JPH08188694A

JPH08188694A - 塩化ビニル系樹脂エマルジョン

Info

Publication number: JPH08188694A
Application number: JP242295A
Authority: JP
Inventors: Yukio Ochitani; 幸雄落谷; Hideaki Yoshitomi; 英明吉富; Masayuki Imamura; 雅之今村
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-01-11
Filing date: 1995-01-11
Publication date: 1996-07-23

Abstract

(57)【要約】【目的】無機系建築用壁材等に対する高い密着性と優
れた耐エフロレッセンス性、耐水性、耐候性等とを兼備
し、主として無機系建築用壁材等に好適に用いられる水
性塗料用の塩化ビニル系樹脂エマルジョンを提供するこ
とを目的とする。【構成】塩化ビニル３０〜８０重量％、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル１０〜６０重量％、及び、カル
ボキシル基、ヒドロキシル基及びグリシジル基からなる
群より選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を有する
重合性単量体１〜２０重量％を含有する重合性単量体混
合物と、該重合性単量体混合物と共重合可能な下記一般
式（１）で示されるヒンダードアミン系化合物０．０１
〜５重量％とが乳化共重合されていることを特徴とする
塩化ビニル系樹脂エマルジョン。式（１）（式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又はメチル基を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセメント、コンクリー
ト、モルタル等を原料とする無機系建築用壁材等に対す
る保護塗料用、シーラー用等として好適な塩化ビニル系
樹脂エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機系建築用壁材等に対する保護
塗料用、シーラー用等として、耐エフロレッセンス性、
耐水性、機械的強度等に優れる塩化ビニル系樹脂をメチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤に
溶解した溶剤型塗料が広く用いられているが、上記有機
溶剤を溶媒とする溶剤型塗料は、作業雰囲気中に溶剤が
揮散するので、作業者は防毒マスクを着用して作業する
ことにより、又、防爆設備機器を用いることにより安全
衛生を確保してきた。

【０００３】これに対し、合成樹脂エマルジョンを主成
分とする水性塗料は、上記のような安全衛生上の対策を
特に必要とせず、取扱いも容易なことから種々検討され
ており、例えば、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレ
ン共重合樹脂、アクリル酸エステル樹脂等の合成樹脂エ
マルジョンが水系塗料の主成分として一般的に用いられ
ている。しかし、上記合成樹脂エマルジョンは、いずれ
も耐エフロレッセンス性、耐水性、耐候性等が乏しく、
無機系建築用壁材等に対する密着性も不充分であるとい
う問題点がある。

【０００４】又、耐エフロレッセンス性、耐水性等に優
れる塩化ビニル系樹脂エマルジョンを主成分とする水性
塗料も検討されているが、塩化ビニル系樹脂エマルジョ
ンは、一般的にガラス転移温度が高いので、造膜性や柔
軟性が乏しく、無機系建築用壁材等に対する密着性も劣
るという問題点がある。

【０００５】上記問題点に対応するため種々の試みが成
されており、例えば、特公昭５１−３５４３４号公報で
は、塩化ビニル系樹脂と酢酸ビニル系樹脂やアクリル酸
エステル系樹脂のそれぞれの欠点を補うため、塩化ビニ
ル系モノマーとアクリル酸エステル系モノマー及び酢酸
ビニル系モノマーとを乳化共重合させることを特徴とす
る合成樹脂エマルジョンの製造方法が提案されている。

【０００６】しかし、上記提案により得られる合成樹脂
エマルジョンも優れた耐エフロレッセンス性、耐水性、
耐候性等と無機系建築用壁材等に対する高い密着性を兼
備するものではなく、前記問題点は依然として未解決で
あるのが実態である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、無機系建築用壁材等に対する高
い密着性と優れた耐エフロレッセンス性、耐水性、耐候
性等とを兼備し、主として無機系建築用壁材等に好適に
用いられる水性塗料用の塩化ビニル系樹脂エマルジョン
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンは、塩化ビニル３０〜８０重量％、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル１０〜６０重量％、及び、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基及びグリシジル基からな
る群より選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を有す
る重合性単量体１〜２０重量％を含有する重合性単量体
混合物と、該重合性単量体混合物と共重合可能な下記一
般式（１）で示されるヒンダードアミン系化合物０．０
１〜５重量％とが乳化共重合されていることを特徴と
し、そのことにより上記目的が達成される。尚、ここで
言う「（メタ）アクリル」とは「アクリル」又は「メタ
クリル」を意味する。

