JPH08209374A - ニッケル・コバルトの加圧浸出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スラリー中の硫化物からＮｉ・Ｃｏを浸出す
る方法を提供する。 【解決手段】 硫化物沈降物から、Ｎｉ及びＣｏを加圧
浸出する方法において、圧力容器の中に硫化物沈降物の
水性スラリーを投入し、酸化還元触媒としての銅の存在
下、制御した酸化還元電位の予め決めた値４００〜５５
０ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）、１２０〜１６０℃の温度、
過大気圧で、水性スラリーを塩素で浸出することから成
り、かつ予め決めた酸化還元電位及び温度は、加圧浸出
の間、Ｃｏを少なくとも８０％溶解し、かつイオウ１０
％未満を硫酸塩まで酸化する値であり、かつ適切な酸化
還元電位測定プローブを使用しながら圧力容器内の酸化
還元電位を連続的に測定することによって、かつ圧力容
器の中に塩素の所要量を連続的又は断続的に注入して前
記浸出操作が完了するまで酸化還元電位を予め決めた値
に保持することによって酸化還元電位を制御する、上記
加圧浸出方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、制御した酸化還元
電位条件下、塩素で、硫化ニッケル及び硫化コバルトを
加圧浸出することに関する。一層詳しくは、本発明は、
針ニッケル鉱(millerite) （ＮｉＳ）が主なニッケル化
合物であり、コバルト−針ニッケル鉱(cobalt-millerit
e)（ＣｏＳ）が主なコバルト化合物であり、しかも、銅
含有量が低く、通常、０．５％未満であり、一方、イオ
ウ含有量は高く、通常、３０〜４０％の範囲であり、こ
れらの沈降物は浸出が困難であるような、硫化物沈降物
の加圧浸出に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラテライト鉱石は、ニッケル、コバル
ト、鉄、アルミニウム、マグネシウム及びケイ素の酸化
物を通常含有しているように知られている。これらの鉱
石の湿式冶金処理には、硫酸及びアンモニアの浸出が含
まれる。このとき、ニッケル及びコバルトを主として含
有する浸出貴液(pregnant leach solution) からのＨ₂
Ｓ沈降によって、硫化物沈降物が得られる。この沈降物
中において、針ニッケル鉱（ＮｉＳ）は主なニッケル化
合物であり、コバルト−針ニッケル鉱（ＣｏＳ）は主な
コバルト化合物である。その沈降物中のイオウ含有量は
高く、約３０〜４０％である。

【０００３】硫化物マット(sulphide matte)は、ニッケ
ル、コバルト、銅、鉄、及び他の非鉄金属を含有する硫
化物沈降物を溶解することによって得られる、乾式冶金
の生成物である。このマット中における主なニッケル成
分はＮｉ₃ Ｓ₂ であり、イオウ含有量は約１７〜２５％
である。硫化物沈降物を浸出することは硫化物マットを
浸出することよりもかなり困難であると言う事は周知で
ある。

【０００４】１９７５年４月２９日の米国特許第３，８
８０，６５３号明細書に開示される通り、大気圧下での
塩素浸出方法は上述の型の硫化物沈降物を浸出するには
不十分であることが分かっている。その特許明細書に開
示される最適条件（即ち、飽和甘汞電極で測定した酸化
還元電位４５０ｍＶ（Ｓ．Ｃ．Ｅ）かつ１００℃以上で
５〜６時間）で浸出した場合でも、ニッケルは８０％以
下、及びコバルトは４０％以下しか溶解しなかった。大
気圧条件下、酸化還元電位を５００ｍＶまで増大して
も、ニッケル及びコバルトの溶解はほとんど改善されな
かったが、硫酸塩まで酸化したイオウの割合は有意に増
大した。そのことはあまり望ましいことではない。

【０００５】従って、硫化物沈降物からニッケル及びコ
バルトの回収を増大するためには、酸浸出工程より前に
バイ焼してニッケル及びコバルトの酸化物を生成するよ
うな、又は、溶解してニッケル及びコバルトのマットを
生成するような、乾式冶金の前処理が通常、必要であ
る。しかし、そのような前処理は、全工程の操業費及び
資本費を増加させる。

