JPH0817909B2 - 燃焼工程において硫黄酸化物放出を減少させるための反応器及び方法 - Google Patents

燃焼工程において硫黄酸化物放出を減少させるための反応器及び方法

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JPH0817909B2
JPH0817909B2 JP5213124A JP21312493A JPH0817909B2 JP H0817909 B2 JPH0817909 B2 JP H0817909B2 JP 5213124 A JP5213124 A JP 5213124A JP 21312493 A JP21312493 A JP 21312493A JP H0817909 B2 JPH0817909 B2 JP H0817909B2
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flue gas
reactor
sulfur oxides
limestone
container
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ジョン・ツィン−イー・タン
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/508Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B01J8/085Feeding reactive fluids

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  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は硫黄含有燃料の燃焼に関
し、より詳細には硫黄含有燃料の燃焼の結果として生ず
る気体状生成物中の硫黄酸化物放出を減少させるための
反応器及び方法に関する。
【0002】
【従来の技術】環境的規制に従うために、反応器中にお
ける硫黄含有燃料の燃焼の結果として生ずる気体状生成
物中の硫黄酸化物放出を減少させるための相当の努力が
なされている。例えば、流動床反応器の操作において、
石炭の燃焼の結果として発生する硫黄酸化物を吸収する
ために、粉砕石炭を含む流動床媒体にしばしば石灰石が
添加される。しかしながら、この方法は、硫黄酸化物の
放出を90%を越えて減少させる場合、結果として過剰
な石灰石の消費を生ずる。
【0003】この石灰石の過剰な消費は、いくつかの望
ましくない効果を生ずる。例えば、硫黄酸化物放出を9
0%を越えて減少させる要求には、Ca/Sモル比3.
5以上が必要となり、その結果有害で処理に高くつく灰
を生ずる。更に、石灰石の過剰な消費は、窒素酸化物放
出の顕著な増加、並びに石灰石か焼の増加による反応器
効率の相当な減少を生ずる。
【0004】硫黄酸化物放出の減少におけるより近年の
進歩は乾式スクラッビング工程に依存しており、該工程
においては、石灰が消化され、水酸化カルシウムのスラ
リーを形成する。水酸化カルシウムスラリーは、複数の
スラリー粒子を創生する噴霧器を通してスプレードライ
ヤー内へと導入され、該スラリー粒子は硫黄酸化物と反
応して硫酸カルシウム又は亜硫酸カルシウムを形成し、
同時にスラリーの液滴は乾燥される。代表的には、乾燥
粒子及びフライアッシュは布製バグハウスフィルターに
よって煙道ガス流から除去される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、石灰のコスト
は石灰石の十倍であるため石灰石の代わりに石灰を使用
することにより顕著な費用上の不利益を招くので、この
乾式スクラッビング工程は、多くの産業用石炭だき流動
床反応器における使用には費用がかかり過ぎると一般に
考えられている。
【0006】従って、フライアッシュを除去し、また石
灰を使用する追加のコストを招くことなく硫黄酸化物を
除去するための煙道ガス取扱い方法への業界の必要性が
依然として存在している。
【0007】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的
は、硫黄含有燃料の燃焼によって生ずる気体状生成物中
の硫黄酸化物放出を減少させる反応器及び方法を提供す
ることにある。
【0008】本発明の更なる目的は、硫黄酸化物を吸収
するために、硫黄吸収材料の表面にアルカリ溶液の膜が
形成される上記の形式の反応器及び方法を提供すること
にある。
【0009】本発明のさらに別の目的は、前記硫黄吸収
材料を含む流動床反応器中において燃料が燃焼される上
記の形式の反応器及び方法を提供することにある。
【0010】本発明によれば、硫黄酸化物を含む煙道ガ
スから硫黄酸化物を除去する方法であって、該方法は、
