JPH08179489A

JPH08179489A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH08179489A
Application number: JP33711794A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Takahashi; 弘孝高橋
Original assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1994-12-26
Filing date: 1994-12-26
Publication date: 1996-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に際
し、流水による水洗処理をする代りに、処理液による処
理により良質の画像を安定的に得る。【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
定着、漂白定着の処理後、水洗水による水洗に代えて、
下記一般式〔Ｉ〕（化１）を含有させた処理液にて処理
する。一般式〔Ｉ〕【化１】（式中、Ｘはヒドロキシメチレン、ハロゲンを表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、更に詳しくは、定着処理又
は漂白処理後の水洗処理に代り、処理液を使用する処理
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
は、発色現像処理の後、アミノポリカルボン酸の鉄塩と
ハロゲン塩を含有する漂白液で処理し、次いでチオ硫酸
塩を含有する定着液で処理し、流水により水洗処理を行
い、又、発色現像処理の後、アミノポリカルボン酸の鉄
塩とチオ硫酸塩を含有する漂白定着液で処理し、流水に
より水洗処理を行っている。

【０００３】このようにしてハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理する場合、安定的に多量に処理する方法と
して、処理する感光材料の量に応じて必要な量の処理液
を補充液として補充する方法で行われていた。

【０００４】近年、この補充量は少量となり、使用後排
出される処理液の量も小量であるため、容器に回収する
ことが可能となっている。

【０００５】一方、水洗処理は、多量の水を使用して行
っており、多量の水洗水を使用することから、使用後の
排水を容器に回収することは不可能であり、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を処理する自動現像機には、この
水洗のため給水と排水のための施設が必要となり、この
施設のために自動現像機の設置場所が制限されることに
なる。

【０００６】更に、多量に使用する水洗水は、水洗に適
した水温で使用するため、適温水を得るため多くの燃料
が必要であり、コスト上昇の一因となっている。

【０００７】このため、種々の方法が試みられており、
その一つとして少量の水洗水で効率よく水洗を行うた
め、多くの水洗槽を独立して使用して感光材料の流れと
逆に水洗水を流すカスケード方法は古くから知られてい
る。

【０００８】この方法は効率よく水洗できるのは確か
で、手現像処理の様に少量の写真を処理するのであれば
その目的を充分に果たすことができる。

【０００９】今日のように自動現像機を使用して多量に
連続的に感光材料を処理する場合でも自動現像機の水洗
方法として利用でき、多数の水洗槽を持つようになって
いる。

【００１０】この水洗槽は水洗の最後の槽から水洗水を
加え、溢れる分を順次前の槽に送り、この流れとは逆に
感光材料が送られ、感光材料は順次新しい水で水洗され
ながら、この工程を終わることになる。

【００１１】このような自動現像機を使用する場合、水
洗の前の工程である定着液又は漂白定着液が処理される
感光材料により運ばれて、各水洗槽で一定の濃度となる
が、本来は分解しない定着液又は漂白定着液でも、多く
の水洗槽のあるものは組成のバランスが崩れ、分解が生
じる。

【００１２】これにより、画質を低下させる原因とな
り、合わせてでき得る限り少量の水洗水で効率のよい水
洗を行うためには、カスケードで結ばれた水洗槽を多く
すればよいが、こうすることで水洗水が使用され、排出
水となるまで水洗槽に滞留する時間が長くなり、微生物
の発生があり、画像に付着する問題が発生すると同時
に、水洗の効率を上げるため水洗槽を多くすることは、
自動現像施設のスペースを大きくすると云う問題もあ
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するため、新しい方法が要望されており、その方法とし
て２〜４槽の水洗槽をカスケードでむすび、少量の補充
による処理液で処理することでその目的の一つを達成し
ている。

【００１４】更に、良質の画像とこの画像の安定性が充
分な画像を得ることができるように、処理液を使用し、
合わせて少ない処理槽の自動現像機でスペースの減少
と、少量の処理液を使用することで、排出される液量の
減少から容器による回収を可能とし、水洗に対する給排
水設備が必要でなくなり、設置場所の制限がなくなる。

