JPH08193151A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性、成形加工性お
よび成形品表面外観の優れた熱可塑性樹脂組成物の提供
を目的とする。 【構成】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）から
なる熱可塑性樹脂組成物（Ａ）芳香族ポリカーボネート
４０〜９７重量％、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂２〜５
５重量％、（Ｃ）スチレン系樹脂０〜５７重量％、
（Ｄ）極限粘度０．４〜０．８ｄｌ／ｇ（ｏ−クロロフ
ェノール、２５℃）の熱可塑性ポリエステル１〜４０重
量％。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐薬品性、耐衝撃性、耐
熱性、成形加工性および成形品表面外観に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂と芳香族ポリカーボネートか
らなるポリマーアロイは耐衝撃性、耐熱性、成形品表面
外観などに優れることから自動車関連分野を中心として
幅広く使用されている。しかし、本ポリマーアロイは耐
薬品性、成形加工性が劣る。そのために耐薬品性を必要
とする製品、あるいは薄肉で流動性を必要とする製品に
は不向きで、用途範囲が限られている。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐熱性、
成形品表面外観を損なうことなく耐薬品性および成形加
工性も優れた広範囲の用途に使用し得る熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（Ａ）
芳香族ポリカーボネート４０〜９７重量％、（Ｂ）ゴム
質重合体存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニ
ル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の
ビニル単量体をグラフト重合して得られるゴム変性スチ
レン系樹脂２〜５５重量％、（Ｃ）芳香族ビニル化合物
または芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単
量体を重合して得られるスチレン系樹脂０〜５７重量
％、（Ｄ）極限粘度０．４〜０．８ｄｌ／ｇ（ｏ−クロ
ロフェノール、２５℃）の熱可塑性ポリエステル１〜４
０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物。（２）前記
（１）記載の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、
（Ｅ）無機充填材３〜１００重量部を添加することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。（３）前記（１）あるい
は（２）記載の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
し、（Ｆ）第一リン酸金属塩０．００１〜３重量部を添
加することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。以下、本発明について詳細に説明する。

【０００３】本発明に使用される（Ａ）成分の芳香族ポ
リカーボネートとしては、種々のジヒドロキシアリール
化合物とホスゲンとの反応によって得られるもの、また
はジヒドロアリール化合物とジフェニルカーボネートと
のエステル交換反応によって得られるものが挙げられ
る。代表的なものとしては、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの反応で得られ
るポリカーボネートである。ポリカーボネートの原料と
なるジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４
−ヒドロキシ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−プロモフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４′−ジヒドロキジフェニルエーテル、４，４′−ヒド
ロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，
４′−ジヒドロキシフェニルスルフェド、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′
−ヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィ
ド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニル
スルホキシド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフ
ェニルスルホン、ヒドロキ、レゾルシンなどがあり、こ
れらは１種または２種以上で使用される。特に好ましい
ものは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン｛ビスフェノールＡ｝である。ポリカーボネート
の粘度平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，
０００、さらに好ましくは１７，０００〜３５，０００
である。

【０００４】本発明の（Ａ）成分の使用量は（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分中４０〜９７重量％、好ま
しくは５０〜９７重量％、さらに好ましくは６０〜９７
重量％、特に好ましくは７０〜９２重量％である。使用
量が４０重量％未満では耐熱性、耐衝撃性が劣り、９７
重量％を超えると流動性が劣り、成形性が悪くなる。本
発明の（Ｂ）成分に使用されるゴム質重合体としては、
例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０
重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α
−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポ
リエン共重合体、シリコンゴム、アクリルゴム、ブタジ
エン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系ア
イオノマーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック
共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジア
ルテレブロック型の構造を有するものなどが含まれる。
さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共
重合体の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素化
物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含有量が２
０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含有量が
２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重
合体の水素化物などが含まれる。芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，
１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミ
ノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチ
ルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、
フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
などが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが
好ましい。これらの芳香族ビニルは、１種単独であるい
は２種以上混合して用いられる。上記芳香族ビニル化合
物と共重合可能なビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミノアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートな
どアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、アミノメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどの
メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などの酸無水物基含有不飽和化合
物、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
などの不飽和ジカルボン酸のマレイミド系化合物、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなど
の不飽和エポキシ化合物、アクリルアミド、メタクリル
アミドなどの不飽和カルボン酸アミド、アクリルアミ
ン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエ
チル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンな
どのアミノ基含有不飽和化合物、ヒドロキシスチレン、
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸などの不飽和酸およびビニルジオキ
サゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが
あり、これらの芳香族ビニル化合物と共重合可能な上記
単量体は１種または２種以上併用して使用することがで
きる。

