボキシエチルメチルアミノ基、３−
カルボキシプロピルメチルアミノ基、４−カルボキシブ
チルメチルアミノ基、２−カルボキシエチルエチルアミ
ノ基、３−カルボキシプロピルエチルアミノ基、４−カ
ルボキシブチルエチルアミノ基、２−スルホエトキシ
基、３−スルホキシプロポキシ基、４−スルホキシブト
キシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、３−スルホキ
シプロピルアミノ基、４−スルホキシブチルアミノ基、
ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−スルホキシプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチルアミノ基、２
−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−スルホキシプ
ロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブチルメチルア
ミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミノ基、３−ス
ルホキシプロピルエチルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオメチルアミノ
基、トリメチルアンモニオエチルアミノ基、トリメチル
アンモニオプロピルアミノ基、トリエチルアンモニオメ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオエチルアミノ基、
トリエチルアンモニオプロピルアミノ基等が挙げられ
る。さらに好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−
ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエチルアミノ
基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スルホエチルア
ミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−カルボ
キシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基
等が挙げられる。一般式〔III 〕のジアミノスチルベン
系螢光増白剤は、具体的には特開平６−３３２１２７号
の第１表〜第６表に記載の化合物が好ましく、これらの
中でも化合物（ＳＲ−１）〜（ＳＲ−１６）が特に好ま
しい。
特開平４−２４９２４３号に記載の如く公知の化合物で
あるが、本発明においては一般式〔II〕中、Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ 3 およびＬ4 は置換または非置換のアリール基
を有してはならない。一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は
同一でも異なっていてもよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8
Ｒ9 （Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ水素原子、アル
キル基、または置換基を有するアルキル基）で表され
る。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群中の置換基は
親水性の基として一般に知られたものである。一般式
〔III 〕の化合物はＬ1 とＬ2 で表される４つの置換基
が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上有
し、スチルベンを構成しているベンゼン環上の２つのス
ルホ基の個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強
親水性の基を有する。一般式〔III 〕における置換基Ｌ
1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルア
ミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプ
ロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、２−ヒドロキ
シエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、
４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒドロキシエチル
エチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルプロピルアミ
ノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシブチルアミ
ノ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ
基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエチルアミノ
基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スルホブチルア
ミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３−スルホプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ基、２−ス
ルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロピルメチル
アミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ基、２−スル
ホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロピルエチルア
ミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ基、２−カルボ
キシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、４−カ
ルボキシブトキシ基、２−カルボキシエチルアミノ基、
３−カルボキシプロピルアミノ基、４−カルボキシブチ
ルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルアミノ基、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カルボキシブチル
アミノ基、２−カルボキシエチルメチルアミノ基、３−
カルボキシプロピルメチルアミノ基、４−カルボキシブ
チルメチルアミノ基、２−カルボキシエチルエチルアミ
ノ基、３−カルボキシプロピルエチルアミノ基、４−カ
ルボキシブチルエチルアミノ基、２−スルホエトキシ
基、３−スルホキシプロポキシ基、４−スルホキシブト
キシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、３−スルホキ
シプロピルアミノ基、４−スルホキシブチルアミノ基、
ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−スルホキシプ
ロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチルアミノ基、２
−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−スルホキシプ
ロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブチルメチルア
ミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミノ基、３−ス
ルホキシプロピルエチルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオメチルアミノ
基、トリメチルアンモニオエチルアミノ基、トリメチル
アンモニオプロピルアミノ基、トリエチルアンモニオメ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオエチルアミノ基、
トリエチルアンモニオプロピルアミノ基等が挙げられ
る。さらに好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−
ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエチルアミノ
基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スルホエチルア
ミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−カルボ
キシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基
等が挙げられる。一般式〔III 〕のジアミノスチルベン
系螢光増白剤は、具体的には特開平６−３３２１２７号
の第１表〜第６表に記載の化合物が好ましく、これらの
中でも化合物（ＳＲ−１）〜（ＳＲ−１６）が特に好ま
しい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７２】一般式〔III 〕の化合物の連続処理時の処
理液中の好ましい濃度は、５×１０ -5〜１×１０-2モル
／リットル、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-3
モル／リットルであり、このとき補充液中の濃度におい
ては処理液の濃度を一定に保つために必要な濃度、具体
的には１．５×１０-4〜１．５×１０-2モル／リットル
であることが好ましい。本発明に用いられる処理素材お
よび処理法について詳細に説明する。本発明において、
感光材料はカラー現像、脱銀、および水洗または安定化
処理される。本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミン現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例と
しては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、
４−アミノ─Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−エ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ
−プロピル−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
（３−カルバモイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−
メチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニ
ル）−３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−（４−アミノ−
３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロ
リジン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミドである。本発明の実施にあ