【化２】式（１）（式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又はメチル基を表す）

【０００９】請求項２記載の発明（以下、「第２発明」
と記す）による塩化ビニル系樹脂エマルジョンは、塩化
ビニル３０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル１０〜６０重量％、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基及びグリシジル基からなる群より選ばれる１種も
しくは２種以上の官能基を有する重合性単量体１〜２０
重量％、及び、アルコキシシリル基を有する重合性単量
体０．１〜１０重量％を含有する重合性単量体混合物
と、該重合性単量体混合物と共重合可能な請求項１記載
のヒンダードアミン系化合物０．０１〜５重量％とが乳
化共重合されていることを特徴とし、そのことにより上
記目的が達成される。

【００１０】請求項３記載の発明（以下、「第３発明」
と記す）による塩化ビニル系樹脂エマルジョンは、塩化
ビニル３０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル１０〜６０重量％、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基及びグリシジル基からなる群より選ばれる１種も
しくは２種以上の官能基を有する重合性単量体１〜２０
重量％、及び、アルコキシシリル基を有する重合性単量
体０．１〜１０重量％を含有する重合性単量体混合物
と、該重合性単量体混合物と共重合可能な反応性界面活
性剤０．０１〜１０重量％及び該重合性単量体混合物と
共重合可能な請求項１記載のヒンダードアミン系化合物
０．０１〜５重量％とが乳化共重合されていることを特
徴とし、そのことにより上記目的が達成される。

【００１１】請求項４記載の発明（以下、「第４発明」
と記す）による塩化ビニル系樹脂エマルジョンは、塩化
ビニル３０〜８０重量％及び（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル２０〜７０重量％を含有する重合性単量体混
合物と、該重合性単量体混合物と共重合可能な請求項１
記載のヒンダードアミン系化合物０．０１〜５重量％と
が乳化共重合されていることを特徴とし、そのことによ
り上記目的が達成される。

【００１２】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物におい
ては、塩化ビニルが３０〜８０重量％含有されているこ
とが必要である。

【００１３】上記重合性単量体混合物中における塩化ビ
ニルの含有量が３０重量％未満であると、得られる塩化
ビニル系樹脂エマルジョンの耐エフロレッセンス性、耐
水性、機械的強度等の諸特性が不充分となり、逆に８０
重量％を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジ
ョンの造膜性が低下して緻密な塗膜を得られないと共
に、塗膜の柔軟性が低下して硬く脆くなり過ぎる。

【００１４】又、第１発明〜第３発明による塩化ビニル
系樹脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物に
おいては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが１０
〜６０重量％含有されていることが必要であり、また第
４発明による塩化ビニル系樹脂エマルジョンに用いられ
る重合性単量体混合物においては、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルが２０〜７０重量％含有されているこ
とが必要である。

【００１５】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
の種類としては、特に限定されるものではないが、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
タ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の
単官能（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート等の２官能（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスト
ールトリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アク
リレート及びペンタエリストールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレ
ート等の多官能（メタ）アクリレート等が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００１６】第１発明〜第３発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物中にお
ける上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量
が１０重量％未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂
エマルジョンの造膜性が著しく低下し、逆に６０重量％
を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジョンの
耐エフロレッセンス性、耐水性、機械的強度等の諸特性
が不充分となる。又、第４発明による塩化ビニル系樹脂
エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物中におけ
る上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が
２０重量％未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂エ
マルジョンの造膜性が著しく低下し、逆に７０重量％を
超えると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジョンの耐
エフロレッセンス性、耐水性、機械的強度等の諸特性が
不充分となる。

【００１７】さらに、第１発明〜第３発明による塩化ビ
ニル系樹脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合
物においては、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びグ
リシジル基からなる群より選ばれる１種もしくは２種以
上の官能基を有する重合性単量体（以下、「重合性単量
体（Ｉ）」と記す）が１〜２０重量％含有されているこ
とが必要である。