【０００６】米国特許第４，８２８，８０９号明細書に
は、ニッケル及び銅を含有する硫化物マット(nickel- a
nd copper-bearing sulphidic matte)の塩素による加圧
浸出が開示されている。その明細書で、前記マットは、
圧力釜（オートクレーブ）の中で、１４０〜１５０℃の
温度、３〜４気圧（４５〜６０ｐｓｉ）で浸出される。
酸化還元電位は３１０〜３２０ｍＶ（Ｓ．Ｅ．Ｃ）に制
御される。この方法も、前述のような硫化物沈降物には
不十分であることが分かった。この方法によると、銅よ
りもニッケルの溶解が優位となり、かつ、コバルトは十
分に溶解しないからである。実際、本出願人等は、既知
の多数の浸出方法を試みて前述の硫化物沈降物を浸出し
た。しかし、どの浸出方法でもコバルトの溶解は６０％
以上にならなかった。ニッケルの溶解は幾分大きかった
が、通常８０％未満であった。これは明らかに満足でき
るものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の一つは、スラリー中に存在する、イオウが弱く酸化さ
れた硫化物からニッケル及びコバルトの溶解を大きくす
る浸出方法を提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、乾式冶金の前処理を
必要とせず、それによって全操作のコストをかなり低減
するような硫化物沈降物の浸出方法を提供することにあ
る。

【０００９】本発明の他の目的及び利点は、それらに関
する以下の記載から明らかにする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】硫化物沈降物から、ニッ
ケル及びコバルトを加圧浸出する方法において、圧力容
器の中に前記硫化物沈降物の水性スラリーを投入し、次
いで、酸化還元触媒としての銅の存在下、制御した酸化
還元電位の予め決めた値４００〜５５０ｍＶ（Ａｇ／Ａ
ｇＣｌ）（即ち、Ａｇ／ＡｇＣｌ照合電極基準で測定し
て）、１２０〜１６０℃の温度、過大気圧(over-atmosp
heric)で、前記水性スラリーを塩素で浸出することから
成り、しかも、前記の予め決めた酸化還元電位及び前記
温度は、前記加圧浸出の間、コバルトを少なくとも８０
％溶解し、かつ、イオウ１０％未満を硫酸塩まで酸化す
るような値であり、かつ、適切な酸化還元電位測定プロ
ーブを使用しながら前記圧力容器内の酸化還元電位を連
続的に測定することによって、かつ、前記圧力容器の中
に塩素の所要量を連続的又は断続的に注入して前記浸出
操作が本質的に完了するまで前記酸化還元電位を前記の
予め決めた値に保持することによって、前記酸化還元電
位を制御する、上記加圧浸出方法を、本発明は本質的に
提供する。

【００１１】本発明の方法によって浸出した硫化物沈降
物は、詳しく言えば、乾式冶金の前処理を行わない従来
の塩素浸出工程によっては十分に浸出することのできな
いものである。それら硫化物沈降物は、ＮｉＳ、ＣｏＳ
及び少量のＣｕ（通常は、０．５重量％未満である。）
を含有する。そのニッケル含有量は通常５０％以上であ
り、コバルト含有量は５％の範囲である。そのような沈
降物の水性スラリーを圧力容器の中に投入する。この圧
力容器は、通常、塩素の腐食作用に耐え得るようにチタ
ンで作った圧力釜である。前記沈降物は通常、既に溶解
ニッケルを含有している、ニッケル電解採取からの使用
済みの電解液又はアノード液の中でスラリー化してい
る。このスラリーのパルプ濃度は通常、１５〜４０％で
ある。前記沈降物のｐＨは通常、使用済みの電解液のｐ
Ｈ、即ち１〜２である。３〜４より大きいｐＨでは、ニ
ッケル及びコバルトは沈降し、従って、そのｐＨがこれ
らの値以下に維持されると言う事は周知である。これ
は、ニッケル電解採取操作からの通常のアノード液又は
使用済み電解液を単に使用することによって、容易に達
成することができる。

【００１２】前記の圧力容器中で維持されている過大気
圧は通常、使用温度に依存する蒸気圧よりもほんの僅か
に大きい。その温度は、炉等の適切な加熱装置の手段に
よって望ましい水準に維持される。この様にして、１３
０℃の温度により、約４０ｐｓｉ（約２．７気圧）の蒸
気圧が生じる。そのような条件下、圧力釜中で維持され
ている圧力は、圧力釜へ塩素を注入すれば、約５０ｐｓ
ｉ（約３．４気圧）になる。この圧力は、浸出操作の
間、必ずしも安定又は一定ではなく、ある程度変動す
る。