たっては、実質的にベンジルアルコールを含有しないこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、好まし
くは２ml／リットル以下、更に好ましくは０．５ml／リ
ットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ま
しくは、ベンジルアルコールを全く含有しないことであ
る。本発明に用いられるカラー現像液は、連続処理に伴
う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を達成する
ために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと（ここで
実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１
０-3モル／リットル以下である。）が好ましい。好まし
くは亜硫酸イオンを１．０×１０-3モル／リットル以
下、最も好ましくは全く含有しないことである。ここで
但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本発明に用い
られるカラー現像液は、ヒドロキシルアミンの濃度変動
に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらにヒドロキ
シルアミンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に
含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０×１０
-3モル／リットル以下である。）がより好ましい。最も
好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないことで
ある。本発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシ
ルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する
ことがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラー写
真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般
を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を
防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒ
ドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除
く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒドロキシケ
トン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミ
ド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒
剤である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開
昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３
−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４
６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０
号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同
６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３
−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２
４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トレオニ
ン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸誘導体
あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのよ
うな芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。特
に、ジアルキルヒドロキシルアミンとアルカノールアミ
ン類を併用して使用することまたは、欧州公開特許公報
ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジアルキルヒドロキ
シルアミンとグリシンに代表されるα−アミノ酸類及び
アルカノールアミン類を併用して使用することが、カラ
ー現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性
向上の点でより好ましい。これら有機保恒剤の添加量
は、カラー現像主薬の劣化を防止する機能を有する量で
あればよく、好ましくは０．０１〜１．０モル／リット
ルでより好ましくは０．０３〜０．８０モル／リットル
である。本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを
３．０×１０-2〜１．５×１０ -1モル／リットル含有す
ることが好ましい。特に好ましくは３．５×１０-2〜
１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン濃度
が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットルより
多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃
度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましくな
い。また、３．０×１０-2モル／リットル未満では、カ
ブリを防止する上で好ましくない。本発明において、カ
ラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル／リッ
トル〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが好
ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×１０-4
モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０ -3モ
ル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及
び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。こ
こで塩素イオン及び臭素イオンはカラー現像液中に直接
添加されてもよく、現像処理中に感光材料からカラー現
像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加される
場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。また、カラ
ー現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給されて
もよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、
臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。現像
処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素
イオンは共に乳剤から供給されていてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。本発明に使用されるカラー現像
液は、好ましくはｐＨ９〜１３、より好ましくは９〜１
２．５であり，そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。上記ｐＨ
を保持するためには、各種緩衝剤を用いられのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上
の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価
であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いるこ
とが特に好ましい。これらの緩衝剤の具体例としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝
剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル
以上であることが好ましく、特に０．１モル／リットル
〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。そ
の他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸、トランスシロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸等が挙げられる。これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これらのキ
レート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖
するのに充分な量であれば良い。例えば１リットル当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。カラー現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７
号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４
５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等
に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９
８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされる４級ア
ンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６
号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，
５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イン
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。カラー現像の後は
脱銀処理される。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個
別に行われてもよいし、同時に行われてもよい（漂白定
着処理）。本発明における脱銀工程の態様は、工程の簡
易化および時間の短縮化の目的から漂白定着処理が好ま
しい。さらに処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂
白定着処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続し
た漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、または漂白定着処理後に漂白処理するこ
とも目的に応じ任意に実施できる。漂白液や漂白定着液
に用いられる漂白液としては、例えば鉄塩；鉄（III)、
コバルト(III) クロム(IV)、銅（II) などの多価金属の
化合物；過酸類；キノン類；ニトロ化合物等があげれら
る。代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化
物；重クロム酸塩；鉄(III) の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類などの金属
錯塩）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロ
ベンゼン類などを挙げることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３〜８のｐＨで使
用される。漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウム
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アン
モニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよう
な金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することがで
きる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂
白ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが
好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用い
られる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チ
オエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を
挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であ
り、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル
系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カ
ルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６
９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種アミノ
ポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類（例えば、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミンテトラホスホン酸）
の添加が好ましい。定着液や漂白定着液には、さらに、
各種の蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピ
ロリドン；メタノール等を含有させることができる。漂
白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤
の具体例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。また、本発明の
処理工程においては、各工程での攪拌方法が公知のいか
なる方法によっても適用され得るが、攪拌はできるだけ
強化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方
法としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８
３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手
段は現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、水洗および
／または安定液のいずれにおいても有効である。また、
本発明で採用する上記各処理液において、例えば特開昭
６２−１８３４６０号公報明細書第３頁右下欄〜第４頁
右下欄の実施例に記載された乳剤面に向かい合って設け
られたスリットまたはノズルからポンプで圧送された液
を吐出させる方法を適用することができる。また、本発
明の処理はその液開口率〔空気接触面積（cm2)／液体積
（cm3)〕がいかなる状態でも本発明以外の組み合わせよ
りも相対的に優れた性能を有するが、液成分の安定性の
点から液開口率としては０〜０．１cm-1が好ましい。連
続処理においては、実用的にも０．００１cm-1〜０．０
５cm-1の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．００２
〜０．０３cm-1である。本発明のカラー感光材料は、脱
銀処理後に水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程
に代り、安定工程を行ってもよい。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。また、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使用するよう
な水洗工程−安定工程を行ってもよい。水洗液及び安定
化液には、無機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機ア
ミノホスホン酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、
Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有
させることができる。水洗工程での水洗水量は、感光材
料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、
さらには水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順
流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設
定し得る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅
に減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊
物の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。水洗水のｐＨは、
４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には１５〜４５℃で１０秒〜５分、好ましくは
２５〜４０℃で１５秒〜２分の範囲が選択される。安定
化液に用いることができる色素安定化剤としては、ホル
マリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−
メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいは
アルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。ま
た安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムのよ
うなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止
剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができ
る。上記水洗及び／または安定液の補充に伴うオーバー
フロー液は脱銀工程等他の工程において再利用すること
もできる。自動現像機などを用いた処理において、上記
の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加え
て濃縮補正することが好ましい。本発明においては、水
洗及び／又は安定化水は逆浸透膜で処理したものを有効
に用いることができる。逆浸透膜の材質としては酢酸セ
ルロース、架橋ポリアミド、ポリエーテル、ポリサルホ
ン、ポリアクリル酸、ポリビニレンカーボネート等が使
用できる。これらの膜の使用に於ける送液圧力は、ステ
イン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条件
は２〜１０kg／cm2 、特に好ましい条件は３〜７kg／cm
2である。水洗及び／又は安定化工程は複数のタンクに
よる多段向流方式に接続するのが好ましいが、特には２
〜５個のタンクを用いることが好ましい。逆浸透膜によ
る処理は、このような多段向流式水洗及び／又は安定化
の第２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具体
的には２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構成
の場合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合は
第３または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透過水
を同一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタン
ク；以下採取タンクと記す）またはその後に位置する水
洗及び／又は安定化タンクに戻すことにより行われる。
更に、濃縮された水洗及び／又は安定化液を採取タンク
よりも上流側の漂白定着浴に戻すことも一つの対応であ
る。本発明のカラー感光材料には処理の簡略化及び迅速
化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内蔵するに
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、Ｒ
Ｄ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号に記載の
シッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。本発明のカラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよ
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３８号等に
記載されている。
理液中の好ましい濃度は、５×１０ -5〜１×１０-2モル
／リットル、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-3
モル／リットルであり、このとき補充液中の濃度におい
ては処理液の濃度を一定に保つために必要な濃度、具体
的には１．５×１０-4〜１．５×１０-2モル／リットル
であることが好ましい。本発明に用いられる処理素材お
よび処理法について詳細に説明する。本発明において、
感光材料はカラー現像、脱銀、および水洗または安定化
処理される。本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミン現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例と
