JP3143639B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、チオ硫酸塩を含む処理液で処理
した後の水洗処理に代えて、安定化処理液により処理す
る方法に関するものである。
材料の処理方法に関し、チオ硫酸塩を含む処理液で処理
した後の水洗処理に代えて、安定化処理液により処理す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】ハロゲン化銀写真感光材料
は、像露光後、現像、定着、水洗の工程で処理されるの
が一般的である。現像、定着に関しては、種々の改良が
加えられているが、水洗処理に関しては旧来の方法であ
り、水洗工程を効率的にすることから、使用する水の量
が少なくなってきているが、依然として多量の水が使用
されている。水洗処理に多量の水を使用することは、水
資源の有効利用の面から見て好ましいことではなく、更
に、使用後の排水処理の点でも好ましくない。
は、像露光後、現像、定着、水洗の工程で処理されるの
が一般的である。現像、定着に関しては、種々の改良が
加えられているが、水洗処理に関しては旧来の方法であ
り、水洗工程を効率的にすることから、使用する水の量
が少なくなってきているが、依然として多量の水が使用
されている。水洗処理に多量の水を使用することは、水
資源の有効利用の面から見て好ましいことではなく、更
に、使用後の排水処理の点でも好ましくない。
【０００３】近年、写真感光材料の処理に要する時間を
短縮する方向に進んでいると共に、処理に使用する処理
液の量を少なくする方向にある。処理に要する時間の短
縮は、それだけ写真を処理する効率が上がり、更に、自
動現像機も小型化できる利点がある。又、処理に使用す
る処理液の量が少なくなることは使用された廃棄液が少
なくなることになる。又、写真処理は自動現像機が使用
されるのが一般的であり、必要な処理液を補充液として
処理する感光材料の量に比例して自動現像機に加えて処
理し、処理後の処理液は自動現像機よりオーバーフロー
して廃棄液となる。
短縮する方向に進んでいると共に、処理に使用する処理
液の量を少なくする方向にある。処理に要する時間の短
縮は、それだけ写真を処理する効率が上がり、更に、自
動現像機も小型化できる利点がある。又、処理に使用す
る処理液の量が少なくなることは使用された廃棄液が少
なくなることになる。又、写真処理は自動現像機が使用
されるのが一般的であり、必要な処理液を補充液として
処理する感光材料の量に比例して自動現像機に加えて処
理し、処理後の処理液は自動現像機よりオーバーフロー
して廃棄液となる。
【０００４】今日、写真処理は、自動現像機の使用が一
般的であり、又、使い勝手の良いものになっている。現
像定着に於いては、単位面積を処理するのに必要とされ
る処理液の量は少ないため使用後の廃液は小さな容器で
回収が可能である。しかし、水洗処理では単位面積を処
理する水の量が多く、小さな容器で回収することは出来
ない。又、この水洗水を供給するため自動現像機は水道
と結ばれ、又、排水のため配水管と結ばれなくてはなら
ず、この制限は自動現像機の設置場所に関して大きな制
限となっている。
般的であり、又、使い勝手の良いものになっている。現
像定着に於いては、単位面積を処理するのに必要とされ
る処理液の量は少ないため使用後の廃液は小さな容器で
回収が可能である。しかし、水洗処理では単位面積を処
理する水の量が多く、小さな容器で回収することは出来
ない。又、この水洗水を供給するため自動現像機は水道
と結ばれ、又、排水のため配水管と結ばれなくてはなら
ず、この制限は自動現像機の設置場所に関して大きな制
限となっている。
【０００５】前記の制限を除くためと合わせて、水資源
の節約や処理廃液量の低減と云った環境保護上の理由か
ら水洗水量を減少させる必要が生じてきた。処が水洗水
量を減少させると水洗水中に持ち込まれる定着液組成物
が水洗水中に蓄積されるため、この蓄積された定着液組
成物が水洗処理終了後も感光材料中に残存することとな
り、このため長期間の保存により画像の退色及び白地部
分が黄変するという問題が発生する。
の節約や処理廃液量の低減と云った環境保護上の理由か
ら水洗水量を減少させる必要が生じてきた。処が水洗水
量を減少させると水洗水中に持ち込まれる定着液組成物
が水洗水中に蓄積されるため、この蓄積された定着液組
成物が水洗処理終了後も感光材料中に残存することとな
り、このため長期間の保存により画像の退色及び白地部
分が黄変するという問題が発生する。
【０００６】水洗処理による多量の水の使用をやめて、
これに代り少量の処理液で処理を行ない、水洗に代る効
果を持ち、このことで多量の水を使用しない方法とし
て、メルカプト化合物を含む安定液で処理する方法があ
る。
これに代り少量の処理液で処理を行ない、水洗に代る効
果を持ち、このことで多量の水を使用しない方法とし
て、メルカプト化合物を含む安定液で処理する方法があ
る。
【０００７】この方法により感光材料単位面積当たりの
安定化処理液の補充量は水洗処理した場合の水洗量に比
べて大幅に少なくすることが出来る。しかし、処理後の
感光材料中に残存する定着組成物の増大と共に、現像液
組成物も感光材料中に残存することとなる。この場合、
