JPH0815895A

JPH0815895A - 現像用トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH0815895A
Application number: JP6152312A
Authority: JP
Inventors: Izuru Matsui; 出松井; Kazufumi Tomita; 和史冨田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1994-07-04
Filing date: 1994-07-04
Publication date: 1996-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】外気の湿度に影響されず、使用中に劣化する
ことがなく、現像性能、転写性能の優れた現像用トナー
を提供しようとするものである。【構成】導電性物質を付着したトナー表面上にシリコ
ーンオイル、好ましくは1000〜50000cStの粘度を有し、
トナーに対して0.01〜0.5wｔ％の範囲のシリコーンオイ
ルで被覆した被膜を設けてなることを特徴とする現像用
トナー、及び、そのトナーを用いた画像形成方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気的あるいは磁気的
な潜像を現像するために用いられるトナー及びそのトナ
ーを用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、磁気記録法な
どにおいて、電気的あるいは磁気的に形成された潜像は
種々の方法で現像される。例えば、トナーとキャリアを
混合して摩擦帯電電荷を得たトナーで現像する二成分現
像法、トナーのみを用いる一成分現像法などがある。一
成分現像法には、トナーに磁性材料を添加し、その磁力
を利用する磁性一成分現像法と、磁性材料を用いない非
磁性一成分現像法がある。そして、一成分現像法は、ト
ナーへの電荷付与法として、絶縁性トナーを用いて摩擦
帯電により電荷を付与する方法と、導電性トナーを用い
て誘電電荷を付与する方法などが知られている。

【０００３】二成分現像法や絶縁性トナーを用いる一成
分現像法においては、トナーの摩擦帯電量が外気の湿度
などにより左右され、安定な画像を得ることが難しい。
これに対し、導電性トナーを用い、潜像担持体上の静電
荷の作用によりトナー上に誘導される電荷により現像す
る方式（例えば、特開昭４９─４５３２号公報）では、
外気湿度の影響を受けにくく、安定した画像が得られる
という長所がある。

【０００４】現像されたトナー像は、一般に、紙などに
転写され、定着される。転写は、多くの場合、静電転写
で行われる。この静電転写法は、絶縁性トナーを転写す
ることはできるが、導電性トナーの転写は困難である。
導電性トナーの転写は、押圧部材を用いる転写法で行わ
れる。例えば、特表昭５７−５０１３４８号明細書に
は、押圧部材で転写すると同時に定着をする転写同時定
着方式が示されている。この場合、転写装置と定着装置
を別に設ける必要がなく、画像形成装置を小型、かつ簡
易にすることができ、信頼性も向上するという利点があ
る。また、特開昭６３−１０６６８１号公報には、加熱
手段を押圧部材の内部に設けて転写、定着を補助するこ
とが提案されている。

【０００５】圧力転写同時定着法において、より低い圧
力で転写及び定着を行うために、圧力定着性マイクロカ
プセルトナーが提案された（特開昭５９─１８４３８５
号公報）。また、より強い定着強度を得るために、低ガ
ラス転移温度の液状ポリマーやポリマー溶液即ち液状の
定着性物質を芯に含む圧力定着性マイクロカプセルトナ
ーが提案された（特開昭５９─１６２５６２号公報、特
開昭５８─１４５９６４号公報）。しかし、これらの圧
力定着性マイクロカプセルトナーを用いる場合は、転写
同時定着時に、カプセルが破壊され、そのカプセルから
流れ出した芯物質の一部にトナーが付着する、いわゆる
ゴースト現象が発生しやすい。このゴースト現象や転写
不良を防止するためには、脂肪酸金属塩やその他の潤滑
剤をトナーに添加する方法が提案された（特開昭６３─
１３５９８０号公報）。この方法はある程度有効である
が、実際上十分とは言いがたい。

