JPH08183891A - 半硬質塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 バリウム−亜鉛系安定剤を使用した半硬質塩
化ビニル樹脂組成物の熱安定性および加工性を改良す
る。 【構成】 １００重量部の塩化ビニル樹脂に対して、バ
リウム−亜鉛系安定剤と、２〜２５重量部の可塑剤と、
０．０５〜０．５重量部のβ−ジケトンと、０．１〜
１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を配合してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、半硬質塩化ビニル樹脂
組成物からなるフィルム、シート製品等に関し、特に建
材（合板、鋼板）用途、ステッカー・マーキングフィル
ム用途、壁塗装用、車両・床材用途等に使用される半硬
質塩化ビニル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】可塑
剤量が２５重量部以下の半硬質塩化ビニル樹脂組成物に
バリウム−亜鉛系安定剤を使用した場合、その熱安定性
は十分でなく、加工中に塩化ビニル樹脂が劣化したり、
着色したり、分解したりして、良好な加工を施すことが
できないことがある。そのため、熱安定性を改善すべ
く、ハイドロタルサイト類とか、ジペンタエリスリトー
ルアジペート等のポリオール類が添加されている。

【０００３】しかし、ハイドロタルサイトでは、塩化ビ
ニル樹脂の分解は抑制するが、初期に着色があり、また
加工中に着色が促進される。その着色を抑制するために
亜鉛化合物を併用しても、着色を十分に抑えることはで
きない。さらに、ハイドロタルサイトは透明度を低下
し、折曲時に白化させることがある。

【０００４】また、ジペンタエリスリトールアジペート
は熱安定性の改良効果が不十分で、多量に添加すると、
加工中にプレートアウトを生じ、外観を低下させる。

【０００５】このように、可塑剤が２５重量部以下の半
硬質塩化ビニル樹脂の安定剤としてバリウム−亜鉛系の
ものを用いた場合、良好な熱安定性が得られない。

【０００６】本発明は従来の技術の有するこのような問
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、バリ
ウム−亜鉛系安定剤を使用した半硬質塩化ビニル樹脂組
成物の熱安定性および加工性を改良することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の要旨は、バリウム−亜鉛系安定剤と２〜２５
重量部の可塑剤を有する塩化ビニル樹脂１００重量部に
対して、０．０５〜０．５重量部のβ−ジケトンと、
０．１〜１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を配合
したことを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂組成物にあ
る。

【０００８】塩化ビニル樹脂とは、塩化ビニル単独重合
体または塩化ビニルを主成分としこれと共重合可能な他
の一種もしくは二種以上の単量体との共重合体で、重合
法として、常法に従った懸濁重合法、乳化重合法等によ
り得られるものをいい、塩化ビニル重合体と塩化ビニル
共重合体とが混合されたものも含む意である。

【０００９】可塑剤としては、例えば、エポキシ化合
物、フタル酸エステル系、ポリエステル系、トリメリッ
ト酸エステル系、アジピン酸エステル系、燐酸エステル
系のものを使用することができる。

【００１０】β−ジケトンとしては、アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ステア
ロイルベンゾイルメタン等を挙げることができる。

【００１１】フェノール系酸化防止剤としては、モノフ
ェノール系、ビス・トリス・ポリフェノール系、ヒンダ
ートフェノール系のものを挙げることができる。

【００１２】その他に、一般的に用いられている紫外線
吸収剤、顔料、充填剤、キレータ、滑剤、加工助剤等を
添加することができる。

【００１３】

【作用】β−ジケトンはフェノール系酸化防止剤と併用
することにより、非着色性を改善し、またフェノール系
酸化防止剤はβ−ジケトンと併用することにより、熱安
定性を改善する。しかし、βジケトンの添加量が０．０
５重量部未満ではその効果がなく、一方０．５重量部超
添加しても、その改善効果が小さいばかりか、耐候性を
低下させ、コストを増加させる。また、フェノール系酸
化防止剤の添加量が０．１重量部未満ではその効果がな
く、一方１．０重量部超添加しても、その改善効果が小
さいばかりか、ブルームにより印刷性が低下し、コスト
を増加させる。

