JPH04265972A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、チオ硫酸塩を含む処理液で処理
した後の水洗処理に代え処理液による処理方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、像露光後
、現像、定着、水洗の行程で処理されるのが一般的であ
る。現像、定着に関しては種々の改良が加えられている
が、水洗処理に関しては旧来の方法であり、水洗工程を
効率的にする事から使用する水の量が少なくなって来て
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら依然と
して多量の水が使用されている。水洗処理による多量の
水の使用をやめて、これに代り少量の処理液で処理を行
い、水洗に代る効果を持ち、この事で多量の水を使用せ
ず、又、これにより自動現像機の設置場所の制約がない
処理方法が未だないのが現状である。

【０００４】本発明の目的は、水洗処理に代り、画像の
保存安定性の良い処理方法を得る事である。他の目的は
、水洗処理で多量の水を使用しない事である。更に他の
目的は、水洗処理を行わない事で、自動現像機の設置場
所の限定から開放される事である。水洗処理に水を使用
する事は、水資源の有効利用の面から見て好ましい事で
はなく、更に使用後の排水の処理の点でも好ましくない
。

【０００５】今日、写真処理は自動現像機の使用が一般
的になって来ており、又、使い勝手の良いものになって
いる。現像、定着に於ては単位面積を処理するのに必要
とされる処理液の量は少ないため、使用後の排液は小さ
な容器で回収が可能である。しかし、水洗処理では単位
面積を処理する水の量が多く、小さな容器で回収する事
は出来ない。又、この水洗水を供給するため自動現像機
は水道と結ばれ、又、排水のため排水管と結ばれなくて
はならない。この制限は自動現像機の設置場所での大き
な制限となっている。この制限を除くため、水洗処理を
少量の水を利用して行った場合、前工程の定着処理時、
感光材料中に含まれた定着組成が充分水洗されずに感光
材料中に残る事となり、いわゆる水洗不足と云われる状
態となり、出来上がった画像の保存時の極度に劣化する
のである。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明は前記の目的を
達成するためハロゲン化銀写真感光材料を像露光し現像
処理する方法に於て、チオ硫酸塩を含む処理液で処理し
た後、少なくとも１−（４−ヒドロキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール又は、１−（４−アセチルフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを含有する処理
液で処理する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供するものである。

【０００７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。本発明の処理液は、その直前の処理工程である定
着液の組成により種々の汚染を受ける事となるが、この
汚染を除くための組成を含んでも良い。定着液中に含ま
れる硬膜剤成分であるアルミニウム化合物の不溶化を防
止するため、アミノポリカルボン酸を使用しても良い。 又、ｐＨを一定に保つために緩衝材を使用しても良い。 更に、処理液を長期に使用する事で微生物の発生を防止
するための防ばい剤の併用も可能で、又、出来上がる画
像を良好なものにするため蛍光染料を加える事もできる
。この他、溶解剤として、チオ硫酸塩の併用もできる。

【０００８】本発明の処理液は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理の最終処理であるため、感光材料の乾燥
むらを無くすため各種の界面活性剤を加えることもでき
る。本発明の処理方法が適用出来るのは、一般用感光材
料（黒白撮影用ネガフィルム及びポジフィルム、黒白用
印画紙）製版用感光材料（リスフィルム、写植用フィル
ム、写植用印画紙）、複写用感光材料（マイクロフィル
ム、グラフフィルム）、Ｘ線用感光材料等を挙げる事が
出来る。

【０００９】〔実施例１〕小型自動現像機を使用して、
市販黒白印画紙を像露光し処理を行った。使用した処理
液及び処理条件は次の通りである。 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　２
５．０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　
　０．５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１ｇエチレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０．０ｇエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム　　　　１．０ｇ炭酸カリウム（無水）
　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ処理条件：現像
時間５０秒、現像温度３０℃定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　１
５０．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　
　　　　２０．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｌ処理条件：定着時間５０
秒、定着温度３０℃