【００１３】酸化還元触媒として、銅を使用する。銅
は、触媒効果を得るのに十分な量、使用する。銅は、次
の反応による浸出操作の間、絶えず還元され、かつ酸化
される。 ２Ｃｕ²⁺ ＋ ＮｉＳ → Ｎｉ²⁺ ＋ ２Ｃｕ⁺
＋ Ｓ⁰ ２Ｃｕ⁺ ＋ Ｃｌ₂ → ２Ｃｕ²⁺ ＋ ２Ｃｌ^-

【００１４】銅の濃度は通常、約５ｇ／リットル〜２５
ｇ／リットルであるべきである。もし、十分な銅が当初
の沈殿物中に存在するならば、銅を添加する必要はない
かも知れない。しかし、この種の沈殿物には通常、銅は
ほとんど含まれていないので、通常幾らかの銅を添加し
てその反応に触媒作用を与える。実際、この目的のため
に、後続の浸出溶液から取り除かれた銅を加圧浸出へ再
循環し、そうすることによって酸化還元触媒として使用
することができる。

【００１５】酸化還元電位は、予め決めた値４００〜５
５０ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）（即ち、Ａｇ／ＡｇＣｌ照
合電極基準で測定して）を有する。この酸化還元電位
は、Ｓ．Ｃ．Ｅ．基準で測定すれば、幾分異なる。適切
な酸化還元電位測定プローブは通常、測定用電極（例え
ば、白金製の）、及び照合電極（例えば、Ａｇ／ＡｇＣ
ｌ電極又はＳ．Ｃ．Ｅ．電極）から成る。本発明におい
て出願人は、照合電極としてＡｇ／ＡｇＣｌを使用し
た。本発明の目的のための、満足のいく酸化還元測定プ
ローブは、例えば、ブロードリ−ジェイムズ社（カリフ
ォルニア州サンタ・アナ）のレドックス・フェルムプロ
ーブ(Redox Fermprobe) である。

【００１６】任意の硫化物沈殿物のための最も適切な酸
化還元電位は、実験によって決定される。最も適切な酸
化還元電位とは、ニッケル及びコバルトを満足できる程
度に溶解し、かつ容器中に存在するイオウを最小限に酸
化するような電位である。同一の浸出条件下では通常、
ニッケルはコバルトよりも一層大きい程度まで溶解す
る。従って、出願人等はコバルトの望ましい最小溶解は
少なくとも８０％、好ましくは９０％以上であると決定
した。このことにより、ニッケルの溶解は一層大きくな
る。そのような溶解は、４００〜５５０ｍＶという一定
の酸化還元電位で起きる。そのとき、過大気圧、及び１
２０〜１６０℃の温度で浸出される。一層大きい酸化還
元電位及び一層高い温度では、一層多くのＮｉ及びＣｏ
が溶解する。しかし、一層多くのイオウが硫酸塩まで酸
化される。しかし、この後者の酸化は、できるだけ最小
にすべきであり、少なくとも１０％以下、好ましくは２
〜６％に維持されるべきである。

【００１７】このように、実験によって、酸化還元電位
と温度との最も望ましい組合わせが得られ、Ｎｉ及びＣ
ｏの満足できる溶解とイオウの弱い酸化とが達成され
る。最も好ましくは、酸化還元電位が４５０〜５００ｍ
Ｖ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）、かつ温度が１３０〜１５０℃に
維持されることである。

【００１８】圧力容器又は圧力釜内で、測定用プローブ
及びミリボルト目盛りの適切なメータを使用しながら、
酸化還元電位を連続的に測定することによって、かつ、
必要量の塩素を圧力釜の中に注入することにより酸化還
元電位を予め決めた値に絶えず維持して、酸化還元電位
を予め選定した値に保持することによって、酸化還元電
位を予め決めた一定値に維持する。工業的操作におい
て、この制御はコンピュータによって行うことができ
る。浸出操作が本質的に完了するまで、この酸化還元電
位はそのように維持する。浸出操作が本質的に完了する
のは、酸化還元電位が安定するようになり、かつ、酸化
還元電位を予め選定した値に保持するための塩素を更に
添加する必要が全くなくなったときである。これは、本
質的に反応が完了したことを意味し、本発明の場合は通
常、２時間未満で起こる。