石灰石及び燃料を含有する材料の床を形成する工程と、
該床中に空気を導入して前記材料を流動化する工程とを
含み、それにより燃料が燃焼して硫黄酸化物が生成さ
れ、該硫黄酸化物の一部は前記石灰石によって吸収さ
れ、該硫黄酸化物の別の一部は前記空気と混合され、前
記材料の一部を同伴して前記煙道ガスを形成し、前記方
法はさらに、前記煙道ガスを通過させる工程と、前記煙
道ガスを冷却して、その温度を低下させる工程と、前記
煙道ガスを複数の高さにおいて容器内に通過させる工程
と、前記煙道ガスの流れを、前記複数の高さの一つにお
いて複数のより小さな流れに分割する工程と、前記一つ
の高さにおいて前記煙道ガス上に水を散布し、蒸発させ
て前記一つの高さにおいて前記煙道ガス中の同伴材料を
増湿する工程とを含み、その際の温度は前記水によって
水酸化カルシウムからなるアルカリ溶液の膜が、前記煙
道ガス中の同伴材料中の石灰石の表面に形成される温度
であり、前記アルカリ溶液は前記煙道ガス中の硫黄酸化
物を吸収して硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウム沈殿
物を生成し、前記方法はさらに、前記煙道ガスから前記
硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウム沈殿物を分離する
工程を含む、硫黄酸化物を含む煙道ガスから硫黄酸化物
を除去する方法が提供される。また本発明によれば、気
体状生成物の源から来入する気体状生成物を処理するた
めの反応器であって、該反応器は、二つの対向する壁を
有する容器と、該対向する壁の各々と関連し、気体状生
成物の前記源に接続される二つのプレナムと、前記対向
する壁の各々を通して延長し、前記気体状生成物をある
水準において前記容器内に導入するために、前記各プレ
ナムとそれぞれ整列する複数のルーバーと、前記気体状
生成物を増湿するために、前記容器の前記対向する壁の
間且つ前記各ルーバーの間の領域に配向される散水手段
と、前記気体状生成物の前記源に接続され、前記容器の
前記ルーバーとは異なる水準において前記対向する壁の
各々を通して延長し、前記気体状生成物の前記導入水準
とは異なる水準において、容器内部に追加の気体状生成
物を導入することができる複数の入口開口と、前記気体
状生成物の前記源に接続され、前記容器の屋根を通して
形成され、前記屋根から下向きに前記容器内へさらに追
加の気体状生成物を導入するように配向される入口とを
有する、気体状生成物の源から来入する気体状生成物を
処理するための反応器が提供される。
【0011】
【実施例】図1の参照番号10によって一般的に示され
る自然水循環蒸気発生器に関して本発明の方法が説明さ
れる。
【0012】蒸気発生器10は、四つの壁を有する流動
床反応器12を含み、該壁は、各々垂直方向に細長いバ
ーすなわちフィンによって相互に連結される複数の垂直
に配置された管によって形成され、実質的に矩形で、連
接する気密構造を形成する。この形式の構造は慣用であ
るため、図示せず、詳細にも説明しない。プレナム室1
4は反応器12の下部に配置され、該室内にはダクト1
5からの加圧空気が強制通風ブロワー等(図示せず)の
慣用手段によって導入される。
【0013】穿孔空気分配板16は、反応器12の燃焼
室の下端部、プレナム室14の上方に適当に支持され
る。プレナム室14を通して導入される空気は、空気分
配板16中を上方に通過し、空気予熱器(図示せず)に
よって予熱されてもよく、必要により空気制御ダンパー
によって適当に調節される。空気分配板16は粒状材料
の床18を支持するように適合され、それにより板を通
過する空気が材料を流動化する。該材料は、石炭の燃焼
中に形成される硫黄酸化物(SOx)の一部を吸収する
ために、一般に粉砕石炭及び石灰石またはドロマイトか
らなる。
【0014】燃料分配器20は、粒状燃料を床18内へ
と導入するために反応器12の前壁を通して延長する
が、必要により粒状吸着剤材料及び/又は追加の粒状燃
料材料を床18内へと分配するために、他の分配器を反
応器12の壁と関連させることもできることが理解され
る。
【0015】導管22は、反応器12の後壁上部に該壁
を形成する管の一部を後方に曲げる(図示せず)ことに
より形成される開口12aと整合する。導管22は反応
器12を慣用の構造のサイクロン分離器24と接続す
る。反応器12からのガスは、主に気体状燃焼生成物及
び流動化空気の一部からなり、よって分離器24へと入
り、分離器24内に規定される環状室内で渦を巻き、ガ
スが分離器24を出る前に遠心力によって、同伴される
比較的微細な粒子の一部を該ガスから分離する。分離器
24は、ホッパー部分24aを含み、分離された微粒子
は、再循環導管26によって反応器12内へと戻される
前に該部分内へと落下する。