【０００６】また、脂肪酸金属塩やその他の潤滑剤を添
加したトナーは、複写機やプリンターで使用する間に、
添加剤がトナーから脱離して複写機やプリンタ内部を汚
染するという問題があった。特に、現像ロールに付着し
た添加剤は、現像ロール表面の電気抵抗を高め、導電性
トナーへの電荷の誘導を阻害し、画質を劣化させた。ま
た、トナーから添加剤が脱離すると、トナーの抵抗が変
化して安定した画像を得ることができないという問題が
あった。

【０００７】他方、温度や湿度の環境条件による電気抵
抗や荷電性の影響を防止し、粉体特性、耐オフセット性
を改善する目的で、カプセルトナーの外殻にシリコーン
を付着させることが提案された（特開昭５９−１８１３
５９号公報）。この方法によると、粉体特性が向上し、
加熱ロールや加圧ロールへのオフセット現像や保存中の
凝集粒子の生成が防止されるが、シリコーン自体が十分
な帯電性を有しないので、シリコーンを付着したトナー
は一般的に帯電性が悪く、現像性能の劣化をもたらす。
また、シリコーンの特性や使用量の選択によっては、シ
リコーンがキャリア粒子や現像器の部材及び潜像担持体
等を汚染する場合があり、また、転写同時定着方法にお
いて、転写定着性が不良で、ゴースト現像を引き起こす
という問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、下記の優れた特性を有する現像用
トナー、並びに、そのトナーを用いた画像の形成方法を
提供しようとするものである。 (1) 良好な導電性を保持し、現像性能、転写性能を向上
させること。 (2) 外気の湿度の影響を防止し、保存中も凝集をおこさ
ず、良好な粉体特性、耐オフセット性を保持できるこ
と。 (3) 上記保護膜により、使用中のトナーの外添潤滑剤の
剥離や脱離による劣化を防止すること。 (4) トナーによるキャリア粒子、現像器の部材、潜像担
持体等の汚染を防止すること。 (5) 圧力転写同時定着法において、十分な転写率を有
し、ゴースト現象を発生させないこと。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構成を
採用することにより、上記の課題を解決することに成功
した。 (1) 導電性物質を化学的又は物理的に付着したトナー粒
子表面に、シリコーンオイルの被膜を設けてなることを
特徴とする現像用トナー。

【００１０】(2) シリコーンオイルの粘度が１，０００
〜５０，０００センチストークス（以下、ｃＳｔと表記
する）の範囲にあることを特徴とする上記(1) に記載の
現像用トナー。 (3) シリコーンオイルの量がトナーに対し、０．０１〜
０．５ｗｔ％の範囲にあることを特徴とする上記(1) 又
は(2) 記載の現像用トナー。 (4) １０²Ｖ／ｃｍの電界下における抵抗率が１０¹⁰Ω
ｃｍ以下の導電性を有することを特徴とする上記(1) 〜
(3) のいずれか１つに記載の現像用トナー。

【００１１】(5) トナー粒子が定着成分を含有する芯材
と外殻とを有したカプセルトナーであることを特徴とす
る上記(1) 〜(3) のいずれか１つに記載の現像用トナ
ー。 (6) 外殻がポリウレア及び／又はポリウレタンからなる
ことを特徴とする上記(5) 記載の現像用トナー。

【００１２】(7) 潜像担持体上に潜像を形成する工程、
現像剤担持体上に現像剤を適用して現像を行う工程、現
像されたトナー画像を転写体に転写する工程を有する画
像形成方法において、上記(1) 〜(3) のいずれか１つに
記載の現像用トナーを用いて現像を行うことを特徴とす
る画像形成方法。 (8) 上記(7) 記載の画像形成方法において、トナー画像
を転写体に押圧部材を用いて転写することを特徴とする
画像形成方法。

【００１３】

【作用】本発明者等は、導電性トナー表面に適度の粘度
を有するシリコーンオイルを適度の量で被膜を形成する
ことにより、実質上トナーの電気抵抗を変えることな
く、外気の湿度に依存せず、安定な画質を与え、十分な
転写率で、ゴースト現象を発生させずに、現像定着が可
能であることを見出し、本発明を完成した。また、上記
のシリコーンオイルは、簡単にトナー表面から脱離する
ことがないので、複写機やプリンター内部を汚染するこ
ともない。