【０００５】本発明の（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分中５５〜２重量％、好まし
くは４５〜２重量％、さらに好ましくは３５〜２重量
％、特に好ましくは２５〜７重量％である。使用量が５
５重量％を超えると耐熱性、耐衝撃性が劣り、２％未満
では流動性が劣り、成形性が悪くなる。本発明の（Ｂ）
成分中の好ましいゴム質重合体の量は、耐衝撃性の面か
ら５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％
である。（Ｂ）成分のグラフト率は、好ましくは２０〜
２００重量％であり、さらに好ましくは耐衝撃性および
表面外観から１００〜１５０重量％である。また、
（Ｂ）成分のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度
［η］（メチルエチルケトン、３０℃測定）は、好まし
くは０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２
〜０．８ｄｌ／ｇである。本発明の（Ｂ）成分は、公知
の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重
合などで製造することができる。（Ｂ）成分中分散ゴム
粒子径は０．０５〜２μの範囲にあることが好ましく、
アイゾット衝撃強さからは０．２〜２μの範囲が特に好
ましく、また落錘衝撃強さウェルド強さから０．０５〜
０．２μの範囲が特に好ましい。本発明の（Ｃ）成分に
使用される芳香族ビニル化合物として前記したものがす
べて使用される。また芳香族ビニル化合物と共重合可能
な他のビニル単量体としては、前記ビニルシアン化合
物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酸無
水物基含有不飽和化合物、不飽和ジカルボン酸イミド化
合物、不飽和エポキシ化合物、不飽和カルボン酸アミ
ド、アミノ基含有不飽和化合物、水酸基含有不飽和化合
物、不飽和酸、オキサゾリン基含有不飽和化合物などが
あり、これらは１種または２種以上併用して使用され
る。（Ｃ）成分の使用量は、本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）成分中０〜５７重量％、好ましくは０〜
３７重量％、さらに好ましくは０〜２７重量％、特に好
ましくは１〜２０重量％である。その使用量が５７重量
％を超えると耐熱性、耐衝撃性が劣る。

【０００６】本発明に使用される（Ｄ）成分の熱可塑性
ポリエステルとしては、ジカルボン酸化合物と低分子量
ジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物
の重縮合あるいはこれら３成分混合物の重縮合などによ
って得られるポリエステルである。ここで用いられるジ
カルボン酸化合物の例としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエ
タンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸など公知のジカルボン酸およびこれ
らの置換体が挙げられる。また、ジヒドロキシ化合物の
例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタ
レンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シク
ロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡなど
公知のジヒドロキシ化合物およびこれらの置換体が挙げ
られる。オキシカルボン酸の例としては、オキシ安息香
酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸
などのオキシカルボン酸およびこれらの置換体が挙げら
れる。また、これら化合物のエステル形成可能な誘導体
も使用できる。上記製法で得られた熱可塑性ポリエステ
ルは１種以上または２種以上で使用される。また、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンなどの三官能性
モノマーを少量併用した分岐あるいは架橋構造を有する
ポリエステルであってもよい。本発明では、上記のごと
き化合物をモノマー成分として、重縮合により生成する
熱可塑性ポリエステルはいずれも本発明の（Ｄ）成分と
して使用することができ、好ましくはポリアルキレンテ
レフタレート、さらに好ましくは、ポリブチレンテレフ
タレートを主体とする樹脂である。また、本発明で使用
する（Ｄ）成分の極限粘度［η］（ｏ−クロロフェノー
ル、２５℃）は、耐衝撃性、耐薬品性、流動性のバラン
スから０．４〜０．８ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４５〜
０．７ｄｌ／ｇであり、０．４ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃
性が劣り、０．８ｄｌ／ｇを超えると耐薬品性、成形加
工性が劣る。本発明の（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分中１〜４０重量％、好まし
くは２〜３５重量％、さらに好ましくは３〜３０重量
％、特に好ましくは５〜２５重量％である。使用量が４
０重量％を超えると耐熱性が劣り、１％未満では耐薬品
性、成形加工性が劣る。