【００１９】次いで、本発明の加圧浸出方法を使用して
いる浸出溶液の中に溶解したニッケル及びコバルトは、
溶液の精製、電解採取等の従来の諸方法によって更に処
理し回収し、純粋なニッケル金属及びコバルト金属を生
成することができる。単体イオウを浸出残渣から取り出
す。

【００２０】図１は、全体工程の他の諸工程と関連して
使用する、本発明の加圧浸出１０を説明する。既に上述
したように、硫化物沈降物は加圧浸出１０にかける。加
圧浸出１０において、酸化還元電位は１１で制御し、１
２でＣｌ₂ を注入することによって、予め決めた値４０
０〜５５０ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ基準で測定して）に維
持する。この加圧浸出の中の温度は１２０〜１６０℃に
維持する。１１９℃はイオウの融点であり、加圧浸出の
中の温度はこの温度より高くなくてはならないことに注
目すべきである。一方、あまり高い温度では、イオウの
粘性は非常に高くなり、かつ操作が困難である。これ
が、上記温度範囲を使用する理由である。

【００２１】硫化物沈降物は、電解採取操作１７からの
使用済み電解液を用いてスラリー化される。その硫化物
沈降物は、既にその中に溶解しているＮｉを含有してい
る。

【００２２】加圧浸出が完了した後、１３で固体−液体
の分離を行う。１３において、固体は残渣に相当する。
その残渣からイオウが回収される。また、液体は貴液(p
regnant solution) に相当する。その貴液は最初、銅除
去の工程１４に供される。得られた銅は、必要ならば、
酸化還元触媒として加圧浸出１０へ再循環することがで
きる。

【００２３】次いで、銅を除去した後、鉄、亜鉛等、他
の不純物を除去することによってＮｉ−Ｃｏ含有溶液を
１５で精製する。次いで、コバルトの分離を溶媒抽出に
よって行う。次いで、電解採取１７及び１８を行い、そ
れぞれ純粋なニッケル及びコバルトの析出物を生成す
る。既に前述した通り、Ｎｉ電解採取からの使用済み電
解液（１〜２のｐＨを有する。）を使用して、加圧浸出
１０のために硫化物沈降物をスラリー化することができ
る。Ｎｉ及びＣｏの電解採取から生成した塩素ガスも、
加圧浸出１０のために使用することができる。

【００２４】図２は、図１の加圧浸出操作１０の中で実
施する制御装置を説明する。その加圧浸出操作は、圧力
容器又は圧力釜２０の中で行う。その圧力容器又は圧力
釜の中へ硫化物沈降物のスラリー２２を投入する。次い
で、その圧力容器又は圧力釜をカバー２４で密閉する。
圧力容器は通常、チタン製圧力釜であって、撹拌機２６
を有し、浸出溶液中で固体が拡散した状態を保持する。
炉２８も装備し、圧力釜を加熱し、かつ炉内のスラリー
を予め決めた温度１２０〜１６０℃に保持する。この温
度は熱電対３６で測定する。圧力は圧力ゲージ３０で測
定するが、通常、２５〜９０ｐｓｉ（約１．７〜６．０
気圧）の範囲である。

【００２５】酸化還元電位は、ミリボルト目盛りにセッ
トしたｐＨメータ等のｍＶ測定メータを使用して測定す
る。白金電極とＡｇ／ＡｇＣｌ照合電極とから成る複合
電極又はプローブ３４は、電位を測定するために使用す
る。次いで、信号(signals)を使用し、管４０を通して
酸化還元電位を望ましい値に維持するのに十分な量の塩
素を注入するためのバルブ３８を制御する。こうするこ
とによって、圧力釜内の酸化還元電位はすこぶる正確に
制御される。商業的操業においてならば、加圧浸出は、
酸化還元電位のコンピュータ制御による連続的基準に基
づいて実施することができる。当然ながらスラリー２２
にも、導かれる操作に触媒作用を与えるのに十分な量の
銅が含有されている事は記述されるべきである。しか
し、溶液中の銅濃度は、従来の塩素浸出方法における銅
濃度よりもかなり低い。従来の塩素浸出方法では、しば
しば５０ｇ／リットルまで達し得る。本発明によると、
その濃度は通常、５〜２５ｇ／リットルの範囲である。