【００１８】上記重合性単量体（Ｉ）の種類としては、
特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸、２−
アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイル
オキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボキシル基
を有する重合性単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフ
タレート、３−アクリロイルオキシグリセリン（メタ）
アクリレート、及び、（ポリ）エチレングリコール−ジ
グリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコール−
ジグリシジルエーテル等のグリシジル基含有化合物の
（メタ）アクリル酸付加物等のヒドロキシル基を有する
重合性単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する重合性
単量体等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が
好適に用いられる。

【００１９】第１発明〜第３発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物中にお
ける上記重合性単量体（Ｉ）の含有量が１重量％未満で
あると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジョンの無機
系建築用壁材等に対する密着性が乏しくなり、逆に２０
重量％を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジ
ョンの耐エフロレッセンス性、耐水性、機械的強度等の
諸特性が不充分となる。

【００２０】さらに又、第２発明及び第３発明による塩
化ビニル系樹脂エマルジョンに用いられる重合性単量体
混合物においては、アルコキシシリル基を有する重合性
単量体（以下、「重合性単量体（II）」と記す）が０．
１〜１０重量％含有されていることが必要である。

【００２１】上記重合性単量体（II）の種類としては、
特に限定されるものではないが、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、５−トリメトキシ
シリルヘキセン、ｐ−トリメトキシシリルスチレン、及
び、有するアルコキシシリル基が加水分解等により結果
的にシラノール基に変換され得る化合物等のアルコキシ
シリル基を有する重合性単量体等が挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００２２】第２発明及び第３発明による塩化ビニル系
樹脂エマルジョンに用いられる重合性単量体混合物中に
おける上記重合性単量体（II）の含有量が０．１重量％
未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂エマルジョン
の無機系建築用壁材等に対する密着性が乏しくなり、逆
に１０重量％を超えると、得られる塩化ビニル系樹脂エ
マルジョンの耐エフロレッセンス性、耐水性、機械的強
度等の諸特性が不充分となると共に、塗膜の撥水性が強
くなり過ぎて水性塗料の上塗り適合性が低下する。

【００２３】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンにおいては、所定の成分が所定量含有さ
れている上述したそれぞれの重合性単量体混合物と、該
重合性単量体混合物と共重合可能な前記一般式（１）で
示されるヒンダードアミン系化合物０．０１〜５重量％
とが乳化共重合されていることが必要である。

【００２４】上記ヒンダードアミン系化合物の種類とし
ては、特に限定されるものではないが、前記一般式
（１）に示されるように分子中にラジカル重合性の炭素
−炭素二重結合を有する各種ヒンダードアミン系光安定
剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適
に用いられる。

【００２５】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンにおける上記ヒンダードアミン系化合物
の共重合割合が０．０１重量％未満であると、得られる
塩化ビニル系樹脂エマルジョンの耐候性が不充分とな
り、逆に５重量％を超えると、過剰量となり、もはや耐
候性は向上しないにもかかわらずコスト高となる。

【００２６】又、第３発明による塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンにおいては、所定の成分が所定量含有されてい
る前記重合性単量体混合物及び所定量の上記ヒンダード
アミン系化合物と共に、該重合性単量体混合物と共重合
可能な反応性界面活性剤０．０１〜１０重量％が乳化共
重合されていることが必要である。

【００２７】上記反応性界面活性剤の種類としては、特
に限定されるものではないが、下記一般式（２）〜
（８）で示される化合物等が挙げられ、これらの１種も
しくは２種以上が好適に用いられる。

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】〔上式（２）〜（８）中、Ｒは炭素数９〜１８のアルキ
ル基を表し、Ｍはナトリウム原子又はアンモニウム基を
表し、Ｚは水素原子又はアンモニウムスルホン酸基を表
す〕

【００２８】第３発明による塩化ビニル系樹脂エマルジ
ョンにおける上記反応性界面活性剤の共重合割合が０．
０１重量％未満であると、得られる塩化ビニル系樹脂エ
マルジョンの造膜性や無機系建築用壁材等に対する密着
性が充分向上せず、逆に１０重量％を超えると、得られ
る塩化ビニル系樹脂エマルジョンの耐エフロレッセンス
性、耐水性、機械的強度等の諸特性が低下する。