【００１５】こうした少数の水洗槽で処理するに当り、
良質の画像を得、更にこの画像の安定性が充分よく、処
理液の安定性、処理効率の向上が必要であり、自動現像
機を使用して効率よく多量にハロゲン化銀感光材料を安
定的に処理を継続するためには、使用する処理液は安定
でなくてはならず、安定性の高い処理方法が望まれてい
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、チオ硫酸塩を
含有する定着液に続く水洗処理に代り、処理液を使用す
る方法又はアミノポリカルボン酸の鉄塩とチオ硫酸塩を
含有する漂白定着液に続く水洗処理に代り、処理液を使
用する方法に関するものである。

【００１７】その目的は、長期間使用するに当り、安定
性の優れた処理ができ、更に処理された写真画像の安定
性を向上させることができるようにしたもので、チオ硫
酸塩から成る定着液に続く水洗処理に代り使用する処理
液又はアミノポリカルボン酸の鉄塩とチオ硫酸塩から成
る漂白定着液に続く水洗処理に代り使用する処理液に、
下記一般式〔Ｉ〕（化３）及び一般式〔II〕（化４）の
化合物を含む処理液を使用することを特徴とする。

【００１８】一般式〔Ｉ〕

【化３】（式中Ｘはヒドロキシメチレン、ハロゲンを表わす。）一般式〔II〕

【化４】（式中Ｒはアルキル基を表わす。）

【００１９】上記一般式〔Ｉ〕の化合物の具体例とし
て、２−ブロモ−２−ニトロ−１．３−プロパンジオー
ル、トリス（ヒドロキメチル）ニトロメタン等があり、
更に一般式〔II〕の化合物の具体例として、パラオキシ
安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキ
シ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル等があ
る。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を説明する
が、これにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。

【００２１】〔実施例１〕小型自動現像機を使用して、
市販カラーフィルムを表１のように処理した。

【表１】

【００２２】この処理に使用した各処理液の組成は次の
通りである。発色現像液無水亜硫酸ナトリウム３．５ｇ無水炭酸カリウム３５．０ｇ臭化カリウム１．２ｇ硫酸ヒドロキシルアミン２．５ｇジエチレントリアミン五酢酸１．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）−アニリンサルフェイト５．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化ナトリウムを使用して）１０．０

【００２３】発色現像補充液無水亜硫酸ナトリウム４．０ｇ無水炭酸カリウム４０．０ｇ臭化カリウム１．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇジエチレントリアミン五酢酸１．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）−アニリンサルフェイト５．５ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化ナトリウムを使用して）１０．２

【００２４】漂白液臭化アンモニウム１４０．０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸５．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを使用して）６．０

【００２５】漂白補充液臭化アンモニウム１７０．０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム１１０．０ｇエチレンジアミン四酢酸８．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（酢酸を使用して）５．７

【００２６】定着液チオ硫酸アンモニウム１４０．０ｇ重亜硫酸ナトリウム１４．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを使用して）６．８

【００２７】定着補充液チオ硫酸アンモニウム１７０．０ｇ重亜硫酸ナトリウム１７．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを使用して）６．８

【００２８】安定液ウエットール（中外写真薬品（株）製品）５．０ｍｌホルマリン５．０ｍｌ水を加えて１．０ｌ

【００２９】安定補充液上記安定液を使用する。

【００３０】処理するに当り、発色現像の補充量は３５
ｍｍ２４枚撮りフィルム１本当り２３ｍｌ、同じく漂白
の補充量は２２ｍｌ、同じく定着の補充量は２０ｍｌ、
同じく安定の補充量は３５ｍｌで行った。

【００３１】定着に続く処理は次のように行った。（１）３５ｍｍ２４枚撮りフィルム１本当り６２０ｍｌ
の水洗。（これまでの方法）（２）３５ｍｍ２４枚撮りフィルム１本当り３１ｍｌの
水洗。（比較方法）（３）３５ｍｍ２４枚撮りフィルム１本当り３１ｍｌの
処理液を使用。（本発明）