【００２６】次の実施例によって、本発明を更に説明す
る。

【実施例】湿式冶金処理によって生成し、かつ本発明の
方法を説明するために、この決して制限されない実施例
の中で使用した、ニッケル及びコバルトの硫化物は、次
の組成を有する。

【００２７】

【表１】

【００２８】浸出試験を２リットルチタン製圧力釜の中
で実施した。典型的には、ニッケル及びコバルトの硫化
物２５０ｇ（水を約１７重量％含有している）を、水溶
液１．６リットル中で塩素を用いて２時間浸出した。そ
の水溶液は通常、ニッケル電解採取からの、約３０ｇ／
リットルのＮｉ、種々の濃度の銅、及び平衡量の塩素イ
オン（初期ｐＨは１．５）を含有するアノード液であっ
た。圧力釜内部の酸化還元電位は、Ａｇ／ＡｇＣｌ照合
電極を基準としてインシトゥ（in situ ) で測定し、既
に前述したように必要な場合は、塩素ガスを添加するこ
とによって制御した。浸出の間に測定した圧力は、２５
〜６０ｐｓｉ（約１．７〜４．０気圧）の範囲であり、
これは温度に依存した。試験結果を表２にまとめる。イ
オウの硫酸塩までの酸化は、硫酸塩残量からの理論的に
導いたことに注意すべきである。

【００２９】

【表２】 ＊ この場合、４５０ｇの硫化物を１．６リットルの溶液中で使用した。

【００３０】試験１〜３から分かるように、４２０ｍＶ
から４５０ｍＶへの酸化還元電位の増加によって、ニッ
ケル及びコバルトの抽出率はかなり改善される。しか
し、酸化還元電位が更に５００ｍＶまで増加すると、抽
出率は僅かに減少する。また、イオウの酸化は、酸化還
元電位４２０〜４５０ｍＶでは同程度である（４．８
％）。しかし、まだ許容範囲内ではあるが、酸化還元電
位５００ｍＶでは実質的に高くなっている（６．７
％）。

【００３１】温度は加圧浸出に大きな影響を及ぼす。１
２０℃以下の温度では、塩素の消耗に基づき、満足でき
ない反応速度となっている（試験４）。ニッケル及びコ
バルトの結果としての溶解度は、１３０℃で得られるも
のよりかなり低い。イオウの融点は１１９℃であるの
で、圧力釜中で生じている浸出反応は、１２０℃以上の
温度でのイオウの状態変化に有利であるように思える。

【００３２】温度が１３０℃から１４０℃に増大したと
き（試験２及び８）、ニッケル及びコバルトの溶解度、
並びにイオウの酸化は同程度となる。

【００３３】試験５では、一層大きいパルプ濃度（４５
０ｇ対２５０ｇ固体）を使用したが、他の実験条件は試
験２の条件と類似させた。ニッケル及びコバルトの溶解
度は一層大きく、かつイオウの酸化は一層小さかった。
その結果によって、パルプ濃度が増大すれば加圧浸出は
プラスの効果が得られることが分かる。

【００３４】加圧浸出に及ぼす銅触媒の影響は、試験
２、６及び７から見出だせる。試験６のように、銅を含
有していない溶液を使用したとき、酸化還元電位は不安
定であり、かつ、対応するニッケル及びコバルトの溶解
度は著しく減少する。銅を約５ｇ／リットル添加すれば
（試験７）、浸出の間測定される酸化還元電位の変動は
消去され、かつ、ニッケル及びコバルトの溶解はかなり
増大する。銅を約２０ｇ／リットルまで更に増加すると
（試験２）、ニッケル、コバルト両者の溶解度は僅かに
増加する。

【００３５】本発明の幾つかの好ましい具体例を参考に
しながら、本発明を説明してきたが、当業者は、本発明
の本質から逸脱することなく、又は特許請求の範囲の範
囲内で、自明な改良・変形、変形物又は適応した形態を
作ることができることは理解されるべである。