【００２９】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンの重合方法は、特別なものではなく、従
来公知の方法で行えば良い。

【００３０】上記重合方法を具体的に述べると、例え
ば、攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、温度計等を備え
た反応容器内に投入された水、もしくは水と必要に応じ
用いられる通常の界面活性剤、連鎖移動剤、保護コロイ
ド、緩衝剤等との混合水溶液中に、所定の成分を所定量
含有する前記重合性単量体混合物と所定量の前記ヒンダ
ードアミン系化合物、及び、第３発明の場合は所定量の
前記反応性界面活性剤を仕込み、重合触媒を添加して、
常法により乳化重合を行うことにより所望の塩化ビニル
系樹脂エマルジョンを得ることが出来る。

【００３１】上記重合方法において、重合性単量体混合
物、ヒンダードアミン系化合物及び反応性界面活性剤の
仕込みは、一括で行っても良いし、逐次もしくは連続的
に行っても良い。

【００３２】上記通常の界面活性剤の種類としては、特
に限定されるものではないが、ジアルキルスルホ琥珀酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルスルホフェニルエーテル等のスルホン酸
塩類、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、ア
ルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩等のアニオン
性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のエ
ーテル系界面活性剤、グリセリン脂肪酸部分エステル、
ソルビタン脂肪酸部分エステル、ペンタエリストール脂
肪酸部分エステル等のエステル系界面活性剤等のノニオ
ン性界面活性剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が好適に用いられる。

【００３３】又、上記重合触媒の種類としては、特に限
定されるものではないが、過酸化水素、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、もしくは、これ
らの過酸化物と還元剤とが組合わせられたレドックス系
触媒等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。

【００３４】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹
脂エマルジョンには、本発明の目的を阻害しない範囲で
必要に応じ、溶剤、可塑剤、増粘剤、ｐＨ調節剤、分散
剤、湿潤剤、消泡剤、酸化防止剤、凍結防止剤、レベリ
ング剤等の各種添加剤が含有されていても良い。

【００３５】

【作用】第１発明〜第４発明による塩化ビニル系樹脂エ
マルジョンは、所定の成分を所定量含有する重合性単量
体混合物と所定量のヒンダードアミン系化合物とが共重
合されているので、優れた造膜性、耐エフロレッセンス
性、耐水性、耐候性等の諸特性を発揮する。

【００３６】又、第２発明及び第３発明による塩化ビニ
ル系樹脂エマルジョンは、重合性単量体混合物中にアル
コキシシリル基を有する重合性単量体を所定量含有する
ので、上記諸特性のみならず、優れた密着性を発揮す
る。

【００３７】さらに、第３発明による塩化ビニル系樹脂
エマルジョンは、重合性単量体混合物及びヒンダードア
ミン系化合物と所定量の反応性界面活性剤とが共重合さ
れているので、上記諸特性のみならず、優れた密着性と
柔軟性を発揮する。

【００３８】

【実施例】本発明をさらに詳しく説明するため、以下に
実施例をあげる。尚、実施例中の「部」は「重量部」を
意味する。

【００３９】（実施例１）

【００４０】（１）塩化ビニル系樹脂エマルジョンの重
合攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、温度計等を備えた反
応容器内に、水１２０部、ｎ−ブチルアクリレート３５
部、重合性単量体（Ｉ）としてのアクリル酸１部、及
び、下式（９）で示されるヒンダードアミン系化合物
（Ａ）０．３部を仕込み、減圧下で反応容器内の空気を
除去した後、塩化ビニル６４部を仕込んだ。次いで、液
温を６０℃に昇温した後、過硫酸カリウム０．５部と水
１０部の水溶液を窒素で圧入して１３時間乳化重合を行
った。その後、１時間熟成を行って、固形分４４重量
％、ｐＨ２．５の塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得
た。

【化１０】式（９）

【００４１】（２）評価上記で得られた塩化ビニル系樹脂エマルジョンの各種性
能を以下の方法で評価した結果は表１に示すとおりであ
った。尚、評価は、特に記載の無い限り、２０℃−６０
％ＲＨの雰囲気下で行った。