【００１０】本発明の処理液 　　自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定着液を入
れ水洗槽での処理は次の様に行った。 （１）水洗槽に水を給水、通常の水洗を行う。 （２）水洗槽に水を入れ、給水状態にはしない。（溜水
） （３）水洗槽に本発明の処理液（Ａ）を入れる。 （４）水洗槽に本発明の処理液（Ｂ）を入れる。 この状態にて各々、２５．２ｃｍ×３０．３ｃｍの印画
紙５００枚を処理し、処理による各処理液の減量は各々
の液を加えた。この時の処理条件は、処理時間５０秒、
処理温度３０℃とした。処理された画像は６０℃、８０
％の恒温恒湿槽に２日間入れ画像の変化を観察した結果
は表１の通りである。

【表１】

【００１１】表１による無画像部の黄色変化は濃度計Ｘ
−Ｒｉｔｅ８１０を使用し、青色光反射濃度を測定した
。又、画像部の変化は視覚的に測定し、〇は良好、△は
殆ど良好、×は不良である。表１から分かる様に、水洗
槽に本発明の処理液を入れた処理方法で得た画像は、水
洗槽に水を給水、通常の水洗で得た画像と同様で、水洗
槽に水を入れ、給水状態としない（溜水）で得た画像よ
りはるかに優れており、これまで一般に行われている給
水による水洗方法で得られる画像と同様の充分な画像安
定性が得られる。

【００１２】〔実施例２〕小型自動現像機を使用して、
市販Ｘレイフィルムの処理を行った。使用した処理液及
び処理条件は次の通りである。 現像液メタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　５０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　　１．２
ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５．０ｇトリエチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　２０．０ｇホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ｇエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム　　　　３．０ｇ５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　　　　　　０．０５ｇグルタールアルデヒ
ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ炭酸
カリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　　５
０．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ
処理条件：現像時間６０秒、現像温度３０℃定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　２
００．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　
　　　　１０．０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ酢酸
（９０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７．０ｇクエン酸（１水塩）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５ｇ硫酸アルミニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．２ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ処理条件：定
着時間６０秒、定着温度３０℃

【００１３】本発明の処
理液 自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定着液を入れ水
洗槽での処理は次の様に行った。 （１）水洗槽に上水を給水、通常の水洗を行う。 （２）水洗槽に水を入れ、給水状態にはしない。（溜水
） （３）水洗槽に本発明の処理液（Ａ）を入れる。 （４）水洗槽に本発明の処理液（Ｂ）を入れる。 この状態にて各々、２５．２ｃｍ×３０．３ｃｍのＸレ
イフィルム３００枚を処理た。処理による各処理液の減
量は各々の液を加えた。１００枚毎のフィルムは６０℃
、８０％の恒温恒湿槽に２日間入れ、画像の変化を観察
した結果は表２の通りである。

【表２】

【００１４】表２による無画像部の黄色変化は、濃度計
Ｘ−Ｒｉｔｅ８１０を使用し、青色光透過濃度を測定し
た。又、画像部の変化は視覚的に判定、実施例１と同じ
である。表２から分かる様に、水洗槽に本発明の処理液
を入れた処理方法で得た画像は、水洗槽に水を給水、通
常の水洗で得た画像と同様で、水洗槽に水を入れ、給水
状態としない（溜水）で得た画像よりはるかに優れてお
り、これまで一般的に行われている給水による水洗方法
で得られる画像と同様の充分な画像安定性が得られる。

【００１５】〔実施例３〕小型自動現像機を使用して、
市販写植用印画紙に像露光し、処理を行った。使用した
処理液及び処理条件は次の通りである。 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　５
０．０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　
　０．５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０．０ｇベンゾトリアゾール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
　　　　１．０ｇ炭酸カリウム（無水）　　　　　　　
　　　　　　　　　５０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｌ処理条件：現像時間３０秒、現像温度３４℃定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　１
５０．０ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　２０．０ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｇホウ酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５．０ｇ酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ酢酸（９
０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０ｇ硫酸アルミニウムカリウム　　　　　　　　
　　　　１５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ処理条件
：定着時間３０秒、定着温度３４℃