【００１４】本発明で使用するシリコーンオイルとして
は、ジメチルシロキサン構造を有するシリコーンオイ
ル、メチルフェニルシロキサン構造を有するシリコーン
オイル、ジフェニルシロキサン構造を有するシリコーン
オイル、クロルフェニルシロキサン構造を有するシリコ
ーンオイル、フルオルプロピルメチルシロキサン構造を
有するシリコーンオイル、ジエチルシロキサン構造を有
するシリコーンオイルなどを挙げることができる。

【００１５】本発明で使用するシリコーンオイルの粘度
は、１，０００〜５０，０００ｃＳｔの範囲がよい。シ
リコーンオイルの粘度が上記の範囲を越えると、トナー
が現像器内の部材に付着したり、凝集しやすくなり、画
質劣化が生じやすく、経時的安定性が低下する。また、
潜像担持体上にフィルミングが発生しやすく、画像背景
部にかぶりを発生したり、ゴーストが発生しやすくな
る。また、シリコーンオイルの粘度が上記の範囲を下回
ると、トナー上のシリコーンオイル被覆が剥離又は脱離
しやすくなり、残留トナーやトナー付着物が潜像担持体
上に残りやすく、ゴーストが発生しやすくなる。

【００１６】シリコーンオイルの添加量は、トナー全体
の０．０１ｗｔ％から０．５ｗｔ％とするのがよい。シ
リコーンオイルの量は、上記範囲において、導電性に影
響を与えずに、離型剤としての効果を発揮させることが
できることを見出した。一般に、シリコーンオイル量が
０．５ｗｔ％以下では、シリコーンオイル被膜を非常に
薄くすることができ、下層にある導電層の導電性を妨げ
ることがないものと思われる。一方、０．０１ｗｔ％未
満になると、シリコーンオイルが少なすぎ、離型効果を
発揮しない。因みに、０．０１ｗｔ％という量は非常に
少なくトナー表面を完全に覆うことができないと見られ
るが実際上は離型効果を発揮している。

【００１７】シリコーンオイルでトナー表面を被覆する
方法は、公知のいかなる方法を用いてもよい。トナーと
シリコーンオイルを乾式混合機で混合する方法、トナー
とシリコーンオイルのエマルジョンを混合しスプレード
ライヤーなどで乾燥する方法、トナーとシリコーンオイ
ルの溶液を混合しスプレードライヤー等で乾燥する方
法、流動状態にあるトナーにシリコーンオイル若しくは
シリコーンオイルのエマルジョン、又は、シリコーンオ
イル溶液をスプレーしながら乾燥する方法等を採用する
ことができる。

【００１８】導電性物質は、導電性微粒子が一般に使用
され、トナーに導電性を与えるのに十分な量を化学的又
は物理的にトナーに付着する。付着方法は、公知の全て
の方法を採用することができる。具体的には、スラリー
状で混合して乾燥してもよいし、乾燥粉体を混合しても
よい。また、乾燥粉体にスラリーをスプレーしながら乾
燥してもよい。なお、シリコーンオイルによるトナー被
覆操作と導電性物質の添加操作を同時に行ってもよい。

【００１９】導電性微粒子としては、金、白金、銀、
銅、ニッケル、スズ、アルミニウム、パラジウム、鉄、
鉛、亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、硫化モリ
ブデン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミ
ニウム、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化バリ
ウム、酸化モリブデン、又は、これらの複合酸化物等の
微粉末を挙げることができる。また、金属酸化物に、異
種原子を少量含むものも用いられる。例えば、酸化亜鉛
に対してアルミニウムやインジウムなどを、酸化スズに
対してはアンチモン、ニオブ、ハロゲン原子などを添加
することができる。なお、導電性微粒子を添加する前の
トナーは、絶縁性であってもよいし、トナー自体導電性
であってもよい。