【０００７】本発明の請求項２で使用される（Ｅ）無機
充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスのミル
ドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ロックフ
ィラー、チタン酸カリウムウィスカー、酸化亜鉛ウィス
カー、金属繊維、硫酸マグネシウム、膨張黒鉛、黒鉛、
カオリン、金属フレーク、ヒドロキシタルサイトなどが
あり、これらは１種または２種以上で使用される。特に
好ましいものは、タルクあるいはカオリンである。その
大きさとしては０．１〜１００μ、好ましくは１〜１０
０μ、さらに好ましくは１〜２０μである。１００μを
超えると耐衝撃性および成形加工性が劣り、０．１μ未
満では配合時に飛散しやすく取扱いが難しい。（Ｅ）成
分の使用量は請求項１の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）１００重量部に対し、３〜１００重量部、好まし
くは５〜８５重量部、さらに好ましくは７〜７０重量
部、特に好ましくは９〜５５重量部である。１００重量
部を超えると耐衝撃性、成形加工性および成形品表面外
観が劣り、３重量部未満では剛性の改良が十分でない。
本発明の請求項３で使用される（Ｆ）第一リン酸金属塩
としては、例えば第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カ
リウム、第一リン酸カルシウム、第一リン酸リチウム、
第一リン酸マグネシウムなどがあり、これらは１種また
は２種以上で使用される。本発明の目的を達成するうえ
で好ましい（Ｆ）成分としては第一リン酸リチウム、第
一リン酸カルシウム、第一リン酸マグネシウムであり、
特に好ましくは第一リン酸リチウムである。その添加量
は、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物あるいは請求項
２記載の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、０．
００１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。添加量が０．００１重量部未満では組成物の熱安定
性、耐衝撃性の改良効果が十分でなく、一方３重量部を
超えると成形品表面外観が劣る。

【０００８】本発明の組成物には、公知の難燃剤、難燃
助剤を配合することができる。本発明の効果は、下記の
難燃剤、難燃助剤を用いた時、特に優れる。本発明の目
的を達成するうえで好ましいものは、ハロゲン系難燃
剤、リン系難燃剤および分子中にリンとハロゲンを同時
に有する難燃剤などである。ハロゲン系難燃剤として
は、一般式

【０００９】

【化１】

【００１０】（式中、Ｘは臭素または塩素、ａ、ｂ、ｃ
およびｄは１〜４の自然数、ｎは０または自然数であ
る。） 上記両末端にエポキシ基を有するハロゲン含有化合物
は、含ハロゲンビスフェノールＡと含ハロゲンビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂の反応生成物として得られる。
また含ハロゲンビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との反応生成物として得られる。含ハロゲンビスフェノ
ールＡの例としては、テトラブロモビスフェノールＡ、
ジクロロビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノー
ルＡ、ジブロモビスフェノールＡなどがある。また含ハ
ロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の具体例として
は、テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、テトラクロロビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル、ジクロロビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、ジブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルなどがある。特に好ましくは、テトラブロモビスフェ
ノールＡとテトラブロモビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルとの反応生成物、あるいはテトラブロモビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物など
がある。一般式、

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂ、
ｃおよびｄは１〜５の自然数、ｎは０または自然数であ
る。） 化２の難燃剤は、化１の難燃剤であるハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジ
ブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロク
レゾールなどのハロゲン化フェノール類とを塩素性触媒
の存在下に加熱反応させることによって得られることが
できる。一般式、

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａは１〜
５の自然数、ｎは自然数である。） 好ましいものは、ポリスチレンの後臭素化または臭素化
スチレンを重合して得られるブロム化ポリスチレンであ
り、ブロム含有率は６８〜７２重量％が好ましく、さら
に好ましくは６８〜７０重量％である。また重量平均分
子量は１，５００〜１５，０００の範囲にあることが好
ましい。一般式、