【００１４】

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的な特性評価実
験に基づいて説明する。

【００１５】『実験−１』 ４重量部のバリウム−亜鉛
系液状安定剤を含む塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、ハイドロタルサイト、ジペンタエリスリトールア
ジペート、β−ジケトン、フェノール系酸化防止剤およ
び他の配合剤を以下の表１のように配合した各塩化ビニ
ル樹脂組成物（混合物）３００ｇを、温度が１８５℃、
シート層厚みが０．２mmになるようにロール間隙を調整
した８インチロール２本にて混練し、混練時間が５分ま
たは２５分経過した時点で、それぞれ５mm角の大きさの
試料を取り出した。次に、色差計（日本電色工業（株）
製の『シグマ８０』）を用いて、５分経過時に取り出し
た試料については、黄変度（ΔＹＩ値、ＪＩＳ−Ｋ ７
１０５による）を測定し、２５分経過時に取り出した試
料については、５分経過時に取り出した試料を基準とし
て色差（ΔＥ値、ＪＩＳ−Ｋ ７１０５による）を測定
した。ΔＹＩ値は初期の非着色性を評価し、ΔＥ値は熱
安定性（経時の非着色性）を評価するものであり、いず
れの値も小さい方が好ましい。

【００１６】また、東洋精機（株）製のプラストミルを
用いて、上記の各塩化ビニル樹脂組成物（混合物）につ
いて、各試料重量６０ｇ、温度１９０℃、回転数６０ｒ
ｐｍの条件にて混練し、試料が分解するまでの分解時間
を測定した。この分解時間は熱安定性（耐分解性）を評
価するものである。この時間は長い方が好ましい。

【００１７】以上の測定結果を以下の表１に示す。表１
および以下の表２〜５における配合を示す数値は重量部
である。

【００１８】

【表１】

【００１９】表１より以下の点が明らかである。実施例
１のように、バリウム−亜鉛系安定剤を含む塩化ビニル
樹脂にβ−ジケトンとフェノール系酸化防止剤を適量併
用することにより、初期の非着色性と熱安定性を大幅に
改善することができる。しかし、比較例１はこれらが全
く添加されていないので、初期の非着色性および熱安定
性が悪い。これに対して比較例２のように、ハイドロタ
ルサイトを添加したものは、分解時間は長くなるが、特
に初期の非着色性が悪く、経時の非着色性も良くない。
ハイドロタルサイトとβ−ジケトンを併用した比較例３
も、初期の非着色性や経時の非着色性の改善効果は小さ
い。また、ジペンタエリスリトールアジペートを添加し
た比較例４やジペンタエリスリトールアジペートとβ−
ジケトンを併用した比較例５、ならびに単独のβ−ジケ
トンを添加した比較例６もしくは単独のフェノール系酸
化防止剤を添加した比較例７は、すべて初期の非着色性
および熱安定性が劣っている。

【００２０】『実験−２』 以下の表２に示すように、
各種フェノール系酸化防止剤とβ−ジケトンを添加した
樹脂組成物（混合物）と、フェノール系酸化防止剤のみ
を添加した樹脂組成物（混合物）について『実験−１』
と同様の方法で試料を得、ΔＹＩ値とΔＥ値と分解時間
を測定した。その結果を表２に示す。

【００２１】

【表２】

【００２２】表２より以下の点が明らかである。実施例
２、３、４のように、β−ジケトンとフェノール系酸化
防止剤を適量併用したものは、初期の非着色性および熱
安定性が優れている。しかし、フェノール系酸化防止剤
のみを添加した比較例８、９または１０は、初期の非着
色性および熱安定性が劣っている。

【００２３】『実験−３』 以下の表３に示すように、
β−ジケトンとフェノール系酸化防止剤を併用し且つフ
ェノール系酸化防止剤の添加量を変更した塩化ビニル樹
脂組成物（混合物）について『実験−１』と同様の方法
で試料を得、ΔＹＩ値とΔＥ値と分解時間を測定した。
その結果を表３に示す。