しては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、
４−アミノ─Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−エ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ
−プロピル−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
（３−カルバモイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−
メチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニ
ル）−３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−（４−アミノ−
３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロ
リジン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミドである。本発明の実施にあ
たっては、実質的にベンジルアルコールを含有しないこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、好まし
くは２ml／リットル以下、更に好ましくは０．５ml／リ
ットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ま
しくは、ベンジルアルコールを全く含有しないことであ
る。本発明に用いられるカラー現像液は、連続処理に伴
う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を達成する
ために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと（ここで
実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１
０-3モル／リットル以下である。）が好ましい。好まし
くは亜硫酸イオンを１．０×１０-3モル／リットル以
下、最も好ましくは全く含有しないことである。ここで
但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本発明に用い
られるカラー現像液は、ヒドロキシルアミンの濃度変動
に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらにヒドロキ
シルアミンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に
含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０×１０
-3モル／リットル以下である。）がより好ましい。最も
好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないことで
ある。本発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシ
ルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する
ことがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラー写
真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般
を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を
防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒ
ドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除
く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒドロキシケ
トン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミ
ド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒
剤である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開
昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３
−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４
６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０
号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同
６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３
−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２
４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トレオニ
ン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸誘導体
あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのよ
うな芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。特
に、ジアルキルヒドロキシルアミンとアルカノールアミ
ン類を併用して使用することまたは、欧州公開特許公報
ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジアルキルヒドロキ
シルアミンとグリシンに代表されるα−アミノ酸類及び
アルカノールアミン類を併用して使用することが、カラ
ー現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性
向上の点でより好ましい。これら有機保恒剤の添加量
は、カラー現像主薬の劣化を防止する機能を有する量で
あればよく、好ましくは０．０１〜１．０モル／リット
ルでより好ましくは０．０３〜０．８０モル／リットル
である。本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを
３．０×１０-2〜１．５×１０ -1モル／リットル含有す
ることが好ましい。特に好ましくは３．５×１０-2〜
１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン濃度
が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットルより
多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃
度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましくな
い。また、３．０×１０-2モル／リットル未満では、カ
ブリを防止する上で好ましくない。本発明において、カ
ラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル／リッ
トル〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが好
ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×１０-4
モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０ -3モ
ル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及
び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。こ
こで塩素イオン及び臭素イオンはカラー現像液中に直接
添加されてもよく、現像処理中に感光材料からカラー現
像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加される
場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。また、カラ
ー現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給されて
もよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、
臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。現像
処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素
イオンは共に乳剤から供給されていてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。本発明に使用されるカラー現像
液は、好ましくはｐＨ９〜１３、より好ましくは９〜１
２．５であり，そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。上記ｐＨ
を保持するためには、各種緩衝剤を用いられのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上
の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価
であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いるこ
とが特に好ましい。これらの緩衝剤の具体例としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝
剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル
以上であることが好ましく、特に０．１モル／リットル
〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。そ
の他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸、トランスシロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸等が挙げられる。これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これらのキ
レート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖
するのに充分な量であれば良い。例えば１リットル当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。カラー現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７
号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４
５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等