【００２０】トナーの電気抵抗は、次のように測定され
る。底面に電極を備えたテフロン製の内径３ｍｍのシリ
ンダーに少量のトナーを軽く充填し、シリンダー上部か
ら電極を挿入し、約１００ｇの荷重で軽く圧縮する。ト
ナーの充填量は圧縮後にトナーが約１ｍｍの高さになる
ようにしておく。上記電極に電圧をかけて一分後の電流
値から抵抗率を求める。電圧は数段階変化させ、内挿に
より１０²Ｖ／ｃｍの電界下における抵抗率を求める。
本発明において導電性トナーとは、１０²Ｖ／ｃｍの電
界下での抵抗率が１０¹⁰Ωｃｍ以下のものをいう。シリ
コーンオイルを被覆することにより、電気抵抗値が若干
変化してもかまわないが、この範囲に入るように調節す
る必要はある。

【００２１】カプセル構造のトナーを形成する方法とし
ては、公知のカプセル化技術、例えば、界面重合法、相
分離法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等を採用できるが、殻の
形成が容易なこと、被覆の完全さ、及び、外殻の機械的
強度を考慮すると界面重合によるカプセル化方法が優れ
ている。界面重合によるカプセルの製造は、例えば特開
昭５７−１７９８６０号公報、特開昭５８−６６９４８
号公報、特開昭５９−１４８０６６号公報、特開昭５９
−１６２５６２号公報に示されるような公知の方法を用
いることができる。

【００２２】界面重合法で得られる外殻成分としては、
重合の容易さ、外殻の性能から、ポリイソシアネート
と、ポリオールあるいはポリアミンから形成されるポリ
ウレタン、ポリウレアあるいはその共重合体が特に望ま
しい。優れたカプセルを形成するためには、界面重合法
において低沸点溶剤又は極性溶剤を併用することが望ま
しい。油性混合体中に予め低沸点溶剤又は極性溶剤を加
えておき、界面重合で外殻を形成すると同時に、又は外
殻形成終了後に低沸点溶剤を系外に追い出して芯物質を
形成する。

【００２３】上記のポリイソシアネートとしては、2,4-
トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリッ
クジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニル
メタンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネ
ート、3,3'- ジメチルジフェニル-4,4'-ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェ
ニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン1,4-
ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、2,6-ジイソシアネートカプロン酸、テト
ラメチル-m- キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ル-p- キシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオ
ホスフェート、イソシアネートアルキル2,6-ジイソシア
ネートカプロネート、1,6,11- ウンデカントリイソシア
ネート、1,8-ジイソシアネート-4- イソシアネートメチ
ルオクタン、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどを挙げる
ことができる。また、上記のポリイソシアネートと単量
体ポリオールとを用いたウレタン変性体、トリメチロー
ルプロパンとのアダクト体、ポリエーテルポリオール、
又は、ポリエステルポリオールを用いたウレタンプレポ
リマー、ウレチジオン変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ア
ロハネート変性体、ビュレット変性体などを用いること
もできる。

【００２４】上記のポリオールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノー
ルＡなど、又は、ポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオールなどを挙げることができる。また、ポリオ
ールと同様に水を使用することもできる。

【００２５】上記のポリアミンとしては、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、2-メチルペンタメチレンジアミン、フェニレンジア
ミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミ
ン、ジエチルトルエンジアミン、t-ブチルトルエンジア
ミン、ピペラジン、2,5-ジメチルピペラジン、1,4-ビス
(3- アミノプロピル）ピペラジン等を挙げることができ
る。また、ポリオールの末端をアミノ基に変換して得ら
れるポリエーテルポリアミンも使用できる。これらは、
例えば、三石テキサコケミカル社から、ジェファーミン
Ｄ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−２０００，Ｔ−４０３と
して市販されている。