【図面の簡単な説明】

添付図を参照して本発明を説明する。

【図１】本発明の加圧浸出を使用する方法の具体例を示
す、概略的流れ図である。

【図２】本発明の加圧浸出に使用した実験的圧力容器の
概略図である。

【符号の説明】

１０ 加圧浸出 １１ 酸化還元制御装置 １２ 塩素注入 １３ 固体・液体の分離 １４ Ｃｕ除去 １５ 溶液の精製 １６ Ｃｏの分離 １７ Ｎｉの電解採取 １８ Ｃｏの電解採取 ２０ 圧力容器（又は圧力釜） ２２ スラリー ２４ カバー ２６ 撹拌機 ２８ 炉 ３０ 圧力ゲージ ３２ 電圧計 ３４ 複合電極（又はプローブ） ３６ 熱電対 ３８ バルブ ４０ 管

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硫化物沈降物から、ニッケル及びコバル
   トを加圧浸出する方法において、圧力容器の中に前記硫
   化物沈降物の水性スラリーを投入し、次いで、酸化還元
   触媒としての銅の存在下、制御した酸化還元電位の予め
   決めた値４００〜５５０ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）、１２
   ０〜１６０℃の温度、過大気圧で、前記水性スラリーを
   塩素で浸出することから成り、しかも、前記の予め決め
   た酸化還元電位及び前記温度は、前記加圧浸出の間、コ
   バルトを少なくとも８０％溶解し、かつ、イオウ１０％
   未満を硫酸塩まで酸化するような値であり、かつ、適切
   な酸化還元電位測定プローブを使用しながら前記圧力容
   器内の酸化還元電位を連続的に測定することによって、
   かつ、前記圧力容器の中に塩素の所要量を連続的又は断
   続的に注入して前記浸出操作が本質的に完了するまで前
   記酸化還元電位を前記の予め決めた値に保持することに
   よって、前記酸化還元電位を制御する、上記加圧浸出方
   法。
2. 【請求項２】 硫化物沈降物が、主なニッケル化合物と
   してのＮｉＳと、主なコバルト化合物としてのＣｏＳ
   と、０．５％未満の低含有量の銅と、３０〜４０％の範
   囲の高含有量のイオウとを含有する、請求項１に記載の
   方法。
3. 【請求項３】 スラリーが、ｐＨが約１〜２であるアノ
   ード液中における硫化物沈降物のスラリーである、請求
   項１又は２に記載の方法。
4. 【請求項４】 スラリーのパルプ濃度を約１５〜４０％
   にする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】 銅を約５〜２５ｇ／リットルの濃度で存
   在させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 酸化還元電位を４５０〜５００ｍＶ（Ａ
   ｇ／ＡｇＣｌ）にする、請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の方法。
7. 【請求項７】 スラリーの温度を１３０〜１５０℃にす
   る、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 【請求項８】 圧力容器中の圧力を、任意の温度におけ
   る蒸気圧よりも僅かに大きくする、請求項１〜７のいず
   れか１項に記載の方法。
9. 【請求項９】 圧力容器中の圧力を、温度に依存して２
   ５〜９０ｐｓｉ（１．７〜６．０気圧）にする、請求項
   ８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 酸化還元電位及び温度を制御して、コ
    バルトを少なくとも９０％、Ｎｉを９０％以上溶解し、
    かつ、イオウ２〜６％を硫酸塩まで酸化する、請求項１
    〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 【請求項１１】 圧力容器がチタン製圧力釜である、請
    求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 【請求項１２】 加圧浸出操作を達成したとき、液体−
    固体の分離を行って浸出残渣から浸出溶液を分離し、次
    いで、イオウを前記浸出残渣から取り出し、一方、前記
    浸出溶液を、銅分離工程、溶液精製工程、コバルト分離
    工程、並びにニッケル及びコバルトの電解採取工程にか
    ける、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 【請求項１３】 銅除去段階からの銅の少なくとも一部
    を加圧浸出操作へ再循環し、そこでの酸化還元触媒とし
    て使用する、請求項１２に記載の方法。
14. 【請求項１４】 ニッケルの電解採取からの使用済み電
    解液を、加圧浸出操作へ再循環し、次いで、硫化物沈降
    物のスラリーを形成するために使用する、請求項１２に
    記載の方法。
15. 【請求項１５】 ニッケル及び（又は）コバルトの電解
    採取から生成した塩素ガスを、加圧浸出操作へ再循環
    し、次いで、そこでの塩素反応物として使用する、請求
    項１２に記載の方法。