【００４２】造膜性：得られた塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンをセメントモルタル板上に乾燥後の膜厚が約５
０μｍとなるように塗布し、８０℃−５分間乾燥後の塗
膜状態を目視で観察し、下記評価基準で造膜性を評価し
た。〔評価基準〕 ◎‥‥‥塗膜状態及び光沢良好 ○‥‥‥塗膜状態及び光沢ほぼ良好 △‥‥‥塗膜状態やや不良 ×‥‥‥塗膜状態不良

【００４３】密着性：得られた塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンをセメントモルタル板上に乾燥後の膜厚が約５
０μｍとなるように塗布し、８０℃−５分間乾燥して試
験板を作成した。次いで、この試験板を２０℃−６０％
の雰囲気下に２４時間放置した後、ＪＩＳＫ−５４０
０「塗料一般試験方法」の碁盤目テープ法に準拠し、碁
盤目間隔４ｍｍでセロハン粘着テープを用いて剥離試験
を行い、下記評価基準で密着性を評価した。〔評価基準〕 ◎‥‥‥剥離なし ○‥‥‥コーナー部の若干の剥離以外剥離なし △‥‥‥２０％以上〜５０％未満剥離 ×‥‥‥５０％以上剥離

【００４４】耐エフロレッセンス性：得られた塩化ビ
ニル系樹脂エマルジョンをセメントモルタル板上に乾燥
後の膜厚が約５０μｍとなるように塗布し、８０℃−５
分間乾燥して試験板を作成した。次いで、この試験板を
２０℃−６０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、
ＪＩＳＡ−６９１０に準拠して、透水性（ｍｌ／日）
を測定し、耐エフロレッセンス性を評価した。

【００４５】耐候性：得られた塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンをキャスティングして乾燥後の膜厚が約１ｍｍ
のシート状試験片を作成した。次いで、このシート状試
験片を２０℃−６０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置し
た後、ＪＩＳＫ−７１０３「プラスチックの黄色度及
び黄変度試験方法」に準拠して、サンシャインウエザオ
メーター（ブラックパネル温度６３℃）で３００時間照
射後の黄変度（△ＹＩ）を測定し、耐候性を評価した。

【００４６】（実施例２）

【００４７】重合組成を塩化ビニル７５部、２−エチル
ヘキシルアクリレート１５部、重合性単量体（Ｉ）とし
ての２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸１０部、及
び、ヒンダードアミン系化合物（Ａ）０．３部としたこ
と以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンを得た。

【００４８】（実施例３）

【００４９】重合組成を塩化ビニル６０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２５部、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート５部、重合性単量体（Ｉ）としての２
−ヒドロキシプロピルアクリレート１０部、及び、下式
（１０）で示されるヒンダードアミン系化合物（Ｂ）
０．５部としたこと以外は実施例１と同様にして、塩化
ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【化１１】式（１０）

【００５０】（実施例４）

【００５１】重合組成を塩化ビニル３５部、ｎ−ブチル
アクリレート５５部、トリメチロールプロパントリアク
リレート３部、重合性単量体（Ｉ）としての２−アクリ
ロイルオキシエチル琥珀酸７部、及び、ヒンダードアミ
ン系化合物（Ｂ）０．５部としたこと以外は実施例１と
同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００５２】（比較例１）

【００５３】重合組成を塩化ビニル６０部及びｎ−ブチ
ルアクリレート４０部とし、重合性単量体（Ｉ）及びヒ
ンダードアミン系化合物を含有させなかったこと以外は
実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョン
を得た。

【００５４】（比較例２）

【００５５】重合組成を塩化ビニル５０部及び重合性単
量体（Ｉ）としての２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート５０部とし、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル及びヒンダードアミン系化合物を含有さ
せなかったこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。

【００５６】（比較例３）

【００５７】重合組成を塩化ビニル８５部、ｎ−ブチル
アクリレート１２部及び重合性単量体（Ｉ）としてのア
クリル酸３部とし、ヒンダードアミン系化合物を含有さ
せなかったこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。

【００５８】（比較例４）

【００５９】重合組成を塩化ビニル２５部、ｎ−ブチル
アクリレート７０部、重合性単量体（Ｉ）としての２−
アクリロイルオキシエチル琥珀酸５部、及び、ヒンダー
ドアミン系化合物（Ａ）０．３部としたこと以外は実施
例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得
た。