【００２６】上記の低沸点溶剤とは、水より低い沸点を
有するもので、具体的には、n-ペンタン、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、二硫化炭素、アセトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、クロロホルム、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、テトラヒドロフラン、n-ヘキ
サン、四塩化炭素、メチルエチルケトン、ベンゼン、エ
チルエーテル、石油エーテル等を挙げることができる。
また、極性溶剤として、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホルムアミド等
を挙げることができる。これらは、単独で使用しても混
合して使用してもよい。

【００２７】カプセルトナーは内部に定着性成分を包含
する。定着性成分としては、油性溶剤、特に脂肪族飽和
炭化水素系高沸点溶剤に樹脂を溶解した溶液、又は、樹
脂を分散した分散液が好ましい。

【００２８】上記の油性溶剤としては、フタル酸エステ
ル（例、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート）、
脂肪酸ジカルボン酸エステル類（例、マロン酸ジエチ
ル、シュウ酸ジメチル）、リン酸エステル類（例、トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェー
ト）、クエン酸エステル類（例、o-アセチルトリエチル
シトレート、トリブチルシトレート）、安息香酸エステ
ル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエー
ト）、脂肪酸エステル類（例、ヘキサデシルミリステー
ト、ジオクチルアジペート）、アルキルナフタレン類
（例、メチルナフタレン、モノイソプロピルナフタレ
ン、ジイソプロピルナフタレン）、アルキルジフェニル
エーテル類（例、o-,m-,p-メチルジフェニルエーテ
ル）、高級脂肪酸または芳香族スルホン酸のアミド化合
物（例、N,N-ジメチルラウロアミド、N-ブチルベンゼン
スルホンアミド）、トリメリット酸エステル類（例、ト
リオクチルトリメリテート）、ジアリールアルカン類
（例、ジメチルフェニルフェニルメタンなどのジアリー
ルメタン、1-フェニル-1- メチルフェニルエタン、1-ジ
メチルフェニル-1- フェニルエタン、1-エチルフェニル
-1- フェニルエタンなどのジアリールエタン）などを挙
げることができる。

【００２９】上記の脂肪族飽和炭化水素系高沸点溶剤と
は、沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上の
脂肪族飽和炭化水素又はこれを主成分とする液体で、本
発明に適した脂肪族飽和炭化水素の例として、エクソン
化学社製、IsoparＧ、IsoparＨ、IsoparＬ、IsoparＭ、
EXXSOL Ｄ４０、 EXXSOL Ｄ８０、 EXXSOL Ｄ１１０を
挙げることができる。

【００３０】また、油性溶剤として常温で液体のポリマ
ー又はオリゴマーを用いることもできる。具体的には、
n-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシ
ルアクリレート、n-オクチルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、トリデシルメタクリレート、ジメチル
シロキサンなどの重合体あるいは共重合体を挙げること
ができる。

【００３１】定着成分の樹脂としては、ポリオレフィ
ン、オレフィン共重合体、スチレン系樹脂、スチレン・
ブタジエン共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴ
ム類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン・
インデン共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイ
ン酸共重合体、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポリウレ
ア、アクリル酸エステルの単独重合体若しくは共重合
体、メタクリル酸エステルの単独重合体若しくは共重合
体、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートの共重合
体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、脂肪
族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、
脂環族系水添石油樹脂、アルキル・フェノール樹脂、ク
ロマン・インデン樹脂、ロジン系樹脂等を挙げることが
できる。

【００３２】トナーには、着色剤を含有させることがで
きる。具体的には、カーボンブラック、ベンガラ、紺
青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジス
アゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブ
リリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フ
タロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニ
ン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロン
オレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオ
キサジンバイオレット等の縮合多環系顔料を挙げること
ができる。また、分散染料、油溶性染料などを用いるこ
ともできる。

【００３３】また、トナーには、必要に応じて磁性粉を
含有させてよい。磁性粉としては、マグネタイト、フェ
ライト、又は、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体又
はその合金を用いることができる。それらの磁性粉は、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他
の有機物又は無機物で表面処理して用いてもよい。