現像液において、銀汚れ防止剤として使用されている化
合物の多くは感光材料中で経時と共に、チオ硫酸銀錯塩
と反応して着色するため、安定化処理の本来の目的であ
る画像の長期保存安定性が全く失われてしまう。このた
め画像安定性を悪化させることなく、かつ、現像液での
銀汚れを防止した処理方法が求められている。従って、
本発明の目的は、画像の長期保存安定性を悪化させるこ
となく、現像液での銀汚れを防止した安定化処理方法を
提供することにある。
安定化処理液の補充量は水洗処理した場合の水洗量に比
べて大幅に少なくすることが出来る。しかし、処理後の
感光材料中に残存する定着組成物の増大と共に、現像液
組成物も感光材料中に残存することとなる。この場合、
現像液において、銀汚れ防止剤として使用されている化
合物の多くは感光材料中で経時と共に、チオ硫酸銀錯塩
と反応して着色するため、安定化処理の本来の目的であ
る画像の長期保存安定性が全く失われてしまう。このた
め画像安定性を悪化させることなく、かつ、現像液での
銀汚れを防止した処理方法が求められている。従って、
本発明の目的は、画像の長期保存安定性を悪化させるこ
となく、現像液での銀汚れを防止した安定化処理方法を
提供することにある。
【０００７】従って、本発明の目的は、画像の長期保存
安定性を悪化させることなく、現像液での銀汚れを防止
した安定化処理方法を提供することにある。
安定性を悪化させることなく、現像液での銀汚れを防止
した安定化処理方法を提供することにある。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】 前記目的は、像露光
したハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式（I）、（I
I）、（III）で表される化合物の内、少なくとも一種類
を含有する現像液で処理後、定着処理を経て下記一般式
（IV）で表される化合物を含有する安定化処理液で処理
することで達成される。一般式（I）
したハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式（I）、（I
I）、（III）で表される化合物の内、少なくとも一種類
を含有する現像液で処理後、定着処理を経て下記一般式
（IV）で表される化合物を含有する安定化処理液で処理
することで達成される。一般式（I）
【化５】
一般式（II）
【化６】
一般式（III）
【化７】
一般式（IV）
【化８】
【０００９】一般式（I）〜（IV）の式中ＲはＳＯ
３Ｍ、ＣＯＯＭ、ＯＨもしくはＨであり、Ｂ１及びＤ１
は互いに独立して脂肪族基又は芳香脂肪族基であり、Ａ
２及びＥ２は互いに独立してＳＯ３ＭもしくはＣＯＯＭ
で表される基であるが、ただし、ＣＯＯＭで表される基
であるとき、前記の相当するＢ１及びＤ １ はα−アミノ
基を持たないものとする。Ｍは水素原子もしくは対カチ
オンを表す。
３Ｍ、ＣＯＯＭ、ＯＨもしくはＨであり、Ｂ１及びＤ１
は互いに独立して脂肪族基又は芳香脂肪族基であり、Ａ
２及びＥ２は互いに独立してＳＯ３ＭもしくはＣＯＯＭ
で表される基であるが、ただし、ＣＯＯＭで表される基
であるとき、前記の相当するＢ１及びＤ １ はα−アミノ
基を持たないものとする。Ｍは水素原子もしくは対カチ
オンを表す。
【００１０】本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる
好ましい化合物の例を以下に挙げる。２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルフォン酸ナトリウム、２−
メルカプトベンツイミダゾール−５−カルボン酸、２−
メルカプトベンツイミダゾール−６−ヒドロシキ−５−
カルボン酸、２−メルカプトベンツイミダゾール−５、
７−ジスルフォン酸。
好ましい化合物の例を以下に挙げる。２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルフォン酸ナトリウム、２−
メルカプトベンツイミダゾール−５−カルボン酸、２−
メルカプトベンツイミダゾール−６−ヒドロシキ−５−
カルボン酸、２−メルカプトベンツイミダゾール−５、
７−ジスルフォン酸。
【００１１】一般式〔II〕で表わされる好ましい化合物
の例を以下に挙げる。２−メルカプトベンツチアゾール
−５−スルフォン酸、２−メルカプトベンツチアゾール
−５−カルボン酸、２−メルカプトベンツチアゾール−
５−スルフォン酸ナトリウム、２−メルカプトベンツチ
アゾール−６−スルフォン酸、２−メルカプトベンツチ
アゾール−５−カルボキシ−７−スルフォン酸、２−メ
ルカプトベンツチアゾール−５、７−ジスルフォン酸、
２−メルカプトベンツチアゾール−５−ヒドロキシ−６
−スルフォン酸。
の例を以下に挙げる。２−メルカプトベンツチアゾール
−５−スルフォン酸、２−メルカプトベンツチアゾール
−５−カルボン酸、２−メルカプトベンツチアゾール−
５−スルフォン酸ナトリウム、２−メルカプトベンツチ
アゾール−６−スルフォン酸、２−メルカプトベンツチ
アゾール−５−カルボキシ−７−スルフォン酸、２−メ
ルカプトベンツチアゾール−５、７−ジスルフォン酸、