【００６０】（比較例５）

【００６１】重合組成を塩化ビニル５５部、ｎ−ブチル
アクリレート３５部及び酢酸ビニル１０部とし、重合性
単量体（Ｉ）及びヒンダードアミン系化合物を含有させ
なかったこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル
系樹脂エマルジョンを得た。

【００６２】実施例２〜４及び比較例１〜５で得られた
８種類の塩化ビニル系樹脂エマルジョンの各種性能を実
施例１と同様にして評価した結果は表１に示すとおりで
あった。

【００６３】

【表１】

【００６４】（実施例５）

【００６５】重合組成を塩化ビニル６４部、ｎ−ブチル
アクリレート３４部、重合性単量体（Ｉ）としてのアク
リル酸１部、重合性単量体（II）としてのビニルトリメ
トキシシラン１部、及び、ヒンダードアミン系化合物
（Ａ）０．３部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００６６】（実施例６）

【００６７】重合組成を塩化ビニル７５部、２−エチル
ヘキシルアクリレート１０部、重合性単量体（Ｉ）とし
ての２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸１２部、重合
性単量体（II) としてのビニルトリメトキシシラン３
部、及び、ヒンダードアミン系化合物（Ａ）０．３部と
したこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹
脂エマルジョンを得た。

【００６８】（実施例７）

【００６９】重合組成を塩化ビニル６０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２０部、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート５部、重合性単量体（Ｉ）としての２
−ヒドロキシプロピルアクリレート１０部、重合性単量
体（II）としてのγ−アクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン５部、及び、ヒンダードアミン系化合物
（Ｂ）０．５部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００７０】（実施例８）

【００７１】重合組成を塩化ビニル３５部、ｎ−ブチル
アクリレート５２部、トリメチロールプロパントリアク
リレート３部、重合性単量体（Ｉ）としての２−アクリ
ロイルオキシエチル琥珀酸５部、重合性単量体（II）と
してのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン５部、及び、ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）０．
５部としたこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。

【００７２】（実施例９）

【００７３】重合組成を塩化ビニル５２部、２−エチル
ヘキシルアクリレート３０部、重合性単量体（Ｉ）とし
てのグリシジルメタクリレート１０部、重合性単量体
（II）としてのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン８部、及び、ヒンダードアミン系化合物
（Ｂ）１部としたこと以外は実施例１と同様にして、塩
化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００７４】（比較例６）

【００７５】重合組成を塩化ビニル６５部、２−エチル
ヘキシルアクリレート３０部及び重合性単量体（II）と
してのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン５部とし、重合性単量体（Ｉ）及びヒンダードアミ
ン系化合物を含有させなかったこと以外は実施例１と同
様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００７６】（比較例７）

【００７７】重合組成を塩化ビニル８５部、ｎ−ブチル
アクリレート１０部、重合性単量体（Ｉ）としてのアク
リル酸４部及び重合性単量体（II）としてのビニルトリ
メトキシシラン１部とし、ヒンダードアミン系化合物を
含有させなかったこと以外は実施例１と同様にして、塩
化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００７８】（比較例８）

【００７９】重合組成を塩化ビニル２２部、ｎ−ブチル
アクリレート７０部、重合性単量体（Ｉ）としての２−
アクリロイルオキシエチル琥珀酸５部及び重合性単量体
（II）としてのビニルトリメトキシシラン３部とし、ヒ
ンダードアミン系化合物を含有させなかったこと以外は
実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョン
を得た。

【００８０】実施例５〜９及び比較例６〜８で得られた
８種類の塩化ビニル系樹脂エマルジョンの各種性能を実
施例１と同様にして評価した結果は表２に示すとおりで
あった。

【００８１】

【表２】

【００８２】（実施例１０）

【００８３】重合組成を塩化ビニル６１部、ｎ−ブチル
アクリレート３０部、重合性単量体（Ｉ）としてのアク
リル酸５部、重合性単量体（II）としてのビニルトリメ
トキシシラン１．５部、前記一般式（２）で示される反
応性界面活性剤（ａ）２．５部、及び、ヒンダードアミ
ン系化合物（Ａ）０．３部としたこと以外は実施例１と
同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００８４】（実施例１１）