【００３４】これらの材料と、ポリイソシアネートなど
からなる油性混合物は、分散剤を添加して機械力で水等
の分散媒中に懸濁し、その後、分散媒中にポリオール、
又は、ポリアミンを加えることにより、界面重合法でマ
イクロカプセルを形成する。モノマーを含む場合は、カ
プセルを形成した後、モノマーを重合し定着性成分とし
てもよい。

【００３５】上記の分散剤としては、例えば、ゼラチ
ン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カゼイン、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、ビニルベンゼンスルホン酸系共
重合体、でんぷん、ポリビニルアルコールなどの水溶性
高分子、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、リン
酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化第二鉄、
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、ベント
ナイト等の無機微粒子を用いることができる。

【００３６】分散媒中もしくは油性混合物中に界面活性
剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、脂肪酸石
けん、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、アルキルエーテ
ルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物、ジアルキル
スルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリ
ン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級
高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸
塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノ
グリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸
エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アル
キルリン酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤、脂肪
族アミン塩、脂肪族第４級アンモニウム塩、ベンザルコ
ニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミ
ダゾリニウム塩などの陽イオン界面活性剤；カルボキシ
ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタ
イン、レシチンなどの両性界面活性剤；ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン第２級アルコール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキ
シエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマ
リン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロック重合体、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油および硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール
脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂
肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アル
キルアミンオキサイドなどの非イオン界面活性剤；フッ
素系界面活性剤などを挙げることができる。これらは単
独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。

【００３７】分散媒は、通常水であるが、エチレングリ
コール、グリセリン、ブチルアルコール、オクチルアル
コール、又は、それらと水との混合物等を用いることも
できる。

【００３８】トナー表面には外添剤を添加してもよい。
具体的には、金属、金属酸化物、金属塩、セラミック、
樹脂、カーボンブラック等の微粒子を、帯電性、導電
性、粉体流動性等の改善のために添加することができ
る。潤滑性のために高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸
アミド、高級アルコール、脂肪酸エステル類が添加され
ていてもよい。

【００３９】

【実施例】

〔実施例１〕（カプセル粒子の作製）ラウリルメタクリレート５０重
量部とスチレン５０重量部からなる共重合体（重量平均
分子量：９×１０⁴、ガラス転移温度Ｔｇ＝−１０℃）
７５５ｇを、脂肪族飽和炭化水素系溶剤（エクソン化学
社製、IsoparＭ）５００ｇ、酢酸エチル７８０ｇの混合
液に溶解させた。その後、磁性粉（戸田工業社製、ＥＰ
Ｔ−１０００）９８０ｇを添加し、ボールミルで２０時
間分散させた。次に、この分散液１１００ｇに対してイ
ソシアネート（武田薬品社製、タケネートＤ１１０Ｎ）
１７０ｇ、及び、酢酸エチル１２０ｇを加えて十分混合
した。（この液をＡ液と言う。）一方、イオン交換水２０００ｇにヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（信越化学社製、メトローズ６５Ｈ５
０）８０ｇを溶解して５℃まで冷却した。（この液をＢ
液と言う。）

【００４０】まず、乳化機（特殊機化工業社製、オート
ホモミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっく
り投入して乳化を行った。このようにして乳化液中の油
滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。次に、乳化機のかわりにプロペラ型の攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）に替
え、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に５
％のジエチレントリアミン水溶液６００ｇを滴下した。
滴下終了後、６０℃に加温し、酢酸エチルを脱気させな
がら３時間カプセル化反応を行った。反応終了後、２０
リットルのイオン交換水にあけ、充分攪拌して静置し
た。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。
この操作をあと７回繰り返しカプセル粒子を洗浄した。
このようにして、実施例１のカプセル粒子を得た。カプ
セル粒子にイオン交換水を加え、固形分濃度４０％の懸
濁液に調製した。