【0016】熱回収包囲体28は分離器24に隣接して
形成され、壁上部に形成される開口28aを有し、該開
口は分離器から導管30を経て比較的清浄な煙道ガスを
受理する。熱回収包囲体28は熱伝導のための慣用の構
造であるので、これ以上は説明しない。
【0017】ガス流ダクト32は、空気予熱器34を包
囲体28とガス流連通にて接続するために、熱回収包囲
体28の基部に設けられる。予熱器34は、包囲体28
から受理したガスから熱を伝達してガスを酸化させるよ
うに操作するが、これは慣用の構造なので以下には説明
しない。
【0018】本発明の増湿反応器は、参照番号36によ
って一般に示され、導管38を経て空気予熱器34とガ
ス流連通において接続される入口を有する。反応器36
はまた、出口導管40を経てバグハウス42とガス流連
通において接続される出口を有する。
【0019】バグハウス42は、反応器36に隣接して
配置され、壁の下部に形成される開口42aを有し、該
開口は反応器から比較的冷えた煙道ガスを受理する。バ
グハウス42は慣用の設計で、例えば、煙道ガスがバグ
ハウス中を通過する際の煙道ガスの通路中に布製フィル
ターを含む。バグハウス42は、煙道ガスから同伴粒状
材料を除去する慣用の態様にて操作する。出口ダクト
(図示せず)は、バグハウスから外部煙突等へと煙道ガ
スを排出するためにバグハウス42から延長する。
【0020】複数の出口ダクト43は、フィルターにか
けられた粒状材料を排出するために、バグハウス42の
下方に形成される。メインダクト43aは、出口ダクト
43の基部に形成され、ダクト38の下部へと延長す
る。分枝ダクト43bは、メインダクト43aと整合
し、以下に説明される目的のために、反応器36の上方
のダクト38の上部へと延長する。
【0021】図2を参照して、反応器36は前壁36
a、離隔平行後壁36b及び二つの離隔平行側壁36c
及び36d(図3)を含み、該側壁は前壁及び後壁に直
角に延長し、実質的に矩形の反応器を形成する。反応器
36は更に、ピラミッド形の形状で四つの三角形の面を
有する屋根36eと、逆ピラミッド形の形状で四つの三
角形の面を有する基部36fとを含む。
【0022】反応器36の壁36a、36b、36c、
36d、屋根36e及び基部36fは、産業界において
既知の金属板から形成され、連接する気密構造を形成す
る。この形式の構造は慣用であるので、以下に詳細には
説明しない。
【0023】図2、図4A及び図4Bに示されるよう
に、ダクト38は反応器36の前に配置され、予熱器3
4から反応器36へと煙道ガスを通すために五本の出口
分枝38a、38b、38c、38d、及び38eを有
する。図2、図3、及び図4Aにより良く示されるよう
に、分枝38aは屋根36eの開口と整合し、分枝38
b及び38cは、各々側壁36c及び36dの上部に位
置される二つのプレナム室44a及び44bの開口と各
々整合する。図4Bにより良く示されるように、分枝3
8d及び38eは、各々側壁36c及び36dの下部に
位置される二つのプレナム室46a及び46bの開口と
各々整合する。
【0024】複数のルーバー48a、48b(図3)
は、各々側壁36c及び36dの上部に位置され、煙道
ガスが各々プレナム室44a及び44bから反応器36
内へと流れるようにする。同様に、複数の開口50a及
び50b(図4B)は、各々側壁36c及び36dの下
部に位置され、煙道ガスが各々プレナム室46a及び4
6bから反応器36へと流れるようにする。三つのダン
パー52a(図2)、52b、及び52c(図4B)
は、各々出口分枝38a、38d及び38e内に位置さ
れ、煙道ガスの流れを制御する。煙道ガスは、反応器3
6の基部36fに形成される開口と整合する出口ダクト
40(図3)を通して反応器36を出て、固体粒状材料
は、基部36fの底部の出口ダクト56内に配置される
ロータリーバルブ54を通して出る。
【0025】図3を参照して、噴霧ノズル組立体58
は、反応器36の上部、側壁36dと36cとの中程に
配置され、反応器の全幅に渡って延長し、噴霧水を反応
器36内へと導入する。組立体58は、壁36bを通し
て延長し、壁36a及び36bに適当に取り付けられ、
それにより支持される。ルーバー48a及び48bは、
約15度から20度の角度で下方に傾斜し、開口50a
及び50bは、各々壁36c及び36dの下部に配置さ
れ、以下に説明される目的のために、水流を壁36c及
び36dから離れる方向に指向する。
【0026】図5に示されるように、噴霧ノズル組立体
58は、噴霧ノズル60と、該噴霧ノズルに水を供給す
るための水ヘッダー62とを含む。水ヘッダー62及び
噴霧ノズル60は、噴霧ノズル60からの噴霧水を空気
で包む空気ジャケット64内に配置される。圧縮空気ヘ
ッダー68は、空気ジャケット64へと空気を供給する