【００３２】この処理液の組成は次の通りである。処理液（Ａ）２−ブロモ−２−ニトロ−１．３−プロパンジオール０．２ｇ水を加えて１．０ｌ

【００３３】処理液（Ｂ）２−ブロモ−２−ニトロ−１．３−プロパンジオール０．０５ｇパラオキシ安息香酸エチル０．０２ｇプロピレングリコール１．０ｇ水を加えて１．０ｌ

【００３４】前記処理方法及び処理液を使用して、２０
０本処理した結果、定着処理後の処理液及び水洗水の状
態は表２の通りである。

【表２】

【００３５】更に、一定露光を与えたカラーフィルムを
処理した試料を太陽光に照射及び温度６０℃、湿度７０
％の恒温恒湿槽中に入れ、画像の耐久性を比較した結果
は表３及び表４の通りである。尚、濃度測定に使用した
濃度計はＸ−ＲＩＴＥ３１０ＴＲである。

【表３】

【表４】

【００３６】尚、表３，表４に於てＢＤは青色光濃度、
ＧＤは緑色光濃度、ＲＤは赤色光濃度である。

【００３７】この結果より、処理方法（１），（３）は
水洗水及び処理液（Ａ），（Ｂ）共その状態は良好で、
更に画像の汚染もなく、合わせて処理された画像劣化も
ないが、処理方法（２）は水洗水の状態は悪く、更に画
像汚染、画像劣化があり、本発明（３）の処理方法はこ
れまでの水洗方法に代えて使用使用できることが分か
る。

【００３８】〔実施例２〕小型自動現像機を使用して、
市販カラーペーパーを表５のように処理した。

【表５】

【００３９】この処理に使用した各処理液の組成は次の
通りである。発色現像液無水亜硫酸ナトリウム０．１ｇ無水炭酸カリウム２０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチレンヒドロキシルアミン３．０ｇジエチレントリアミン五酢酸２．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルフォンアミドエチル）アニリン硫酸塩５．５ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化ナトリウムを使用して）１０．１

【００４０】発色現像補充液無水亜硫酸ナトリウム０．１５ｇ無水炭酸カリウム３０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチレンヒドロキシルアミン４．０ｇジエチレントリアミン五酢酸２．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルフォンアミドエチル）アニリン硫酸塩７．５ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化ナトリウムを使用して）１０．４

【００４１】漂白定着液チオ硫酸アンモニウム７０．０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム５０．０ｇエチレンジアミン四酢酸４．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム１５．０ｇ酢酸１０．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを使用して）５．５

【００４２】漂白定着補充液チオ硫酸アンモニウム７０．０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム５０．０ｇエチレンジアミン四酢酸４．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム２０．０ｇ酢酸１５．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを使用して）５．５

【００４３】処理するに当り、発色現像の補充量は、１
ｍ²当り１６０ｍｌ、漂白定着の補充量は共に、１ｍ²当
り２２０ｍｌで行った。

【００４４】漂白定着処理に続く処理は次のように行っ
た。（１）カラーペーパー１ｍ²当り１２ｌの水洗。（これ
までの方法）（２）カラーペーパー１ｍ²当り０．３５ｌの水洗。
（比較方法）（３）カラーペーパー１ｍ²当り０．３５ｌの処理液を
使用（本発明）

【００４５】この処理液の組成は次の通りである。処理液（Ｃ）２−ブロモ−２−ニトロ−１．３−プロパンジオール３．０ｇ水を加えて１．０ｌ処理液（Ｄ）２−ブロモ−２−ニトロ−１．３−プロパンジオール０．１ｇパラオキシ安息香酸ブチル０．０５ｇプロピレングリコール２．０ｇ水を加えて１．０ｌ