【００４１】（帯電処理／シリコーンオイル処理）上記
のように調製したカプセル粒子の懸濁液１２５０ｇ（カ
プセル粒子５００ｇに相当）に、イオン交換水１２５０
ｇを加え、さらに、グラファイト系導電性塗料（日本ア
チソン製、アクアダッグ）１１０ｇ、及び、シリコーン
オイルエマジョンを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備え
た攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）で攪拌し
ながら、熱風温度を１８０℃に設定した二流体ノズルを
備えたスプレードライヤーで上記スラリーを乾燥した。
得られた乾燥トナーは、４５μｍの目開きの篩で篩分し
て、実施例１のトナーとした。

【００４２】上記操作で用いたシリコーンオイルエマル
ジョンは、常温で１００ｃＳｔ、５００ｃＳｔ、８００
ｃＳｔ、１，０００ｃＳｔ、５，０００ｃＳｔ、１０，
０００ｃＳｔ、３０，０００ｃＳｔ、５０，０００ｃＳ
ｔ、６０，０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサンオイ
ルの固形分４０ｗｔ％のエマルションを、それぞれ、ト
ナーに対しシリコーンオイルの固形分が０．００５ｗｔ
％、０．０１ｗｔ％、０．１ｗｔ％、０．３ｗｔ％、
０．５ｗｔ％、０．７ｗｔ％、１．０ｗｔ％になるよう
に調整した。比較のために、シリコーンオイルを添加し
ないトナーも作成した。テストマトリックスは（表１─
１）に示した。また、トナーの電気抵抗は（表１─２）
に示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】（評価）富士ゼロックス社製プリンター４
０７５に実施例１のトナーを入れて、できるだけ高い画
像濃度がでるように現像電圧を変えながら、常温常湿
（２０℃、５０％ＲＨ）で現像性能と転写性能を調べ
た。１万枚の複写時において、シリコーンオイルを添加
しないものは、転写性能が不十分となり、ゴーストが著
しく認められたが、シリコーンオイルを添加したものは
転写性能が良好であり、ゴーストの発生は認められなか
った。

【００４６】さらに、１０万枚の複写時には、（表１−
３）に示すように、粘度が１，０００〜５０，０００ｃ
Ｓｔのシリコーンオイルを０．０１〜０．５ｗｔ％添加
したトナーは、現像性能及び転写性能が優れていたが、
それ以外のトナーは表に見るような欠陥が認められた。
表中の経時的な画像濃度の低下は、シリコーンオイルが
現像ロールに堆積して現像性を低下させたものと思われ
る。なお、上記の現像性能及び転写性能が優れたトナー
を用い、３２℃、８５％ＲＨの環境下で複写を行ったと
ころ、常温常湿下と同様に良好な結果が得られた。

【００４７】

【表３】

【００４８】〔実施例２〕（カプセル粒子の作製）２リットルのポリ容器に、メタ
クリル酸ラウリル（三菱瓦斯化学社製、ＧＥ−４１０）
１８０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（日本ヒドラジ
ン工業社製、ＡＢＮ−Ｒ）４．０ｇ、液状ジフェニルメ
タンジイソシアネート（三菱化成ダウ社製、アイソネー
ト１４３Ｌ）７５ｇを投入し、ポリトロンホモジナイザ
ー（キネマチカ社製）を用いて十分に攪拌混合した。次
いで、四三酸化鉄磁性粉（戸田工業社製、ＥＰＴ−１０
００）４５０ｇを加え、ポリトロンホモジナイザー（キ
ネマチカ社製）で強力に混合し、磁性粉を分散させた。
その後、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ２
２０）の０．１５％水溶液１ｋｇを加え、ポリトロンホ
モジナイザー（キネマチカ社製）を用い、１０，０００
回転で１分間攪拌することにより、平均粒径１３ミクロ
ンの油滴粒子を含むＯ／Ｗエマルションを得た。