ために、空気ダクト70によって空気ジャケット64へ
と接続される。図2に示されるように、水入口72及び
空気入口74は、壁36bを通して延長し、各々水ヘッ
ダー62及び空気ヘッダー68と整合し、水及び空気を
ノズル組立体58へと供給する。
【0027】蒸気発生器10の操作において、石炭及び
石灰石等の硫黄含有燃料及び吸着剤材料からなる粒状材
料の床18が、板16上に形成される。空気は、粒状材
料を流動化するのに十分な速度でプレナム室14内へと
導入され、始動石炭量が分配器20(図1)を通して導
入され、床18の上面に渡って散布される。始動石炭を
含む粒状材料は、床内に位置されるバーナー(図示せ
ず)によって着火され、石炭の燃焼が進むにつれ、比較
的高圧、高速度で追加の空気がプレナム室14内へと導
入される。代わりに、床18をプレナム14内に位置さ
れるバーナーによってウォームアップすることもでき
る。
【0028】プレナム室14から空気分配板11によっ
て導入される高圧高速度の燃焼支持空気によって、石炭
灰及び石灰石の粒子を含む比較的微細な粒状材料の一部
は、空気及び硫黄含有燃料の燃焼の結果として生ずる硫
黄酸化物を含む燃焼ガス(以下「煙道ガス」と称する)
内に同伴され、よってその空気圧によって搬送される。
この同伴粒子と煙道ガスとの混合物は反応器12内を上
方に上昇してガス柱を形成し、反応器12から開口12
aを通ってサイクロン分離器24内へと通過する。
【0029】粗粒子は微粒子の一部と共に反応器12の
下部に蓄積する。ガス柱の全長に渡って流れる微粒子の
一部は、反応器12から開口12aを通って出て、再循
環導管26を通って流動床18内へと再循環されて戻る
前に、分離器24内において煙道ガスから分離され、微
粒子の残りの部分は煙道ガスに同伴されたままである。
微粒子の再循環された部分、加えて分配器20を通して
の追加の粒状燃料材料の導入は、床18の上方に飽和ガ
ス柱を維持する。
【0030】分離器24からの熱煙道ガスと微粒子との
混合物は、熱回収包囲体28中を通過して、混合物が空
気予熱器34に入る前に、混合物から熱を除去し、包囲
体内の慣用の水流回路(図示せず)中を流れる水に熱を
加える。追加の熱が混合物から回収され、空気予熱器3
4内に含まれる慣用の熱交換器(図示せず)中を流れる
酸化ガスに加えられる。混合物は、ダクト38の分枝3
8a、38b、38c、38d、及び38eを経て、ま
たプレナム室44a、44b、46a及び46bを経
て、五個所において増湿反応器36に入る。
【0031】同伴微粒子の一部は、硫酸化されていな
い、反応器12内の高温の結果として化学的転化を受け
てか焼された石灰石となった石灰石の粒子である。煙道
ガスと同伴微粒子との混合物は、熱回収包囲体28によ
って及び空気予熱器34によって混合物から取り出され
た熱の結果として低下した温度にて、増湿反応器36へ
と入る。噴霧ノズル60は、蒸発して煙道ガスを増湿さ
せる複数の水微粒子内へと水を分散させ、これは混合物
の低下した温度と共同して、石灰石の表面に水酸化カル
シウムのアルカリ溶液の薄膜を形成するのに非常に助け
となる。硫黄含有燃料の燃焼の結果として生ずるガス/
粒子混合物中の硫黄酸化物は、続いてアルカリ溶液中に
吸収され、硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウムの沈殿
を形成する。
【0032】側壁36c及び36d上の各ルーバー48
a及び48b(図3)は、ガス/粒子混合物を複数の小
さな流れに分割し、沈殿物を側壁から離れるように指向
して、硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウムの沈殿によ
って起こる潜在的なかん石の問題を防ぐ。また、空気ジ
ャケット64によって噴霧ノズル60の周りに圧縮空気
が導入され、煙道ガス中の同伴灰が噴霧ノズル60上に
沈着して閉塞の原因となるのを防ぐ。ロータリーバルブ
54は、沈殿物並びにフライアッシュを廃棄のために反
応器36から除去し、比較的清浄な煙道ガスは、更なる
処理のために導管40を通してバグハウス42へと通さ
れる。
【0033】バグハウス42は、いかなる残存する石灰
石の同伴粒子をも更に除去するように慣用の態様にて操
作する。フィルターにかけられた石灰石は、引き続いて
行われる反応器36内での増湿及び沈殿のために、ダク
ト43a及び/又は43bによってそれぞれダクト38
の下部及び/又は上部へと再循環される。
【0034】よって、本発明の装置及び方法では、硫黄
を含む燃料の燃焼の結果として生ずる硫黄酸化物を吸収
するために、顕著な割合の同伴微粒子を含む硫酸化され
ていないか焼された石灰石を使用することがわかる。煙
道ガスに含まれる石灰石粒子の使用は、石灰等のSOx
