JPH11106583A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
塩素含有樹脂組成物Info
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- JPH11106583A JPH11106583A JP27148697A JP27148697A JPH11106583A JP H11106583 A JPH11106583 A JP H11106583A JP 27148697 A JP27148697 A JP 27148697A JP 27148697 A JP27148697 A JP 27148697A JP H11106583 A JPH11106583 A JP H11106583A
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Abstract
ン化合物のように着色防止の効果に限界がなく、添加量
を増加すればするほどその効果が向上する新規な安定剤
を含有するため、加工条件などの如何に係わらず、とく
に初期段階での着色を生じにくい塩素含有樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 上記安定剤として、一般式(1) : 【化1】 〔式中R1 は、式(1a)または(1b): 【化2】 で表される基のうちの少なくとも一方を示す〕で表され
るβ−ジケトン化合物を添加した塩素含有樹脂組成物で
ある。
Description
に代表される塩素含有樹脂の組成物に関するものであ
る。
脂は、可塑剤などの配合により、硬質から軟質まで種々
の特性を有し、しかも強度や、透明品の場合は透明性に
すぐれた成形品を製造することができる上、安価である
ため、たとえばパイプ、フィルム、ホース、シートなど
に多量に使用されている。
や成形後に加熱されると脱塩化水素反応を生じて、着色
したり強度低下などの劣化を生じたり、あるいは成形加
工時に成形不良などを生じたりすることが知られてお
り、それを防止すべく一般に、種々の安定剤が添加され
る。上記の安定剤としてはたとえば、カルシウム、亜
鉛、バリウム、マグネシウムなどの金属を含む金属石け
ん類などの金属化合物系安定剤;エポキシ化合物系安定
剤;有機りん酸エステル、有機亜りん酸エステルなどの
有機りん酸エステル系安定剤;有機すず系安定剤などが
あげられる。
されるが、それ自体の特性や、あるいは成形品に要求さ
れる特性などに応じて、2種以上を併用するのが一般的
である。たとえばBa/Zn系やCa/Zn系などの複
合型金属化合物系安定剤は、長期にわたってすぐれた安
定効果を示すが、配合初期、たとえば成形加工時など
に、アルカリ土類金属に由来する暖色系の発色を示す。
このため、かかる発色による樹脂組成物の着色を防止す
べく、初期着色防止剤と呼ばれる他の安定剤が併用され
る。
ゾイルメタンやジステアロイルメタンなどのβ−ジケト
ン化合物があげられる。たとえば特開昭51−9544
7号公報、特開昭53−3442号公報にはそれぞれ、
上記のジベンゾイルメタンなどを含む、一般式(2) :
ってアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基または脂環式炭化水素基を示し、Rb は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、一般式(2a)または(2b):
たはアリール基を示し、Re はアルキレン基を示す。〕
で表されるβ−ジケトン化合物、β−ケトアルデヒド化
合物を、カルボン酸の2価金属塩などと併用した塩素含
有樹脂組成物が開示されている。
ルメタン、ジステアロイルメタンなどの対称型の分子構
造を有するβ−ジケトン化合物は、塩素含有樹脂100
重量部に対して、0.1重量部程度というごく少量の添
加で、高い着色防止の効果を示すことが知られている。
について発明者らが検討したところ、着色防止の効果に
限界があり、下記の問題を有することが明らかとなっ
た。すなわち対称型のβ−ジケトン化合物は、たとえば
高温、長時間などのより過酷な加工条件下における樹脂
組成物の着色をより確実に防止すべく、前記0.1重量
部の範囲を超えて多量に添加しても、期待した効果がえ
られないだけでなく、それまでは添加量の増加にともな
って着色防止の効果が向上していたのが、添加量がおよ
そ0.2重量部前後の範囲を超えると逆に、添加量を増
加すればするほど効果が悪化する傾向を示すという問題
を有するのである。
物のように着色防止の効果に限界がなく、添加量を増加
すればするほどその効果が向上する新規な安定剤を含有
するため、加工条件などの如何に係わらず、とくに初期
段階での着色を生じにくい塩素含有樹脂組成物を提供す
ることにある。
発明者らはまず、前記の先行技術に開示された種々の化
合物について検討した。その結果、これも先行技術の実
施例で使用されているステアロイルアセトンなどのアル
キル−アルキル型の非対称型のβ−ジケトン化合物や、
あるいはステアロイルアセトフェノンなどの、アルキル