に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９
８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされる４級ア
ンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６
号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，
５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イン
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。カラー現像の後は
脱銀処理される。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個
別に行われてもよいし、同時に行われてもよい（漂白定
着処理）。本発明における脱銀工程の態様は、工程の簡
易化および時間の短縮化の目的から漂白定着処理が好ま
しい。さらに処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂
白定着処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続し
た漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、または漂白定着処理後に漂白処理するこ
とも目的に応じ任意に実施できる。漂白液や漂白定着液
に用いられる漂白液としては、例えば鉄塩；鉄（III)、
コバルト(III) クロム(IV)、銅（II) などの多価金属の
化合物；過酸類；キノン類；ニトロ化合物等があげれら
る。代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化
物；重クロム酸塩；鉄(III) の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類などの金属
錯塩）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロ
ベンゼン類などを挙げることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３〜８のｐＨで使
用される。漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウム
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アン
モニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよう
な金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することがで
きる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂
白ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが
好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用い
られる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チ
オエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を
挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であ
り、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル
系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カ
ルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６
９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種アミノ
ポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類（例えば、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミンテトラホスホン酸）
の添加が好ましい。定着液や漂白定着液には、さらに、
各種の蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピ
ロリドン；メタノール等を含有させることができる。漂
白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤
の具体例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。また、本発明の
処理工程においては、各工程での攪拌方法が公知のいか
なる方法によっても適用され得るが、攪拌はできるだけ
強化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方
法としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８
３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手
段は現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、水洗および
／または安定液のいずれにおいても有効である。また、
本発明で採用する上記各処理液において、例えば特開昭
６２−１８３４６０号公報明細書第３頁右下欄〜第４頁
右下欄の実施例に記載された乳剤面に向かい合って設け
られたスリットまたはノズルからポンプで圧送された液
を吐出させる方法を適用することができる。また、本発
明の処理はその液開口率〔空気接触面積（cm2)／液体積
（cm3)〕がいかなる状態でも本発明以外の組み合わせよ
りも相対的に優れた性能を有するが、液成分の安定性の
点から液開口率としては０〜０．１cm-1が好ましい。連
続処理においては、実用的にも０．００１cm-1〜０．０
５cm-1の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．００２
〜０．０３cm-1である。本発明のカラー感光材料は、脱
銀処理後に水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程
に代り、安定工程を行ってもよい。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。また、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使用するよう
な水洗工程−安定工程を行ってもよい。水洗液及び安定
化液には、無機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機ア
ミノホスホン酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、
Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有
させることができる。水洗工程での水洗水量は、感光材
料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、
さらには水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順
流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設
定し得る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅
に減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊
物の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。水洗水のｐＨは、
４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には１５〜４５℃で１０秒〜５分、好ましくは
２５〜４０℃で１５秒〜２分の範囲が選択される。安定
化液に用いることができる色素安定化剤としては、ホル
マリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−
メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいは
アルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。ま
た安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムのよ
うなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止
剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができ
る。上記水洗及び／または安定液の補充に伴うオーバー
フロー液は脱銀工程等他の工程において再利用すること
もできる。自動現像機などを用いた処理において、上記
の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加え
て濃縮補正することが好ましい。本発明においては、水
洗及び／又は安定化水は逆浸透膜で処理したものを有効
に用いることができる。逆浸透膜の材質としては酢酸セ
ルロース、架橋ポリアミド、ポリエーテル、ポリサルホ
ン、ポリアクリル酸、ポリビニレンカーボネート等が使
用できる。これらの膜の使用に於ける送液圧力は、ステ
イン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条件
は２〜１０kg／cm2 、特に好ましい条件は３〜７kg／cm
2である。水洗及び／又は安定化工程は複数のタンクに
よる多段向流方式に接続するのが好ましいが、特には２
〜５個のタンクを用いることが好ましい。逆浸透膜によ
る処理は、このような多段向流式水洗及び／又は安定化
の第２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具体
的には２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構成
の場合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合は
第３または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透過水
を同一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタン
ク；以下採取タンクと記す）またはその後に位置する水
洗及び／又は安定化タンクに戻すことにより行われる。
更に、濃縮された水洗及び／又は安定化液を採取タンク
よりも上流側の漂白定着浴に戻すことも一つの対応であ
る。本発明のカラー感光材料には処理の簡略化及び迅速
化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内蔵するに
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、Ｒ