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂは
１〜４の自然数である。） その他のハロゲン系難燃剤としては、芳香族ハロゲン化
合物、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化ポリカ
ーボネートオリゴマー、ハロゲン化シアヌレート樹脂、
ハロゲン化ポリフェニレンエーテルなどが挙げられ、好
ましくはデカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノール
系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカー
ボネート、ブロム化（架橋）ポリスチレン、ブロム化ポ
リフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサラ
イド縮合物および含ハロゲンリン酸エステルなどがあ
る。リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウムな
どの無機系リン酸塩、トリフェニルフォスフェートなど
の芳香族系リン酸エステル、トリエチルフォスフェート
などのアルキルリン酸エステル、酸性リン酸エステル、
塩化ホスフォニトリル誘導体などの含窒素リン化合物、
ビニルフォスフェート、アリルホスフォネートなどの重
合性リン化合物および赤リン系難燃剤などが挙げられ
る。上記難燃剤は、１種または２種以上で使用される。
本発明の効果が特に発現される難燃剤としては、一般式
（化１）、一般式（化２）で示される難燃剤およびブロ
ム化ポリカーボネート、ブロム化ポリカーボネートオリ
ゴマー、トリフェニルフォスフェート、含ハロゲンリン
酸エステルである。本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）における上記難燃剤の使用量は１〜３０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２５
重量％であり、その使用量が１重量％未満では難燃性が
発現されず、一方３０重量％を超えると熱安定性が劣
る。難燃助剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、塩素化ポリエチレン、テト
ラフルオロエチレン重合体などがあり、１種または２種
以上併用して用いることができる。ここでテトラフルオ
ロエチレン重合体としては、０．０５〜１０００μｍの
平均粒子サイズ、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³の密度およ
び６５〜７６重量％のフッ素含有量を有するものが、ま
た懸濁重合で得たものが好ましい。本発明の（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）における難燃助剤の使用量は０
〜２０重量％であり、２０重量％を超えると熱安定性、
成形品表面外観が劣る。さらに本発明の組成物には、公
知のカップリング剤、耐光剤、酸化防止剤、可塑剤、着
色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコンオイル、発泡剤など
の添加物を配合することができる。さらに本発明の組成
物には、銀もしくは銀化合物などの抗菌剤また市販の防
カビ剤を配合することにより、優れた抗菌性、防カビ性
を付与することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、各種押出機、バンバリーミキサ、ニーダー、ロール
などを用い、各成分を混練りすることによって得ること
ができる。好ましい製造方法は押出機を用いる方法で、
混練りに際しては各成分を一括混練りしてもよく、多段
添加式で混練りしてもよい。このようにして得られる本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、
真空成形、異形押出成形、ブロー成形、発泡成形、射出
プレス成形、ガス注入成形などによって各種成形品に成
形することができる。上記成形法によって得られた各種
成形品はその優れた性質を利用して、自動車分野、ＯＡ
機器関連分野、家電分野、電気・電子分野、雑貨分野、
サニタリー分野などの各種パーツ、ハウジング、シャー
シなどに使用することができる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。本発明の実施例、比較例に用いた
請求項１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および請求
項２の無機充填材、請求項３の第一リン酸金属塩成分を
以下に示す。（Ａ）成分 本発明の（Ａ）成分として下記の重合体を用いた。ビス
フェノールＡとホスゲンの縮合重合で得た下記の粘度平
均分子量のポリカーボネートを用いた。 Ａ：分子量２１，０００のポリカーボネート（Ｂ）成分 ゴム質重合体ｂ−１〜ｂ−３ 本発明の（Ｂ）熱可塑性樹脂に用いるゴム質重合体とし
て表１に示したものを用いた。重合体Ｂ−１〜Ｂ−４ 表１ゴム質重合体存在下に各種単量体をグラフト重合し
た樹脂を得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。（Ｃ）成分 Ｃ：本発明の（Ｃ）成分としてスチレン７６％、アクリ
ロニトリル２４％の共重合体を用いた。（Ｄ）成分 Ｄ−１：本発明Ｄ成分として極限０．５ｄｌ／ｇ（ｏ−
クロロフェノール、２５℃）のＰＢＴ樹脂〔ポリプラス
チック（株）製〕を用いた。 Ｄ−２：比較例として極限粘度１．０ｄｌ／ｇ（ｏ−ク
ロロフェノール、２５℃）のＰＢＴ樹脂〔ポリプラスチ
ック（株）製〕を用いた。無機充填材 Ｅ：本発明の無機充填材としてタルク〔日本タルク
（株）製〕を用いた。 商品名 マイクロエース Ｐ−３第一リン酸金属塩 Ｆ−１：第一リン酸ナトリウム Ｆ−２：第一リン酸リチウム難燃剤 難燃剤−１（ハロゲン系難燃剤） テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンか
らなる分子両末端の少なくとも８０％以上をトリブロモ
フェノール化した分子量約３，０００のものを用いた。難燃剤−２ リン系難燃剤としてトリフェニルフォスフェートを用い
た。難燃助剤 テトラフルオロエチレン重合体としてヘキスト社製ホス
タフロンＴＦ１６２０を用いた。