【００４９】この懸濁液を速やかに、３リットルのフラ
スコに移し、ジエチレントリアミン（三石テキサコケミ
カル社製、TEXLIN DETA ）の２０％水溶液１５０ｇを加
え、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社
製、スリーワンモータ）で１時間攪拌することにより油
滴粒子の表面に外殻を形成し、カプセル粒子を得た。次
いで、攪拌しながら、オイルバスで毎分１℃の速度で９
０℃まで昇温し、そのままの状態で５時間加熱を続け、
カプセル粒子内のメタクリル酸ラウリルモノマーを重合
した。放冷後、カプセル粒子の懸濁液を４リットルのビ
ーカーに移し取り、イオン交換水で４リットルになるま
で希釈、攪拌後静置し、カプセル粒子が沈降した後、上
澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返しカプセ
ル粒子を洗浄し、さらに７５μｍ目開きの篩で粗大粒子
を取り除き、このカプセル粒子の作製を１５回繰り返
し、得られたカプセルを混合して全体で７ｋｇのカプセ
ルを得た。さらに、イオン交換水を加えて固形分濃度２
０％のスラリーにし、二流体ノズルを備えたスプレード
ライヤーの熱風温度を１８０℃に設定して乾燥した。得
られた乾燥トナーは、４５μｍ目開きの篩で篩分した。

【００５０】（帯電処理／シリコーンオイルコート）上
記のように調製したカプセル粒子５００ｇとカーボンブ
ラック（キャボット社製、モナーク１３００）２５ｇを
ヘンシェルミキサーに入れて５分間混合した。次いで、
ヘンシエルミキサーのジャケットに熱湯を通し、シリコ
ーンオイルエマルジョンをスプレーしながらさらに攪拌
して乾燥して、実施例２のトナーとした。上記操作で用
いたシリコーンオイルエマルジョンは、実施例１と同じ
（表１─１）のテストマトリックスとした。トナーの電
気抵抗は（表２─１）に示した。

【００５１】

【表４】

【００５２】（評価）富士ゼロックス社製プリンター４
０７５に実施例２のトナーを入れて、できるだけ高い画
像濃度がでるように現像電圧を変えながら、常温常湿
（２０℃、５０％ＲＨ）で現像性能と転写性能を調べ
た。１万枚の複写時において、シリコーンオイルを添加
しないものは、転写性能が不十分となり、ゴーストが著
しく認められたが、シリコーンオイルを添加したものは
転写性能が良好であり、ゴーストの発生は認められなか
った。

【００５３】さらに、１０万枚の複写時には、（表２−
２）に示すように、粘度が１，０００〜５０，０００ｃ
Ｓｔのシリコーンオイルを０．０１〜０．５ｗｔ％添加
したトナーは、現像性能及び転写性能が優れていたが、
それ以外のトナーは表に見るような欠陥が認められた。
表中の経時的な画像濃度の低下は、シリコーンオイルが
現像ロールに堆積して現像性を低下させたものと思われ
る。なお、上記の現像性能及び転写性能が優れたトナー
を用い、３２℃、８５％ＲＨの環境下で複写を行ったと
ころ、常温常湿下と同様に良好な結果が得られた。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用して、導電
性物質を付着した表面に特定のシリコーンオイルの被膜
を設けることにより、外気の湿度に影響されず、使用中
に劣化することがなく、現像性能、転写性能の優れた現
像用トナーを提供できるようになった。また、複写機や
プリンター内部を汚染することがなく、定着ロールにオ
フセットを起こさず、特に、圧力転写同時定着方式にお
いては、優れた転写率を示し、ゴースト現象を有しない
画像形成ができるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性物質を化学的又は物理的に付着し
たトナー粒子表面に、シリコーンオイルの被膜を設けて
なることを特徴とする現像用トナー。
【請求項２】潜像担持体上に潜像を形成する工程、現
像剤担持体上に現像剤を適用して現像を行う工程、現像
されたトナー画像を転写体に転写する工程を有する画像
形成方法において、請求項１〜３のいずれか１項に記載
の現像用トナーを用いて現像を行うことを特徴とする画
像形成方法。