Ｄ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号に記載の
シッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。本発明のカラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよ
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３８号等に
記載されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９９】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平
4-19655 号、同4-230748号には真空包装した粉末あるい
は顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた
顆粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、
特表昭57-500485 号にはペースト状の処理剤が開示され
ており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便
性の面から、予め使用状態の濃度で調整してある液体を
使用することが好ましい。これらの処理剤を収納する容
器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、
単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求
される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色
現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過
性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好まし
い。これらの材料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使
用され、酸素透過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下
にすることが好ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平
4-19655 号、同4-230748号には真空包装した粉末あるい
は顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた
顆粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、
特表昭57-500485 号にはペースト状の処理剤が開示され
ており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便
性の面から、予め使用状態の濃度で調整してある液体を
使用することが好ましい。これらの処理剤を収納する容
器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、
単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求
される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色
現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過
性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好まし
い。これらの材料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使
用され、酸素透過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下
にすることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１０３】
【実施例】 実施例１ （支持体の作製）ＭＦＲ＝３の低密度ポリエチレンに、
表２４に示す割合で二酸化チタンを添加し、またステア
リン酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割
合で含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共
にバンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に成形し
てマスターバッチを成形した。二酸化チタンは電子顕微
鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで水和酸化アルミニウ
ムのコーティング量がAl2O 3 換算で二酸化チタンに対し
て０．７５重量％のものを用いた。坪量１７０ｇ／m2の
紙基体に１０kVA のコロナ放電処理後、多層押し出しコ
ーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し出しを行な
い、表２４に示す膜厚でポリエチレンラミネート層を設
けた。このポリエチレン層表面をグロー放電処理を行な
った。
表２４に示す割合で二酸化チタンを添加し、またステア
リン酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割
合で含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共
にバンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に成形し
てマスターバッチを成形した。二酸化チタンは電子顕微
鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで水和酸化アルミニウ
ムのコーティング量がAl2O 3 換算で二酸化チタンに対し
て０．７５重量％のものを用いた。坪量１７０ｇ／m2の
紙基体に１０kVA のコロナ放電処理後、多層押し出しコ
ーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し出しを行な
い、表２４に示す膜厚でポリエチレンラミネート層を設
けた。このポリエチレン層表面をグロー放電処理を行な
った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１３４】
【表２６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ 7/407 7/44
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上の少なくとも一方の側に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／または安定
化の工程を経て乾燥する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化
銀乳剤を含有し、該感光材料が一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の少なくとも一種を含有し、かつ現像工程の補充
量が感光材料１m2あたり２０〜６０mlで連続処理する事
を特徴とする画像形成方法。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれハメットの置換基定数σp
が０．３以上０．６以下の電子吸引性基を表し、Ｒ3 、
Ｒ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、メチル基、またはメトキシ基を表し、Ａは炭素数１
〜８のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を
表し、Ｍ1 、Ｍ2 は水素原子または１価の陽イオンとな
る原子団または金属原子を表し、ｐおよびｑはそれぞれ
１〜５の整数を表す。 - 【請求項２】 該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般
式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種とを含有す
ることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。 【化２】 一般式〔II〕中、Ｒ5 は水素原子または置換基を表す。
Ｒ6 はＲ5 とＲ6 に含まれる原子の原子量の総和（Ｒ5
＋Ｒ6 ）が６〜１６０であるような置換基を表す。ｎは
０、１、２を表す。Ｍ3 は水素原子またはアルカリ金属
を表す。 - 【請求項３】 現像工程および脱銀工程が各々１０〜３
０秒でかつ現像過程の最初から乾燥過程の終了までが３
０〜９０秒で処理する事を特徴とする請求項１または２
に記載の画像形成方法。 - 【請求項４】 現像、脱銀並びに水洗および／または安
定化の工程の少なくとも１つの工程を下記一般式〔III
〕で表される化合物の存在下で行うことを特徴とする
請求項１、２または３に記載の画像形成方法。 【化３】 一般式〔III 〕中、Ｌ1 とＬ2 は同一でも異なっていて
もよく、−ＯＲ7 または−ＮＲ8 Ｒ9 （Ｒ7 、Ｒ8 およ
びＲ9 はそれぞれ水素原子、アルキル基、または置換基
を有するアルキル基）で表され、かつＬ1 とＬ2 で表さ
れる４つの置換基が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基
を合計４つ以上有する。 【化４】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔III 〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたはピリ
ジニウムを表す。 - 【請求項５】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
写真感光材料に、支持体がポリエチレンテレフタレート
あるいはポリエチレンナフタレートから成るカラーネガ
フィルムを通してプリントすることを特徴とする画像形
成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3781695A JPH08211553A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3781695A JPH08211553A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08211553A true JPH08211553A (ja) | 1996-08-20 |
Family
ID=12508057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3781695A Pending JPH08211553A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08211553A (ja) |
-
1995
- 1995-02-03 JP JP3781695A patent/JPH08211553A/ja active Pending
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