【００１８】実施例１〜１８、比較例１〜６熱可塑性樹脂組成物の調整 前記各成分を表３の配合処方で混合し、二軸押出機で、
シリンダー設定温度２１０〜２５０℃の範囲で溶融混練
し、ペレットを作製した。得られたペレットを除湿乾燥
機で水分量０．０５％以下まで乾燥し、射出成形により
耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性測定用試験片を成形し、以
下の評価方法で評価した。評価結果を表３に示した。 ［耐薬品性］１／２″×５″×厚み１／８″試験片に花
王（株）製ルナマイルド原液を塗布し、１．０％の歪に
曲げ治具に固定した。８０℃環境下で２４時間放置しク
ラックの有無を評価した。 ○：クラック無し ×：クラック有り ［耐衝撃性］デュポン式に準拠して、厚み１．４ｍｍ試
験片の落錘衝撃値を測定した。 ［耐熱性］ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、厚み１／
２″、荷重１．８２ＭＰａで熱変形温度を測定した。 ［成形加工性］ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２４０
℃、荷重９８Ｎでメルトフローレートを測定した。 ［成形品表面外観−１］１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１．
６ｍｍ試験片を２６０℃で成形した。フローマーク、シ
ルバーの発生を目視観察し、以下の判定をした。 ◎：優 ○：良 ×：不可 ［成形品表面外観−２］実施例１１〜１４を比較するた
めに、［成形品表面外観−１］評価方法の同一試験片を
２８０℃で成形した。フローマーク、シルバーの発生を
目視観察し、以下の判定をした。 ◎：優 ○：良 △：不良 ［剛性］ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、曲げ弾性率を
測定した。 ［難燃剤］ＵＬ−９４に準拠。１／１８″×１／２″×
５″試験片に接炎した後の燃焼状態を観察し、以下の判
定をした。 ○：自然に消えた ×：燃え続けた

【００１９】実施例１〜１８は本発明の熱可塑性樹脂組
成物であり、本発明の目的が達成されている。その中で
９、１０は請求項２の組成物で、曲げ弾性率が改良され
ている。１１〜１４は請求項３の組成物であり、特に厳
しい成形条件である成形品表面外観−２の性能が改良さ
れている。〔（Ｆ）成分を用いない組成物は成形品表面
外観−２の評価結果は△である。〕 比較例１は、請求項１（Ａ）成分の使用量が本発明の範
囲外で少なく、請求項１（Ｂ）成分の使用量が本発明の
範囲外で多い例であり、耐熱性、耐衝撃性が劣る。比較
例２は、請求項１（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲外
で多く、請求項１（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外
で少ない例であり、耐薬品性、成形加工性が劣る。比較
例３は、請求項１（Ｄ）成分の使用量が本発明の範囲外
で少ない例であり、耐薬品性、成形加工性が劣る。比較
例４は、請求項１（Ｄ）成分の使用量が本発明の範囲外
で多い例であり、耐熱性が劣る。比較例５は、請求項１
（Ｄ）成分の極限粘度が本発明の範囲外で高い例であ
り、耐薬品性、成形加工性が劣る。比較例６は、請求項
２成分の使用量が本発明の範囲外で少ない例であり、剛
性が劣る。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐薬品
性、耐衝撃性、耐熱性、成形加工性および成形品表面外
観に優れており、自動車分野の内装、外装の各部品、Ｏ
Ａ機器関連の各種部品、ハウジング、シャーシ、家電製
品の各種部品、ハウジング、雑貨分野の各種部品に有用
である。

フロントページの続き (72)発明者 永井 久男 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート４０〜９
   ７重量％、（Ｂ）ゴム質重合体存在下に芳香族ビニル化
   合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合
   物と共重合可能な他のビニル単量体をグラフト重合して
   得られるゴム変性スチレン系樹脂２〜５５重量％、
   （Ｃ）芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物お
   よび芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体を重
   合して得られるスチレン系樹脂０〜５７重量％、（Ｄ）
   極限粘度０．４〜０．８ｄｌ／ｇ（ｏ−クロロフェノー
   ル、２５℃）の熱可塑性ポリエステル１〜４０重量％か
   らなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１０
   ０重量部に対し、（Ｅ）無機充填材３〜１００重量部添
   加してなる熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物ある
   いは請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
   対し、（Ｆ）第一リン酸金属塩０．００１〜３重量部添
   加してなる熱可塑性樹脂組成物。