【００２４】

【表３】

【００２５】表３より以下の点が明らかである。β−ジ
ケトンとフェノール系酸化防止剤を併用しても、フェノ
ール系酸化防止剤が０．１重量部未満である比較例１１
は、初期の非着色性および熱安定性の改善効果が小さ
い。一方、比較例１２のように、フェノール系酸化防止
剤を１重量部超添加しても、大きな改善効果は期待でき
ない。その上、試料にブルーム現象が見られた。しか
し、実施例５〜１０のように、β−ジケトンと適量のフ
ェノール系酸化防止剤を併用したものは、初期の非着色
性および熱安定性が優れている。

【００２６】『実験−４』 以下の表４に示すように、
β−ジケトンとフェノール系酸化防止剤を併用し且つβ
−ジケトンの添加量を変更した塩化ビニル樹脂組成物
（混合物）について『実験−１』と同様の方法で試料を
得、ΔＹＩ値とΔＥ値と分解時間を測定した。その結果
を表４に示す。

【００２７】

【表４】

【００２８】表４より以下の点が明らかである。β−ジ
ケトンを添加していない比較例１３は初期の非着色性お
よび熱安定性が悪い。また、β−ジケトンとフェノール
系酸化防止剤を併用しても、β−ジケトンが０．０５重
量部未満である比較例１４は、初期の非着色性および熱
安定性の改善効果が小さい。一方、比較例１５のよう
に、βジケトンを０．５重量部超添加しても、大きな改
善効果は期待できず、コスト増加を招くという欠点があ
る。

【００２９】しかし、実施例１１〜１４のように、フェ
ノール系酸化防止剤と適量のβ−ジケトンを併用したも
のは、初期の非着色性および熱安定性が優れている。

【００３０】『実験−５』 バリウム−亜鉛系安定剤は
通常エポキシ化合物との併用が必須条件であり、本実験
では、エポキシ化合物としてエポキシ化大豆油を使用
し、エポキシ化大豆油を可塑剤として含めてその添加量
を以下の表５のように変更し且つβ−ジケトンとフェノ
ール系酸化防止剤を併用した塩化ビニル樹脂組成物（混
合物）またはβ−ジケトンのみを添加した塩化ビニル樹
脂組成物（混合物）について『実験−１』と同様の方法
で試料を得（ロール温度のみ、表５に記載のように変更
した）、ΔＹＩ値とΔＥ値と分解時間を測定した。その
結果を表５に示す。

【００３１】

【表５】

【００３２】表５より以下の点が明らかである。可塑剤
が２重量部未満である比較例１６では、β−ジケトンと
フェノール系酸化防止剤を併用しても、初期の非着色性
および熱安定性が悪い。また、可塑剤を２５重量部添加
しても、β−ジケトンのみが添加され、フェノール系酸
化防止剤が添加されていない比較例１７では、初期の非
着色性および熱安定性の改善効果は小さい。さらに、比
較例１８のように、可塑剤が２５重量部超添加されたも
のは（軟質塩化ビニル）、βジケトンのみが添加された
場合であっても、初期の非着色性および熱安定性が優れ
ている。一方、実施例１５〜２０のように、２〜２５重
量部の可塑剤を有する塩化ビニル樹脂１００重量部に対
して、適量のフェノール系酸化防止剤とβ−ジケトンを
併用したものは、初期の非着色性および熱安定性が優れ
ている。

【００３３】従来は、半硬質塩化ビニル樹脂組成物の安
定剤としては、バリウム−亜鉛系のものは熱安定性が不
十分であるため、主としてカドミウム−バリウム系のも
のが使用されていた。しかし、カドミウム化合物を取り
扱う場合、安全衛生上の問題が懸念される。

【００３４】これに対して、上記各実施例に明らかなよ
うに、バリウム−亜鉛系の安定剤を使用しても、β−ジ
ケトンとフェノール系酸化防止剤を適量併用することに
より、熱安定性に優れた半硬質塩化ビニル樹脂組成物を
提供することができる。

【００３５】

【発明の効果】本発明により、バリウム−亜鉛系安定剤
を使用した半硬質塩化ビニル樹脂組成物の熱安定性およ
び加工性を改良することができる。従って、より品質的
に優れた塩化ビニル樹脂製品を提供することが可能にな
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バリウム−亜鉛系安定剤と２〜２５重量
   部の可塑剤を有する塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
   て、０．０５〜０．５重量部のβ−ジケトンと、０．１
   〜１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を配合したこ
   とを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂組成物。