２−メルカプトベンツチアゾール−５−ヒドロキシ−６
−スルフォン酸。
【００１２】一般式（III）で表される好ましい化合物
の例を以下に挙げる。２、２’−ジチオジプロピオン
酸、３、３’−ジチオジブタン−１、１’−ジスルフォ
ン酸ナトリウム、３、３’−ジチオビス−（３、３’−
ジフェニル）−プロピオン酸。
の例を以下に挙げる。２、２’−ジチオジプロピオン
酸、３、３’−ジチオジブタン−１、１’−ジスルフォ
ン酸ナトリウム、３、３’−ジチオビス−（３、３’−
ジフェニル）−プロピオン酸。
【００１３】一般式〔IV〕で表わされる好ましい化合物
の例を以下に挙げる。１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−カルボキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（４−スルフォフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−カルボキシ
−４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（２−カルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−カルボキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（２、４−
ジスルフォフェニル）−５−メルカプトテトラゾール。
の例を以下に挙げる。１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−カルボキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（４−スルフォフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−カルボキシ
−４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（２−カルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−カルボキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（２、４−
ジスルフォフェニル）−５−メルカプトテトラゾール。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 〔実施例１〕小型自動現像機（タンク容量各６ｌ）を使
用して、市販写植用印画紙に像露光し、処理を行なっ
た。使用した処理液及び処理条件は次の通りである。
が、これにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 〔実施例１〕小型自動現像機（タンク容量各６ｌ）を使
用して、市販写植用印画紙に像露光し、処理を行なっ
た。使用した処理液及び処理条件は次の通りである。
【００１５】 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水） ５０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ０．５ｇ ハイドロキノン ２０．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．１ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ 炭酸カリウム（無水） ５０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：現像時間２０秒、現像温度３４℃
【００１６】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １５０．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ２０．０ｇ ホウ酸 １５．０ｇ 酒石酸 ２．５ｇ 酢酸（９０％） ３０．０ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムによりｐＨ＝４．７５に調製 処理条件：定着時間２０秒、定着温度３４℃
【００１７】 安定化処理液 １−（４−ヒドロキシフェニル）−５− メルカプトテトラゾール ０．５ｇ 硫酸マグネシウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．４ｇ（０．１mol) 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムによりｐＨ＝７．０に調製 処理条件：安定化処理時間２０秒、安定化処理温度３４℃
【００１８】前記現像液に本発明の化合物を次のように
加えた。
加えた。
【００１９】自動現像機の各処理槽に前記処理液を入
れ、この状態にて各々２３cm×２７cmの写植用印画紙を
一日５０枚ずつの処理を行なった。補充量は２３cm×２
７cm当たり、前記現像液１０ml、定着液１５ml、安定処
理液２５mlで行なった。処理された画像は、６０℃、８
０％の恒温恒湿槽に５日間入れ、画像の変化を観察した