【００８５】重合組成を塩化ビニル７４部、２−エチル
ヘキシルアクリレート１０部、重合性単量体（Ｉ）とし
ての２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸１０部、重合
性単量体（II）としてのビニルトリメトキシシラン３
部、前記一般式（３）で示される反応性界面活性剤
（ｂ）３部、ヒンダードアミン系化合物（Ａ）０．３
部、及び、通常の界面活性剤としてのドデシル硫酸ナト
リウム０．５部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００８６】（実施例１２）

【００８７】重合組成を塩化ビニル５９部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２０部、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート５部、重合性単量体（Ｉ）としての２
−ヒドロキシプロピルアクリレート８部、重合性単量体
（II）としてのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン５部、前記一般式（４）で示される反応性
界面活性剤（ｃ）２．５部、ヒンダードアミン系化合物
（Ｂ）０．５部、及び、通常の界面活性剤としてのポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
（商品名「エマルゲン９３０」、花王社製）０．５部と
したこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹
脂エマルジョンを得た。

【００８８】（実施例１３）

【００８９】重合組成を塩化ビニル３５部、ｎ−ブチル
アクリレート５０部、トリメチロールプロパントリアク
リレート３部、重合性単量体（Ｉ）としての２−アクリ
ロイルオキシエチル琥珀酸５部、重合性単量体（II）と
してのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン５部、反応性界面活性剤（ａ）２部、及び、ヒンダ
ードアミン系化合物（Ｂ）０．５部としたこと以外は実
施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを
得た。

【００９０】（実施例１４）

【００９１】重合組成を塩化ビニル４９部、２−エチル
ヘキシルアクリレート３０部、重合性単量体（Ｉ）とし
てのグリシジルメタクリレート１０部、重合性単量体
（II）としてのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン８部、前記一般式（５）で示される反応性
界面活性剤（ｄ）３部、及び、ヒンダードアミン系化合
物（Ｂ）０．５部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００９２】（比較例９）

【００９３】重合組成を塩化ビニル６０部、ｎ−ブチル
アクリレート４０部及びドデシル硫酸ナトリウム３部と
し、重合性単量体（Ｉ）、重合性単量体（II）、反応性
界面活性剤及びヒンダードアミン系化合物を含有させな
かったこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系
樹脂エマルジョンを得た。

【００９４】（比較例１０）

【００９５】重合組成を塩化ビニル５７．５部、ｎ−ブ
チルアクリレート４０部及び反応性界面活性剤（ａ）
２．５部とし、重合性単量体（Ｉ）、重合性単量体（I
I）及びヒンダードアミン系化合物を含有させなかった
こと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エ
マルジョンを得た。

【００９６】（比較例１１）

【００９７】重合組成を塩化ビニル４８部、重合性単量
体（Ｉ）としての２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピルアクリレート４９．５部及び反応性界面活性剤
（ａ）２．５部とし、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、重合性単量体（II）及びヒンダードアミン系化合
物を含有させなかったこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００９８】（比較例１２）

【００９９】重合組成を塩化ビニル６４部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２８部、重合性単量体（Ｉ）とし
てのγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン５部及び反応性界面活性剤（ｂ）３部とし、重合性単
量体（Ｉ）及びヒンダードアミン系化合物を含有させな
かったこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系
樹脂エマルジョンを得た。

【０１００】（比較例１３）

【０１０１】重合組成を塩化ビニル２１部、ｎ−ブチル
アクリレート６８．５部、重合性単量体（Ｉ）としての
２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸５部、重合性単量
体（II）としてのビニルトリメトキシシラン３部及び反
応性界面活性剤（ｂ）２．５部とし、ヒンダードアミン
系化合物を含有させなかったこと以外は実施例１と同様
にして、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１０２】（比較例１４）

【０１０３】重合組成を塩化ビニル５３部、２−エチル
ヘキシルアクリレート４０部、重合性単量体（Ｉ）とし
てのアクリル酸１部、反応性界面活性剤（ａ）３部、ヒ
ンダードアミン系化合物（Ａ）０．３部及び酢酸ビニル
３部とし、重合性単量体（II）を含有させなかったこと
以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂エマル
ジョンを得た。