【００１６】本発明
の処理液 自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定着液を入れ水
洗槽での処理は実施例１と同様に行った。この状態にて
各々、２３ｃｍ×２７ｃｍの写植用印画紙を５００枚処
理し、処理による各処理液の減量は各々の液を加えた。 処理された画像は６０℃、８０％の恒温恒湿槽に２日間
入れ、画像の変化を観察した結果は表３の通りである。

【表３】

【００１７】表３による濃度の測定方法、画像部の視覚
判定は実施例１と同様である。表３から分かる様に、水
洗槽に本発明の処理液を入れた処理方法で得た画像は、
水洗槽に水を給水、通常の水洗で得た画像と同様で、水
洗槽に水を入れ、給水状態としない（溜水）で得た画像
よりはるかに優れており、これまで一般的に行われてい
る給水による水洗方法で得られる画像と同様の充分な画
像安定性が得られる。

【００１８】〔実施例４〕小型自動現像機を使用して、
市販リスフィルムにコンタクトスクリーンを通して像露
光し処理を行った。使用した処理液及び処理条件は次の
通りである。 現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５．０ｇホルムアルデヒド酸性亜硫酸ナトリ
ウム６５．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　
　　　　　　　　３．０ｇホウ酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム　　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム（一水塩）　　　
　　　　　　　　　８０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｌ現像補充液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０．０ｇホルムアルデヒド酸性亜硫酸ナトリ
ウム６５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０ｇホウ酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　
　１．０ｇ炭酸ナトリウム（一水塩）　　　　　　　　
　　　　８０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　１
３０．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　
　　　　１０．０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ酢酸（
９０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１６．０ｇクエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ硫酸
アルミニウム（結晶）　　　　　　　　　　　　３０．
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｌ

【００１９】本発明の処
理液 　　自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定着液を入
れ水洗槽での処理は水を給水し、通常の水洗を行った。 一方、本発明の方法では、水洗槽に本発明の処理液を入
れ、処理を行った。処理条件は、各処理時間は９０秒、
処理温度は２７℃として、リスフィルム２５．２ｃｍ×
３０．３ｃｍ１枚当り４０ｍｌ補充を行った。使用する
処理液は前記現像補充液、定着液、本発明の処理液であ
る。処理した画像は２００枚毎を６０℃、８０％の恒温
恒湿槽に２日間入れ、画像の変化を観察した結果は表４
の通りである。

【表４】

【００２０】表４による濃度の測定方法、画像部の視覚
判定は実施例１と同様である。表４から分かる様に、水
洗槽に本発明の方法で処理したものは、通常の水洗処理
を行った画像と差がない事が分かる。

【００２１】

【発明の効果】上記の如く本発明によれば、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理すると共に、チオ硫酸塩を含
む処理液で処理を行ったの後、これまで多量の水を使用
して水洗処理を行っていたのに代り、少なくとも１−（
４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル又は、１−（４−アセチルフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールを含有する水溶液で処理する事で、多量
の水を使用して水洗処理して得る画像の安定性と同様の
安定性の画像を得る事が出来、これにより水資源の節約
となり、又、多量の水を使用しない事から、給排水施設
が必要とならず、これにより使用場所の制約が無くなっ
た事は実用使用上での効果が大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀写真感光材料を像露光し
   現像処理すると共に、チオ硫酸塩を含む処理液で処理し
   た後の水洗処理に代り処理液を使用する処理方法におい
   て、少なくとも１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−
   メルカプトテトラゾール又は、１−（４−アセチルフェ
   ニル）−５−メルカプトテトラゾールを含有する処理液
   で処理する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。