結果は下表の様である。
れ、この状態にて各々２３cm×２７cmの写植用印画紙を
一日５０枚ずつの処理を行なった。補充量は２３cm×２
７cm当たり、前記現像液１０ml、定着液１５ml、安定処
理液２５mlで行なった。処理された画像は、６０℃、８
０％の恒温恒湿槽に５日間入れ、画像の変化を観察した
結果は下表の様である。
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【００２３】非画像部の黄色変化は、濃度計Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ３１０を使用し、青色反射濃度を測定した。又、画像
部の変化は、視覚的に測定し、〇は良好、×は不良であ
る。
ｅ３１０を使用し、青色反射濃度を測定した。又、画像
部の変化は、視覚的に測定し、〇は良好、×は不良であ
る。
【００２４】前表から明らかなように、本発明の化合物
以外の２、５−ジメルカプト−１、３、４−チアジアゾ
ールを使用した場合、処理量が少ない状態で画像の異常
が生じ、同時に安定化処理液に不溶物が生じ、又、現像
液に銀汚れ防止剤を加えない場合は、現像液に銀汚れが
生じ、これにより出来上った画像が汚染されるのに対
し、本発明の方法を行なった場合は、多量の処理を行な
っても画像の変色はなく、現像液の銀汚れもなく、更
に、安定化処理液の不溶物の発生もない。
以外の２、５−ジメルカプト−１、３、４−チアジアゾ
ールを使用した場合、処理量が少ない状態で画像の異常
が生じ、同時に安定化処理液に不溶物が生じ、又、現像
液に銀汚れ防止剤を加えない場合は、現像液に銀汚れが
生じ、これにより出来上った画像が汚染されるのに対
し、本発明の方法を行なった場合は、多量の処理を行な
っても画像の変色はなく、現像液の銀汚れもなく、更
に、安定化処理液の不溶物の発生もない。
【００２５】〔実施例２〕小型自動現像機（タンク容量
各６ｌ）を使用して、市販製版用フィルムに像露光し、
処理を行なった。使用した処理液及び処理条件は次の通
りである。
各６ｌ）を使用して、市販製版用フィルムに像露光し、
処理を行なった。使用した処理液及び処理条件は次の通
りである。
【００２６】 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水） ６０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ０．５ｇ ハイドロキノン ２５．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．５ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム（無水） １５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：現像時間２０秒、現像温度３８℃
【００２７】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １７０．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム（無水） １５．０ｇ ホウ酸 ８．０ｇ 酢酸（９０％） １７．０ｇ クエン酸（１水塩） １．５ｇ 硫酸アルミニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムによりｐＨ＝４．２０に調製 処理条件：定着時間２０秒、定着温度３８℃
【００２８】 安定化処理液 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．５ｇ 塩化マグネシウム １０．０ｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．４ｇ（０．１mol) 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムによりｐＨ＝７．５に調製 処理条件：安定化処理時間２０秒、安定化処理温度３８℃
【００２９】前記現像液に本発明の化合物を次のように
加えた。
加えた。
【００３０】自動現像機の各処理槽に前記処理液を入
れ、この状態にて各々２５．３cm×３０．３cmの製版用
フィルムを一日２５枚ずつの処理を行なった。補充量は
２５．３cm×３０．３cm当たり、前記現像液２５ml、定
着液、安定処理液各３０mlで行なった。処理された画像
は、６０℃、８０％の恒温恒湿槽に５日間入れ、画像の
変化を観察した結果は下表の様である。
れ、この状態にて各々２５．３cm×３０．３cmの製版用
フィルムを一日２５枚ずつの処理を行なった。補充量は
２５．３cm×３０．３cm当たり、前記現像液２５ml、定
着液、安定処理液各３０mlで行なった。処理された画像
は、６０℃、８０％の恒温恒湿槽に５日間入れ、画像の
変化を観察した結果は下表の様である。
【００３１】非画像部の黄色変化
【００３２】画像部の変化
【００３３】
【００３４】非画像部の黄色変化は、濃度計Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ３１０を使用し、青色透過濃度を測定した。又、画像