−アリール型の非対称型のβ−ジケトン化合物には着色
防止の効果に限界がなく、添加量を増加すればするほど
その効果が向上することを見出した。
先行技術に開示された非対称型のβ−ジケトン化合物は
いずれも、着色防止の効果自体がいまだ十分でなく、さ
らに改善の余地のあることが判明した。そこで発明者ら
は、アルキル−アルキル型の非対称型のβ−ジケトン化
合物を構成する左右のアルキル基の組み合わせについて
さらに検討した結果、先行技術には具体的な開示の一切
ない、全く新規なアルキル基の組み合わせであって、し
かも着色防止の効果に限界がなく、添加量を増加すれば
するほどその効果が向上する上、着色防止の効果自体も
十分に高いβ−ジケトン化合物を見出し、本発明を完成
するに至った。
一般式(1) :
す〕で表されるβ−ジケトン化合物を含有することを特
徴とするものである。
明の塩素含有樹脂組成物に安定剤、とくに初期着色防止
剤として含有される、上記一般式(1) で表されるβ−ジ
ケトン化合物の具体的化合物としては、下記式(1-1) :
ン、および式(1-2) :
ル−4−メチル−6,8−ジオンがあげられる。これら
のβ−ジケトン化合物はそれぞれ単独で使用してもよ
く、両者を併用してもよい。かかるβ−ジケトン化合物
の添加量はとくに限定されず、加工条件などに応じて適
宜の範囲とすることができる。
酷な加工条件下での着色防止の効果をえるためには、一
般式(1) で表されるβ−ジケトン化合物の添加量は、塩
素含有樹脂100重量部に対して0.2重量部以上であ
るのが好ましい。また、添加量の上限についてもとくに
限定されないが、着色防止の効果と経済性とのバランス
を考慮すると、1.0重量部以下であるのが好ましい。
合物のうちのいずれか一方を添加する場合は、その単独
での添加量であり、2種の具体的化合物の両方を添加す
る場合は、両者の合計の添加量である。上記β−ジケト
ン化合物が安定剤として添加される塩素含有樹脂として
は、たとえば塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、
塩素化ポリエチレン、塩化ビニリデン樹脂等のホモポリ
マーの他、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モ
ノマーと、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、メタク
リル酸エステル等のモノマーとの共重合体(ランダム、
ブロック、グラフト)や、あるいは前記塩素含有ホモポ
リマーと他の樹脂とのポリマーアロイ等があげられる。
は、従来のものと同様に、他の従来公知の種々の安定剤
と併用される。この場合の他の安定剤の添加量は、総量
で、塩素含有樹脂100重量部に対して2〜10重量部
程度であるのが好ましい。またこの発明の塩素含有樹脂
組成物には、必要に応じてさらに、通常の塩素含有樹脂
組成物に添加される種々の添加剤を添加してもよい。か
かる添加剤としてはたとえば可塑剤〔フタル酸ジオクチ
ル(DOP)等〕、エポキシ樹脂〔ビスフェノールA
型、ノボラック型等〕、加工助剤、滑剤、充てん剤、流
滴剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色防止剤、プレートアウト防止剤、霧
防止剤、保温性改良剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、防
かび剤等があげられる。
て説明する。 〈安定剤の種類の検討〉 実施例1 塩化ビニル樹脂(数平均重合度800)100重量部
と、前記式(1-1) で表されるオクタコサン−9,11−
ジオン0.2重量部と、下記の各成分とを、直径8イン
チの2本ロール式のテストロール(ロール間隔0.3m
m)を用いて、ロール表面温度195℃で混練した。
はく離不能(粘着)の状態となるまでに要した混練時間
を分解時間として計測するとともに、混練作業時にロー
ルの表面にプレートアウト物が生じたか否かを観察し
た。
プリングしたシートのb値(青み)を、カラーコンピュ
ータを用いて測定して、その色変化を評価した。以上の
結果を表1に示す。 実施例2 式(1-1) で表されるオクタコサン−9,11−ジオンに
代えて、前記式(1-2)で表されるヘキサデカン−2,2
−ジメチル−4−メチル−6,8−ジオン0.2重量部
を用いたこと以外は実施例1と同様にして、前記の各試
験を行った。結果を表1に示す。
代えて、特開昭51−95447号公報の実施例で使用
されている、アルキル−アリール型の非対称型のβ−ジ
ケトン化合物であるステアロイルアセトフェノン0.2
重量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、前記
の各試験を行った。結果を表1に示す。
−ジケトン化合物に属する式(1-1)または式(1-2) の化
合物を用いた実施例1、2はいずれも、従来の、アルキ
ル−アリール型の非対称型のβ−ジケトン化合物である
ステアロイルアセトフェノンを用いた比較例1に比べ
て、加工時の安定性にすぐれ、着色を生じにくいことが