スクラッビング化合物の獲得に関連する再発コスト、並
びにSOxスクラッビング化合物の噴射に必要な装置に
関連する非再発コストを避ける点で、結果として顕著な
コスト削減となる。
【0035】図面には特に示されていないが、他の追加
の必要装置及び構造上の部品が設けられてもよく、上述
されたこれら及び全ての部品が、完全で操作的な装置を
形成するのに適当な形態にて配置され、支持されること
が理解される。
【0036】本発明の反応器及び方法について、発明の
範囲から逸脱することなく、変更がなされてもよいこと
もまた理解される。例えば、ある適用法においては、増
湿反応器36内に噴射される水は、石灰の溶液によって
置換されることが可能である。同様に、水ノズル組立体
には、単数又は複数の石灰又は石灰石噴射器が追加され
てもよい。
【0037】当然、前述における他の変更が当業者によ
ってなされてもよく、ある例においては、発明のいくつ
かの特徴が他の特徴の対応する使用なしに用いられるこ
ともある。従って、添付請求項は、広く、発明の範囲に
一致する態様にて理解されることが適当である。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の原理を具体化する流動床反応器
を示す概略図である。
【図2】図2は本発明の増湿反応器を示す概略側面図で
ある。
【図3】図3は図2の3−3線に沿った横断面図であ
る。
【図4】図4Aは図2の4A−4A線に沿った横断面図
であり、図4Bは図2の4B−4B線に沿った横断面図
である。
【図5】図5は噴霧ノズルの斜視図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/81 F23J 15/00

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硫黄酸化物を含む煙道ガスから硫黄酸化
    物を除去する方法であって、該方法は、 石灰石及び燃料を含有する材料の床を形成する工程と、 該床中に空気を導入して前記材料を流動化する工程とを
    含み、それにより燃料が燃焼して硫黄酸化物が生成さ
    れ、該硫黄酸化物の一部は前記石灰石によって吸収さ
    れ、該硫黄酸化物の別の一部は前記空気と混合され、前
    記材料の一部を同伴して前記煙道ガスを形成し、前記方
    法はさらに、 前記煙道ガスを通過させる工程と、 前記煙道ガスを冷却して、その温度を低下させる工程
    と、 前記煙道ガスを複数の高さにおいて容器内に通過させる
    工程と、 前記煙道ガスの流れを、前記複数の高さの一つにおいて
    複数のより小さな流れに分割する工程と、 前記一つの高さにおいて前記煙道ガス上に水を散布し、
    蒸発させて前記一つの高さにおいて前記煙道ガス中の同
    伴材料を増湿する工程とを含み、その際の温度は前記水
    によって水酸化カルシウムからなるアルカリ溶液の膜
    が、前記煙道ガス中の同伴材料中の石灰石の表面に形成
    される温度であり、前記アルカリ溶液は前記煙道ガス中
    の硫黄酸化物を吸収して硫酸カルシウム及び亜硫酸カル
    シウム沈殿物を生成し、前記方法はさらに、 前記煙道ガスから前記硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシ
    ウム沈殿物を分離する工程を含む、硫黄酸化物を含む煙
    道ガスから硫黄酸化物を除去する方法。
  2. 【請求項2】気体状生成物の源から来入する気体状生成
    物を処理するための反応器であって、該反応器は、 二つの対向する壁を有する容器と、 該対向する壁の各々と関連し、気体状生成物の前記源に
    接続される二つのプレナムと、 前記対向する壁の各々を通して延長し、前記気体状生成
    物をある水準において前記容器内に導入するために、前
    記各プレナムとそれぞれ整列する複数のルーバーと、 前記気体状生成物を増湿するために、前記容器の前記対
    向する壁の間且つ前記各ルーバーの間の領域に配向され
    る散水手段と、 前記気体状生成物の前記源に接続され、前記容器の前記
    ルーバーとは異なる水準において前記対向する壁の各々
    を通して延長し、前記気体状生成物の前記導入水準とは
    異なる水準において、容器内部に追加の気体状生成物を
    導入することができる複数の入口開口と、 前記気体状生成物の前記源に接続され、前記容器の屋根
    を通して形成され、前記屋根から下向きに前記容器内へ
    さらに追加の気体状生成物を導入するように配向される
    入口とを有する、気体状生成物の源から来入する気体状
    生成物を処理するための反応器。
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