部の変化は、視覚的に測定し、○は良好、×は不良であ
る。
ｅ３１０を使用し、青色透過濃度を測定した。又、画像
部の変化は、視覚的に測定し、○は良好、×は不良であ
る。
【００３５】前表から明らかなように、本発明の化合物
以外の２、５−ジメルカプト−１、３、４−チアジアゾ
ールを使用した場合、処理量が少ない状態で画像の異常
が生じ、同時に安定化処理液に不溶物が生じたのに対
し、本発明の方法を行なった場合は、多量の処理を行な
っても画像の変色はなく、現像液の銀泥もなく、更に、
安定化処理液の不溶物の発生もない。
以外の２、５−ジメルカプト−１、３、４−チアジアゾ
ールを使用した場合、処理量が少ない状態で画像の異常
が生じ、同時に安定化処理液に不溶物が生じたのに対
し、本発明の方法を行なった場合は、多量の処理を行な
っても画像の変色はなく、現像液の銀泥もなく、更に、
安定化処理液の不溶物の発生もない。
【００３６】上記の如く本発明によれば、ハロゲン化銀
写真感光材料を一般式（I）、（II）、（III）で表され
る化合物の内、少なくとも一種類を含有する現像液で処
理後、定着処理を経て一般式（IV）で表される化合物を
含有する安定化処理液で処理したので、多量の処理を行
っても優れた画像安定性を持つ画像が得られ、更に、現
像液に銀泥の発生もなく、使用上での効果は大である。
写真感光材料を一般式（I）、（II）、（III）で表され
る化合物の内、少なくとも一種類を含有する現像液で処
理後、定着処理を経て一般式（IV）で表される化合物を
含有する安定化処理液で処理したので、多量の処理を行
っても優れた画像安定性を持つ画像が得られ、更に、現
像液に銀泥の発生もなく、使用上での効果は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−265241（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−53244（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−150134（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−36029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−72441（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−24347（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 像露光したハロゲン化銀写真感光材料を
下記一般式（I）、（II）、（III）で表される化合物の
内、少なくとも一種類を含有する現像液で処理後、定着
処理を経て下記一般式（IV）で表される化合物を含有す
る安定化処理液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。一般式（I） 【化１】 一般式（II） 【化２】 一般式（III） 【化３】 一般式（IV） 【化４】 一般式（I）〜（IV）の式中ＲはＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、
ＯＨもしくはＨであり、Ｂ１及びＤ１は互いに独立して
脂肪族基又は芳香脂肪族基であり、Ａ２及びＥ２は互い
に独立してＳＯ３ＭもしくはＣＯＯＭで表される基であ
るが、ただし、ＣＯＯＭで表される基であるとき、前記
の相当するＢ１及びＤ １ はα−アミノ基を持たないもの
とする。Ｍは水素原子もしくは対カチオンを表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04075318A JP3143639B2 (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04075318A JP3143639B2 (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05241280A JPH05241280A (ja) | 1993-09-21 |
| JP3143639B2 true JP3143639B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=13572795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04075318A Expired - Fee Related JP3143639B2 (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3143639B2 (ja) |
-
1992
- 1992-02-26 JP JP04075318A patent/JP3143639B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05241280A (ja) | 1993-09-21 |
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