わかった。 〈安定剤の種類と配合量の検討〉 実施例3 式(1-1) で表されるオクタコサン−9,11−ジオンの
添加量を下記表2に示す値としたこと以外は実施例1と
同配合の各成分を、直径8インチの2本ロール式のテス
トロール(ロール間隔0.3mm)を用いて、ロール表
面温度180℃で5分間、混練してシートを作製した。
圧力50kgf/cm2 、温度190℃の条件で20分
間、プレスして厚み1mmのシート成形体を製造した。
そしてこのシート成形体のb値(青み)を、カラーコン
ピュータを用いて測定して、その色変化を評価した。結
果を表2および図1に示す。
代えて、前記式(1-2)で表されるヘキサデカン−2,2
−ジメチル−4−メチル−6,8−ジオンを用いたこと
以外は実施例3と同様にして、前記の試験を行った。結
果を表2および図1に示す。
代えて、前記ステアロイルアセトフェノンを用いたこと
以外は実施例3と同様にして、前記の試験を行った。結
果を表2および図1に示す。 比較例3 式(1-1) で表されるオクタコサン−9,11−ジオンに
代えて、従来の対称型のβ−ジケトン化合物であるジス
テアロイルメタンを用いたこと以外は実施例3と同様に
して、前記の試験を行った。結果を表2および図1に示
す。
表されるβ−ジケトン化合物に属する式(1-1) または式
(1-2) の化合物を用いた実施例3、4はいずれも、従来
の、対称型のβ−ジケトン化合物であるジステアロイル
メタンを用いた比較例3のように着色防止の効果に限界
がなく、添加量を増加すればするほどその効果が向上す
る上、従来の、アルキル−アリール型の非対称型のβ−
ジケトン化合物であるステアロイルアセトフェノンを用
いた比較例2に比べて着色防止の効果自体が十分に高
く、着色を生じにくいことがわかった。
従来のβ−ジケトン化合物のように着色防止の効果に限
界がなく、添加量を増加すればするほどその効果が向上
する新規な安定剤を含有するため、加工条件などの如何
に係わらず、とくに初期段階での着色を生じにくい塩素
含有樹脂組成物がえられるという特有の作用効果を奏す
る。
体における安定剤の添加量(重量部)と、当該シート成
形体の着色の程度を示すb値(青み)との関係を示すグ
ラフである。
Claims (1)
- 【請求項1】一般式(1) : 【化1】 〔式中R1 は、式(1a)または(1b): 【化2】 で表される基のうちの少なくとも一方を示す〕で表され
るβ−ジケトン化合物を含有することを特徴とする塩素
含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27148697A JPH11106583A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | 塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27148697A JPH11106583A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | 塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11106583A true JPH11106583A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17500726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27148697A Pending JPH11106583A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | 塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11106583A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006035867A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Kaneka Corporation | 初期着色の少ないポリ塩化ビニル系繊維 |
-
1997
- 1997-10-03 JP JP27148697A patent/JPH11106583A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006035867A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Kaneka Corporation | 初期着色の少ないポリ塩化ビニル系繊維 |
JP4828428B2 (ja) * | 2004-09-29 | 2011-11-30 | 株式会社カネカ | 初期着色の少ないポリ塩化ビニル系繊維 |
KR101279230B1 (ko) * | 2004-09-29 | 2013-06-26 | 카네카 코포레이션 | 초기 착색이 적은 폴리염화비닐계 섬유 |
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