【０１０４】実施例１０〜１４及び比較例９〜１４で得
られた１１種類の塩化ビニル系樹脂エマルジョンの各種
性能を実施例１と同様にして評価した結果は表３に示す
とおりであった。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】（実施例１５）

【０１０７】重合組成を塩化ビニル６５部、ｎ−ブチル
アクリレート３５部及びヒンダードアミン系化合物
（Ａ）０．３部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１０８】（実施例１６）

【０１０９】重合組成を塩化ビニル８０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２０部及びヒンダードアミン系化
合物（Ａ）０．３部としたこと以外は実施例１と同様に
して、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１１０】（実施例１７）

【０１１１】重合組成を塩化ビニル６０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート３５部、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート５部及びヒンダードアミン系化合物
（Ｂ）０．５部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１１２】（実施例１８）

【０１１３】重合組成を塩化ビニル３２部、ｎ−ブチル
アクリレート６５部、トリメチロールプロパントリアク
リレート３部及びヒンダードアミン系化合物（Ｂ）０．
５部としたこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１１４】（比較例１５）

【０１１５】重合組成を塩化ビニル９０部及びｎ−ブチ
ルアクリレート１０部とし、ヒンダードアミン系化合物
を含有させなかったこと以外は実施例１と同様にして、
塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１１６】（比較例１６）

【０１１７】重合組成を塩化ビニル２５部、ｎ−ブチル
アクリレート７５部及びヒンダードアミン系化合物
（Ａ）０．３部としたこと以外は実施例１と同様にし
て、塩化ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【０１１８】実施例１５〜１８及び比較例１５〜１６で
得られた６種類の塩化ビニル系樹脂エマルジョンの各種
性能を実施例１と同様にして評価した結果は表４に示す
とおりであった。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明〜第４発明
による塩化ビニル系樹脂エマルジョンは、無機系建築用
壁材等に対する高い密着性を有すると共に、優れた造膜
性、耐エフロレッセンス性、耐水性、耐候性等を兼備す
るので、主として建築用の水性塗料の原料として好適に
用いられる。

【０１２１】又、第１発明〜第４発明による塩化ビニル
系樹脂エマルジョンを用いて製せられた水性塗料は、主
として無機系建築用壁材等の保護塗料やシーラー等とし
て好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 214/06 220:34）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル３０〜８０重量％、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル１０〜６０重量％、及び、
カルボキシル基、ヒドロキシル基及びグリシジル基から
なる群より選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を有
する重合性単量体１〜２０重量％を含有する重合性単量
体混合物と、該重合性単量体混合物と共重合可能な下記
一般式（１）で示されるヒンダードアミン系化合物０．
０１〜５重量％とが乳化共重合されていることを特徴と
する塩化ビニル系樹脂エマルジョン。【化１】式（１）（式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又はメチル基を表す）
【請求項２】塩化ビニル３０〜８０重量％、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル１０〜６０重量％、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基及びグリシジル基からなる群
より選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を有する重
合性単量体１〜２０重量％、及び、アルコキシシリル基
を有する重合性単量体０．１〜１０重量％を含有する重
合性単量体混合物と、該重合性単量体混合物と共重合可
能な請求項１記載のヒンダードアミン系化合物０．０１
〜５重量％とが乳化共重合されていることを特徴とする
塩化ビニル系樹脂エマルジョン。
【請求項３】塩化ビニル３０〜８０重量％、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル１０〜６０重量％、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基及びグリシジル基からなる群
より選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を有する重
合性単量体１〜２０重量％、及び、アルコキシシリル基
を有する重合性単量体０．１〜１０重量％を含有する重
合性単量体混合物と、該重合性単量体混合物と共重合可
能な反応性界面活性剤０．０１〜１０重量％及び該重合
性単量体混合物と共重合可能な請求項１記載のヒンダー
ドアミン系化合物０．０１〜５重量％とが乳化共重合さ
れていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂エマルジョ
ン。
【請求項４】塩化ビニル３０〜８０重量％及び（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル２０〜７０重量％を含
有する重合性単量体混合物と、該重合性単量体混合物と
共重合可能な請求項１記載のヒンダードアミン系化合物
０．０１〜５重量％とが乳化共重合されていることを特
徴とする塩化ビニル系樹脂エマルジョン。