【００４６】前記処理方法及び処理液を使用して、１５
０ｍ²処理した結果、漂白定着後の処理液及び水洗水の
状態は表６の通りである。

【表６】

【００４７】更に、一定露光を与えたカラーペーパーを
処理した試料を太陽光に照射及び温度６０℃、湿度７０
％の恒温恒湿槽中に入れ、画像耐久性を比較した結果は
表７乃至表１０の通りである。濃度測定に使用した濃度
計はＸ−ＲＩＴＥ３１０ＴＲである。尚、ここで使用す
るカラーペーパーは各々、青色光、緑色光、赤色光で露
光した。

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【００４８】尚、表７乃至表１０に於て、ＢＤは青色光
濃度、ＧＤは緑色光濃度、ＲＤは赤色光濃度である。

【００４９】この結果より、処理方法（１），（３）は
水洗水及び処理液（Ｃ），（Ｄ）共に、その状態は良好
で、更に画像の汚染もなく、合わせて処理された画像劣
化及び画像のない部分の変色もないが、処理方法（２）
は水洗水の状態は悪く、更に画像汚染、画像劣化及び画
像のない部分の変色もあり、本発明の処理方法（３）は
これまでの水洗方法に代えて使用することができる。

【００５０】〔実施例３〕小型自動現像機を使用して、
市販カラーペーパーを処理した。処理工程、発色現像
液、同補充液、漂白定着液、同補充液及びこれらの補充
量は実施例２と同一である。

【００５１】漂白定着処理に続く処理は次のように行っ
た。ここで使用する処理液は、次に示す組成であり、こ
の補充量はペーパー１ｍ²当り０．３５ｌとする。処
理液（Ｅ）トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン０．３ｇ水を加えて１．０ｌ

【００５２】前記処理方法及び処理液を使用してペーパ
ーを１５０ｍ²処理した結果、漂白定着処理後の処理液
の状態は良好で、処理されたペーパーには汚染の発生は
なかった。

【００５３】更に、実施例２と同様に一定露光を与えた
カラーペーパーを処理した試料を温度６０℃、湿度７０
％の恒温恒湿槽中に入れ、画像及び画像のない部分の変
化を比較した結果を表１１に示す。尚、濃度測定に使用
した濃度計は実施例２と同じである。

【表１１】

【００５４】尚、表１１に於て、ＢＤは青色光濃度、Ｇ
Ｄは緑色光濃度、ＲＤは赤色光濃度である。

【００５５】この結果より、本発明の処理方法は、実施
例２の処理方法（１）と同様に処理液の状態は良好で、
更に画像の汚染もなく、合わせて処理された画像の劣化
及び画像のない部分の変色もなく、本発明の処理方法は
これまでの水洗方法に代えて使用することができる。

【００５６】

【発明の効果】上記の如く、本発明によれば、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理に於て、定着液又は漂白
定着液で処理を行った後の水洗処理に代り、下記一般式
〔Ｉ〕（化５）又は一般式〔II〕（化６）を含有する処
理液を使用して処理することで、多量の水洗水を使用す
ることもなく、又、水洗水を使用しないことで給排水装
置の設置も必要とせず、施設場所の制限がなくなり、何
処でも処理することができ、装置も簡略化できる等実用
効果は大である。一般式〔Ｉ〕

【化５】（式中Ｘはヒドロキシメチレン、ハロゲンを表わす。）一般式〔II〕

【化６】（式中Ｒはアルキル基を表わす。）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に
関し、発色現像後、チオ硫酸塩を含有する定着液又はア
ミノポリカルボン酸の鉄塩とチオ硫酸塩を含有する漂白
定着液で処理を行い、続く水洗に代り、下記一般式
〔Ｉ〕（化１）を含有する処理液を使用することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式〔Ｉ〕【化１】（式中Ｘはヒドロキシメチレン、ハロゲンを表わす。）
【請求項２】水洗に代り、下記一般式〔II〕（化２）を
含有する処理液を使用することを特徴とする請求項１に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式〔II〕【化２】（式中Ｒはアルキル基を表わす。）